PL115672B1 - Method of manufacture of polyesters - Google Patents
Method of manufacture of polyesters Download PDFInfo
- Publication number
- PL115672B1 PL115672B1 PL20810478A PL20810478A PL115672B1 PL 115672 B1 PL115672 B1 PL 115672B1 PL 20810478 A PL20810478 A PL 20810478A PL 20810478 A PL20810478 A PL 20810478A PL 115672 B1 PL115672 B1 PL 115672B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polyester
- chloride
- solution
- weight
- carried out
- Prior art date
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 20
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 12
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 9
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 5
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 4
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- -1 sebacyl Chemical group 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- VUEDNLCYHKSELL-UHFFFAOYSA-N arsonium Chemical class [AsH4+] VUEDNLCYHKSELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYXKZNLBZKRYSS-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2-dicarbonyl chloride Chemical class ClC(=O)C1=CC=CC=C1C(Cl)=O FYXKZNLBZKRYSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- DDKMFOUTRRODRE-UHFFFAOYSA-N chloromethanone Chemical compound Cl[C]=O DDKMFOUTRRODRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- PFGNWCAJHHSYBF-UHFFFAOYSA-N phenoxybenzene dihydrate Chemical compound O.O.C1(=CC=CC=C1)OC1=CC=CC=C1 PFGNWCAJHHSYBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- PWAXUOGZOSVGBO-UHFFFAOYSA-N adipoyl chloride Chemical compound ClC(=O)CCCCC(Cl)=O PWAXUOGZOSVGBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N benzene;hexane Chemical compound CCCCCC.C1=CC=CC=C1 SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- HLPUHEJQIIHQDF-UHFFFAOYSA-N cyclodecane-1,2-dione Chemical compound O=C1CCCCCCCCC1=O HLPUHEJQIIHQDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMPOZLHMGVKUEJ-UHFFFAOYSA-N decanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CCCCCCCCC(Cl)=O WMPOZLHMGVKUEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymy¬ wania poliestrów przez polikondenisacje dwuchlor- ków kwasowych z dwuhydroksydwufenylotlen- kiem. Produkty te dzieki duzej odpornosci termi¬ cznej i chemicznej, duzej przyczepnosci do metali oraz duzej wytrzymalosci mechanicznej i dobrym wlasnosciom dielektrycznym moga znalezc zasto¬ sowanie w dektrortechnice.
Znany jest cisnieniowy sposób otrzymywania piliestru (opis patentowy St. Zjedn. Am. 3 524 833) pochodnego dwuhydroiksydwuifenyilodJlenku z chlor¬ kiem izoftaloilu przez polikondensacje w roztwo¬ rze bezwodnego fluorowodoru wobec trójfluorku boru w temperaturze 100°C w czasie 2 godzin.
Produkt reakcji wyodrebniano przez neutralizacje octanem sodu, odsaczenie wydzielonego osadu, o- czyszczenie od zanieczyszczen przez kilkakrotna ekstrakcje chlorkiem metylenu lub dwumetylofor- mamidem. Otrzymany poliestr z okolo 60% wy¬ dajnoscia przedstawia brazowy proszek o lepkosci zredukowanej 0,27 oznaczonej w 0y5% roztworze poliestru z cVwumety(Loformainidzie w temperatu¬ rze 30°C.
Inny sposób opisany w Journal Polyimer Scien¬ ce (Part. A-l 7(12) str. 3413 (1969 r.) polega na otrzymywaniu tego poliestru z dwuhydroksydwu- fenylotlenku i chlorku izoftaloilu na drodze po- likondensacji na granicy faz woda/chloroform.
Brak jest jednak informacji odnosnie warunków prowadzenia procesu, jak równiez informacji od- 10 15 20 25 2 nosnie stosowania lub niestosowania akceptora chlorowodoru.
Badano jedynie wartosci lepkosci zredukowanej oznaczanej w mnkrezolu wynoszace 0,42, 0,62 i 1,45 co wskazuje, ze poliester otrzymano w róznych warunkach. Brak jest natomiast informacji o po- likondensacji prowadzacej do otrzymywania po¬ liestrów z dwuhydroksydwuifenyiloftleniku i innych dwuchlorków kwasowych. Pierwszy ze znanych sposobów stosujacy jako medium reakcji fluoro¬ wodór oraz wysoka temperature okolo 100°C jest niedogodny i nie zapewnia otrzymywania produk¬ tu z dobra wydaajnoscda i o korzystnych wlasnos¬ ciach mechanicznych. Na uwage zasluguje jedynie drugi z wymienionych sposobów lecz tez nie za¬ pewnia najlepszych wlasnosci otrzymanych polie¬ strów.
Sposób wedlug wynalazku eliminuje dotychcza¬ sowe niedogodnosci pozwalajace otrzymac nowe poliestry z niemal 100% wydajnoscia i o bardziej korzystnych wlasnosciach fizykochemicznych (lep¬ kosc zredukowana okolo' 2,4).
Proces otrzymywania poliestrów pochodnych dwuhydroksydwiufenylotlenku wedlug wynalazku polega na polikondensacji, najlepiej na granicy rozdzialu faz 4,4/-dwuhyidroksydwufenylotlenkJU w ukladzie dwufiazowym zlozonym z fazy organicz¬ nej i fazy wodnej z chlorkami ftaloiiowyimi zwla¬ szcza izoftaloilu lub alifatycznymi dwuchlorkami kwasowymi o ogólnym wzorze CiCO 1156723 115672 w którymi n wynosi 1—10, zwlaszcza adyipihi i se- bacylu.
Otrzymywanie poliestru wedlug wynalazku po¬ lega na polikondensacji opisanych produktów wyj¬ sciowych, najlepiej na granicy rozdzialu faz, w ukladzie dwufazowym zlozonymi z fazy organicz¬ nej i wodnej, w temperaturze 5—60°C, najlepiej 15—25°C korzystnie w obecnosci wodorotlenków metali alkalicznych jako akceptorów chlorowodo¬ ru i korzystnie przy dodatku katalizatora, podczas energicznego mieszania okolo 1700 obr/min najle¬ piej przy niewielkim nadmiarze chlorku kwasowe¬ go i korzystnie w obecnosci chlorków metali alka¬ licznych. Polikondensacje w sposobie otrzmywania poliestrów* wedlug wynalazku przeprowadza sie przez zawieszenie dwuhydroksydwuifenylotlenku w fazie wodnej i dodanie stechiometrycznie niezbed¬ nej ilosci akceptora chlorowodoru rozpuszczonego w wodzie, a nastepnie po dolkladnym wymieszaniu przez wkroplenie roztworu chlorku kwasowego w czasie 1—45 minut, najlepiej 5—ili5 minut.
Wydzielony produkt reakcji odsacza sie, prze¬ mywa acetonem lub alkoholem, goraca woda, po¬ nownie acetonem lub alkoholem i suszy pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze 120°C.
Jako rozpuszczalniki stosowane w polikondensacji moga byc uzywane halogenki alkilowe jak chlo¬ roform, czterochlorek wegla, chlorek metylenu, chlorek etylenu, weglowodory aromatyczne jak benzen, toluen, ksylen oraz chlorowane weglowo¬ dory aromatycznie jak chiorobenzen lub ondwu- chlorobenzen. Jako akceptorów chlorowodoru mo¬ zna uzywac wodorotlenków lub weglanów metali alkalicznych a takze amin trzeciorzedowych. W metodzie wedlug wynalaziku substraty nalezy uzyc w takich ilosciach aby na 1 mol dwuhydroksy- zwiaz/ku przypadaly 2—4 mole wodorotlenku meta¬ lu alkalicznego najlepiej 2 mole w przypadku u- zycia chlorków ftaloilowych i 2—3 mole w przy¬ padku alifatycznych dwuchlonków kwasowych, 1—1,5 mola chlorku kwasowego oraz 1—10% mo¬ lowych chlorku metalu alkalicznego w stosunku do' ilosci diolu.
W przypadku uzycia katalizatorów stosuje sie sole amoniowe, fosfoniowe i arsoniowe korzystnie chlorek trójetyJLoibenzyloamoniowy w ilosci 10% wagowych w stosunku do hydroksyzwiazku. Spo¬ sób otrzymywania poliestrów wedlug wynalazku jest dalej szczególowo wyjasniony na przykla¬ dach.
Przyklad I. 2,02 g (0,01 mola) 4,4'^dwuhy- droksydWiufenylotlenku zawieszono w 50 ml chlo- roibenzenu i dodano 100 ml 0,8 wodnego roztworu wodorotlenku sodu. Po dokladnym wymieszaniu prowadzono w temperaturze 20°C przy energicz¬ nym mieszaniu (1700 oibr/min) roztwór 2,23 g (0,011 mola) chlorku izoftaloilu w 50 ml chloroibenzenu w czasie 10 minut.
W miare dodawania chlorku kwasowego wy- dzialal sie bialy osad poliestru. Po calkowitym wkropleniu chlorku kwasowego mase reakcyjna mieszano jeszcze przez 1 godzine. Wydzielony produkt odsaczono, przemyto starannie goraca wo¬ da i acetonem a nastepnie wysuszono w suszar¬ ce prózniowej w temperaturze 120°C do stalej wagi.
Otrzymano 3,3 g bialego bezpostaciowego pro¬ szku, co stanowi 99,5% wydajnosci teoretycznej 5 o temperaturze topnienia w zakresie 248—260°C.
Depkosc zredukowana 0,5% roztworu poliestru w mieszaninie fenolu i czterochloroetanu w stosunku 2:3 wagowo w temperaturze 25°C wynosi 2,38.
Przyklad II. Reakcje polikondensacji i wy- io odrebnianie produktu prowadzono w warunkach i przy uzyciu tej samej ilosci reagentów jak w przykladzie I z wyjatkiem uzycia zamiast chlorku izoftaloilu chlorku tereftaloilu.
Otrzymano' 3,29 g poliestru, co stanowi 97,3% 15 wydajnosci teoretycznej o temperaturze topnienia w zakresie 267—278°C, nierozpuszczalnego w roz¬ puszczalnikach organicznych.
Przyklad III. Reakcje polikondensacji i wy¬ odrebnianie produktu prowadzono w warunkach 20 jak w przykladzie I z wyjatkiem uzycia w charak¬ terze fazy organicznej czterochlorku wegla i za¬ miast chlorku izoftaloilu — chlorku adypilu w ilosci 2,01 g (0,011 mola).
Otrzymano 1,78 g poliestru co stanowi 57,21% 25 wydajnosci teoretycznej o temperaturze topnienia w zakresie 1712—il78°C. Lepkosc zredukowana 0,5% roztworu poliestru w mieszaninie fenolu i cztero¬ chloro etanu w stosunku 2:3 wagowo w tempera¬ turze 25°C wynosi 0,37. 30 Przyklad IV. Reakcje polikondensacji i wy¬ odrebnianie produktu prowadzono w warunkach i przy uzyciu tej samej ilosci reagentów jak w przykladzie III z wyjatkiem zastosowania w cha¬ rakterze fazy organicznej benzenu. 35 Otrzymano 2,02 g poliestru, co stanowa 64,84% wydajnosci teoretycznej o temperaturze topnienia w zakresie 152—168°C. Lepkosc zredukowana 0,5% roztworu poliestru w mieszaninie fenolu i czte- rochl-oroetanu w stosunku 2:3 wagowo w tempera- 40 turze 25°C wynosi 0,20.
Przyklad V. Reakcje polikondensacji i wy- odrebniande produktu prowadzono w warunkach i przy uzyciu tej samej ilosci reagentów jak w przykladzie III z wyjatkiem wprowadzenia chlor- 45 ku trójetyloibenzyloamoniowego jako katalizatora w ilosci 10% wagowych w stosunku do diolu.
Otrzymano 2,38 g poliestru, co stanowi 76,28% wydajnosci teoretycznej o temperaturze topnienia w zakresie 173—184°C. Depkosc zredukowana 5° 0,5% roztworu poliestru w mieszaninie fenolu i czterochloroeitanu w stosunku 2:3 wagowo w tem¬ peraturze 2i5°C wynosi 0,41.
Przyklad VI. Reakcje polikondensacji i wy¬ odrebnianie produktu prowadzono w warunkach 55 i przy uzyciu tej samej ilosci reagentów jak w przykladzie V z wyjatkiem wprowadzenia 2% mo¬ lowych NaCl jako soli obojetnej. 2,(5 g poliestru, co stanowi 80% wydajnosci teore¬ tycznej o temperatuirze topnienia w zakresie 180— eo i88°C. Lepkosc zredukowana 0,5% roztworu polie¬ stru w mieszaninie fenolu i czterochloroetanu w stosunku 2:3 wagowo w temperaturze 26°C wy¬ nosi 0,62.
Przyklad VM. Reakcje polikondensacji i wy- 65 odrebnianie produktu prowadzono w warunkach5 115672 6 i przy uzyciu tej samej ilosci reagentów jak w przykladzie VI z wyjatkiem uzycia zamiast 100 ml 0,8% roztworu wodnego wodorotlenku sodu, 10O ml 1,2% tegoz roztworu.
Otrzymano 2,62 g poliestru, co stanowi 84°/o wy¬ dajnosci teoretycznej o temperaturze topnienia w zakresie 193—196°C. Lepkosc zredukowana 0,5% roztworu poliestru w mieszaninie fenolu i cztero- chloroetanu w stosunku 2:3 wagowo w tempera¬ turze 25°C wynosi 0,65. Z przeprowadzonych ba¬ dan derywatograficznych wynika, ze poczatek roz¬ kladu nastepuje w temperaturze 300°C.
Przyklad VIII. Reakcje polikondensacjii i wy¬ odrebnianie produiktu prowadzono w warunkach jak w przykladzie III z wyjatkiem uzycia zamiast czterochlorku wegla ukladu rozpuszczalników ben- zen-heksan w stosunku objetosciowym 1:1 oraz zamiast chlorku adypiiu — chlorek sebacylu w ilosci 2,62 g (0,011 mola).
Otrzymano 1,30 g poliestru, co stanowi 36,36°/o wydajnosci teoretycznej o temperaturze topnienia w zakresie 13^-1j50°C. Lepkosc zredukowana 0,5°/o roztworu poliestru w mieszaninie fenolu i czitero- chloroetanu w stosunku 2:3 wagowo wynosi 0,30.
Przyklad IX. Reakcje polikondensacji i wy¬ odrebnianie produktu prowadzono w warunkach i przy uzyciu tej samej ilosci reagentów jak w przykladzie VIII z wyjatkiem uzycia w charak¬ terze fazy organicznej chlorobenzenu. Otrzymano 1,74 g poliestru, co stanowi 49,59% wydajnosci te¬ oretycznej o temperaturze topnienia w zakresie 103—il08°C. Lepkosc zredukowana 0,5% roztworu poliestru w mieszaniniie fenolu i, czterochloroetanu w stosunku 2:3 wagowo w temperaiturze 25°C wy¬ nosi 0,14.
Przyklad X. Reakcje polikondensacji i wy¬ odrebnianie produktu prowadzono w warunkach i przy uzyciu tej samej ilosci reagentów jak w przykladzie VIII z wyjatkiem wprowadzenia chlor¬ ku trójetylobenzyloamoniowego jako katalizatora w ilosci 10% wagowych w stosunku do ilosci dio- lu. Otrzymano 2,56 g poliestru, co stanowi 70,24% wydajnosci teoretycznej o temperaturze topnienia w zakresie 138—149°C. Lepkosc zredukowana 0,5% roztworu poliestru w mieszaninie fenolu i cztero- chloroetanu w stosunku 2:3 wagowo wynosi 0,42.
Przyklad Xl. Reakcje polikondensacji i wy¬ odrebnianie produktu prowadzono w warunkach i przy uzyciu tej samej ilosci reagentów jak w przykladzie VIII z wyjatkiem wprowadzenia 2% molowych NaCl jako soli obojetnej w stosunku do diolu. Otrzymano 3,24 g poliestru, co stanowi 88% wydajnosci teoretycznej o temperaturze topnienia w zakresie 143^152°C Lepkosc zredukowana 0,5% roztworu poliestru w mieszaninie fenolu i cztero- chloroetanu w stosunku 2:3 wagowo w tempera¬ turze 25°C wynosi 0,63. Masa czasteczkowa ozna¬ czona metoda chromatografii sitowej cieczowej 5 wynosi 43000.
Przyklad XII. Reakcje polikondensacji i wy¬ odrebnianie produktu prowadzono w warunkach i przy uzyciu tej samej ilosci reagentów jak w przykladzie XI z wyjatkiem wprowadzenia za- 10 miast 100 ml 0,8% roztworu wodnego wodorotlen¬ ku sodu, 100 ml 1,2% tegoz roztworu. Otrzyma¬ no 3,02 g poliestru, co stanowi 82% wydajnosci te¬ oretycznej o temperaturze topnienia w zakresie 145—160°C. 15 Lepkosc zredukowana 0,5% roztworu poliestru w mieszaninie fenolu i czterochloroetanu w sto¬ sunku 2:3 wagowo w temperaiturze 25°C wynosi 0,68. Z przeprowadzonych badan derywatograficz¬ nych wynika, ze poczatek rozkladu nastepuje w 20 temperaturze 310°C.
Z ^strzezenia patentowe 25 l. Sposób otrzymywania poliestrów przez poli- kondensacje dwuchlotfków kwasowych z dwuhy- droksydwufenylotlenkiem znamienny tym, ze do mieszaniny dwufazowej skladajacej sie z roztwo¬ ru zawierajacego 1 czesc molowa 4,4' dwuhydrok- 30 sydwufenyiotlenku w rozpuszczalniku organicz¬ nym, 2—4 czesci wodorotlenku lub weglanu al¬ kalicznego lub aminy IU-rzedowej jako akcepto¬ rów chlorowodoru, po dokladnym wymieszaniu i korzystnie po dodaniu katalizatora i/lub chlorku 35 metalu alkalicznego w ilosci 0,0/1—0,1 mola, wpro¬ wadza sie w temperaturze 5—60°G, najlepiej 15— 25°C chlorek ftaloilu, korzystnie izoftaloilu lub ali¬ fatyczny dwuchlorek kwasowy o ogólnym wzorze ClCO(GH2)nCOCl, w którym n wynosi 1—10, zwla- 40 szcza adypiiu i sebacylu w ilosci 1—d,5 mola po czym utworzony poliester wyodrebnia sie znanymi sposobami. 2. Spcsób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalniki w procesie polikondensacji 45 stosuje sie halogenki alkilowe jak chloroform, czterochlorek wegla, chlorek metylenu, chlorek etylenu, weglowodory aromatyczne jak benzen, to¬ luen, ksylen oraz chlorowane weglowodory aroma¬ tyczne jak chlorobenzen lub o-dwuchlorobenzen. 50 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizatory stosuje sie sole amoniowe, fos- foniowe, i arsoniowe, korzystnie chlorek trójetylo- benzyloamoniiowy w ilosci 10% wagowych w sto¬ sunku do hydroksyzwiazku.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL20810478A PL115672B1 (en) | 1978-07-01 | 1978-07-01 | Method of manufacture of polyesters |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL20810478A PL115672B1 (en) | 1978-07-01 | 1978-07-01 | Method of manufacture of polyesters |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL208104A1 PL208104A1 (pl) | 1980-03-24 |
| PL115672B1 true PL115672B1 (en) | 1981-04-30 |
Family
ID=19990314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL20810478A PL115672B1 (en) | 1978-07-01 | 1978-07-01 | Method of manufacture of polyesters |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL115672B1 (pl) |
-
1978
- 1978-07-01 PL PL20810478A patent/PL115672B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL208104A1 (pl) | 1980-03-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH04506352A (ja) | １，４―ビス―（４―ヒドロキシベンゾイル）―ベンゼンの製法 | |
| EP0017740B1 (en) | Preparation of poly(ester carbonate) by interfacial method | |
| CA1127795A (en) | Method for manufacture of aromatic polyester-polycarbonate | |
| JP5150806B2 (ja) | ポリエステル、高分子金属錯体 | |
| WO2002100868A1 (en) | Process for preparation of phosphoric esters | |
| PL115672B1 (en) | Method of manufacture of polyesters | |
| Sanadhya et al. | Synthesis and characterization of aliphatic-aromatic polyesters using interfacial polycondensation technique | |
| Liaw et al. | Synthesis of fluorine-containing polyphosphonates: low temperature solution polycondensation of bisphenol AF and phenylphosphonic dichloride | |
| JP3205848B2 (ja) | ポリエ−テル樹脂及びその製造方法 | |
| JPS62187478A (ja) | ハロゲン化トリアルキルリン酸エステルの製法 | |
| EP0419795A1 (en) | 2,4-pentanedione-1,5-disulfonic acid and method for preparing the same | |
| EP0419796A1 (en) | 2,4-pentanedionemonosulfonic acid and method for preparing the same | |
| EP0684946B1 (en) | Process for the preparation of bis(2-benzoxazolyl)stilbenes | |
| US3288890A (en) | Fluorine-containing organic compounds of phosphorus | |
| KR20050016707A (ko) | 비스-하이드록시페닐 멘테인 폴리에스터 및폴리에스터/폴리카보네이트 및 이들의 제조방법 | |
| Kricheldorf et al. | New polymer syntheses, 51. Thermotropic homopolyesters of 4, 4′‐dihydroxybiphenyl and substituted terephthalic acids | |
| EP0095022B1 (en) | Interfacial process for producing poly(ester-carbonate) containing phenolphthalein | |
| JPH061833A (ja) | 芳香族ポリエステルの製造方法 | |
| US6198007B1 (en) | Process for the preparation of 1-substituted 2,4-dinitrobenzenes | |
| JPH0118939B2 (pl) | ||
| PL140722B1 (en) | Method of obtaining polythioesters | |
| PL107801B1 (pl) | Sposob otrzymywania politioestrow o zwiekszonej odpornosci termicznej | |
| PL138087B1 (en) | Process for manufacturing polythioethers | |
| PL155682B1 (pl) | Sposób otrzymywania politiobstrów | |
| JPH03502468A (ja) | ジフエノールとジカルボン酸ハロゲン化物の重縮合方法 |