PL114491B1 - Method of electrochemical preparation of p-thiocresol - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób elektroche¬ micznego otrzymywania p-tiokrezolu polegajacy na elektroredukcji p-toluenosulfochlorku lub kwasu p-toluenosulfinowego, wzglednie jego soli.Znany powszechnie sposób otrzymywania p-tio¬ krezolu polega na chemicznej redukcji p-tolueno¬ sulfochlorku lub kwasu p^toluenoeulfinowego pylem cynkowym, cyna, chlorkiem cynawym i innymi reduktorami w srodowisku kwasnym. Wydzielanie produktu nastepuje poprzez destylacje z para wod¬ na lub oddzielanie zanieczyszczonego produktu od srodowiska reakcji i dalsza krystalizacje.Znana z literatury „Elektrochimija organiczes- kich sojedinienij" autorów: A. P. Tomilow, S. S.Mojranowskij, M. I. Fioszin i W. A. Smirnow, wydawnictwo Varh. der Maturf. Ges. in Basel 19, 37-45 (1908), metoda otrzymywania p-tiokrezolu po¬ lega na tym, ze prowadzi sie redukcje p-tolueno¬ sulfochlorku w roztworze kwasu solnego, przy czym jako katalizator stosuje sie chlorek tytanu, a produkt koncowy otrzymuje sie w postaci dwu¬ siarczku. Inny podany w tej literaturze sposób polega na redukcji p-toluenosulfochlorku do p-tio¬ krezolu w roztworze kwasu siarkowego i alkoholu etylowego na katodzie olowianej.Przytoczone metody posiadaja szereg wad i nie¬ dogodnosci, w tym nie rozwiazuja calkowicie pro¬ blemu mechanizmu zlozonej elektroredukcji. Sam proces przebiega zbyt wolno i jest malo wydajny.Celem wynalazku jest usuniecie podanych wad 10 15 20 25 30 i niedogodnosci. Zagadnieniem technicznym wyma¬ gajacym rozwiazania jest opracowanie technologii otrzymywania p-tiokrezolu w oparciu o autokatali- tyczny mechanizm zlozonej elektroredukcji zapew¬ niajacej doprowadzenie procesu do konca i uzys¬ kanie maksymalnej wydajnosci.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze pro¬ ces prowadzi sie w roztworze zawierajacym roz¬ puszczalnik organiczny i kwas nieorganiczny, np. kwas solny lub siarkowy, o duzym stezeniu wy¬ noszacym 0,5—5 mol/dcm8 w elektrolizerze prze¬ ponowym, na katodzie. Przed rozpoczeciem procesu dodaje sie do tego roztworu w przypadku stosowa¬ nia kwasu p-toluenosulfinowego autokatalizator w postaci p-tiokrezolu lub p-toliloestru kwasu p-tolu- enotiosulfonowego w ilosci co najmniej 1% do 25%: molowo, natomiast w przypadku stosowania p-to¬ luenosulfochlorku autokatalizator ten dodaje sie na poczatku elektrolizy lub po zakonczeniu, pier¬ wszego etapu elektroredukcji do kwasu p-tolueno¬ sulfinowego, przy czym proces ten prowadzi sie az; do momentu uzyskania wartosci szczatkowej pradu.Po zakonczeniu elektrolizy p-tiokrezol wydziela sie; w znany sposób przez rozcienczenie roztworu woda, wzglednie przez oziebienie i krystalizacje lub na drodze ekstrakcji n-heksanem.Zaleta sposobu wedlug wynalazku jest to, ze umozliwia on doprowadzenie procesu do konca, gwarantujac jego duza wydajnosc. Opracowany .sposób umozliwia uciaglenie procesu. 114 491114 491 'Sposób wedlug wynalazku objasniaja dokladniej nizej podane przyklady.Przyklad I. 0,2 mola (38,108 g) p-toluenosul- fochlorku elektrolizowano w elektrolizerze przepo¬ nowym w 1 dcm8 4 m H2S04 w etanolu na kato¬ dzie z siatki miedzianej amalganowej przy poten¬ cjale — 0,5 volt wzgledem nasyconej elektrody kalomelowej do momentu, gdy prad osiagnal war¬ tosc szczatkowa. Roztwór wyjsciowy do elektrolizy zawieral jako katalizator p-tiokrezol w ilosci 20% molowo w stosunku do p-toluenosulfochlorku. W wyniku elektrolizy powstalo 23,58 g p-tiokrezolu, przy czym wydzielanie prowadzono niezaleznie trzema metodami: —. Rozltwór po elektrolizie rozcienczono 2—3-krot- nie woda i oddzielono osad p-tiokrezolu. Po osusze¬ niu otrzymano 22,36 g p-tiokrezolu, odliczajac ilosc wprowadzona jako katalizator.— Roztwór po elektrolizie oziebiono do tempera¬ tury 15—20°C i oddzielono osad od przesaczu, który zawieral okolo 5 g p-tiokrezolu. Z osadu po wysu¬ szeniu uzyskano 22,40 g p-tiokrezolu, a otrzymany przesacz zawierajacy 5g p-tiokrezolu sluzyl do dal¬ szej elektrolizy, co umozliwialo zachowanie cia¬ glosci procesu.— Roztwór po elektrolizie ekstrahowano 2—3- krotnie n-heksanem, porcjami po 100 cm8, po czym z roztworu n-heksanowego po osuszeniu bezwod¬ nym MgS04 i odparowaniu n-heksanu w prózni w atmosferze azotu uzyskano 23 g p-tiokrezolu.Przyklad II. 0,2 mola (35,637 g) p-toluenosul- finianu sodu elektrolizowano jako w przykladzie I, dodajac jako katalizator p-tiokrezol w ilosci 20% molowo w stosunku do p-toluenosulfinianu sodu.W wyniku elektrolizy powstalo 23,65 g p-tiokrezolu, a jego wydzielanie prowadzono trzema niezalez¬ nymi metodami jak w przykladzie I, otrzymujac odpowiednio 22,42 g, 22,47 g i 23,06 g p-tiokrezolu.Przyklad III. 0,2 mola (38,108 g) p-toluenosul- iochlorku elektrolizowano jak w przykladzie I do¬ dajac jako katalizator p-toliloester kwasu p-tolu- 10 15 20 25 30 35 40 enotiosulfonowego w ilosci 0,01 mola. W wyniku elektrolizy powstalo 23,33 g p-tiokrezolu, po odli¬ czeniu jego ilosci powstalej przez elektroredukcje katalizatora. Z roztworu po rozcienczeniu, oddzie¬ leniu osadu i jego osuszeniu otrzymano 22,12 g p-tiokrezolu, odliczajac ilosc powstala w wyniku elektroredukcji p-toliloestru kwasu p-toluenotiosul- fonowego..Przyklad IV. 0:2 mola (35,637 g) p-toluenu- sulfinianu sodu elektrolizowano jak w przykladzie I dodajac jako katalizator 0,01 mola p-toliloestru kwasu p-toluenotiosulfonowego. W roztworze po elektrolizie powstalo 23,40 g p-tiokrezolu, po od¬ liczeniu jego ilosci powstalej przez elektroredukcje katalizatora. Z "roztworu po rozcienczeniu, oddziele¬ niu i osuszeniu osadu otrzymano 22,16 g p-tiokre¬ zolu, odliczajac ilosc powstala w wyniku elektro¬ redukcji p-toliloestru kwasu p-toluenotiosulfirio- wego.Zastrzezenie patentowe Sposób elektrochemicznego otrzymywania p-tio- kreziolu polegajacy na elektroredukcji p-tolueno¬ sulfochlorku lub kwasu p-toluencsulfinowego wzglednie jego soli w roztworze zawierajacym roz¬ puszczalnik organiczny i kwas nieorganiczny w du¬ zym stezeniu wynoszacym 0,5 do 5 mol/dcm8 w elektroliterze przeponowym, na katodzie, znamien¬ ny tym, ze proces prowadzi sie ipo dodaniu do wyj¬ sciowego roztworu autokatalizatora w postaci p-tiokrezolu lub p-toliloestru kwasu p-toluenotio¬ sulfonowego w ilosci minimum 1% molowo, wzgled¬ nie — w przypadku stosowania p-toluenosulfo¬ chlorku — po dodaniu tego autokatalizatora na po¬ czatku elektrolizy lub po zakonczeniu pierwszego etapu elektroredukcji do kwasu p-toluenosulfino- wego, a po zakonczeniu elektrolizy p-tiokrezol wy¬ dziela sie w znany sposól? przez rozcienczenie roz¬ tworu woda albo oziebienie i krystalizacje lub na drodze ekstrakcji n-heksanem.PZGraf. Koszalin A-62 85 A-4 Cena 100 zl PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób elektrochemicznego otrzymywania p-tio- kreziolu polegajacy na elektroredukcji p-tolueno¬ sulfochlorku lub kwasu p-toluencsulfinowego wzglednie jego soli w roztworze zawierajacym roz¬ puszczalnik organiczny i kwas nieorganiczny w du¬ zym stezeniu wynoszacym 0,5 do 5 mol/dcm8 w elektroliterze przeponowym, na katodzie, znamien¬ ny tym, ze proces prowadzi sie ipo dodaniu do wyj¬ sciowego roztworu autokatalizatora w postaci p-tiokrezolu lub p-toliloestru kwasu p-toluenotio¬ sulfonowego w ilosci minimum 1% molowo, wzgled¬ nie — w przypadku stosowania p-toluenosulfo¬ chlorku — po dodaniu tego autokatalizatora na po¬ czatku elektrolizy lub po zakonczeniu pierwszego etapu elektroredukcji do kwasu p-toluenosulfino- wego, a po zakonczeniu elektrolizy p-tiokrezol wy¬ dziela sie w znany sposól? przez rozcienczenie roz¬ tworu woda albo oziebienie i krystalizacje lub na drodze ekstrakcji n-heksanem. PZGraf. Koszalin A-62 85 A-4 Cena 100 zl PL PL