PL114333B1 - Process for producing the phenyl phenylacetate - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest spo nia fenylooctanu fenylu, który stanowi pólprodukt -do wielu syntez chemicznych w przemysle far¬ maceutycznym, perfumeryjnym itp.Znany jest sposób wytwarzania fenylooctanu fe- • nylu przez reakcje fenolu z chlorkiem fenyloace- tylu w srodowisku 10%-wego wodnego roztworu NaOH. Reakcja zachodki w nieco podwyzszonej temperaturze okolo 40°C, a wydajnosc produktu koncowego wynosi 70% — (N. Hira, Ann. Rept Fac. Pharm. Kanazava Univ. 4, 21/1954).Inny znany sposób acylowania fenolu polega takze na reakcji fenolu z chlorkiem fenyloacetylu lecz w srodowisku rozpuszczalnika organicznegc tj. w benzenie, przy czym reakcje prowadzi sie w temperaturze wrzenia- mieszaniny. Wydajnosc otrzymanego fenylooctanu fenylu wynosi 76% Chem. I,418/il96fl).Ze wzgledu na trudno dostepny substrat jakim jest chlorek fenyloacetylu, te • znane sposoby nie sa uzyteczne w skali technicznej.Próbowano wytwarzac fenylowe estry kwasu fe¬ nylooctowego przez dzialanie na fenole, zwlaszcza alkilofenole kwasem fenylooctowym w obecnosci kwasowego katalizatora tj. kwasu p-toluenosulfo.no-, wego. Okazalo sie, ze estryfikacja zachodzi z dobra /wydajnoscia oksolo 78% jednak bezwzglednie wy¬ maga usuwania wody z mieszaniny reakcyjnej? • co dokonuje sie pod zmniejszonym cisnieniem. W it 15 20 25 30 2 celu zaradzenia tej niedogodnosci zaproponowano inny sposób, przedstawiony w opisie patentowym ZSRR nr 19il 577, wedlug którego do estryfiikacji fenoli uzywa sie bezwodnika octowego i kwasu fenylooctowego, a mieszanine reagentów ogrzewa sie do wrzenia i jednoczesnie usuwa sie tworzacy sie kwas octowy przez oddestylowanie, przy tem¬ peraturze oparów 118°C.Wydajnosc fenylooctanu fenylu wytwarzanego ta znana metoda nie jest zadawalajaca i wynosi okolo 65% wydajnosci teoretycznej. Ponadto pro¬ wadzenie reakcji jest uciazliwe ze wzgledu na ko¬ niecznosc silnego ogrzewania mieszaniny ponad 250°C w celu odpedzenia kwasu octowego. Próby prowadzone przy obnizonym cisnieniu w celu osiagniecia nizszej temperatury wrzenia miesza¬ niny reakcyjnej nie wplynely pozytywnie na zwiekszenie wydajnosci produktu finalnego.Celem wynalazku jest zmodyfikowanie tego zna¬ nego sposotbu, tak aby technologicznie byl on do¬ godny i wymagal tylko najprostszych operacji a jednoczesnie zapewnial uzyskanie produktu kon¬ cowego z wysoka wydajnoscia rzedu 9»0%.Stwierdzono, ze cel ten uzyskuje sie, jezeli reakcje fenolu, kwasu fenylooctowego i bezwod¬ nika /ocipsyego prowadzi sie w roztworze rozpu¬ szczalnika organicznego w obecnosci katalizatora o charakterze kwasowym, a kwas octowy powsta¬ jacy w wyniku estrytfikacji oddestylowuje sie wraz z rozpuszczalnikiem. 114 3333 114 333 4 Okazalo sie, ze surowy produkt otrzymany spo¬ sobem wedlug wynalazku nie wymaga oczyszcza¬ nia o ile jest przeznaczony do dalszych syntez, Zawiera on z reguly ponad. 90% fenylooctanu fe- nylowego. Oczyszczanie tego produktu jesli jest wymagane, dokonuje sje w znany sposób np. przez przemycie rozpuszczonego produktu surowego wod¬ nym roztworem alkaliów, oddzielenie warstwy organicznej, osuszenie i nastepne usniecie rozpu¬ szczalnika.Jako rozpuszczalnik . w sposobie wedlug wyna¬ lazku stosuje sie weglowodór aromatyczny lub mieszanine takich weglowodorów, zwlaszcza' ben¬ zen, toluen, badz chlorowcowany weglowodór ko¬ rzystnie czterochloroetylen.Jako katalizator kwasowy stosuje sie kwas p-toluenosulfonowy lub inne znajne katalizatory estryfikacjd.Przytoczone przeklady objasniaja sposób wedlug wynalazku. *• ..*., „„...Przyklad I. Mieszanine 272 g kwasu feny¬ looctowego, 16I& g fenolu, 188 ml bezwodnika, octo¬ wego, 19 g kwasu p-toluenosulfonowego i 1200 ml czterochloroetylenu destylowano powoli przez 13 godzin zbierajac w tym czasie 1018 g destylatu o zawartosci 11,03% kwasu octowego. Nastepnie do¬ dano 300 ml czterochloroetylenu i kontynuowano powolna destylacje przez dalsze 11 godzin zbie¬ rajac 9H2 g destylatu o zawartosci 4,69i% kwasu octowego. Trzykrotnie jeszcze uzupelniono ilosc cieczy w kolibie dodajac nastepujace ilosci cztero¬ chloroetylenu (w nawiasie czas destylacji) 250 ml (6 godzin), 250 ml (5,5 godziny), 150 ml (5 godzin).Lacznie zebrano 643 g destylatu o zawartosci 1,91% kwasu octowego. Reszte czterochloroetylenu od¬ parowano pod próznia uzyskujac 462 g mieszaniny o skladzie ustalonym za pomoca chromatografu gazowego: fenylooctan fenylu ' 85fL % fenol 1,5 % 10 15 20 30 35 40 octan fenylu 0,7 % kwas fenylooctowy 2,6 % Przyklad II. Mieszanine 43,0 g kwasu feny¬ looctowego, 18,8 g fenolu 19 ml (20,4 g) bezwod¬ nika octowego 1,9 , g kwasu p-tc4uenosu4fonowego i 200 ml toluenu destylowano powoli w- czacie. 6,5 godziny odbierajac 190 g destylatu o zawartosci 11,7% kasu octowego. Pozostalosc w kolbie reak¬ cyjnej rozcienczono 50 ml toluenu, przemyto 250 ml 5% roztworu wodnego weglanu sodowego, dwu¬ krotnie 100 ml wody i wysuszono siarczanem mag¬ nezowymu Po odparowaniu rozpuszczalnika pod zmniejszonym cisnieniem: uzyskano surowy pro¬ dukt w ilosci 34,4 g o skladzie ustalonym za po¬ moca chromatografii gazowej: fenylooctan fenylu 96, 3 % octan fenylu 3,13 % fenol 1,1 % Zastrzezenia pat ento we 1. Sposób wytwarzania fenylooctanu fenylu przez reakcje fenolu z kwasem fenylooctowym i bezwodnikiem octowym z jednoczesnym usuwa¬ niem kwasu octowego powstajacego w wyniku procesu estryfikaeji, znamienny tym, ze reakcja prowadzi sie w srodowisku rozpuszczalnika orga¬ nicznego w obecnosci katalizatora o charakterze kwasowym, a kwas octowy oddestylowuje sie wraz z rozpuszczalnikiem, zas produkt reakcji wyodrebnia sie w znany sposób. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie weglo¬ wodór aromatyczny lub mieszanine takich weglo¬ wodorów, zwlaszcza benzen, toluen badz chlorow¬ cowany weglowodór, korzystnie czterochloroetylen. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator o charakterze kwasowym stosuje sie kwas p-loluenosulfonowy.PZGraf. Koszalin D-171 95 egz. A-4 Cena 45 zl PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia pat ento we 1. Sposób wytwarzania fenylooctanu fenylu przez reakcje fenolu z kwasem fenylooctowym i bezwodnikiem octowym z jednoczesnym usuwa¬ niem kwasu octowego powstajacego w wyniku procesu estryfikaeji, znamienny tym, ze reakcja prowadzi sie w srodowisku rozpuszczalnika orga¬ nicznego w obecnosci katalizatora o charakterze kwasowym, a kwas octowy oddestylowuje sie wraz z rozpuszczalnikiem, zas produkt reakcji wyodrebnia sie w znany sposób.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie weglo¬ wodór aromatyczny lub mieszanine takich weglo¬ wodorów, zwlaszcza benzen, toluen badz chlorow¬ cowany weglowodór, korzystnie czterochloroetylen.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator o charakterze kwasowym stosuje sie kwas p-loluenosulfonowy. PZGraf. Koszalin D-171 95 egz. A-4 Cena 45 zl PL