PL114167B1 - Method of obtaining catalysts - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia katalizatorów kobaltowo-molibdenowych, ni- klowo-molibdenowych i kobaltowo-niklowo-molib- denowych osadzonych na nosniku typu tlenku glinu lub glinokrzemianu.Katalizatory te stosowane sa w procesach obrób¬ ki wodorem mieszanin weglowodorów cieklych lub gazowych prowadzonych dla usuniecia szkodliwych zanieczyszczen z surowca lub zmiany innych jego wlasciwosci.W znany sposób sporzadza sie te katalizatory przez zarabianie wysuszonego i zmielonego nos¬ nika z peptyzujacym, kwasnym roztworem zwiaz¬ ków molibdenu a po uformowaniu, wysuszeniu i wyprazeniu granulek nasyca sie je roztworem zwiazków niklu iAub kobaltu i powtórnie suszy i prazy. Stosuje sie równiez kolejne nanoszenie metali na wczesniej uformowany i wyprazony nosnik. Proponowano takze równoczesne wprowa¬ dzenie zwiazków molibdenu, niklu i/lub kobaltu do wysuszonego nosnika np. w opisie patentowym PRL nr 93578 ale sposób ten nie zapewnia równo¬ miernego rozkladu metali w katalizatorze.Sposób wedlug wynalazku polega na wprowa¬ dzeniu zwiazków kobaltu i/lub niklu do jednego z reagentów. stosowanych przy wytracaniu nos¬ nika co zapewnia bardzo równomierne rozrniesz- czenie tych metali w katalizatorze. Przemyty, wy¬ suszony i rozdrobniony nosnik zarabia sie dalej z peptyzujacym roztworem zwiazków molibdenu, 15 20 30 w znany sposób formuje, suszy i prazy. Zmniejsza sie w ten sposób ilosc operacji jednostkowych (su¬ szenie i prazenie) w procesie produkcji kataliza¬ tora, co wplywa korzystnie na jego strukture po¬ rowata oraz poprawia ekonomike jego wytwarza¬ nia. Stwierdzono, ze aby trwale zwiazac kobalt i/lub nikiel z nosnikiem nalezy utrzymywac w czasie jego stracania pH mieszaniny w granicach 6,8—9,5 przy czym nieoczekiwanie okazalo sie, ze tak otrzymany nosnik posiada lepsze wlasnosci porowate niz otrzymywany w srodowisku slabo- kwasnym. Przy otrzymywaniu wodorotlenku glinu z surowców, w których glin wystepuje w grupie anionowej np. glinianu sodowego lub potasowego, kobalt i/lub nikiel wprowadza sie do czynnika kwasnego uzywanego do wytracania to jest na przyklad do roztworu kwasów azotowego lub siar¬ kowego a wytracanie prowadzi sie przy pH 7 do 10 w temperaturze 60—90°C.Wytracanie wodorotlenku glinu z soli glinowych, w których wystepuje on w postaci kationowej przeprowadza sie zgodnie z wynalazkiem dodajac sole niklu i/Lub kobaltu do roztworu tych soli i wytracanie prowadzi sie przy uzyciu substancji alkalicznej np. wody amoniakalnej. W tym przy¬ padku stosuje sie nizsze temperatury 40—60°C i nieco nizsze pH 6,8—8.Sposób wedlug wynalazku moze byc zastoso¬ wany takze do otrzymywania katalizatorów na nosniku glinokrzemianowym. W tym celu zwiazki 114 167114 167 niklu i/lub kobaltu dodaje sie do czynnika kwas¬ nego, a do ukladu oprócz czynnika alkalicznego wprowadza sie dodatkowo przed lub w czasie wytracania swiezo wytracony zel kwasu krzemo¬ wego lub inny surowiec, dostarczajacy SiQ2 na przyklad zol kwasu krzemowego lub krzemian sodu. Wytracanie prowadzi sie wtedy przy pH 7—9 na temperaturze 60—90°C. Otrzymane w po¬ wyzszy sposób nosniki typu wodorotlenku glinu lub glinokrzemianu zawieraja juz niezbedne ilosci niklu i/lub kobaltu. Dalsza obróbke polegajaca na wprowadzeniu molibdenu oraz nadaniu kataliza¬ torom formy uzytkowej przeprowadza sie w zna¬ ny sposób. Istote wynalazku ilustruja ponizsze przyklady.Przyklad I. Do reaktora zaopatrzonego w mieszadlo i plaszcz grzejny dozuje sie dwa stru¬ mienie reagentów, z których jeden stanowi roz¬ twór glinianu sodowego o stezeniu Al2Os 68,5 g/dm* a drugi mieszanine kwasów azotowego i siarko¬ wego, zawierajaca kobalt w stezeniu 11,8 g Co/dm*. Utrzymuje sie przy tym temperature 60 do 80°C i pH w granicach od 6,8 do 8,0. Po napelnieniu reaktora odsacza sie osad i przemywa go kondensatem az do stezenia Na w popluczy¬ nach nizszego niz 0,0.1 g/dm*. Przemyty nosnik zawierajacy kobalt suszy sie i w razie potrzeby rozdrabnia, po czym zarabia w znany sposób z roztworem molibdenianu amonu w 1% HNOs biorac na 100 kg wysuszonego nosnika 83 dm* roztworu o stezeniu 280 g molibdenianu amonu na 1 dm8 i niezbedna do uzyskania wlasciwej konsystencji ilosc H20. Po uformowaniu, wy¬ suszeniu i wyprazeniu w znany sposób otrzymuje sie katalizator zawierajacy 16,5% MoOs i 3,370 GóO, który pozwala na odsiarczania oleju napedo- wejgo do zawartosci siarki nizszej niz 0,1%. przyklad II. Do reaktora zaopatrzonego w mieszadlo i plaszcz grzejny wprowadza sie 1000 dm* roztworu azotanu glinu o stezeniu 60 g A^Of/dm* i 2,4 kg kobaltu w postaci azotanu kobaltowego a nastepnie 25% wode amoniakalna do osiagniecia pH 6,8 -5- 7,5 caly czas utrzymujac temperature 40—60°C. Wytracony nosnik przemy¬ wa sie woda destylowana i dalej postepuje jak w przykladzie. L ^Przyklad III. Postepuje sie jak w przykladzie pierwszym z ta róznica, ze roztwór kwasów zesta¬ wia sie tak, aby stezenia poszczególnych reagen¬ tów byly nastepujace: H2SO4 — 65 g/dm* HNO, — 250 g/dm* Co*+ — 6 g/dm* Ni** ' — 4 g/dm* Otrzymany w wyniku takiego postepowania kata¬ lizator zawiera 16,2*/0 MoO«, 2,1% CoO i 1,4% NiO 10 15 20 25 30 35 40 45 50 W i odznacza sie lepszymi wlasnosciami uwodornia¬ jacymi niz katalizator bez dodatku niklu.Przyklad IV. Do reaktora jak w przykla¬ dzie I wprowadza sie trzy strumienie reagentów, którymi sa:. 1) roztwór glinianu sodu o stezeniu A120» — 68,5 g/dm* 2) roztwór szkla wodnego o stezeniu Si02 -— 55 g/dm* 3) roztwór kwasny zawierajacy H2S04 — 65 g/dm8 4) HN08 ^250 g/dm* 5) Ni*+ — 10 g/dm* Natezenie przeplywu strumienia pierwszego jest 12 do 13 razy wieksze niz strumienia drugiego a natezenie strumienia trzeciego stosuje sie takie aby utrzymac caly czas pH mieszaniny w gra¬ nicach od 7 do 8,5 i temperature od 60 do 80CCL Dalej postepuje sie jak w przykladzie 1 otrzymu¬ jac katalizator zawierajacy 15% Mo08, 5% SiOs 4% NiO.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania katalizatorów kobalto- wormolibdenowych, niklowo-molibdenowych oraz kobaltowo-niklowo-molibdenowych, znamienny tym, ze kobalt, nikiel lub ich .mieszanine. wpro¬ wadza sie w postaci ich zwiazków do jednego z reagentów uzywanych do otrzymywania nosnika typu wodorotlenku lub tlenku glinu lub glino¬ krzemianu a do otrzymanego w ten sposób prze¬ mytego i wysuszonego nosnika wprowadza sie molibden w znarry sposób i dalej w znany sposób granuluje katalizator suszy i prazy. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zwiazki kobaltu i/lub niklu wprowadza sie do roztworu kwasu lub kwasów i roztwór ten miesza sie w sposób ciagly lub periodyczny z alkalicznym roztworem glinianu sodu uzyskujac pH miesza¬ niny w granicach 6,8 do 10 a wytracony wodoro¬ tlenek glinu zawierajacy odpowiednia ilosc kobaltu i/lub niklu przemywa sie, suszy, miesza z roztwo¬ rem zwiazków molibdenu w rozcienczonym kwasie lub kwasach, formuje w dowolny sposób, suszy i prazy. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zwiazki niklu i/lub kobaltu wprowadza sie do roztworu azotanu glinu i roztwór ten miesza sie z woda amoniakalna do uzyskania w mieszaninie pH = 6,8—10 a z wytworzonym wodorotlenkiem glinu zawierajacym kobalt i/lub nikiel postepuje sie dalej w znany sposób. 4. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze przed, w trakcie lub po wytraceniu wo¬ dorotlenku glinu wprowadza sie do ukladu su¬ rowiec dostarczajacy krzemionke w postaci zolu kwasu krzemowego lub krzemianu otrzymujac w wyniku tego glinokrzemian zawierajacy kobalt i/lub nikiel i dalej postepuje sie w znany sposób.FiZGraf. Koszalin D-97 106 egz. A-4 Cena 45 zl '¦**. *<•*'*' PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania katalizatorów kobalto- wormolibdenowych, niklowo-molibdenowych oraz kobaltowo-niklowo-molibdenowych, znamienny tym, ze kobalt, nikiel lub ich .mieszanine. wpro¬ wadza sie w postaci ich zwiazków do jednego z reagentów uzywanych do otrzymywania nosnika typu wodorotlenku lub tlenku glinu lub glino¬ krzemianu a do otrzymanego w ten sposób prze¬ mytego i wysuszonego nosnika wprowadza sie molibden w znarry sposób i dalej w znany sposób granuluje katalizator suszy i prazy.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zwiazki kobaltu i/lub niklu wprowadza sie do roztworu kwasu lub kwasów i roztwór ten miesza sie w sposób ciagly lub periodyczny z alkalicznym roztworem glinianu sodu uzyskujac pH miesza¬ niny w granicach 6,8 do 10 a wytracony wodoro¬ tlenek glinu zawierajacy odpowiednia ilosc kobaltu i/lub niklu przemywa sie, suszy, miesza z roztwo¬ rem zwiazków molibdenu w rozcienczonym kwasie lub kwasach, formuje w dowolny sposób, suszy i prazy.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zwiazki niklu i/lub kobaltu wprowadza sie do roztworu azotanu glinu i roztwór ten miesza sie z woda amoniakalna do uzyskania w mieszaninie pH = 6,8—10 a z wytworzonym wodorotlenkiem glinu zawierajacym kobalt i/lub nikiel postepuje sie dalej w znany sposób.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze przed, w trakcie lub po wytraceniu wo¬ dorotlenku glinu wprowadza sie do ukladu su¬ rowiec dostarczajacy krzemionke w postaci zolu kwasu krzemowego lub krzemianu otrzymujac w wyniku tego glinokrzemian zawierajacy kobalt i/lub nikiel i dalej postepuje sie w znany sposób. FiZGraf. Koszalin D-97 106 egz. A-4 Cena 45 zl '¦**. *<•*'*' PL