PL113508B1 - Method of polymerization and copolymerization of monoolefines - Google Patents
Method of polymerization and copolymerization of monoolefines Download PDFInfo
- Publication number
- PL113508B1 PL113508B1 PL1978216374A PL21637478A PL113508B1 PL 113508 B1 PL113508 B1 PL 113508B1 PL 1978216374 A PL1978216374 A PL 1978216374A PL 21637478 A PL21637478 A PL 21637478A PL 113508 B1 PL113508 B1 PL 113508B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polymerization
- metals
- titanium
- ethylene
- catalyst
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G1/00—Methods of preparing compounds of metals not covered by subclasses C01B, C01C, C01D, or C01F, in general
- C01G1/06—Halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/002—Compounds containing titanium, with or without oxygen or hydrogen, and containing two or more other elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G31/00—Compounds of vanadium
- C01G31/006—Compounds containing vanadium, with or without oxygen or hydrogen, and containing two or more other elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/10—Solid density
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/907—Specified means of reacting components of transition metal catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób polimery- zacji i kopoliimeryzacji monoOlefin.W opisach patentowych RFN rir nr 11©8 569, 1203 747, 1205" 066 i 2 158 956 przedstawiono kata¬ lizatory wytwarzanie droga realkcji zwiazków ty¬ tanu z "metalami lub ich zwiazkami, stosowane przy polimeryzacji i kopoliimeryzacji oleski.W opisie patentowym RFN nr 1186 569 ujaw¬ niono katalizator stanowiacy produkt otrzymany przez reakcje nizszego hailidku tytanu z halidkiem glinu w obecnosci wolnego chlorowca w obojetnej atmosferze (moze to byc chlorowco^podstawiony weglowodór).W opisie patentowym RFN nr 1 203 747 podano, ze katalizator wytwarza sie przez reakcje TiCU i Al w obecnosci zwiazku miedizychloirowcoweigo (na przyklad chlorku jodu) typu ABX, gdzie A i B sa drwoma róznymi chlorowcami.W opisie patentowym RFN rur lf 205 066 opisano reakcje TiHal4 (cateirohaiMdku tytanu) z Al w obec- noisci chlorowcowodoru w obojetnej atmosferze.W opisie patentowym RFN nr 2'1i58 9i56 przed¬ stawiono raduikcje T1OI4 w nisikona^iecioiwyni lu¬ ku elektrycznym o wysokim natezeniu, przy za¬ stosowaniu elektrod z Mg,, Al, Cd, Ti lub Fe.Wszystkie katalizatory otrzymane tymi s[poso- bamii sa przestarzale i wychodza z uzycia. Sa one riiezym wiecej tylko modyfikacjami katalizatora Natta-Ziigllera. 10 15 20 2$ 30 Stwierdzono, ze mozliwe jeist wytwarzanie po¬ limerów lub kopolimerów olefin, a zwlaszcza ety¬ lenu, prowadzac realkcije polimeryzacji w obecno¬ sci ukladu utworzonego z pochodnej glinu o wzo¬ rze AlRpX3_Pl w którym R oznacza roidniik we¬ glowodorowy, X oznacza aitoim chlorowca, a p jest liczba od 1—3 oraz zwiazku na bazie trójha)liidków tytanu i co najimjnieij jedrnego hailiidku metalu 0- trzymanego ze ziwiaziku tyltaou o wartosciowosci wyzszej niz 3 i co najmniej jiednegó z wymienio¬ nych metali w fazie gazowej w obecnosci zwiazku bedacego donorem chlorowca, za wyjatkiem chlo¬ rowcopochodnych weglowodorów.Jako metale stosuje sie Al, Cr, Mn, Fe, V, Ti, Zr, Mb, Zn i Ca.Stosunek graimoatomów metalu do graimoato¬ mów tytanu jest wyzszy niz 1 : n gdzie n ozna¬ cza wartosciowosc metalu, przy czyim gdy wiecej metali znajiduje sie równoczesnie w fazie gazowej, n jest równe wartosciowosci wyzszej liczbowo sposród wykazanej wartosciowosci poszczegól¬ nych metali. Takie katalizatory moga byc zasto¬ sowane do polimeryzacji bezposrednio po ich o- trzymaniu bez jakiegokolwiek wisteptnego oczysz¬ czania lub oddzielania. Etap polimeryzacji prze¬ prowadza sie w obecnOisci rozpuiszczatoiika we¬ glowodorowego, za wyjatkiem chlorowcopochod¬ nych weglowodorów, który oczywiscie, moze byc tym samyim roizciencizalniikiem stosowanym przy 113 508113 508 wytwarzaniu pochodnych tytamu w ternpetratuirze w granicach 20—E0O°C i pod cisnieniem, które moze sie zmieniac w granicach od okolo 1000 hPa do okolo 60; 000 hPa.Jako monomer poddawany polimeryzacji stosu¬ je sie mieszanine atyileiniu z jedna lub wiecej a- -^olefdnaimi.W przypadku etylenu, plonadto, wyniki sa godne podkreslenia z powodu uzyskiwania bairdizo wy- solkich wydajnosci pollimeru które przekraczaja 10 000 g polimeru nia g tytanu, jalk podano, na 1 godzine i na 1013,25 hPa etylleniu.Polimery wyitwarzane ta metoda sa wysoko li¬ niowe i posiadaja wysoka gestosc i wysoka kry- staliidznosc i nie wymagaja przemywania dla usu¬ wania pozostalosci kaltalizaitoira.Przyklad I. Do 5 litrowego autoklawu wy¬ posazonego w mieszadlo w ksatalcie kotwicy wprowadza sie 2 litry odpowietrzonego nOr-ihep- tanu, 4 ramoila Al /izobutylu/3 i katalizator TifMnjClg w ilosci odpowiadajacej 0,04 nriligiramo- atomu pierwiastkowego tyttanu. Temperature pod¬ nosi sie do 850|C, po czyim w|prowa|dza sie wodór w ilosci 1<960 hPa i etylen w ilosci 24S0y0 hPa. E- tylen uzupeilnia sie w spoisób ciagly, tak aiby u- traymywalo sie stale cisnienie calkowite w ciagu 1 godziny.Otrzymuje sie 125 g polimeru posiadajacego wskaznik plynnosci pod obciazeniem 2,16 kg (MPI, ASTM D 1236-65T) 0,31 g/10 min i gestosc- (d), 0,972 g/om3. Aktywnosc wlasciwa wyinosi 0,26 g polimeru/g Ti/h reakcji/ Przyklad II. Ta sama aparaituira i ten sam sposób zostaly zastosowane jak w przykladzie I.Jako katalizator zastosowano TiMi^KJr^Clioo.Plrzy zastosowaniu tego katalizatora przy polime¬ ryzacji etylenu w warunkach podanych w przy¬ kladzie I, aktywnosc wlasciwa wynosi 0,(19 g po¬ limeru/g TL/lh/Pa etylenu, a polimer wykazuje MFI 0,6 g/10 min i d = 0,971 g/cm3 (patrz przy¬ klad I).Przyklad III. Zastosowano te sama aparatu¬ re i ten sani sposób postepowania jak w przy¬ kladzie I. Jako katalizator zastosowano TiMneiClis.Zastosowanie takiego katalizatora do polimery¬ zacji etylenu, w warunkach jak w przykladzie I, dalo aktywnosc wlasciwa 0,28 g/g Ti/h/Pa etyle¬ nu, a polimer wykazuje MFI 1,21 g/10 mlin. d = = 0,970 g/cm3.Przyklad IV. Kopolimeryzacje etylenu i pro- pylaiTu przepirowadzono stosujac katalizator jak w przyikladizie I, ten sam sposób postepowania, te same warunki polimeryzacja i ta sama ilosc katalizatora i ko-^katalizatora jak w tym przy¬ kladzie. ' iRropylen wprowadza sie rówriolegle z etylenem w ilosci 3% w .stosunku do etylenu, gazy sa mie¬ szane za pomoca kalibrowanego przeplywomie¬ rza. Po 2 godzinach polimeryzacji otrzymuje sie 200 & polimeru wykazujacego MFI 0y33 g/10 mi¬ nut i d = 0,9539 co jest równowazne z aktyw¬ noscia wlasciwa 0,21 g polimeru/g Ti/h/Pa C2-. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 65 60 Przyklad V. Stosowano te sama aparature i ten sam sposób postepowania jak w przykla¬ dzie I, oraz jako katalizator TTiiMnV7Cl2e. Aktyw¬ nosc wlasciwa w polimeryzacji etylenu wyinoisila 0,40 g polimeru/g Ti/h/Pa C2~. Gestosc polime¬ ru = 0,970 g/cm3.Przyklad VI. Piroces jak w przykladzie I.Jako katalizator zastosowano TiiMffisAlo^jjGlo.a. Ak¬ tywnosc wlasciwa tego katalizatora w polimery¬ zacji etylenu wynosila 0,i23 g poltoeru/lg Ti/h/Pa C2".Zastrzezenia patemto*w« 1. Sposób polimeryzacji i kopolimeryzacji mo- noolefin w obecnosci katalizatora stanowiacego dwuskladnikowa mieszanine pochodnej glinu o wizorze A1R3X3_P, w którym R oznacza rodnik weglowodorowy, X oznacza atom chlorowca, a p jest liczba od 1—i3 oraz zwiazku na bazie trójna- lidków tyltanu i co najmniej jednego halidku me¬ tali, takich jak Al, Cr, Mn, Fe, V, Ti, Zr, Mo, Zn i Oa, znamienny tym, ze monóofleifine lub mono- oletfiny kontaktuje sie z katalizatorem stanowia¬ cym uiklad zawierajacy pochodna glinu o wzo¬ rze AlRpX3_p, w którym R omacza rodnik we¬ glowodorowy, X oiznacza cMoirowiec, p znuienia sie od 1 do 3 oraz trójnailiidefc tytanu i hailidki jednego lub wiecej metali, oitrizymane ze zwiazku tytanu o wanltosciowosoi równej luib wyzszej niz 3 i par co najmniej jejdnego metalu w fazie ga¬ zowej w obecnosci zwiazku bedacego donorem chlorowca, za - wyjatkiem chlorowcopochodnych weglowodorów. 2. Sposób wedlug zastrz. , 1, znamienny tym, ze jako metale stosuje sie Al, Cr, Mn, Fe, V, Ti, Zr, Mo, Zn i Ca. 3. Sposób wedlug zastinz. 1, znamienny tym, ze stosunek metalu lub metali do tytanu jest wyzsry niz 1 : n, gdzie n oznacza wartosciowosc meltalu przy czym gdy wiecej metali znajd/uje sie rów¬ noczesnie w fazie gazowej, n jest równe warto¬ sciowosci wyzszej liczbowo sposród wartosciowo¬ sci poszczególnych metali. 4. Sposób wedlug zastanz. 1, znamienny tym, ze polimeryzacje przeprowadza sie w obecnosci roz¬ puszczalnika weglowodorowego,- za wyjatkiem chlorowcopochodnych weglowodorów. 5. Sposób wedlug zastirz. 1, znamienny tym, ze polimeryzacje prowadzi sie w iejmtpeiraituirze w granicach 20°Chh2KH)oC, 6. Spoisób wedlug zaisitriz. 1, znamienny tym, ze polimeryzacje prowadzi sie pod cisnieniem w granicach okolo 1000^60 000 h Pa. , 7. Sjposob wedlug zastrz. 1, znamienny tym* ze jako olefine stosuje sie etylen. 8. Sposób wedlug zastirz. 1, znamienny tym, ze jako monomier poddawany poHimeryzaoji stosuje sie mieszanine etylenu z jedna lulb wiecej anole- finami.DN-3, zam. 780/80.Cena 45 zl PL PL PL PL PL PL
Claims (8)
1. Zastrzezenia patemto*w« 1. Sposób polimeryzacji i kopolimeryzacji mo- noolefin w obecnosci katalizatora stanowiacego dwuskladnikowa mieszanine pochodnej glinu o wizorze A1R3X3_P, w którym R oznacza rodnik weglowodorowy, X oznacza atom chlorowca, a p jest liczba od 1—i3 oraz zwiazku na bazie trójna- lidków tyltanu i co najmniej jednego halidku me¬ tali, takich jak Al, Cr, Mn, Fe, V, Ti, Zr, Mo, Zn i Oa, znamienny tym, ze monóofleifine lub mono- oletfiny kontaktuje sie z katalizatorem stanowia¬ cym uiklad zawierajacy pochodna glinu o wzo¬ rze AlRpX3_p, w którym R omacza rodnik we¬ glowodorowy, X oiznacza cMoirowiec, p znuienia sie od 1 do 3 oraz trójnailiidefc tytanu i hailidki jednego lub wiecej metali, oitrizymane ze zwiazku tytanu o wanltosciowosoi równej luib wyzszej niz 3 i par co najmniej jejdnego metalu w fazie ga¬ zowej w obecnosci zwiazku bedacego donorem chlorowca, za - wyjatkiem chlorowcopochodnych weglowodorów.
2. Sposób wedlug zastrz. , 1, znamienny tym, ze jako metale stosuje sie Al, Cr, Mn, Fe, V, Ti, Zr, Mo, Zn i Ca.
3. Sposób wedlug zastinz. 1, znamienny tym, ze stosunek metalu lub metali do tytanu jest wyzsry niz 1 : n, gdzie n oznacza wartosciowosc meltalu przy czym gdy wiecej metali znajd/uje sie rów¬ noczesnie w fazie gazowej, n jest równe warto¬ sciowosci wyzszej liczbowo sposród wartosciowo¬ sci poszczególnych metali.
4. Sposób wedlug zastanz. 1, znamienny tym, ze polimeryzacje przeprowadza sie w obecnosci roz¬ puszczalnika weglowodorowego,- za wyjatkiem chlorowcopochodnych weglowodorów.
5. Sposób wedlug zastirz. 1, znamienny tym, ze polimeryzacje prowadzi sie w iejmtpeiraituirze w granicach 20°Chh2KH)oC,
6. Spoisób wedlug zaisitriz. 1, znamienny tym, ze polimeryzacje prowadzi sie pod cisnieniem w granicach okolo 1000^60 000 h Pa. ,
7. Sjposob wedlug zastrz. 1, znamienny tym* ze jako olefine stosuje sie etylen.
8. Sposób wedlug zastirz. 1, znamienny tym, ze jako monomier poddawany poHimeryzaoji stosuje sie mieszanine etylenu z jedna lulb wiecej anole- finami. DN-3, zam. 780/80. Cena 45 zl PL PL PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT25232/77A IT1080687B (it) | 1977-06-30 | 1977-06-30 | Composizioni chimiche a base di titanio trialogenuro,procedimento per la loro preparazione e loro impieghi |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL113508B1 true PL113508B1 (en) | 1980-12-31 |
Family
ID=11216073
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1978216374A PL113508B1 (en) | 1977-06-30 | 1978-06-30 | Method of polymerization and copolymerization of monoolefines |
| PL1978208048A PL120641B1 (en) | 1977-06-30 | 1978-06-30 | Process for manufacturing catalyst for polymerization and copolymerization of olefinesolimerizacii olefinov |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1978208048A PL120641B1 (en) | 1977-06-30 | 1978-06-30 | Process for manufacturing catalyst for polymerization and copolymerization of olefinesolimerizacii olefinov |
Country Status (37)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4203866A (pl) |
| JP (1) | JPS5413487A (pl) |
| AR (1) | AR223322A1 (pl) |
| AT (1) | AT375897B (pl) |
| AU (1) | AU519900B2 (pl) |
| BE (1) | BE868639A (pl) |
| BR (1) | BR7804246A (pl) |
| CA (1) | CA1108110A (pl) |
| CH (1) | CH634021A5 (pl) |
| CS (2) | CS249105B2 (pl) |
| DD (1) | DD138664A5 (pl) |
| DE (1) | DE2828953C2 (pl) |
| DK (1) | DK152758C (pl) |
| EG (1) | EG13528A (pl) |
| ES (1) | ES471394A1 (pl) |
| FR (1) | FR2395777A1 (pl) |
| GB (1) | GB1602146A (pl) |
| GR (1) | GR64237B (pl) |
| HU (1) | HU177036B (pl) |
| IE (1) | IE47107B1 (pl) |
| IL (1) | IL54907A (pl) |
| IN (2) | IN150930B (pl) |
| IT (1) | IT1080687B (pl) |
| LU (1) | LU79888A1 (pl) |
| MW (1) | MW1578A1 (pl) |
| MX (1) | MX152089A (pl) |
| NL (1) | NL171274C (pl) |
| NO (1) | NO154698C (pl) |
| PH (1) | PH14126A (pl) |
| PL (2) | PL113508B1 (pl) |
| PT (1) | PT68224A (pl) |
| RO (1) | RO75398A (pl) |
| SE (1) | SE443775B (pl) |
| TR (1) | TR20173A (pl) |
| YU (2) | YU40707B (pl) |
| ZA (1) | ZA783026B (pl) |
| ZM (1) | ZM5378A1 (pl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4112079A (en) * | 1977-08-08 | 1978-09-05 | Ortho Pharmaceutical Corporation | Isolation of uteroevacuant substances from plant extracts |
| IT1130243B (it) * | 1980-02-01 | 1986-06-11 | Anic Spa | Composizione chimica a base di titanio trialogenuro,metodo per la sua preparazione e processo di polimerizzazione o copolimerizzazione di composti insaturi impiegante la stessa |
| IT1210855B (it) * | 1982-02-12 | 1989-09-29 | Assoreni Ora Enichem Polimeri | Polimeri dell'etilene a struttura lineare e processi per la loro preparazione. |
| JP3255173B2 (ja) * | 1990-12-27 | 2002-02-12 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | アミド遷移金属化合物及びアイソタクチックポリプロピレン製造用触媒系 |
| FI87891C (fi) * | 1991-07-16 | 1993-03-10 | Neste Oy | Metateskatalysator foer olefiner |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3769373A (en) * | 1956-12-27 | 1973-10-30 | Ici Ltd | Polymerisation of unsaturated hydrocarbons |
| US3094568A (en) * | 1959-12-01 | 1963-06-18 | Gulf Research Development Co | Process for alkylating aromatics in the presence of a heavy metal halide, an organic halide and an organo aluminum halide |
| NL296089A (pl) * | 1962-08-03 | |||
| US3365434A (en) * | 1963-09-05 | 1968-01-23 | Eastman Kodak Co | Metal-reduced transition metal halide catalyst |
| US3432513A (en) * | 1964-02-12 | 1969-03-11 | Continental Oil Co | Olefin polymerization process for producing highly isotactic polymers |
| NL128168C (pl) * | 1965-02-10 | |||
| US3923687A (en) * | 1970-07-14 | 1975-12-02 | Chisso Corp | Process for activating catalyst component useful for polymerizing propylene |
| IL51283A (en) * | 1976-01-30 | 1979-11-30 | Snam Progetti | Process for preparing a co-catalyst for use in the polymerization of a-olefins,a co-catalyst prepared by the process,a catalytic system comprising such a co-catalyst and a process for polymerizing an a-olefin using such catalytic system |
| US4194992A (en) * | 1976-01-30 | 1980-03-25 | Snamprogetti, S.P.A. | Method for the polymerization of olefines and means suitable thereto |
-
1977
- 1977-06-30 IT IT25232/77A patent/IT1080687B/it active
-
1978
- 1978-05-26 GB GB23606/78A patent/GB1602146A/en not_active Expired
- 1978-05-26 ZA ZA00783026A patent/ZA783026B/xx unknown
- 1978-05-29 GR GR56360A patent/GR64237B/el unknown
- 1978-05-31 AU AU36682/78A patent/AU519900B2/en not_active Expired
- 1978-05-31 IN IN588/CAL/78A patent/IN150930B/en unknown
- 1978-06-05 YU YU1337/78A patent/YU40707B/xx unknown
- 1978-06-05 MW MW15/78A patent/MW1578A1/xx unknown
- 1978-06-08 ZM ZM53/78A patent/ZM5378A1/xx unknown
- 1978-06-13 CH CH644478A patent/CH634021A5/it not_active IP Right Cessation
- 1978-06-14 IL IL54907A patent/IL54907A/xx unknown
- 1978-06-15 CA CA305,535A patent/CA1108110A/en not_active Expired
- 1978-06-16 US US05/915,998 patent/US4203866A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-06-20 TR TR20173A patent/TR20173A/xx unknown
- 1978-06-21 CS CS784092A patent/CS249105B2/cs unknown
- 1978-06-21 CS CS844692A patent/CS250665B2/cs unknown
- 1978-06-22 FR FR7818763A patent/FR2395777A1/fr active Granted
- 1978-06-23 MX MX173904A patent/MX152089A/es unknown
- 1978-06-27 PH PH21311A patent/PH14126A/en unknown
- 1978-06-27 ES ES471394A patent/ES471394A1/es not_active Expired
- 1978-06-27 EG EG396/78A patent/EG13528A/xx active
- 1978-06-28 JP JP7757378A patent/JPS5413487A/ja active Granted
- 1978-06-28 RO RO7894492A patent/RO75398A/ro unknown
- 1978-06-28 PT PT68224A patent/PT68224A/pt unknown
- 1978-06-28 IE IE1298/78A patent/IE47107B1/en unknown
- 1978-06-28 NO NO782234A patent/NO154698C/no unknown
- 1978-06-28 LU LU79888A patent/LU79888A1/xx unknown
- 1978-06-29 HU HU78SA3120A patent/HU177036B/hu unknown
- 1978-06-29 AT AT0473478A patent/AT375897B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-06-29 BR BR787804246A patent/BR7804246A/pt unknown
- 1978-06-29 DK DK294578A patent/DK152758C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-06-30 PL PL1978216374A patent/PL113508B1/pl unknown
- 1978-06-30 AR AR272800A patent/AR223322A1/es active
- 1978-06-30 NL NLAANVRAGE7807137,A patent/NL171274C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-06-30 DD DD78206442A patent/DD138664A5/xx unknown
- 1978-06-30 BE BE188989A patent/BE868639A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-06-30 PL PL1978208048A patent/PL120641B1/pl unknown
- 1978-06-30 DE DE2828953A patent/DE2828953C2/de not_active Expired
- 1978-06-30 SE SE7807430A patent/SE443775B/sv not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-09-25 US US06/078,899 patent/US4297462A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-08-27 IN IN1002/CAL/82A patent/IN155476B/en unknown
- 1982-11-22 YU YU02595/82A patent/YU259582A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101928303B (zh) | 纳米级连接的异核茂金属催化剂组合物及其聚合产物 | |
| AU665320B1 (en) | Unbridged indenyl-containing metallocenes useful in olefin polymerization | |
| EP1059310B1 (en) | Polymerization of alpha-olefins with transition metal catalyst based on bidentate ligands containing pyridine or quinoline moiety | |
| US6262198B1 (en) | Amidinato catalyst systems for the polymerization of olefins | |
| CN100567343C (zh) | 用于生产共轭二烯/单烯烃共聚物的催化体系和所述共聚物 | |
| SE522648C2 (sv) | Metallkomplex och deras användning vid framställning av katalytiska kompositioner som kan polymerisera alpha-olefiner | |
| CN101910211A (zh) | 纳米级连接的茂金属催化剂组合物及其聚合物产品 | |
| CN103012497A (zh) | 纳米级连接的茂金属催化剂组合物及其聚合物产物 | |
| CN102020729A (zh) | 用于茂金属催化剂组合物的二氧化硅涂敷的氧化铝活化剂-载体 | |
| CN102875604A (zh) | 纳米级连接的茂金属催化剂组合物及其聚合物产品 | |
| US9708418B2 (en) | Process for recycling solvent used in an ethylene-based polymerization reaction and system therefor | |
| US5688733A (en) | Catalyst and process for a ziegler polymerisation | |
| WO2000011040A1 (en) | Process for producing butene polymer | |
| JP3310346B2 (ja) | オレフィンポリマー製造用触媒、オレフィンポリマーの製造法、オレフィンポリマー及びエチレンの非晶質コポリマー | |
| PL113508B1 (en) | Method of polymerization and copolymerization of monoolefines | |
| DE102005038283A1 (de) | Solvensstabilisierte Metallkomplexe mit schwach koordinierenden Gegenanionen als Polymerisationskatalysatoren | |
| EP0778293B1 (en) | Process for producing olefin polymer | |
| JPH04323207A (ja) | 重合触媒及びそれを用いた重合体の製造方法 | |
| EP0423861B1 (en) | Process for the preparation of ethylene-butene-1 copolymers having an ultralow density | |
| Yang et al. | Polymerization of conjugated dienes and olefins promoted by cobalt complexes supported by phosphine oxide ligands | |
| US3012022A (en) | Treatment of polymers to remove catalyst residues | |
| KR0150219B1 (ko) | 지지된 산화크롬 촉매의 제조방법 | |
| EP3237106B1 (en) | Recovery of hydrocarbons from a hydrocarbon recycle | |
| DE60205597T2 (de) | Metall-komplexverbindungen mit einem acetylen-liganden, polymerisations-katalysatoren und ein additions-polymerisations-prozess | |
| DE69425449T2 (de) | Verfahren für Ethylenpolymerisation |