Przedmiotem wynalazku jest sposób oczyszcza¬ nia wód glicerynowych otrzymanych w wyniku 'wysokocisnieniowego rozszczepienia tluszczów technicznych od zanieczyszczen organicznych. Za¬ nieczyszczenia te stanowia glównie kwasy tlusz¬ czowe, mono, dwu i trójglicerydy oraz bialka, sluzy, zywice i barwniki w ilosci 0,1—0,4% w stosunku do wód glicerynowych o stezeniu glice¬ ryny 10—20%. Nie usuniete z wód glicerynowych zanieczyszczenia powoduja obnizenie jakosci gli¬ ceryny destylowanej przez podwyzszenie liczby zmydlania, podwyzszaja straty destylatu przez powstanie znacznych ilosci gudronu oraz utrud¬ niaja prowadzenie dalszych procesów technologicz¬ nych np. przy zatezaniu wód glicerynowych na¬ stepuje zapiekanie sie tych substancji na elemen¬ tach grzejnych wyparki oraz pienienie sie glice¬ ryny w retorcie destylacyjnej.Znane* jest kilka sposobów oczyszczania wód glicerynowych, charakteryzujacych sie przede wszystkim tym, ze wszystkie operacje prowadzone sa w sposób periodyczny w reaktorach z miesza¬ dlami mechanicznymi.Na ogól we wszystkich sposobach, I-szym eta¬ pem procesu oczyszczania jest doprowadzenie wód glicerynowych z rozszczepienia do okreslone¬ go pH <7—8) przez dzialanie roztworem wodoro¬ tlenku sodowego. Operacje neutralizacji prowadzi sie w temperaturze podwyzszonej, nie wyzszej niz S0°C. Nastepnie wytraca sie mydla roztwora- 10 15 20 \ 25 30 2i mi soli glinu lub zelaza, po czym pozostawia sie osad mydel do odstawania na kilka godzin. Po¬ wstale mydla usuwa sie na prasach filtracyjnych.Do przesaczu wprowadza sie weglan sodowy w ilosci zapewniajacej pH roztworu okolo 7,5—8.Po kilkugodzinnym odstaniu wodorotlenek glino¬ wy lub wodorotlenki innych metali usuwa sie na prasach filtracyjnych lub filtrach ciaglyeh. Spo¬ sób ten jest dlugotrwaly, wymaga stosowania du¬ zej ilosci zbiorników oraz wprowadzenia duzej ilosci chemikalii, których obecnosc jest niekorzy¬ stna przy dalszej obróbce.W dotychczas stosowanych metodach, neuraliza^ cja wykonywana byla okresowo w mieszalniku z mieszadlem mechanicznym a ilosc dodawanego roztworu lugu kontrolowano okreslajac pH wód glicerynowych.Najbardziej zblizona do przedmiotu wynalazku metoda chemicznego oczyszczania wód gliceryno¬ wych polega na doprowadzeniu do pH 8,5 zne¬ utralizowanych wód przez dodanie stalego lub w roztworze siarczanu glinowego w takim nadmia¬ rze, aby pobrana ze zbiornika próbka po prze¬ puszczeniu przez bibule filtracyjna i po dodaniu do niej kilku kropel 16% siarczanu glinowe¬ go nie wykazywala mydel glinowych.W trakcie prowadzenia badan okazalo sie, ze ten sposób nie tylko nie zapewnia pelnego wytra¬ cenia zanieczyszczen z wód,«a nawet w nadmiarze stosowanego odczynnika powoduje wtórne rozpu- .109 844..... 3 szczenie osadu. Obserwacja ta wyjasnia trudnosci w skutecznym oczyszczaniu wód glicerynowych przy zastosowaniu periodycznej metody tradycyj- l nej.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze tylko przy za¬ stosowaniu scisle okreslonego stosunku siarczanu glinowego do pozostalosci organicznej mozna osiagnac skuteczne usuniecie zanieczyszczen orga¬ nicznych (kwasów tluszczowych i bialek) z wód glicerynowych. Spelnienie tego warunku jest mo¬ zliwe w skali przemyslowej, po usrednieniu wiek¬ szej partii wód i zastosowaniu procesu ciaglego.Dzieki ustaleniu optymalnych warunków wy¬ tracania mydel metalicznych z wód gliceryno¬ wych oraz usuwaniu nadmiaru jonów metali oka¬ zalo sie mozliwe prowadzenie procesu ciaglym sposobem przy zastosowaniu pomiarów pH i ilo¬ sci dozowanych reagentów przez sterowanie recz¬ ne lub automatyczne.W literaturze dotychczas nie byly podawane metody ciaglego chemicznego oczyszczania wód glicerynowych.W odróznieniu od dotychczas stosowanych me¬ tod, sposób wedlug wynalazku polega na ciaglym prowadzeniu procesu oczyszczania, dzieki czemu otrzymuje sie wysokiej czystosci wody gliceryno¬ we w krótkim czasie, przy malych pojemnosciach aiparatów i bez stosowania nadmiaru chemiikalii.Ciagly sposób oczyszczania wód glicerynowych polega na wprowadzeniu do wód glicerynowych o temperaturze 80°C, w rurze mieszalniku, 20—40% roztworu wodorotlenku ' sodowego. Neuralizaeje wód glicerynowych prowadzi sie do osiagniecia pH = 7—8, przy czym roztwór wodorotlenku so- dowegp wprowadza sie w takiej ilosci aby war¬ tosc pH roztworu wyplywajacego z rury — mie¬ szalnika utrzymywala sie na stalym poziomie w granicach ±0,2. Nastepnie do wód glicerynowych ochlodzonych do temperatury 45—55°C wprowa¬ dza sie w rurze — mieszalniku 25—35% roztwór siarczanu glinowego lub zelazowego w takiej ilosci, aby stosunek molów siarczanu glinowego lub zelazowego do zanieczyszczen organicznych (w przeliczeniu na sredni ciezar czasteczkowy mieszaniny kwasów, glicerydów i niepelnych gli¬ cerydów wynoszacy srednio ok. 600) w wodach glicerynowych wynosil 1:1 lub 1:0,5, po czym od¬ dziela sie osad wytracony w oddzielnym zbiorni¬ ku.Przy dodaniu nizszej ilosci siarczanu glinu w stosunku do pozostalosci organicznej niz to okre¬ slono na: 1:1 lub 1:0,5- zaobserwowano niepelne wytracenie mydel glinowych. Nieprzereagowane mydla sodowe przechodzac do nastepnych etapów przerobu powoduja zaburzenia procesu zatezania i destylacji.W,przypadku dodania zbyt duzej ilosci elektroli- tu (starczaniu glinu) do pozostalosci nip. 2:1 naste¬ puje rozpusiziczainie powstalych mydel glinowych.Zaobserwowano, ze przy powyzszym stosunku ilosc pozostalosci organicznej, w oczyszczonych wodach zwiejksjzyia sie' o okolo 100%. Eilttralt przesyla sie do rury mieszadinriitoa, (Jo kftórej wprowadza sie 25—35% roztwór weglanu sodowego do osiagniecia pH = 7,5 — 8. Ilosc dodawanego roztworu Na2C03 99 844 4 reguluje sie tafk, alby wartosc pH roztworu wyply¬ waj aicego z rury — mieszalnika byla istala w gra- nicaich ±0,2. Zne/uitralÓEOwany roztwór przesyla sie- do abiornika umieszczonego za rura miesizaOnikiem,. 5 w którym wytraca sie oisad wodorotlenku glinowe¬ go lub zelazowegoi, który nastepnie cddlziela sie i odrizuca.Procesy nemtralizaicjai wód glicerynowych . wodo¬ rotlenkiem sodowymi, weglanem sodowym, oraz- . 10 wprowadzenie siarczanu glinowego lub zelazowego prowadzi siie w rurze — mieszalliniku o dlugosci 600—7O0 mm i srednicy 60 mm wypelnionej pier¬ scieniami typu Bialeckiego,. a wytracenie osadów * w abiorniikaicih znajdujacych sre za imiieszalniikami. 15 Ilosc dodawanego roztworu wodorotlenku sodo¬ wego hub weglanu sodowego* jest sterowana recznie lulb au/tlomaityicznie przy pomocy pH — metru umieszczonego za nura — mieszalnikiem. Zaleta ciaglej sterowanej neutralizacji prowadzonej w ru- z0 rze — imieiszaiLnilku z wypelnieniem jest natych¬ miastowe doprowadzenie wód glicerynowych do wymaganej wazltosci pH oraz utrzymanie pH na stalym poziomie w granicach ±0,2 jednostki pH.Dzieki wytracaniu mydel w warunkach, optymal- 25 nych uizysfcuje sie osaid o wlasciwej strukturze, calkowicie nierozpuszczalny w wodach gliceryno¬ wych i dobrze odsaczallny.Sposo/beim wedftug wynalazku osiaga sie wysoka czystosc wód glicerymowydn. W oczyszczonych wo- 30 dach glicerynowych stwierdzono najwyzej 0,01% pozostalosci organicznej. Natomiast przy prowadze¬ niu procesu oczysziozamia znanymi spoisoityaani nie¬ mozliwie bylo uzyskanie talk wysokiej czystosci wód glicerynowych. Pozostalosc organiczna, w 35 oczyszczanych metoda periodyczna wodaich glicery¬ noiwycn wynosi co najmniej 0;05%.Sposólb wedlug wynalazku zostal przedstawiony w ponizszych pirzykladach, przy czym proces^ omó- wiicino w oparciu o sichemait technologiczny przed- 40' stawiony na rysunku.Przyklad I. 1(00 czesci wagowych na godzi¬ ne odwirowanych wód glicerynowych o temperatu¬ rze 80^, zawierajacych 0,5% pozostalosci organicz¬ nej przetlacza sie przez rure — mieszalnik 3, dlu- 45 gosci 70 om" i srednicy 60 mm wypelnionej pier¬ scieniami typu Bialeckiego o srednicy 58 mim, do której wprowadza sie olkolo 30% roztwór wodoro- tlemku sodowego', podawany grawitacyjnie albo tloczony pompa 2 ze zhiorfiika 1, w ilosci nie- 50 zlbednej do otrzymania pH = 7,5 + 0,2 na wylocie z rury.Zneutralizowane wody schlodzono w zbiorniku biuforowym 4, do temiperaitairy 50 ±5°C podaje sie pormpa 5 przez rotanietr 6 do rury mieszalnika 7 55 z wypelnieniem, do której wprowadza sie przez rotaimetr 8 30% rozltwór siarczanu glinowego w ilosci 1,8 czesci wagowych na godzine. Nastepnie mieszanine reakcyjna - przesyla sie z mieszalnika 7 do zbiornika 9, w tótóiryim wytraca sie osad mydel w glinowych. Ze zibiomika 9 wody glicerynowe z wy¬ traconym osadem w ilosci 0,8 czesci wagowych na godzine kieruje sie na filtry lfla i 10fo. Osad my¬ del odnzuca siie, a filtralt kieruje sie do rury — mlesizailnilka 11, do Ikrtórej wprowadza sie 30% roz- 65 twór TSTa^COj w tempera/turze $5 ±2°C, uforzymujae109 844 6 stale • pH = 8,0 ±0,2 roztworu wyplywajacego z tej nury. Z rury mieszalnika 11 wody glicerynowe przesyla sie grawitacyjnie do zbiornika 12, w któ¬ rym wytraca sie osad wodorotlenku gliinowego w ilosci 0,07 -czesci wagowych na godzine. Wody gli¬ cerynowe z wytraconymi osadeim wodojrotlenku gli¬ nowego przesyla sie na, fiflftry 13a i 13ib, gdzie usuwa sie osad1, a oczyszczone wody kierowane sa do zaftezania. Tak oczyszczone wody glicerynowe zawieraja 0,01% zanieczyszczen organicznych. " Przyklad II. 100 czesci wagowych odwiro¬ wanych wód glicerynowych o temperaturze 80°C zawierajacych 0,1% pozostalosci organicznej prze¬ tlacza sie przez rure — mieszalnik 3 o dlugosci 50 cim ii srednicy 60 mm wypelnionej piersoiendtami typu Bialeckiego o srednicy 58 mm, do której wprowadza sie 20% roztwór wodorotlenku sodowe¬ go w ilosci niezbednej do \uitazymainia pH = 7,6 ±10,2 na wylocie schladza sie w Tlbioriniiku buforowym 4 do tempe¬ ratury 50 ±5°C d podaje db nury — mieszalnika 7 do której wprowadiza' sie 0,4 czesci wagowych na godzine 215% roztworu glinowego. Zmieszano z siar¬ czanem glinowym wody glicerynowe splywaja do zbioririiika 9, w którym nastepuje wytracenie osa-*. dai w dflosci 0,15 czesci wagowych na godJzine. Wo¬ dy glicerynowe ,z wytraconym osadem kieruje sie na filtry lOa i lOb. Osad odfczuca sie a filtrat po¬ daje aie do iruiry — mdeszaillnilka 11, do której wprowadza sie 25% inózitwór 'weglanu sodowego w temperaitiuir:ze 65°C w ilosci nieizfbednej do utrzyma¬ nia za rure — mieszalnikiem • 11- stalego pH = 8 ±0,2. Zalkalizowany rozttwór przesyla siie dk zbior¬ nika 12, w którym wytraca siie osad wodorotlenku glinowego w ilosci 0,01 czesci wagowych na godzi¬ ne. Roztwór wtraz z osadiem przesyla sie "na prasy filtracyjne 13 a i 13 b. Osad odr-zuca sie, a oczy¬ szczone wody glicerynowe przesyla sie do zateze- nie.W oczyszczonych wodach glicerynowych zawar¬ tosc zanieczyszczen organicznych wynosi 0,08% pozostalosci organicznej.Przyklad III. 100 czesci wagowych na go¬ dzine odwirowanych wód glicerynowych o tempe¬ raturze 80°C zawierajacych 0,5% zanieczyszczen organicznych, przetlacza sie przez rure — mie¬ szalnik 3 dlugosci 70 cm i srednicy 60 mm wy¬ pelniona pierscieniami typu Bialeckiego o sred¬ nicy 58 mm, do której wprowadza sie 40% roz¬ twór wodorotlenku sodowego w ilosci' niezbednej do utrzymania pH = 7,5 ±0,2 na wylocie rury.Zneutralizowane wody glicerynowe chlodzi sie w zbiorniku buforowym 4 do temperatury 50 ±2°C i podaje do rury — mieszalniku 7, do której wprowadza sie 30% roztwór sierczanu zelazowego w ilosci 1,8 czesci wagowych na godzine. Zmie¬ szane z siarczanem zelazowym wody glicerynowe splywaja do zbiornika 9, w którym wytraca sie osad mydel zelazowych w ilosci 0,8 czesci wago¬ wych na godzine. Ze zbiornika 9 wody gliceryno- 5 we z wytraconym osadem kieruje sie na filtry lOa i lOb. Osad odrzuca sie, a filtrat kieruje sie do rury — mieszalnika 11, do której wprowadza sie 30% roztwór weglanu sodowego w temperatu¬ rze 65°C w takiej ilosci, aby utrzymac stala war- 10 tosc pH = 8 ±0,2. Zlokalizowane wody gliceryno¬ we przesyla sie do zbiornika 12, w którym wy¬ traca sie osad wodorotlenku zelazowego w ilosci 0,06 czesci wagowych na godzdne. Roztwór wraz z osadem ze zbiornika 12 podaje sie na filtry 15 13a i 13b. Osad odrzuca sie, a oczyszczone wody glicerynowe kieruje sie do zatezania.W oczyszczanych wodach glicerynowych zawar¬ tosc zanieczyszczen organicznych wynosi 0,01% pozostalosci organicznej. 20 45 59 Zastrzezenie patentowe Sposób oczyszczania wód glicerynowych, otrzy- j. manych' z wysokocisnieniowego rozszczepiania tluszczów technicznych, przez wprowadzenie roz¬ tworu siarczanu glinowego lub zelazowego w podwyzszonej temperaturze do zoibojetnionych roztworem wodorotlenku sodowego do pH = 7 — 8 wód glicerynowych,- usuwanie osadu mydel glino¬ wych lub zelazowych, zobojetnianie przesaczu weglanem sodowym do pH = 7,5 — 8, usuwanie wodorotlenku glinowego lub zelazowego, zna¬ mienny tym, ze do wód glicerynowych wprowa- jj d'za sie w sposób ciagly h,dlugosci "500—700 mm i1 srednicy 60 mm wypel¬ nionej pierscieniami' typu Bialeckiego o srednicy 50 mm. 20—40% roztwór wodorotlenku sodowego w takiej ilosci aby wartosc pH roztworu wypfty- tt waijacego z rury utrzymywala sie na stalym po¬ ziomie w granicach ±0,2 jedmoslfci pH, po czym w temperaituirze 45—i55°C wprowadza sie 25—35% roztwór siarczanu glinowego lub zelazowego prizez rure mieszalnik w takiej ilosci' aiby sitoisuinek mo<- lowy siarczanu glinowego lub zelazowego do za¬ nieczyszczen organicznych w wodach gliceryno¬ wych wynosil 1:1 do 1:0,5, nastepnie oddziela Bie wytracony osad1 a przesacz pnzesyla sie do rury mieszalnika, do. której wprowadza sie 25—35% roizitwór weglanu sodowego w takiej ilosci, aby pH roztworu wyplywajacego z rury mieslzalindka utrzymywala siie na stalym poziomie w granicach ±0,2 jedinositkii pH, po ozym w znamy sposóo usu¬ wa sie wytracone wodorotlenki metali a wyttra- canie osadów prowadlzd sie w 'zbiornikach znajdu- 55 jacych sie za ruira mieszalnikiem. **«*<)]109 844 % Al2f604)3-18H^ Hady glicerynowe do zatezafita PZGraf. Koszalin D-K:0 100 egz. A-4 Cena 45 zl PL