PL107883B1 - Insecticide srodek owadobojczy - Google Patents

Description

itpphril^ sppM 3fó©f^nd»»te^^ :€cs.rooEpJKt6s -. s^ftjjdus, Gitólic«xita^wtt* ffyfcf*a postica,. ijer- J&ftftar spj4LTirfifi^deTTftfcBpp., AnjtfeEfta^s ^pp., A* JfcfcteiflS WP4 Lo&fitus ;9©P-, Wal*g?thes aejjew, Ptinus spp^J8if^8-liolPte»QlM,^ 5^j3aoHjl^:^s.E^lEye§e.bx^ mQj Conoderus spp., Melolontha, ^^ojontha, A^aphir z rzedu Hymenoptera np. fi^gf^n. *pp., Rcplocamr pa spp.^^«^^^JWon^^r^ Ycspa z rzedu Dip.tera np. Aedes spp., Ajappli?l§$:,5PP^ Culflx Spi^^a»l*W^vm^an^a.a1^,: AtoOfL^^pp., Fannia Bp»piv^^Catticileasi erythTecepfttflui, J^wHlia spp., C^r^omyiaij^fe^u spp,; Oast^P^i- lus «PP^ ^s^o*w3^aslf$p^;-, !Stomoxys ^^p. Peatcus wa»-IBpo4iiajfii»/B»./:;.T^ spp,;t£an;ma s^p., 9flMf ^Bt^«^s,aS^P^^ tritt; ^hortia ^pp..Pegomyia hyoscyami, Oratitis <;apHata,. Ba^cus oleae, Tipula palud^sa, z rzedu Siphonapteca np. X"enópsyMa -cheopis, Oz- rataphyllus spp. s Suibs-tancje czyone m©zqa pr»e|)rowa4teac w zwy¬ kle preparaty, teki* jdk rcwtww?y; ^emuUje, proszki zwjWs&ne, %aj«iesiny, pwis^ci, srodki do opylania, pian/ki, pa^t^proseki -rorpu^wacjnf, gra- M nulaty, aeroz.eie, kwwtnfaasy z«wieainow©*cmul- syjne, pj*dry do nasion, substencóe nat»ra4ne i syntetyczne impcegncuKane st^wtancja czynna, drobne kapsulki ^w ^ibatancj^h ^Iflmerycinych i otoczkach do ma4exialu «icwpego, psepacaty z paL- 44 na wkladka, tafcie jak naboje, ladunki j swiece dymne i inne oraz prdCfaaraty :ULV.do inglawico.- wego Tozpyltoia na zdmno i cieplo.-Preparaty te wytwarza sie w znany sposób, na przyklad przez zmieszanie substancji czynnych z *• rozcienczalnikami, to jest cieklymi rozpuszczalni¬ kami, znajdujacymi sie pod cisnieniem skroplo¬ nymi -gazami i/JUb stalymi nosnikami, ewentual- • nie z zastosowaniem srodków powierzchniowo czynnych, takich jak emulgatory i«/Jub dysper#a- <* tory i/lub sxo(Jki pianotwórcze, W przypadku sto¬ sowania wody jafco rozcienczaln,i'ka, mozna sto¬ sowac równiez rozpuszczalniki organiczne jako srodki ulatwiajace rozpuszczanie. Ja^ko ciekle roz¬ puszczalniki stosuge si^ na ogól zwifczki aroma- «• tyczne, takie jak ksylen, toi|ien, ajkilonaltaleny, chlorowane zwiazjci aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifatyczne, tafcie jak chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu, weglowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan Jub parafiny, *& na przyklad frakcje ropy naftowej, alkohole, takie jak butanol luft) glikol, a takze ich etery i festry, ketony, takie ja|k aceton, metyloetyloketon, mety- loizobutyloketon lub cyklphejcsahón, rozpuszczalni¬ ki silnie polarne., t^kie jak dwunietylóformamid i *• sulfotlenek dwumetyjowy óraz wóda. Jako skrop¬ lone gazowe rozcienczalniki i nosniki stosuje «ie ciecze, które w normalnej temperaturze i pod nor¬ malnym cisnieniem sa gazami, takie jak gazy aerozolotwórcze, na przyklad chloroweoweglówo- *» dory, oraz butan, propan, azot i dwutlenek wejgla.Jako stale no^nifei stosuje sie naturalne •maczki skalne, takie jak kaoliny, tlenki glinu, talk,-Kre¬ da, kwarc, atapujgit, montmorylonit lub ziemia okrzemkowa, oraz syntetyczne maczki mineralne, •• tail^ie jak kwas krzemowy ó wysokim stopniu roz- dyobnien4ar ttepek glinu i krzemiany. Jak« stale nosniki do granulatów stosuje sie skruszone i frakcjonowane naturalne mineraly, takie jak ka}» cyt, marmur, pumeks, sepiolit, dolomit oraz syn- m tetyczne granulaty z maczek nieorganicznych i organicznych, a takie granulaty z materialu orga¬ nicznego, takiego jak trociny, lupiny orzechów ko* kosowyeh, kolby kukurydzy i lodygi tytoniu. Jako srodki emulgujace i/lub pianotwórcze stosuje sie ty emulgatory niejonotwórcze i anionowe, takie jak estry polioksyetylenu i kwasów tluszczowych, etery polipksyetylenu i alkoholi tluszczowych, na przy¬ klad etery alkiioaryjopoligtikoiowe, aikikwul* ny, siarcza^ty ajkjl^we, arylo(MiJteni#j|y oraz hy^ li drolizftty bjaj^a. JakP ifH& 4*9tiSi&i)*c* M sie na przyklad lignina, lugi posulfitowe i aaety- locehiioze.Preparaty moga zawierac srodki polepszajace przyczepnosc, takie jak karboksymetylocelulota, naturalne i syntetyczne polimery sproszkowane, ziarniste lub w postaci lateksu, takie jak guma arabska, alkohol poliwinylowy i polioctan winylu.Mozna równiez dodawac barwniki, takie jak pigmenty nieorganiczne, na przyklad tlenek ze¬ laza, tlenek tytanu, blekit zelazowy i barwniki or¬ ganiczne, takie jak barwniki alizarynowe, azowe, metaloftalocyjaninowe oraz substancje sladowe, takie jak sole zelaza, manganu, boru, miedzi, ko¬ baltu, molibdenu i cynku.Preparaty zawieraja na ogoL 0,1—05*/o wagowych substancji czynnej, korzystnie 0,5—90°/*.Nowe substancje czynne mozna stosowac w po¬ staci preparatów handlowych i/lufo sporzadzonych z nich form uzytkowych.Zawartosc substancji czynnej w postaciach uzyt¬ kowych sporzadzonych z preparatów handlowych mozev zmieniac sie w szerokich granicach. Steze¬ nie substancji czynnej w postaciach uzytkowych moze wynosic 0,0000001—100°/* wagowych substan¬ cji czynnej, korzystnie 0,01—l0Vt wagowych.Srodki stosuje sie w sposób dostosowany do po¬ staci uzytkowej.W przypadku stosowania (przeciwko szkodnikom sanitarnym i magazynowym nowe substancje czyn¬ ne wykazuja doskonale dzialanie pozostalosciowe na drewnie i glinie oraz dobra odpornosc na al¬ kalia na podlozach 'wapnowanych.Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja -wyna¬ lazek.Przyklad I. Testowanie Myzus /dzialanie kontaktowe/.Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu.Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopo- liglikolowego.W celu otrzymania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora i koncentrat rozcien¬ cza woda do zadanego stezenia. Preparatem sub¬ stancji czynnej spryskuje sie do orosienia rosliny kapusty /Brassica oleracea/ silnie zaatakowane przez Myzus persicae. Po uplywie podanego cza¬ su okresla sie stopien smiertelnosci w procentach, przy czym 100V« oznacza, ze wszystkie mszyce zostaly zabite, a 0% oznacza, ze zadna mszyca nie zostala zabita.W tablicy 1 podaje sie badane substancje czyn¬ ne, stezenie substancji czynnej, czas trwania ba¬ dania i uzyskane wyniki.Przyklad II. Testowanie larw Phaedon.Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu.Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloaryiopo- liglikolowego.W celu otrzymania korzystnego preparatu sub* stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora i koncentrat rozciencza woda -do zadanego stezenia. Preparatem substancji czynnej spryskuje sie do orosienia liscie kapuity /Brasaica oteracea/ i obsadza larwami PfeUedon Tablica 1 Testowanie Myzus /owady — szkodniki roslin/ 19 30 40 45 50 55 80 Substancja czynna zwiazek o wzorze 4 /znany/ zwiazek o wzorze 5 /znany/ zwiazek o wzorze 6 zwiazek o wzorze 7 zwiazek o wzorze 8 zwiazek o wzorze 9 zwiazek o wzorze 10 zwiazek o wzorze 11 zwiazek o wzorze 12 zwiazek o wzorze 13 zwiazek o wzorze 14 zwiazek ó wzorze 15 zwiazek 1 o wzorze 16 Stezenie substancji czynnej w*/j 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 . 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 Stopien smiertel¬ nosci w Vi 1 po uplywie 1 1 dnia 100 0 j 98 0 100 100 100 100 100 98 j 100 100 100 98 100 100 100 100 100 100 100 1 100 100 100 100 100 | cochleariae. Po uplywie 'podanego czasu ekresla sie stopien smiertelnosci w procentach, przy czym 100Vt oznacza, ze wszystkie larwy zostaly zabite, a 0°/o oznacza, ze zadna larwa nie zostala zabita.W tablicy 2 podaje sie badane substancje czyn¬ ne, stezenie substancji czynnej, czas trwania ba¬ dania i uzyskane Wyniki.Tablica 2 Testowanie larw Phaedon ./owady — szkodniki roslin/ 1 Substancja | czynna zwiazek o wzorze 4 /znany/ zwiazek o wzorze 6 ¦¦i.i...j.....j'»iiimm.: '. .m' .¦.f '•¦hi/m Stezenie substancji czynnej w Vo 0,1 0,01 0,1 0,01 ^¦(W l .^p«l|_ t._JL lj,!t!l... W.„ Stopien smiertel- ¦ ¦ nosci w •/• po uplywie 3 dni 60 1 0 100107 883 11 12 Przyklad III. Testowanie istezenia granicz¬ nego — systemiczne dzialanie korzeniowe.Testowany, owad: Myzuspersicae.- .....Rozpuszczalnik: 3.czesci wagowe acetonu.Emulgator: 1 czesc (wagowa eteru alkiloarylopo- liglikolowego. _;;.,¦•.'¦¦" W*, c.elu otrzymania -korzystnego preparatu sub- stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji .czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje podana ilosc emulgatora i ikoncentrat roz¬ ciencza woda do zadanego stezenia. Preparat sub¬ stancji czynnej miesza sie dokladnie z gleba, przy czym stezenie substancji czynnej w preparacie praktycznie nie odgrywa roli, decyduje jedynie ilosc wagowa substancji czynnej na jednostke ob¬ jetosci, gleby, co oznacza sie w ppm /=mg/litr/.Traktowana gleba napelnia sie doniczki i obsadza kapusta /Brassica oleracea/. Substancja czynna moze byc pobierana przez rosliny korzeniami z gleby i. przenoszona do lisci. W celu wykazania korzeniowego efektu systemicznego obsadza sie te¬ stowanymi szkodnikami po uplywie 7 dni wy¬ lacznie . liscie. Po uplywie dalszych dwóch dni okresla sie wyniki przez policzenie lub oszacowa¬ nie martwych zwierzat.. Z danych tych oznacza •sie systemiczne dzialanie korzeniowe substancji iczynnej, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie zwierzeta zostaly zabite, a 0% oznacza, ze zyje tyle testowanych owadów, jak w nietraktowanej próbie, kontrolnej.W tablicy 3 podaje sie badane substancje czyn¬ ne, stosowane dawki i uzyskane wyniki.Tablica 3 Systemiczne dzialanie korzeniowe — Myzus. persicae Substancja czynna ..zwiazek o wzorze 5 /znany/ .zwiazek o wzorze 9 1 zwiazek o wzorze 7 zwiazek o wzorze 8 zwiazek o wzorze 6 zwiazek o wzorze 10 zwiazek o wzorze 12 " zwiazek o wzorze 11 | zwiazek o wzorze 17 Stopien smiertel¬ nosci- w % przy stezeniu substan¬ cji czynnej 20 ppm 0 100 100 100 100 100 100 100 100 Pi^yWad IV. Testowanie pasozytujacych larw muchy.Rozpuszczalnik: 35 czesci wagowyeti eteru mo- nornetylowego ipoligllkóiu etylenowego.Emulgator: 35 czesci wagowych eteru nonylofe- nolopoliglikolowego.W celu otrzymania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 30 czesci wagowych, sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika zawierajacego podana ilosc emulgatora i otrzyma¬ ny koncentrat rozciencza sie woda do zadanego Stezenia. Okolo 20 larw muchy Lucilia cuprina wprowadza sie do probówek zawierajacych okolo 2 cm3 miesa konskiego, na które nanosi sie 0,5 ml preparatu substancji czynnej. Po uplywie 24 go¬ dzin okresla sie stopien smiertelnosci w procen¬ tach, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie lar¬ wy zostaly zabite, a 0°/o oznacza, ze zadna larwa nie zostala zabita.•W tablicy 4 podaje sie badane substancje czyn¬ ne, stezenie substancji czynnej i uzyskane wyniki.Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja sposób wytwarzania substancji czynnej srodka wedlug wynalazjku.T a b 1 i c a 4 Testowanie pasozytujacych larw muchy — - r- Lucilia cuprina /odporna/ Substancja czynna • zwiazek o wzorze 6 zwiazek. o wzorze 17 Stezenie substancji czynnej w ppm • 1000 100 10 1000 300 100 30 1 10 Stopien smiertel¬ nosci w °/o 1 100 100 0 ¦:*• 100 100 100 1 100 1 - • Przyklad V. Zwiazek o wzorze 10.Zawiesine 9,3 g /50 mmcli/ l-metylo-3-,n-propy- lotiometylo-r-hydroksy-pirazolu, 8,4 g /60 mmoli/ zmielonego weglanu potasu i 200 ml acetonitrylu miesza sie w ciagu 1 godziny w temperaturze 50°C, po czym chlodzi do temperatury pokojowej i dodaje 5,4 g /'50 mmoli/ chlorku kwasu N,N-dwu- metylokarbammowego. Roztwór reakcyjny miesza sie w ciagu 1 godziny w temperaturze 50°C, po czym zadaje 200 ml wody i wytrzasa z 300./ml toluenu. Faze organiczna suszy sie nad siarczanem magnezu, saczy i rozpuszczalnik usiiwa na wypar¬ ce rotacyjnej pod obnizonym cisnieniem. Otrzy¬ muje sie 12 g /94Voi wydajnosci teoretycznej/ estru Q-/l-metylo-3-n-propylotiomstylo-pirazolilowegd-5/ kwasu N,N-dwumetylckarbaminowegó w .postaci zóltego oleju o wspólczynniku zalamania nD28= = 1,5095.W analogiczny sposób mozna otrzymac zwiazki o wzorze 1 zebrane w tablicy 5.Stosowane jako substancje wyjsciowe 5-hydrok- cy-pirazole o wzorze 2 mozna wytwarzac na przy¬ klad w nastepujacy sposób.Przyklad VI. C2H50—CH2—CO—CH2—CO— —OC2H5.Etap 1. Do roztworu 84 g /l mol/ dwuketenuw suchym czterochlorku wegla wprowadza sie w tem¬ peraturze —20°C 72 g /l mol/ chloru, po czym roztwór wkrapla mieszajac do 200 ml etanolu, przy czym temperatura nie powinna przekroczyc 0?C: Nastepnie usuwa sie rozpuszczalnik pod obni¬ zanym cisnieniem na wyparce rotacyjnej i pozosta¬ losc destyluje. lOtrzymuje sie. 155 g /94°/o wydaj¬ nosci teoretycznej/ estru etylowego kwasu y-chlp^ roacslFylowego o. temperaturze wr-zeniaJ- 90?C/ <7 to 15. 20 25 30 .35 40 45 50 55 60m 8&3. 12 14 •Tablica 5. .Numer kodowy zwiazku 2 1 3 " 4 1 5 6 7 '8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 R CsH7-izo wzór 18 H CHS CH8 —ch2--ch2—cn CH8 —CH2—CH2—CN CH8 C8H7-izo CsH7-izo C2H5 C*H, -¦.'— C4H9^n C4H9-izo C4H9-II-rzed.CH/C2H5/2 R1 OCH8 OC2H6 OCH8 OCH3 OC2H5 OCH8 SCH8 SCH8 SC2H5 SC2H5 SCH8 SCH8 SC2H5 SCHg SCH8 SCH8 SCH3 Wydajnosc /% wydajnos¬ ci teoretycznej/ 83 90 84 92 97 87 70 61 90 73 65 ' — ' — — ... ;— —'• - —' Wspólczynnik zalamania Temperatura topnienia °C nD23:i,5431 nD2f:i;5442 n0^;l4!9&9 nD2s:1,4914 j nD22:1,4886 nD2s:1,5005 nD28:1,5299 nD«:1,5280 40°C 54°C 65°C nD20 = 1,5246 nDS0 = 1,5203 nD20= 1,5143 nD20=l,5148 nD20=l,5119 nD*°=1,5220 1 Etap 2. 2,2 mola etanolanu sodu w etanolu — wytworzonego z 55,2 g /2,2 mola/ sodu i 500 ml etanolu — rozciencza sie 500 ml czterowodorofu- ranu, po czym dolewa w temperaturze pokojowej 164,5 g /l mol/ estru etylowego kwasu ychloro- 30 acetylooctowego tak, aby temperatura reakcji wzro¬ sla do 50°C. Nastepnie chlodzi sie do temperatur ry polkojowej, dodaje 72 g ,/l,2 mola/ lodowatego kwasu octowego, odparowuje rozpuszczalnik na wyparce rotacyjnej pod obnizonym /cisnieniem, po- 35 zostalosc wytrzasa z 250 ml wody, ekstrahuje dwukrotnie porcjami po 250 ml chlorku etylenu i polaczone fazy organiczne suszy nad siarczanem magnezu. Rozpuszczalnik oddastylowuje sie, a po¬ zostalosc poddaje destylacji otrzymujac 123,7 g 40 /71% wydajnosci teoretycznej/ estru. etylowego kwasu Y-etoksyacetylooctowego o temperaturze wrzenia 75°C/3 W analogiczny sposób otrzymuje sie ester mety¬ lowy kwasu Y-metaksyacetylooctowego o tempera-^ 45 turze wrzenia 76°C/7 mm Hg z wydajnoscia 63% wydajnosci teoretycznej.Przyklad VII. n—C3H7S^CH2—CO—CH2— —CO—OC2H5.Do roztworu 300 g /2,3 mola/ estru etylowego 50 kwasu acetylooctowego w 350 ml eteru wkrapla sie w temperaturze 0°C w ciagu 90 minut 367 g ,/2,3 mola/ bromu, po czym miesza sie w ciagu: i godziny w temperaturze pokojowej, zadaje chlo¬ dzac lodem 500 ml wody, rozdziela fazy i faze 55 eterowa przemywa 100 ml 10% roztworu wodoro¬ weglanu sodowego. Faze eterowa wysuszona nad siarczanem 'magnezu wkrapla sie w temperaturze pokojowej do etanolowego roztworu 2 mxiii pro^ pylomerkaptydu sodowego wytworzonego z 46 g 60 /2 moli/ sodu, 600 g etanolu i 152 Ig /2 moli/ mer- kaptanu propylenowagó i miesza jeszcze w ciagu 1 godziny w temperaturze pokojowej, po czym ,. roztwór wytrzasa z 2 molami lugu sodowego /1334 g 6% roztworu/, odrzuca faze eterowa, zaikwasza 65 faze wodna stezonym ikwasem solnym do wartos¬ ci pH~2 i- wytrzasa ja trzykrotnie z porcjami po 300 ml chlorku metylenu. Polaczone fazy organicz¬ ne suszy sie nad siarczanem 'magnezu, usuwa roz¬ puszczalnik, a pozostalosc poddaje destylacji, otrzy¬ mujac 200 g /50% wydajnosci teoretycznej/ estru kwasu Y-propylomerkaptoacetylooctowego o tempe¬ raturze wrzenia 85oC/0,7 mm Hg.W analogiczny sposób mozna wytworzyc ester kwasu Y-metylomerkaptoacetylooctowego o tempe¬ raturze wrzenia 105°C/2 mm Hg z wydajnoscia 60% wydajnosci teoretycznej oraz ester kwasu y- -etylomerkaptoacetylooctowego o temperaturze wrzenia 99°C/1 mm Hg z wydajnoscia 56% wydaj¬ nosci teoretycznej.Przyklad VIII. Zwiazek o wzorze 19.Do roztworu 38 g /0,2 mola/ estru 'metylowego Tablica 6 R H CH8 CH8 izo-C8H7 wzór 18 -CH2-CH2-CN izo-CsH? CH8 CH3 -CH2-CH2-CN C8H7-izo CsH7-izo R1 CHgO CHsO C2H50 CHgO C2HsO CHgO n-C8H7S C2H5S CHSS CH8S SCH8 SC^H6 Wydaj¬ nosc /% wydaj¬ nosci te¬ oretycz¬ nej/ 86 73 68 87 98 88 80 83 86 56 97 63 Wspólczyn¬ nik zala¬ mania Tempera¬ tura top¬ nienia °C 95—98°C 87°C 97°C nD23:1,4900 nD23:1,5310 78—80°C 91°C 114°C 130°C 98°C 98°C 88°Cifrtsft* u kwasu Y-ipropylamerkatpaacetylooctowego w 150 ml etanolu skrapla sie 9,2 g /0,2 mola/ metylohydra- zyny, tak, aby temperatura wzrosla do 55—60°C.N$tst#pnie roztwór miesm sie w ciagu 1 godziny w temperaturze 60°C, po czym rozpuszczalnik cal¬ kowicie usuwa sie pod obnizonym cisnieniem na wyparce rotacyjnej, krystaliczna .pozostalosc mie¬ sza sie z 250 ml eteru, odsysa i suszy. Otrzymuje $ie jatko pozostalosc 24 g /65*/o wydajnosci teore¬ tycznej/ l-metylo-3-n-propyJotiometylo-5-hydroiksy- pirazolu w postaci bezbarwnych krysztalów o tem¬ peraturze topnienia 108—110°C. 10 IG W analogiczny sposób mozna tez otrzymac zwiazki o wzorze 2 zebrane w tablicy 6. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek owadobójczy, zawierajacy substancje czynna i rozcienczalnik, znamienny tym, jce Jako substancje czynna zawiera nowe estry 0-pirazolilo- we kwasu N,N-dwumetylokanbamiApwego o wzorze 1, w 'którym R oznacza atom wodoru, rodnik al* kitlowy, "cyjanoalkilowy lub fenylowy, a R1 ozna- cz-a grupe alkoksylowa lub alkilotia. C2H srodek r u-Q-C.H2 R •ór Schemat 0-CO-N(CH,)a rm:h. Wzór i RLCH2 Wztfr 2 CL-C0-N(CH3)2 Wzdr 3 CjlH^izo n flCO-N(cak CH; %I Wzór 4107 883 KA £C0-N(CH3)2 Wzdr 5 CfH3 M ^ ,OCO-N (CH3)2 N" V^ 3 2 CH-O-CH^ Wzdr 6 CH. J- CH3-S-CH, Wzdr 7 N^ '0C0-N(CH3)2 CH3 M A /OCO-N (CH3)2 ¦| } N^y^ C2H5-0-CH2 Wzdr 8 CH3 J\ OCO-N (CH3)2 C2H5-S-CH2 Wzdr 9 CH3 lii OCO-N (CH,), n-C^-S-CH/ . Wzdr 10 V3H7-'z° ^N OCO-N (CH3)2 LJ CHfO-CHf Wzór 11 CH?-CH,-CN N- JL CK-O-CH. X0C0-N(CH3)2 JlJJ Wzdr 12107 883 CK-ChL-CN J. " CH3-S-CH2 JXN^OCO-N (CH3) N Y Wzór 13 C3H7-izo CH3-S-CH2 N 0C0-NCCH3)2 Wzór 14 Ci)Hf;~S~CH.t * Wzór 15 C3H7-izo C3H7-izo H OCO-N (CH3)2 N OCO-N (CH3)2 C3H7-S-CH2 Wzór 16 ^ H ^Ny0C0-N(CH3)2 CH3-O-CIY Wzór 17 O Wzór 18 Ch3 tY0H r-C3H7-S-CH2 Wzór 19 Bltk 739/80 r. 90 egz. A4 Cena 45 zl PL