PL105818B1 - Srodek grzybobojczy do zwalczania grzybic roslin - Google Patents

Description

****** tj \nm\ Twórca wynalazku Uprawniony z patentu: Chinoin Gyógyszer es Vegysszeti Termskek Gyara RT., Budapeszt (Wegry) Srodek grzybobójczy do zwalczania grzybic roslin i Przedmiotem wynalazki* jest srodek grzybobójczy do zwalczania grzybic roslin, zwlaszcza wywolanych macznia- kiem, zawierajacy jako substancje czynna jeden lub kilka zwiazków o ogólnym wzorze 1.Zwiazki o ogólnym wzorze 1 sa znane z literatury, na 5 przyklad takie, w których R1 oznacza alkil, stosuje sie jako substanqe wyjsciowe do dalszej syntezy (opisy patentowe St. Zjedn. Amer. nr nr 2 489 927 i 2 515 691 oraz opis patentowy W. Brytanii nr 636 603).Znane z opisu patentowego St. Zjedn. Amer.nr 3 839 564 10 fenylohydrazony o wzorze ogólnym 4, w którym R2 oznacza ewentualnie podstawiona grupe fenylowa albo naftylowa wykazuja jak podano w tym opisie, jedynie dzialanie owado¬ bójcze.Przedmiotem patentu NRD nr 72940 sa srodki owado- 15 bójcze i roztoczobójcze, które jako substancje czynna zawieraja zwiazki z grupy fenylohydrazonów. Jednakze w opisie tym nie wspomniano nic na temat dzialania grzy¬ bobójczego tych zwiazków.Znane z opisu patentowego NRD nr 94091 fenylohydra- 20 zony o wzorze ogólnym 5, w którym R oznacza wylacznie atom chlorowca wykazuja dzialanie owadobójcze, grzybo¬ bójcze, a zwlaszcza roztoczobójcze, ale w przykladach wykonania podano jedynie dzialanie roztoczobójcze.Srodek wedlug wynalazku zawiera jako, substancje 25 czynna jeden lub kilka zwiazków o wzorze, ogólnym 1, w którym R1 oznacza rodnik alkilowy o 1—12 atomach wegla lub chloroetylowy, R2 oznacza atom wodoru, chlo¬ rowca, grupe alkilowa lub alkoksylowa o 1—4 atomach lub grupe nitrowa, R3 oznacza atom wodoru, chlorowca, 30 grupe nitrowa lub alkilowa o 1—4 atomach wegla i R4 oznacza atom wodoru, chlorowca,, grupe nitrowa lub alki¬ lowa o 1—4 atomach wegla w ilosci 5—99%, a poza tym 95—1%, korzystnie 50—60% znanych srodków nosni¬ kowych i/lub pomocniczych i/lub rozpuszczalników, rozcienczalników, srodków rozpraszajacych, zwilzajacych i zwiekszajacych przyczepnosc i ewentualnie innych srod¬ ków czynnych biologicznie.Srodki wedlug wynalazku w postaci stalej zawieraja obok zwiazków o ogólnym wzorze 1 równiez obojetne nosniki i wypelniacze. Jako takie korzystne sa naturalne maczki skalne, na przyklad kaolin, tlenek glinowy, kreda- i talk, sztuczne maczki skalne, na przyklad wysokodysper- syjny kwas krzemowy' i krzemiany. W tych maczkach skalnych zmielono drobno zwiazki o ogólnym wzorze 1 stanowia doskonale srodki do opylania. Srodek wedlug wynalazku zawiera jako nosnik 89—25% kaolinu, talku lub proszku kredowego, korzystnie 5—95% talku. ,j ;, Srodki stale wedlug wynalazku moga byc przygotowy¬ wane równiez jako zwilzalne proszki. W tym przypadku oprócz zwiazków o wzorze ogólnym 1 i obojetnych srodków wypelniajacych i nosników preparatu zawieraja srodki zwilzajace ewentualnie rozpraszajace w ilosci 1—15%.Jako srodki zwilzajace stosuje sie korzystnie alkiloben- zeny, naftalenosulfoniany, sulfoniany alkoholi tluszczo¬ wych, sulfoniany estrów kwasów tluszczowych, ester polioksyetylenowy alkoholu tluszczowego, ester polioksy- etylenowy kwasu tluszczowego, ester sodowy kwasu sul- fobursztynowego, sulfoniany olejów mineralnych oraz sulfonowane oleje roilinne. 105 818106 S18 '' *" ; '¦¦..- 3 ' Jako srodki rozpraszajace korzystnie stosuje sie metylo¬ celuloza, alkohol poliwinylowy, sulfoniany sodowo-, wap- niowo- i magnezowo-ligninowe, naftalenosulfonian sodowy, pochodne poliwinylopirolidonu, ligniny i lugu posiar¬ czynowego.Srodki wedlug wynalazku w postaci cieklej moga zawierac jeden lub kilka aktywnych zwiazków i dodatkowo 95—98% mieszajacego sie z woda rozcienczalnika i 0,1—2% srodka zwilzajacego ewentualnie rozpraszajacego.Jezeli srodki wytwarza sie przez mieszanie substancji czynnych z cieklymi rozcienczalnikami na przyklad alkoho¬ lem takim jak etanol, metanol, ketonem takim jak aceton, dioksanem, dwumetyloformamidem to substancje czynne fraSEfóSr *ao ToZtworu.Z innymi rozpuszczalnikami, na przyklad z woda? roz¬ pylanym olejem parafinowym i chlorowanymi weglowodo¬ rami mozna wytwarzac zawiesiny substancji 'czynnej.* Ciekle preparaty zajrieraja na ogól 1—50% substancji czynnej i ewentualnie substancje powierzchniowo czynne, przede wszystkim srodki rozpraszajace, aby emulgowac lub zawieszac substancje czynna w wodzie. Srodki powierz¬ chniowo czynne stosuje sie na ogól w stezeniu ponizej 10%.Stosuje sie srodki anionowe, kationowe i niejonowe.Zwiazki o ogólnym wzorze 1 wystepuja w równowadze tautomerycznej. To, która z obu postaci przewaza zalezy od róznych czynników, w pierwszym rzedzie od wartosci pH srodowiska a w mniejszym stopniu równiez od potencjalu redoks srodowiska, wlasnosci fizykochemicznych rozpusz¬ czalnika i jego polarnego badz niepolarnego charakteru.W chemicznej literaturze fachowej (chemia organiczna Beilstei'a wyd. 15, s. 370—371) podane sa wyczerpujaco metody wytwarzania tych zwiazków w postaci wysoko i niskotopliwej. Przy syntezach powstaja jednak na ogól mieszaniny obu postaci.Niektóre ze zwiazków o ogólnym wzorze 1 badano pod wzgledem aktywnosci bakteriostatycznej, grzybostatycznej, tuberkostatycznej, rzesistkostatycznej i glistobójczej in vitro w celu ewentualnego stosowania w medycynie ludzkiej (Biochemical Pharmacology 13,285—318 (1964)).Znane sa równiez negatywne wyniki odnosnie ich dziala¬ nia przeciwko Ascaris sum. (Pharmazie 27,293—94 (1972)).Skutkiem tego zaskakujacym jest fakt, ze zwiazki niesku¬ teczne in vitro przeciwko najczesciej wystepujacym szcze¬ pom grzybów wykazuja wyrazna aktywnosc przeciwko grzybom maczniakowym nie wyhodowanym na sztucznych pozywkach i skutkiem tego badanym tylko in vivo na rosli¬ nach. Do stosowania w srodkach ochrony roslin zwiazki o ogólnym wzorze 1 stosuje sie w zwyklych preparatach na przyklad roztworach, zawiesinach, emulsjach, pastach, proszkach i granulatach.Srodki wedlug wynalazku zawierajace jako substancje ' czynie zwiazki o wzorze ogólnym 1 stosuje sie w zwykly sposób na przyklad przez natryskiwanie, rozpylanie, pole¬ wanie i posypywanie, moga byc równiez stosowane jako anakomrty srodek bejcujacy przede wszystkim do bejcowa¬ nia zbozowego materialu siewnego.Badanie skutecznosci przeprowadza- sie w nastepujacy sposób. Gatunek pszenicy sklonny do zachorowan na maczniaka (Besosta) wysiewa sie w donicach i infekuje rosliny o wysokosci 7—8 cm w zwykly sposób macznia- kiem. Bezposrednio po infekcji partie kontrolna polewa sit Woda zródlana a partie zainfekowana — jednorazowo 0,1% zawiesina substancji czynnej. Po tygodniu sprawdza sie 4 wynik. Partia kontrolna jest wtedy zainfekowana w 20 %. Przebadane estry kwasu fenyloazocyjanooctowego wykazuja mniejsze lub wieksze dzialanie ochronne przeciw maczniakowi pszenicy i wszystkie byly aktywne.Aktywnosc zwiazków zalezy jednak od podstawników.Szczególnie korzystne sa zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, R2 oznacza wodór, R3 oznacza wodór, chlor lub 0 gnipe nitrowa, a R4 oznacza wodór, chlor lub grupe nitrowa.Potraktowane nimi rosliny wykazuja — w przeciwienstwie do 20—25% zachorowan w partii kontrolnej — jedynie 2—5% zachorowania. Dla pozostalych zwiazków zachoro¬ wania stanowily 6—12% parLii. u Uzyskano równiez znakomite rezultaty ; przy próbach polowych. Na przyklad przeciwko wystepujacemu na psze¬ nicy maczniakowi (Erysiphe graminis) zastosowano przed wykloszeniem 0,1—0,4% roztwory do opryskiwania z 50%-owego zwilzalnego pudru. Ocena nastapila za caly okres dojrzewania pszenicy. Oba najwyzsze liscie roslin zostaly zebrane i zbadane. Wyniki wykazaly, ze równiez tu najaktywniejszym przedstawicielem tej grupy zwiazków byl zwiazek wymieniony wyzej jako korzystny wykazujac bardzo dobra skutecznosc takze w badaniu polowym.Porównywalnie dobre rezultaty przy zapobieganiu macznia¬ kowi zbóz uzyskano przy traktowaniu materialu siewnego.Ziarno siewne bejcowano preparatem zawierajacym 50% substancji czynnej, przy czym zuzycie preparatu wynioslo 0,1—0,3% ciezaru ziarna siewnego.*• Równiez w chorobach lisci pomidorów zwiazki o ogól¬ nym wzorze 1 okazaly sie niezwykle skuteczne. Przygoto¬ wane z 50% zwilzalnego pudru 0,1—0,4% roztwory do spryskiwan calkowicie zlikwidowaly przy trzykrotnym stosowaniu zachorowania spowodowane przez Septoria 55 lycapersici.Fitotoksycznosc zwiazków o ogólnym wzorze 1 sprawdzo¬ no dla pszenicy i gorczycy bialej zarówno dla opryskiwania jak i polewania. Do doswiadczen uzyto zawiesin o zawartosci 0,2% substancji czynnej. 40 W wyniku badan stwierdzono, ze w wymienionych wa¬ runkach ani jeden zwiazek nie wykazal dzialania fitotoksy- cznego, ani na pszenicy nalezacej do jednolisciennych, ani na gorczycy bialej nalezacej do dwulisciennych.A5 Zwiazki o ogólnym wzorze 1 wykazuja jedynie nieznaczna toksycznosc wobec cieplokrwistych. Najbardziej aktywne estry kwasu fenyloazocyjanooctowego zostaly zbadane na toksycznosc dla cieplokrwistych, przy czym zwiazki apliko¬ wano myszom podskórnie i doustnie. Okreslono doswiad- i0 czenie LD50 i LD100 i obliczono na podstawie tych danych wartosc LD50, w sposób znany miedzynarodowo. Ze zwiaz¬ ków o ogólnym wzorze przygotowano z 0,1% agarem jednorodne zawiesiny o zawartosci substancji czynnej , 10 i 20% i te zawiesiny w odpowiednich ilosciach po- 55 dawano myszom, wstrzykujac podskórnie lub podajac sonda zoladkowa. Obserwacja zwierzat trwala tydzien i jako podstawe wartosci toksycznosci przyjeto liczbe zwierzat padlych po jednorazowym traktowaniu w ciagu tygodniowej obserwacji. 60 Wartosci toksycznosci przytoczono w tablicy I.Przeprowadzono równiez próby porównawcze srodka wedlug wynalazku ze znanymi srodkami, które przedsta¬ wiono ponizej. Hamujace rozwój grzybów dzialanie estrów kwasu aryloazocyjanooctowego o wzorze ogólnym 1 wobec 65 plesni dcrmatofiten in vitro przedstawiono w tablicy II#105 818 Tablica I 1 Zwiazek 1 R1 1 ^H*- C,H$- n-C3H7- n-C3H7- i-C3H7- i-C3H7- n-C4H9- n-C4H9- n-C4H9- 11-C4H9- 0 wzorze 1 R2 H H H H H H H H H H 1 R3 Cl H Cl H Cl H Cl H N02 H R\ H Cl H Cl H Cl H Cl H N02 Podskórnie mg/kg LD0 200 200 300 400 300 400 500 500 400 400 LD100 600 600 800 1000 800 1000 1000 1000 800 800 LD50 400 400 500 600 500 600 800 800 600 600 Doustnie mg/kg LD0 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 LD1 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 LD50 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 6000 TablicaII Substancja czynna • Mórestan (aktywny zwiazek kontrolny) PP-781 (aktywny zwiazek kontrolny zwiazek 0 wzorze 1 | R1 | R2 | R3 CH3- CH3- CH3- CH3- CH3- CH3- CH3- CH3- QH5- QH$ C.H,- QH5- C2H5- QH5- C1-(CH2)2- n-C3H7- n-C3H7- n-C3H7- n-C3H7- n-C4H9- 1 n-C4H9- n-C4H9- 1 n-QH9- 1 H" H-.H- ' H- H- -N02 H- H- H- H- H- CH3O- H- H- H- H- H- H- H- H- H- H- H- | 1 H" CH3- H- Cl- H- H- -N02 H- H- CH3- H- H- H- H- H- H- a- H- H- Cl- . H- -N02 H- 1 *4 1 H' H- CH3- .H- Cl- H- H- N02- H- H- CH3- H- Cl- Br- Cl- H- H- ¦ci- Br- H- Cl- H- -N02 | 1 Stezenie hamujace w H/ml Tricho- phyton gypseum 9 24 46 2T 54 — — 55 50 26 26 100 • 11 32 32 26 75 60 60 13 13 | Tricho- phyton mentagro- phytes 1 9 24 46 27 54 — — 55 50 26 26 100 11 32 32 26 . 30 75 60 60 . 13 13 1 Tricho- phyton r interdi- 1 git ile 9 - 46 v 25 55 55 27 26 26 100 11 13 13 26 12 12 37 1 30 60 13 13 | Tricho- phyton rubrum 9 46 55 55 27 50 26 26 100 11 13 13 26 12 12 37 60 13 13 Epider- mophy- ton Kaufman, Wolf 1 9 46 27 27 — — 27 50 26 26 100 11 32 13 26 12 37 60 60 13- 13 Achorion auincke anum .9 46 27 54 — — 27 50 26 26 100 11 32 13 26 12 37 60 60 13 13 1 'Dzialanie pochodnych estru kwasu aryloazocyjanoocto- wego o wzorze ogólnym 1 wobec maczniaka pszenicy (Erysiphe graminis badane w laboratorium, metoda badania opisana powyzej) przedstawiono w tablicy III i Ilia.Tablica III Tablica Ilia | Substancja czynna | Porazenie maczniakiem 1 Partia kontrolna nietrak- towana Mórestan (aktywny zwiazek | kontrolny) —25% 2% 60 65 R CH3- CH3- CH3- | QHS- Zwiazek 0 wzorze 1 R2 H- -N02 H- ci- 1 R3 H- H- H- H- R4 Cl H- -N02 H- Porazenie 1 maczniakiem % ' -2% % 3% % 1105 818 cd. tablicy Ilia C2H5- C2HS- C3H$ QH5- C1-(CH2)2- n-CA- . n-C4H9- n-C^- n-C4H9- n-C4H9- n-C4H9- n-C6H13- n-C12H25- H- H- CH3- CH3O- H- H- H- H- H- CH3- H- H- H- Cl- H- H- H- H- -N02 H- Cl- H- H- CH3- H- H- H- Cl- H- H- a- H- -N02 H- ci- Br- Br- H- Cl- 3% 1 2% 14% 17% % 3% 2% 4% % 12% 6% 14% 17% Wyniki prób polowych. Pszenice ozima (Aurora) wysiana na poletkach wielkosci 2x3 m traktowano na wiosne, gdy jej wysokosc wynosila 10 cm, dwukrotnie w dwóch po sobie nastepujacych dniach roztworem do spryskiwana przy czym stosowana ilosc jednej dawki wyno¬ sila od 1600 l/ha. Uzywana do badan substancje czynna stosowano w stezeniu 0,1, 0,2 i 0,4%. Próby powtarzano czterokrotnie w porzadku dowolnym. Porazenie macznia- kiem oceniano po uplywie miesiaca od traktowania, a mia¬ nowicie trzy najwyzsze liscie roslin. Oceniono stosunek miedzy powierzchnia chorego liscia a powierzchnia calko¬ wita liscia i wyrazono w procentach.Tablica IV Rodzaj preparatu 50% zwilzalny puder (zwiazek o wzo¬ rze 6) Substancja czynna partia kontrolna nietraktowana Morestan (aktywny zwiazek kontrolny) PP-781 (aktywny zwiazek kontrolny) 1 zwiazek 0 wzorze 1 R5- QH5- n-C3H7- n-C4H9- n-C4H9- n-C4H9- n-C4H9- R6- | R7- H- H- Cl- H- -N02 H- Cl- Cl- H- Cl- H- -N02 Porazenie macznia- | kiem % stezenie roztworu % 0,1 8,00 4,50 4,50 4,5 ,0 6,00 4,00 ,00 4,50 0,2 8,00 4,00 4,00 2,5 3,50 ,00 2,75 4,00 2,50 0,4 8,00 4,00 4,50 | 2,25 3,50 ,25 2,25 4,00 2,25 1 Jeczmien wiosenny. Jeczmien wiosenny znajdujacy sie w stadium poczatkowego rozgaleziania spryskuje sie w dwóch po sobie nastepujacych dniach. Wielkosc poletka wynosila 2x3 m, stosowana dawka — 1600 l/ha. Stezenie substancji czynnej w roztworze do spryskiwania wynosi 0,1,0,2 wzglednie 0,4 %. Porazenie maczniakiem okresla sie w miesiac po traktowaniu.Przy ocenie wyników bierze sie pod uwage wyrazne zólkniecie trzech najwyzszych lisci i wyraza sie w procen- rach obumierajace plamy i pokrycie mycelami. 40 45 50 55 8 Tablica V Rodzaj preparatu 50% zwilzony puder (zwiazek o wzorze 6) Substancja czynna partia kontrolna nietraktowana Morestan (aktywny zwiazek kontrolny) PP-781 (aktywny zwiazek kontrolny 1 zwiazek 0 wzorze 6 R$_ C2H5- n-C3H7- n-C4H9- n-C4H9- n-C4H9- 1 n-C4H9- R6- H- H- Cl- H- -N02 H- R7- Cl- Cl- H- Cl- H- -N02 Porazenie macz- 1 niakiem % Stezenie srodka | 0,1% 45 26,75 28,75 21,00 23,!0 27,00 19,50 ,00 23,00 0,2% 45 26,25 ,00 ,50 22,75 26,25 ,50 24,50 22,50 0,4% 45 .23,75 26,25 | ,50 23,00 26,50 ,25 24,50 22,50 | Uwaga: substancja czynna Morestanu 6-metylochinoksa- lino-2,3-cyklodwutiowegkn (wzór 7) substancja czynna PP-781:3-metylo-4- (2'-chloro- fenyloazo)-5-izoksazolon (wzór 8) Przygotowanie preparatów ilustruja przyklady.Przyklad I. Przygotowanie srodka do napylania 1—95% substancji czynnej o ogólnym wzorze 1 (jednej lub kilku) miosza sie z 99—5% talku i miele drobno.Ochlodzona mieszanine stosuje sie bezposrednio jako srodek do napylania w ochronie roslin.Przyklad II. Proszek zwilzalny 10 — 60% substan¬ cji czynnej o ogólnym wzorze 1 (jednej lub kilku) miesza sie z 89 — 25% kaolinu lub talku lub proszku kredowego lub tlenku glinowego i 1—15% srodka zwilzalnego i rozpuszczajacego (na przyklad alkjlobenzenu, naftaleno- sulfonianu, sulfoniinu alkoholu tluszczowego, sulfonianu estru kwasu tluszczowego, estru polioksyetylenowego alkoholu tluszczowego, estru polioksyetylenowego kwasu tluszczowego, estru sulfobursztynianu sodowego, sulfonianu oleju mineralnego, sulfonowanego oleju roslinnego, metylo- celulozy, alkoholu poliwinylowego, sulfonianu sodowo-, wapniowo-, i magnezowoligninowego, naftalenosulfo- nianu sodowego, pochodnych poliwinylopirolidonu, ligniny, lugu posiarczynowego itd.).Przyklad III. 5—10% substancji czynnej o ogólnym wzorze 1 rozpuszcza sie w 95 — 88% rozpuszczalnika mieszajacego sie z woda, na przyklad dwumetyloformamidu, izopropanolu lub etanolu, metanolu lub acetonu, przy czym dodaje sie 0,1—2 % srodka rozpraszajacego (na przyklad wymienionego w przykladzie IV). Roztwór rozciencza sie woda i stosuje jako srodek do opryskiwan. PL PL

Claims (7)

1. Za s tr z ez eni a p a t en t o w e 1.

2. Srodek grzybobójczy do zwalczania grzybic roslin, zwlaszcza wywolanych maczniakiem zawierajacy substancje czynna i substancje dodatkowe znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera jeden lub kilka zwiazków o ogól¬ nym wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik alkilowy o 1— 12 atomach wegla lub chloroetylowy, Ra oznacza atom wodoru, chlorowca, grupe alkilowa lub alkoksylowa o 1—4 atomach wegla lub grupe nitrowa, R3 oznaczaatom wodoru, chlorowca, grupe nitrowa lub alkilowa o 1—4 atomach105 818 9 wegla i R4 oznacza atom wodom, chlorowca, grupe nitrowa lub alkilowa o 1—4 atomach wegla w ilosci 5—99%, a poza tym 95—1%, korzystnie 50—60% znanych srodków nosnikowych i/lub pomocniczych i/lub roz¬ puszczalników, rozcienczalników, srodków rozpraszaja¬ cych, zwilzajacych i zwiekszajacych przyczepnosc i ewentu¬ alnie innych srodków czynnych biologicznie. 2e Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako nosnik zawiera 89—25% kaolinu, talku lub proszku kredowego.

3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako nosnik zawiera 5—95% talku.

4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 1—15% srodków zwilzajacych ewentualnie rozpraszaja¬ cych.

5. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 3, znamienny tym, ze jako srodki zwilzajace ewentualnie rozpraszajace zawiera alkilobenzen, naftalenosulfonianx sulfonian alkoholu tlusz¬ czowego, sulfonian estru kwasu tluszczowego, ester poli- 10 10 oksyetylenowego alkoholu tluszczowego, ester polioksy- etylenowego kwasu tluszczowego, ester sulfobursztynianu sodowego, sulfonian oleju mineralnego, sulfonowany olej roslinny, metyloceluloze, alkohol poliwinylowy, sulfonian sodowo-, wapniowo-, i magnezowo-ligninowy, naftaleno- sulfonian sodu, pochodne poliwinylopirolidonu, lignine i lugi posiarczynowe.

6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje dodatkowe 95—98% mieszajacego sie z woda rozpuszczalnika, takiego jak dwumetyloformamid, izopropanol, etanol, metanol, aceton i 0,1—2% srodka zwilzajacego, ewentualnie rozpraszajacego. *

7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna zwiazki o ogólnym wzorze 1, w któ¬ rym R1 oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, R2 oznacza atom wodoru, R3 oznacza atom wodoru, chloru lub grupe nitrowa i R4 oznacza atom wodoru, chloru lub grupe nitrowa. ^COOR1 N = C ^COOR1 Wzór 1 Wzór . 2 nc-ch2-coor' Wzór 3105 818 *;©qr WZC5R N = 4 CN ^0 ,R j0-nh-n= (X)n L^0 WZÓR 5 R7—(f ))^N = N-CH X=/ ^COOR5 WZdR 6 H3C\r^vNvS . ,C=i WZdR 7 ^-S7 i. /-N = N-CH —C-CH3 Cl C N WZÓR 8 LZG Z-d 3 w Pab., zam. 1414-79, nakl. 90+20 egz. Cena 45 zl PL PL