PL104429B1 - Srodek owadobojczy - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobój¬ czy zawierajacy nowe formamidynodwutiofosfora- ny i -fosfoniany. Nowe formamidynodwutiofosfora- ny i -fosfoniany przedstawia wzór ogólny 1, w którym R1 jest nizsza grupa alkilowa lub nizsza grupa alkoksy, R2 oznacza nizsza grupe alkoksy lub tez nizsza grupe alkoksy podstawiona grupa metylotio-, R8 oznacza grupe o wzorze 2, 3 lub 4, R4 i R5 sa nizszymi grupami alkilowymi, przy czym m wynosi 1 lub 2, a n wynosi 0 lub tez jest licz¬ ba calkowita od 1 do 4.

Pod nazwa, „nizsza grupa alkilowa" i „nizsza grupa alkoksy" nalezy rozumiec grupy zawieraja¬ ce 1—6 atomów wegla, korzystnie od 1 do okolo 4 atomów wegla jak na przyklad grupa metylo¬ wa, etylowa, propylowa, izopropylowa, n-butylo- wa, izobutylowa, Il-rzed.-butylowa, Ill-rzed.-buty- lowa, amylowa, heksylowa itp., oraz grupy meto- ksy, etoksy, n-propoksy, izopropoksy, n-butoksy, izobutoksy, Il-rzed.-butoksy i inne.

W jednym z wariantów R1 jest nizsza grupa al¬ kilowa, natomiast R2 jest nizsza grupa alkoksy; wówczas omawiane zwiazki sa fosfonianami.

W innym wariancie oba rodniki R1 i R2 sa nizszymi grupami alkoksy, wówczas omawiane zwiazki sa fosforanami.

Gdy R* jest grupa o wzorze 2, wówczas R4 i R5 moga byc takimi samymi lub róznymi nizszymi rodnikami alkilowymi.

Srodek wedlug wynalazku stosuje sie do zwal- czania owadów przez stosowanie na nie lub w miejscach ich zamieszkiwania owadobójczo efek¬ tywnej ilosci zwiazku o wzorze 1, w którym R1 jest nizsza grupa alkilowa lub nizsza grupa alko¬ ksy, R2 oznacza nizsza grupe alkoksy lub tez niz¬ sza grupe alkoksy podstawiona grupa metylotio-, R8 oznacza grupe o wzorze 2, 3 lub 4, R4 i R5 sa nizszymi grupami alkilowymi, przy czym m wy¬ nosi 1 lub 2, a n wynosi 0 lub tez jest liczba calkowita od 1 do 4.

Rózne metody zwalczania owadów obejmuja wy¬ korzystanie zwiazków wedlug niniejszego wyna¬ lazku nalezacych do jednego z dwóch wariantów.

Zwiazki wchodzace w sklad srodka wedlug wy¬ nalazku wytwarza sie ogólnie biorac nastepujaca metoda: Nowe zwiazki bedace przedmiotem wynalazku mozna wytworzyc w trójstopniowej syntezie. W pierwszym etapie amine o wzorze R8H poddaje sie reakcji z acetalem formamidu, na przyklad acetalem dwumetylowym N,N-dwumetyloformami- du, uzyskujac odpowiedni N-formyloacetal wedlug schematu reakcyjnego 1.

W drugim etapie N-formyloacetal poddaje sie reakcji z chloroalkiloamidem uzyskujac formami- dyne w reakcji opisanej schematem 2. Wreszcie formamidyne poddaje sie reakcji z dwutiofosfora- nem lub dwutiofosfonianem celem wytworzenia zadanego produktu w mysl schematu reakcyjne¬ go 3. 104 429104 429 3 W ponizszych przykladach przedstawiono synte¬ zy dwóch zwiazków wchodzacych w zakres niniej¬ szego wynalazku. -p-rzTirrad I.:£tap A. 85 g /l mol/ pipery- d#i^ 1*11$ g /l mól/ acetalu dwumetylowego N,N- -dwiumetyloformamidu zmieszano i ogrzewano po¬ woli jednoczesnie mieszajac. Po trzech godzinach produkt reakcji poddano destylacji frakcjonowa¬ nej." Otrzymano w ten sposób 76,8 g /0,48 mola/, /48f/i wydajnosci teoretycznej/ acetalu dwumetylo¬ wego N-formylopiperydyny.

Etap B. 48 g /0,3 mola/ acetalu wytworzonego w etapie A zmieszano z 0,3 mola 2-chloroaceta- midu i 200 ml benzenu i calosc ogrzano do tem¬ peratury 35°C jednoczesnie mieszajac w ciagu pól godziny. Benzen usunieto pod niewielka próznia w temperaturze okolo 30°C w ciagu jednej godzi¬ ny. Produkt przedestylowano otrzymujac 60 g /0,39 mola/, /106°/« wydajnosci teoretycznej/ N-chloro- acetyloformaminopiperydyny, w postaci ciala pól¬ stalego. %-owego roztworu metanolanu sodu w metano¬ lu /tj. 0,12 mola metanolanu sodu/. Calosc miesza¬ no, a nastepnie oddestylowano uzyskujac 24 g bia¬ lego proszku, który uwazac nalezy za sól sodowa uzytego kwasu. Bialy proszek zmieszano z 120 ml acetonu i 22,6 g /0,12 mola/ N-chloroacetyloformi- mino-piperydyny wytworzonej w etapie B w przy¬ kladzie I rozpuszczonej w 100 ml acetonu. Mie¬ szanine ogrzewano do wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu dwóch godzin, a nastepnie odde¬ stylowano. Pozostalosc rozpuszczono w mieszaninie eteru i wody, roztwór eterowy przemyto woda, wysuszono nad MgS04, odbarwiono i przedestylo¬ wano. Otrzymano w ten sposób 31,5 g /0,093 mola/, /77,6% wydajnosci teoretycznej!/ /0,0-dwuetylodwu- tiofosforylo/-formimino-piperydyny /zwiazek nr 10 w tablicy I/, nDao=1,5592.

W tablicy I przedstawiono reprezentatywne zwiazki wchodzace w zakres niniejszego wynalaz¬ ku, które mozna wytworzyc zgodnie z przedsta¬ wiona wyzej metoda syntezy.

Tablica I Zwiazki o wzorze 1 bedace przedmiotem wynalazku 1 i— Zwia¬ zek nr 1 2 3 4 . 5 6 7 . 8 9 l U 12 % 13 14 16 17 18 m 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 Ri CAO CA CHsO CA CA ca CA CA CA cao C2H5 CA CA cao CA CA cao CA Ra cao cao CH,0 i-C3H70 CHjO CH3S/CH*/20 s-CAO CHsO cao cao i-C3H70 s-cao cao cao cno cao cao cao Rj N/CH3/a N/CH3/2 N/CH3/2 N/CH3/2 N/CH3/2 N/CH3/2 N/CH3/2 wg wzoru 5 wg wzoru 5 wg wzoru 5 wg wzoru 5 wg wzoru 5 wg wzoru 4 wg wzoru 4 wg wzoru 4 N/CAA N/CA/f N/CH3/2 V 1,5521 1,5628 1,5302 1,5573 1,5770 1 1,6057 1,95128 1,5640 1,5762 1,5532 1,5478 1,5500 1,5656 1,5459 1,5811 1,5821 1,4969 1,51580 Etap C. Do 23,8 g */0,14 mola/ kwasu O-etylo- -etylodwutiofosfonowego w 120 ml benzenu, ochlo¬ dzonego w lazni lodowej dodano 14,14 g /0,14 mo¬ la/ trójetyloaminy w 50 ml benzenu, a nastepnie 26,4 g /0,14 mola/ N-chloroacetyloformimino-pipe- rydyny z etapu B, równiez w 50 ml benzenu. Ca¬ losc ogrzewano do wrzenia pod chlodnica zwrot¬ na w ciagu 2 godzin, a nastepnie rozpuszczalnik Odpedzono. Produkt rozpuszczano w eterze i w wodzie, roztwór eterowy przemyto woda, wysu¬ szono nad MgS04, odbarwiono i odpedzono roz¬ puszczalnik. Otrzymano w ten sposób 34,5 g /0,107 mola/, 773M wydajnosci teoretycznej/ /O-etylo- -etyló-dwutiolosfonyloacetylo/-formimino-piperydy- ny/zwiazek nr. & w tablicy I/, nDIQ=1,5762.

Przyklad II. 22,32 g /0,12 mola/ kwasu 0,0- -dwuetylo-dwutiofosforowego zmieszano z 50 ml 50 55 65 Ocena aktywnosci owadobójczej.

W badaniach majacych na celu okreslenie ak¬ tywnosci owadobójczej uzywano nastepujace ga¬ tunki owadów: 1. Mucha domowa /MD/ — Musca domestica /Linn./ 2. Karaczan prusak /KP/ — Blatella germanica /Linn./ 3. Zmienik /Z/ — Lygus hesperus /Knight/ 4. Mszyca burakowa /MB/ — Aphis fabae /Scop./ . Mszyca brzoskwiniowa /MBr/ — Myzus per- sicae /Sulzer/ 6. Niedzwiedziówka ,/N/ — Estigmene acrea /Dru- ry/ 7. Sówka ni /S/ — Trichoplusia ni /Hubner/ 8. Sówka tytoniówka /ST/ — Heliothis virescens l/F./5 9. Komar piecioplamiasty /MOS/ — Culex pipiens guinguefasciatus Badania aktywnosci owadobójczej wykonywano w nastepujacy sposób: Mucha domowa. Badane zwiazki rozcienczono acetonem i uzyskane wtórne roztwory o róznych stezeniach umieszczano za pomoca pipety na dnie aluminiowych naczynek o rozmiarach 55X15 mm.

Celem zapewnienia równego rozlozenia sie zwiaz¬ ku na dnie naczynek do kazdego z nich dodano równiez 1 ml acetonu zawierajacy 0,02f/t oleju arachidowego. Ifo odparowaniu wszystkich roz¬ puszczalników naczynka umieszczano w okraglych tekturowych pudelkach, w których znajdowalo sie samic muchy domowej w wieku od 1—2 dni.

Fudelka te zamkniete byly od dolu celofanem, a od góry siatka tiulowa i kazdy z nich posiadal tampon bawelniany nasycony wodnym roztworem cukru, który mial na celu utrzymanie much przy zyciu. Po uplywie 48 godzin notowano smiertel¬ nosc much. Ilosc \ badanego zwiazku zmniejszono poczynajac od 100 mg na 25 samic muchy domo¬ wej, az do osiagniecia w przyblizeniu 5p*/f-owej smiertelnosci. Wartosci LD-50 umieszczone w tab¬ licy II pod naglówkiem „MD" wyrazono w mg ba¬ danego zwiazku na 25 samic muchy.

Karaczan prusak. Badane zwiazki rozcienczano mieszanina acetonu z woda /1:1/. 2 cm* roztwo¬ ru natryskiwano za pomoca recznego opryskiwa¬ cza DeVilbissa typu EGA do okraglych tekturo¬ wych klatek zawierajacych 10 nimf karaczana pru¬ saka w wieku 1 miesiaca. Klatki zamknieto od dolu celofanem, a od góry siatka tiulowa. Po sied¬ miu dniach notowano procentowa smiertelnosc o- wadów. Stezenia badanego zwiazku zmniejszano poczynajac od 0,lV« az do uzyskania w przyblize¬ niu 509/o-owej smiertelnosci. Wartosci LD-50 wpi¬ sane do tablicy H pod naglówkiem „KP" wyra¬ zono w procentach badanego zwiazku w roztwo¬ rze uzytym do natryskiwania.

Zmienik. Badane zwiazki rozcienczano miesza¬ nina acetonu z woda /1:1/. 2 cm* roztworu na¬ tryskiwano za fpomoca recznego opryskiwacza DeVilbissa typu EGA do okraglych tekturowych klatek zawierajacych jeden straczek fasoli szpa¬ ragowej oraz 10 jdOroslych zmieników. Klatki zam¬ knieto od dolu ipelofanem, a od góry siatka tiu¬ lowa. Po uplywie 48 godzin notowano smiertel¬ nosc owadów. Stezenia badanego zwiazku zmniej¬ szano poczynajac od 0,0 5V#, az do uzyskania w przyblizeniu 501^-owej smiertelnosci. Wartosci LD-50 umieszczone w tablicy II pod naglówkiem „Z" wyrazono w^grocentach badanego zwiazku w roztworze uzytytj|}ilo natryskiwania.

Mszyca burakowa. Rosliny nasturcji /Tro- paeolum spy, o wysokosci okolo 5 cm przesadzo¬ no do piaszczysto-gliniastej gleby umieszczonej w glinianych doniczkach o srednicy 7,6 cm, a na¬ stepnie przesadzono na nie 25—50 mszyc burako¬ wych w róznym vfieku. W 24 godziny pózniej ros¬ liny te opryskiwano, az do wystapienia ociekania roztworami badalpdigo zwiazku w mieszaninie ace¬ tonu i wody /l: 1'/. Poddane natryskowi rosliny ho¬ dowano w szklarni i po 7 dniach notowano smier- 429 6 telnosc wsród mszyc. Stezenia badanego zwiazku zmniejszono poczynajac od 0,05*/», az do wystapie¬ nia 50§/o-owego smiertelnosci. Wartosc LD-50 u- mieszczone w tablicy II pod naglówkiem „MB" wyrazono w procentach badanego zwiazku w roz¬ tworze uzytym do opryskiwania.

Mszyca brzoskwiniowa. Rosliny rzodkiewki /Rha- phanus sativus/, o wysokosci okolo 2 cm przesa¬ dzono do piaszczysto-gliniastej gleby umieszczonej w doniczkach o srednicy 7,6 cm, a nastepnie ir- mieszczono na nich 25—50 mszyc brzoskwiniowych w róznym wieku. W 24 godziny pózniej rosliny te opryskiwano, az do wystapienia ociekania, roz¬ tworami badanego zwiazku w mieszaninie acetonu l5 i wody /1:1/. Poddane natryskiwaniu rosliny ho¬ dowano w szklarni i notowano smiertelnosc wsród mszyc po 48 godzinach. Stezenia badanego zwiazku zmniejszano poczynajac od 0,05#/t, az do wysta¬ pienia SO^t-owej smiertelnosci. Wartosci LD-50 u- mieszczone w tablicy II pod naglówkiem ^B" wyrazono w procentach badanego zwiazku uzy¬ tym do opryskiwania.

Niedzwiedziówka. Badane zwiazki rozcienczano mieszaninami acetonu z woda /1:1/. Kawalki lisci szczawiu kedzierzawego /Rumex crispus/ o wy¬ miarach 2,5X3,8 cm zanurzano w badanym roz¬ tworze na okres 2—3 sekund, a nastepnie przeno¬ szono na sito metalowe celem osuszenia. Wysuszo¬ ne liscie umieszczano na szalkach Petriego zawie¬ jo rajacych kawalek wilgotnego papieru filtracyjne¬ go i umieszczono na nich 5 larw niedzwiedziówki w drugim stadium rozwoju. Smiertelnosc larw notowano w 48 godzin pózniej i na szalki z pozo¬ stalymi przy zyciu larwami podano kawalek syn- tetycznej pozywki. Larwy obserwowano w ciagu dalszych pieciu dni celem okreslenia ewentualnych opóznionych skutków dzialania badanych zwiaz¬ ków.

Stezenia badanych zwiazków zmniejszano ppczy- 40 najac od 0,05^/t, az do wystapienia 50#/§-owej smier¬ telnosci. Wartosci LD-50 przedstawiono w tablicy II pod naglówkiem „N" wyrazono w procentach badanego zwiazku wystepujacego w roztworze.

Sówka ni. Badane zwiazki rozcienczono miesza- 45 ninami acetonu z woda /1:1/. Liscienie dyniowa¬ tej rosliny /Calabacita abobrinha/ o wymiarach okolo 2,5X3,8 cm zanurzono w badanym roztwo-% rze na okres 2—3 sekund, a nastepnie przenoszo¬ no na sito metalowe celem osuszenia, Wysuszone 54 liscie umieszczano na szalkach Petriego zawiera¬ jacych kawalek wilgotnego papieru i 5 larw sów-* ki ni w drugim stadium rozwoju. Smiertelnosc larw notowano w 48 godzin pózniej i na szalki z pozostalymi przy zyciu larwami podano syntetycz- 55 na pozywke. Larwy obserwowano w ciagli dal¬ szych pieciu dni celem okreslenia ewentualnych opóznionych skutków dzialania badanych zwiaz¬ ków.

Stezenia badanych zwiazków zmniejszano po- m czynajac od 0,l*/o, az do. wystapienia 50^/t-owej. smiertelnosci. Wartosci LD-50 przedstawione w tablicy II pod naglówkiem „S" wyrazono w pro¬ centach badanego zwiazku wystepujacego w roz¬ tworze. 05 Sówka tytoniówka. Badane zwiazki rozciencza-7 104 429 8 no mieszaninami acetonu z woda /1:1/. Kawalki lisci Salaty siewnej /Latuca sativa/ o wymiarach w przyblizeniu 2,5X 3,8 cm zanurzono w badanym roztworze na 2—3 sekund a nastepnie przenoszo¬ no na sito metalowe celem osuszenia. Wysuszone liscie umieszczono na szalkach Petriego zawiera¬ jacych kawalek wilgotnego papieru filtracyjnego i umieszczono na nich piec larw Sówki tytoniów- ki w drugim stadium rozwoju. Smiertelnosc larw notowano w 48 godzin pózniej i na szalki z pozo¬ stalymi przy zyciu larwami podano syntetyczne pozywki. Larwy obserwowano w ciagu dalszych pieciu dni celem okreslenia ewentualnych opóznio¬ nych skutków dzialania badanych zwiazków.

Stezenia badanych zwiazków zmniejszano poczy¬ najac od 0,1%, az do wystapienia 50%-owej smier¬ telnosci. Wartosci LD-50 przedstawione w tablicy II pod naglówkiem „ST", wyrazono w procentach badanego zwiazku wystepujacego w roztworze.

Larwy komara piecioplamistego /Culex pipiens guinguefasciatus/. Aktywnosc owadobójcza okres¬ lano przy uzyciu larw mosauito Culex pipiens guinguefasciatus w trzecim stadium rozwoju. 10 larw umieszczano w papierowym kubku o pojem¬ nosci 170 g zawierajacym 100 ml roztworu bada¬ nego zwiazku. Badane larwy utrzymano w tem¬ peraturze 21°C i po 48 godzinach okreslano ich smiertelnosc. Stezenia badanego zwiazku zmniej¬ szano poczynajac od 0,51% az do wartosci, przy której wystepowala 50%-owa smiertelnosc. War¬ tosci LD-50 przedstawione w tablicy II pod na¬ glówkiem „MOS" wyrazono w czesciach miliono¬ wych badanego zwiazku w roztworze /ppm/.

Badftnie dzialania przeciwroztoczowego. W ba¬ daniu dzialania zwiazków przeciwko roztoczom stosowano roztocze gatunku Przedziorek Chmielo¬ wiec, Tetranychus urticae /Koch/. Badanie prowa¬ dzono w sposób nastepujacy: Rosliny fasoli nakrapianej ,/Phaseolus. sp./ o wy¬ sokosci w przyblizeniu 10 cm przesadzono do gli- niasto-piaszczystej gleby umieszczonej w glinia¬ nych donicach i starannie zainfekowano Przedzior- kiem chmielowcem w róznym wieku i róznej plci.

Po 24 godzinach zarazone rosliny odwrócono i za¬ nurzono na 2—3 'sekundy w roztworach badanych zwiazków w mieszaninie acetonu z woda /1:1/. Pod¬ dane dzialaniu zwiazków rosliny umieszczano w szklarni i po 7 dniach okreslono smiertelnosc za¬ równo doroslych roztoczy jak i nimf wyklutych z jajek umieszczonych na roslinach w czasie podda¬ wania ich dzialaniu zwiazku. Stezenia badanych zwiazków zmniejszano poczynajac od 0,05%, az od wartosci przy której wystapila 50%-owa smiertel¬ nosc. Wartosci LD-50 przedstawione w tablicy II pod naglówkami „PC" /tj. dzialanie post-embrio- nalne/ i „PC/J/", wyrazono w procentowym ste¬ zeniu badanego zwiazku w roztworze.

Badanie dzialania ukladowego. W badaniu tym oceniano absorpcje poprzez korzen i dalsze prze¬ mieszczanie sie badanych zwiazków o spodziewa¬ nym dzialaniu ukladowym. Roztocze, Przedziorek Chmielowiec, Tetranychus urticae, /Koch/ oraz Mszyce burakowe /MB/ — Aphis fabae /Scop./ by¬ ly zwierzetami, na których badano dzialanie u- kladowe. Badanie przeprowadzono w sposób na¬ stepujacy: Roztocze. Przedziorek Chmielowiec: badane zwiaz¬ ki rozpuszczano w acetonie i kolejne rozciencze- nia dopelniano do 200 cm w szklanych butelkach.

Dwie rosliny fasoli nakrapianej /Phaseolus sp./, u których rozwiniete byly pierwsze liscie, umiesz¬ czano w kazdej butelce za pomoca tamponów ba¬ welnianych tak, ze korzenie i lodyga rosliny zanu¬ rzone byly w wodzie zawierajacej badany zwia¬ zek. Nastepnie rosliny zakazono za pomoca 75—100 roztoczy w róznym wieku i róznej plci. Po tygo¬ dniu okreslano smiertelnosc doroslych roztoczy i nimf. Stezenia badanego zwiazku w roztworze zmniejszano poczynajac od 10 ppm, az do wysta¬ pienia 50%-owej smiertelnosci.

Mszyca burakowa: badane zwiazki rozcienczano acetonem i kolejne rozcienczenia starannie mie¬ szano z 500 g suchej gliniasto-piaszczystej gleby.

Poddana takiej obróbce glebe umieszczano w kar¬ tonowym pudelku o pojemnosci 0,55 1 i do kazde¬ go kartonu przesadzano jedna sadzonke nasturcji /Tropaeolum sp./ o wysokosci okolo 5 cm. Nastep¬ nie rosliny zakazono za pomoca 25 mszyc burako¬ wych w róznym wieku i rosliny umieszczono w szklarni. Po siedmiu dniach notowano smiertel¬ nosc mszyc. Stezenie badanego zwiazku zmniejsza¬ no poczynajac od 10 ppm, az do wystapienia oko¬ lo 50%-owej smiertelnosci. Wartosci LD-50 przed- - stawiono w tablicy II pod naglówkiem odpowie¬ dnio: „PC/si/" i „MB/s/" wyrazajac stezenie bada¬ nego zwiazku w procentach.

Zwiazkom wchodzacymi w sklad srodka wedlug niniejszego wynalazku zwykle nadaje sie postac odpowiednia do dogodnego ich stosowania. Na przyklad zwiazki te mozna formulowac w srodki owadobójcze majace postac emulsji, zawiesin, roz¬ tworów, pylów i aerozoli. Ogólnie biorac srodki takie zawierajac oprócz skladnika aktywnego rów¬ niez inne substancje pomocnicze normalnie stoso¬ wane w srodkach ochrony roslin. W srodkach ta¬ kich skladniki aktywne wchodzace w zakres wy¬ nalazku mozna stosowac jako jedyny skladnik ochrony roslin, lub tez mozna je stosowac w mie¬ szaninie z innymi zwiazkami posiadajacymi podo¬ bne zastosowanie. Srodki ochrony roslin wedlug niniejszego wynalzaku moga zawierac jako sub¬ stancje pomocnicze rozpuszczalniki organiczne, ta¬ kie jak: olej sezamowy, rozpuszczalniki typu ksy- lenowego, nafte, wode, srodki emulgujace, srodki powierzchniowo czynne, talk, pirofilit, ziemie o- krzemkowa, gips, gliny, propelanty, takie jak dwu- chlorodwufluorometan. Jesli to pozadane, mozna skladnik aktywny stosowac bezposrednio na na¬ siona i inne czesci roslin, na których zyja szkod¬ niki. Przy stosowaniu zwiazków w taki sposób, korzystne bedzie stosowanie zwiazków niezbyt lot¬ nych.

W zwiazku z opisana tu aktywnoscia zwiazków sluzacych do ochrony roslin podkreslic nalezy, iz nie jest niezbedne, aby byly one aktywne same przez sie. Cel niniejszego wynalazku osiagnie sie w pelni, jesli zwiazek staje sie aktywny pod wply¬ wem czynników zewnetrznych, na przyklad swia- 40 45 50 55 00104 429 9 10 Tablica II Wyniki badan aktywnosci zwiazków wg wynalazku Nr zwia¬ zku 1 1 2 3 4 6 7 8 9 11 12 13 14 16 17 18 MD (F*> 2 4 0.3 80 18 0.09 >100 0.8 1 27 0.75 9 3.3 3.7 40 KP % 3 .03 .003 >0.1 .005 .008 >0.1 .01 .01 .008 .08 .008 .01 .005 >0.1 .005 .005 >0.1 >0.1 Z % 4 >.05 .003 >.05 .01 .01 .03 .03 .005 .0008 .03 .005 .01 .001 .05 .002 .003 >.05 >.05 MB % .0008 .0003 >.05 .0003 .0008 .001 .0008 .001 .0008 .0008 .0001 .00008 .00005 .003 .003 .0001 .003 .0003 MB(s) (ppm) 6 0.8 0.3 - .03 3 1 1 1 0.3 ] 0.1 0.3 0.3 3 1 MBr % 7 .005 .001 — .001 .001 .01 .008 .008 .001 .01 .003 .01 .0*3 .05 .002 .002 .05 .005 N (%) 8 >.05 >.05 >.05 >.05 >.05 >.05 >.05 .05 >.05 >.05 .05 >.05 .05 >.05 .05 .05 >.05 >.05 S CO 9 >0.1 >0.1 >0.1 — .05 — — >0.1 >0.1 >0.1 0.1 0.1 .08 —. .05 .03 >0.1 >0.1 ST CO — — — .05 — — >0.1 0.1 >0.1 .08 .05 .05 — .05 0.1 >0.1 >0.1 MOS (ppm) 11 >1 >1 >1 0.6 1 .0.2 0.6 >1 >1 >1 1 1 0.8 >1 >1 1 >1 >1 PC CO 12 <.05 .005 <.05 .01 <.05 <.06 <.05 .01 .005 <.05 .003 <.05 .003 .05 .003 .002 <.05 .05 PC(J) (%) 13 <.05 .005 <.05 .03 <.05 <.05 <.(>5 .03 .03 <.05 >.05 <.05 .03 <.05 .03 .03 <.05 <.05 PC(S) (ppm) 14 3 0.5 >io 3 3 >io 0.5 0.3 3 1 .03 2 0.8 >io — tla lub tez na skutek fizjologicznego dzialania wystepujacego w przypadku, gdy zwiazek ten zo¬ staje wprowadzony do ciala szkodnika. Dokladny sposób w jaki srodek ochrony roslin, bedacy przed¬ miotem niniejszego wynalazku, mozna wykorzy¬ stac w kazdym szczególnym przypadku, jest lat¬ wy do okreslenia przez fachowca.

Ogólnie biorac, zwiazek aktywny przeciwko szkodnikom moze miec postac srodka cieklego na przyklad emulsji, zawiesiny lub aerozolu do na¬ tryskiwania. Chociaz stezenie aktywnego skladni¬ ka omawianego tu srodka moze wahac sie w sto¬ sunkowo szerokich granicach, to jednak zwykle zwiazek aktywny wystepuje w srodku w ilosci od okolo 0,01 do okolo 80% wagowych.

/Vz^3 Nzór4 CH3\ R3H + N-CHpCH5)t-rR«-CHp(Hll CHf Schemat 1 O Rs-CH(OCH3)z +¦ NH2-C-(CHz)ma- 0 R3-CH-N-C-(CH2]ma Schemat 2 ° , , • R, S RjCH-N-C^Ct-tLCL + '\p-SH R? ?^ — /P-S-(CH2)ra-C-N-CH-R3 Rj Schemat 3

Claims (33)

Zastrzezenia patentowe

1. Srodek owadobójczy, zawierajacy substancje czynna, staly lub ciekly nosnik i ewentualnie sub¬ stancje pomocnicze, znamienny tym, ze jako sub¬ stancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R1 oznacza nizsza grupe alkilowa lub niz¬ sza grupe alkoksy, R2 oznacza nizsza alkoksylowa lub takaz grupe podstawiona rodnikiem metylo- tio, R8 oznacza grupe o wzorze 2, 3 lub 4, R4 i RE oznaczaja nizsze grupy alkilowe, m wynosi 1 lub 2, zas n wynosi 0 lub stanowi liczbe calkowita od 1 do 4, przy czym ilosc substancji czynnej wy¬ nosi od okolo 0,01 do okolo 80°/o wagowych srod¬ ka.

2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etylowa.

3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo- rze 1, w którym R1 oznacza grupe metoksylowa.

4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etoksylowa.

5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R2 oznacza grupe metoksylowa.

6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R2 oznacza grupe etoksylowa.

7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R2 oznacza grupe izopropoksylo- wa.

8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R2 oznacza grupe Ill-rzed.-bu- toksylowa.

9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R2 oznacza grupe metylotioeto- ksylowa.

10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etylowa, a R2 oznacza grupe etoksylowa.

11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym zarówno R1 jaik i R4 oznaczaja grupe etoksylowa.

12. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R8 oznacza grupe o wzorze 2 a R4 i R5 oznaczaja takie same grupy.

13. Srodek wedlug zastrz. 12, znamienny tym, 04 42 blic< )sci zv MBr % 7 .005 .001 .001 .001 .01 .008 .008 .001 .01 .003 .01 .0*3 .05 .002 .002 .05 .005 30 35 40 45 50 55 60104 429 11 12 ze zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym zarów¬ no R4 jak R5 oznaczaja grupe metylowa.

14. Srodek wedlug zastrz. 12, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym zarów¬ no R4 jak R5 oznaczaja grupe etylowa.

15. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R8 oznacza grupe o wzorze 3, a n jest równe 3.

16. 13. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etoksylowa, R2 oznacza grupe etoksylowa, Rs oznacza grupe o wzo¬ rze 2, zarówno R4 jak R5 oznaczaja grupe mety¬ lowa, a m jest równe 1.

17. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 oznacza grupe etoksylowa, R8 oznacza grupe o wzo¬ rze 2, zarówno R4 jak R5 oznaczaja grupe mety¬ lowa, a m jest równe 1.

18. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym zarówno R1 jak R2 oznaczaja grupe metoksylowa, R8 oznacza grupe o wzorze 2, zarówno R4 jak R5 oznaczaja grupe metylowa, a m jest równe 1.

19. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 oznacza^ grupe izopropoksylowa, R8 oznacza grupe o wzorze 2, zarówno R4 jak R5 oznaczaja grupe metylowa, a m jest równe 1.

20. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 o- znacza grupe metoksylowa, R8 oznacza grupe o wzorze 2, zarówno R4 jak R5 oznaczaja grupe me¬ tylowa, a m jest równe 1.

21. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 oznacza grupe metylotioetoksylowa, R8 oznacza grupe o wzorze 2, zarówno R4 jak R5 oznaczaja _ grupe metylowa, a. m jest równe 1.

22. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 o- znacza grupe Il-rzed.-butoksylowa, R8 oznacza gru¬ pe o wzorze 2, zarówno R4 jak R5 oznaczaja gru¬ pe metylowa, a m jest równe 1.

23. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze I, w którym Rt oznacza grupe etylowa, R2 oznacza grupe metoksylowa, R8 oznacza grupe o wzorze 3, m jest równe 1, a n jest równe 3. 15

24. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek, o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 o- znacza grupe etoksylowa, R8 oznacza grupe o wzo- 5 rze 3, m jest równe 1, a n jest równe 3.

25. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym zarówno R1 jak R2 oznaczaja gru¬ pe etoksylowa, R8 oznacza grupe o wzorze 3, m 10 jest równe 1, a n jest równe 3.

26. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 o- znacza grupe izopropoksylowa, R8 oznacza grupe o wzorze 3, m jest równe 1, a n jest równe 3.

27. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 o- 20 znacza Il-rzed.-butoksylowa, R8 oznacza grupe o wzorze 3, m jest równe 1, a n jest równe 3.

28. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 o- 25 znacza grupe etoksylowa, R8 oznacza grupe o wzo¬ rze 4, a m jest równe 1,

29. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym zarówno R1 jak R2 oznaczaja grupe etoksylowa, R8 oznacza grupe o wzorze 4, a m jest równe 1.

30. 20. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 o- , znacza grupe metoksylowa, R8 oznacza grupe o wzorze 4, a'm jest równe 1.

31. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo- 40 rze 1, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 o- znacza grupe etoksylowa; R8 oznacza grupe o wzo¬ rze 2, zarówno R4 jak R5 oznaczaja grupe etylo¬ wa, a m jest równe 1.

32. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym zarówno R1 jak R2 oznaczaja gru¬ pe etoksylowa, R8 oznacza grupe o wzorze 2, za¬ równo R4 jak R5 oznaczaja grupe etylowa, a m jest równe 1.

33. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 o- znacza grupe etoksylowa, R8 oznacza grupe o wzo- 55 rze 2, zarówno R4 jak R5 oznaczaja grupe metylo¬ wa, zas m jest równe 2. 30 35 45 50104 429 R| S 0 ^/P-S-lCH^-C-N-CH-R Wzórl