PL104429B1 - Srodek owadobojczy - Google Patents
Srodek owadobojczy Download PDFInfo
- Publication number
- PL104429B1 PL104429B1 PL1977195943A PL19594377A PL104429B1 PL 104429 B1 PL104429 B1 PL 104429B1 PL 1977195943 A PL1977195943 A PL 1977195943A PL 19594377 A PL19594377 A PL 19594377A PL 104429 B1 PL104429 B1 PL 104429B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- compound
- active ingredient
- group
- ethyl
- Prior art date
Links
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 121
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 37
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 19
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 19
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 11
- -1 methylthioethoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims 14
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 4
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 claims 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 28
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229940022682 acetone Drugs 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxyethane Chemical compound COC(C)OC SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 6
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000034994 death Effects 0.000 description 6
- 231100000517 death Toxicity 0.000 description 6
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 5
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 5
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 5
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 4
- 241000256593 Brachycaudus schwartzi Species 0.000 description 3
- 241000256059 Culex pipiens Species 0.000 description 3
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 3
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- FEWLNYSYJNLUOO-UHFFFAOYSA-N 1-Piperidinecarboxaldehyde Chemical compound O=CN1CCCCC1 FEWLNYSYJNLUOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 2
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 2
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 2
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 2
- STECJAGHUSJQJN-USLFZFAMSA-N LSM-4015 Chemical compound C1([C@@H](CO)C(=O)OC2C[C@@H]3N([C@H](C2)[C@@H]2[C@H]3O2)C)=CC=CC=C1 STECJAGHUSJQJN-USLFZFAMSA-N 0.000 description 2
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 2
- 241000219833 Phaseolus Species 0.000 description 2
- 241001480169 Phaseolus maculatus Species 0.000 description 2
- 241000208241 Tropaeolum Species 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 2
- FOBPTJZYDGNHLR-UHFFFAOYSA-N diphosphorus Chemical compound P#P FOBPTJZYDGNHLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- QSLPNSWXUQHVLP-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-sulfanylmethane Chemical compound [S]C QSLPNSWXUQHVLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 description 1
- 235000000832 Ayote Nutrition 0.000 description 1
- 241000238657 Blattella germanica Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 235000009854 Cucurbita moschata Nutrition 0.000 description 1
- 240000001980 Cucurbita pepo Species 0.000 description 1
- 235000009804 Cucurbita pepo subsp pepo Nutrition 0.000 description 1
- 241000256113 Culicidae Species 0.000 description 1
- 241000567412 Estigmene acrea Species 0.000 description 1
- PNKUSGQVOMIXLU-UHFFFAOYSA-N Formamidine Chemical compound NC=N PNKUSGQVOMIXLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001428016 Glaucosciadium clade Species 0.000 description 1
- 241000256244 Heliothis virescens Species 0.000 description 1
- 240000004153 Hibiscus sabdariffa Species 0.000 description 1
- 235000001018 Hibiscus sabdariffa Nutrition 0.000 description 1
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 1
- 235000003228 Lactuca sativa Nutrition 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 241001414823 Lygus hesperus Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 1
- 241000721621 Myzus persicae Species 0.000 description 1
- 206010028813 Nausea Diseases 0.000 description 1
- 241000184339 Nemophila maculata Species 0.000 description 1
- 241000819999 Nymphes Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001079655 Phanus Species 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000088415 Raphanus sativus Species 0.000 description 1
- 235000006140 Raphanus sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- 235000005291 Rumex acetosa Nutrition 0.000 description 1
- 240000004284 Rumex crispus Species 0.000 description 1
- 235000021501 Rumex crispus Nutrition 0.000 description 1
- 241000255993 Trichoplusia ni Species 0.000 description 1
- 240000001260 Tropaeolum majus Species 0.000 description 1
- 235000004424 Tropaeolum majus Nutrition 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M chloroacetate Chemical compound [O-]C(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N formamide Substances NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000008693 nausea Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical class [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000015136 pumpkin Nutrition 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000008159 sesame oil Substances 0.000 description 1
- 235000011803 sesame oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000003513 sheep sorrel Nutrition 0.000 description 1
- 229910021332 silicide Inorganic materials 0.000 description 1
- FVBUAEGBCNSCDD-UHFFFAOYSA-N silicide(4-) Chemical compound [Si-4] FVBUAEGBCNSCDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4075—Esters with hydroxyalkyl compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/1651—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobój¬
czy zawierajacy nowe formamidynodwutiofosfora-
ny i -fosfoniany. Nowe formamidynodwutiofosfora-
ny i -fosfoniany przedstawia wzór ogólny 1, w
którym R1 jest nizsza grupa alkilowa lub nizsza
grupa alkoksy, R2 oznacza nizsza grupe alkoksy
lub tez nizsza grupe alkoksy podstawiona grupa
metylotio-, R8 oznacza grupe o wzorze 2, 3 lub 4,
R4 i R5 sa nizszymi grupami alkilowymi, przy czym
m wynosi 1 lub 2, a n wynosi 0 lub tez jest licz¬
ba calkowita od 1 do 4.
Pod nazwa, „nizsza grupa alkilowa" i „nizsza
grupa alkoksy" nalezy rozumiec grupy zawieraja¬
ce 1—6 atomów wegla, korzystnie od 1 do okolo
4 atomów wegla jak na przyklad grupa metylo¬
wa, etylowa, propylowa, izopropylowa, n-butylo-
wa, izobutylowa, Il-rzed.-butylowa, Ill-rzed.-buty-
lowa, amylowa, heksylowa itp., oraz grupy meto-
ksy, etoksy, n-propoksy, izopropoksy, n-butoksy,
izobutoksy, Il-rzed.-butoksy i inne.
W jednym z wariantów R1 jest nizsza grupa al¬
kilowa, natomiast R2 jest nizsza grupa alkoksy;
wówczas omawiane zwiazki sa fosfonianami.
W innym wariancie oba rodniki R1 i R2 sa
nizszymi grupami alkoksy, wówczas omawiane
zwiazki sa fosforanami.
Gdy R* jest grupa o wzorze 2, wówczas R4 i R5
moga byc takimi samymi lub róznymi nizszymi
rodnikami alkilowymi.
Srodek wedlug wynalazku stosuje sie do zwal-
czania owadów przez stosowanie na nie lub w
miejscach ich zamieszkiwania owadobójczo efek¬
tywnej ilosci zwiazku o wzorze 1, w którym R1
jest nizsza grupa alkilowa lub nizsza grupa alko¬
ksy, R2 oznacza nizsza grupe alkoksy lub tez niz¬
sza grupe alkoksy podstawiona grupa metylotio-,
R8 oznacza grupe o wzorze 2, 3 lub 4, R4 i R5 sa
nizszymi grupami alkilowymi, przy czym m wy¬
nosi 1 lub 2, a n wynosi 0 lub tez jest liczba
calkowita od 1 do 4.
Rózne metody zwalczania owadów obejmuja wy¬
korzystanie zwiazków wedlug niniejszego wyna¬
lazku nalezacych do jednego z dwóch wariantów.
Zwiazki wchodzace w sklad srodka wedlug wy¬
nalazku wytwarza sie ogólnie biorac nastepujaca
metoda:
Nowe zwiazki bedace przedmiotem wynalazku
mozna wytworzyc w trójstopniowej syntezie. W
pierwszym etapie amine o wzorze R8H poddaje
sie reakcji z acetalem formamidu, na przyklad
acetalem dwumetylowym N,N-dwumetyloformami-
du, uzyskujac odpowiedni N-formyloacetal wedlug
schematu reakcyjnego 1.
W drugim etapie N-formyloacetal poddaje sie
reakcji z chloroalkiloamidem uzyskujac formami-
dyne w reakcji opisanej schematem 2. Wreszcie
formamidyne poddaje sie reakcji z dwutiofosfora-
nem lub dwutiofosfonianem celem wytworzenia
zadanego produktu w mysl schematu reakcyjne¬
go 3.
104 429104 429
3
W ponizszych przykladach przedstawiono synte¬
zy dwóch zwiazków wchodzacych w zakres niniej¬
szego wynalazku.
-p-rzTirrad I.:£tap A. 85 g /l mol/ pipery-
d#i^ 1*11$ g /l mól/ acetalu dwumetylowego N,N-
-dwiumetyloformamidu zmieszano i ogrzewano po¬
woli jednoczesnie mieszajac. Po trzech godzinach
produkt reakcji poddano destylacji frakcjonowa¬
nej." Otrzymano w ten sposób 76,8 g /0,48 mola/,
/48f/i wydajnosci teoretycznej/ acetalu dwumetylo¬
wego N-formylopiperydyny.
Etap B. 48 g /0,3 mola/ acetalu wytworzonego
w etapie A zmieszano z 0,3 mola 2-chloroaceta-
midu i 200 ml benzenu i calosc ogrzano do tem¬
peratury 35°C jednoczesnie mieszajac w ciagu pól
godziny. Benzen usunieto pod niewielka próznia
w temperaturze okolo 30°C w ciagu jednej godzi¬
ny. Produkt przedestylowano otrzymujac 60 g /0,39
mola/, /106°/« wydajnosci teoretycznej/ N-chloro-
acetyloformaminopiperydyny, w postaci ciala pól¬
stalego.
%-owego roztworu metanolanu sodu w metano¬
lu /tj. 0,12 mola metanolanu sodu/. Calosc miesza¬
no, a nastepnie oddestylowano uzyskujac 24 g bia¬
lego proszku, który uwazac nalezy za sól sodowa
uzytego kwasu. Bialy proszek zmieszano z 120 ml
acetonu i 22,6 g /0,12 mola/ N-chloroacetyloformi-
mino-piperydyny wytworzonej w etapie B w przy¬
kladzie I rozpuszczonej w 100 ml acetonu. Mie¬
szanine ogrzewano do wrzenia pod chlodnica
zwrotna w ciagu dwóch godzin, a nastepnie odde¬
stylowano. Pozostalosc rozpuszczono w mieszaninie
eteru i wody, roztwór eterowy przemyto woda,
wysuszono nad MgS04, odbarwiono i przedestylo¬
wano. Otrzymano w ten sposób 31,5 g /0,093 mola/,
/77,6% wydajnosci teoretycznej!/ /0,0-dwuetylodwu-
tiofosforylo/-formimino-piperydyny /zwiazek nr 10
w tablicy I/, nDao=1,5592.
W tablicy I przedstawiono reprezentatywne
zwiazki wchodzace w zakres niniejszego wynalaz¬
ku, które mozna wytworzyc zgodnie z przedsta¬
wiona wyzej metoda syntezy.
Tablica I
Zwiazki o wzorze 1 bedace przedmiotem wynalazku
1 i—
Zwia¬
zek nr
1
2
3
4 . 5
6
7 .
8
9
l U
12 %
13
14
16
17
18
m
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
2
Ri
CAO
CA
CHsO
CA
CA
ca
CA
CA
CA
cao
C2H5
CA
CA
cao
CA
CA
cao
CA
Ra
cao
cao
CH,0
i-C3H70
CHjO
CH3S/CH*/20
s-CAO
CHsO
cao
cao
i-C3H70
s-cao
cao
cao
cno
cao
cao
cao
Rj
N/CH3/a
N/CH3/2
N/CH3/2
N/CH3/2
N/CH3/2
N/CH3/2
N/CH3/2
wg wzoru 5
wg wzoru 5
wg wzoru 5
wg wzoru 5
wg wzoru 5
wg wzoru 4
wg wzoru 4
wg wzoru 4
N/CAA
N/CA/f
N/CH3/2
V
1,5521
1,5628
1,5302
1,5573
1,5770 1
1,6057
1,95128
1,5640
1,5762
1,5532
1,5478
1,5500
1,5656
1,5459
1,5811
1,5821
1,4969
1,51580
Etap C. Do 23,8 g */0,14 mola/ kwasu O-etylo-
-etylodwutiofosfonowego w 120 ml benzenu, ochlo¬
dzonego w lazni lodowej dodano 14,14 g /0,14 mo¬
la/ trójetyloaminy w 50 ml benzenu, a nastepnie
26,4 g /0,14 mola/ N-chloroacetyloformimino-pipe-
rydyny z etapu B, równiez w 50 ml benzenu. Ca¬
losc ogrzewano do wrzenia pod chlodnica zwrot¬
na w ciagu 2 godzin, a nastepnie rozpuszczalnik
Odpedzono. Produkt rozpuszczano w eterze i w
wodzie, roztwór eterowy przemyto woda, wysu¬
szono nad MgS04, odbarwiono i odpedzono roz¬
puszczalnik. Otrzymano w ten sposób 34,5 g /0,107
mola/, 773M wydajnosci teoretycznej/ /O-etylo-
-etyló-dwutiolosfonyloacetylo/-formimino-piperydy-
ny/zwiazek nr. & w tablicy I/, nDIQ=1,5762.
Przyklad II. 22,32 g /0,12 mola/ kwasu 0,0-
-dwuetylo-dwutiofosforowego zmieszano z 50 ml
50
55
65
Ocena aktywnosci owadobójczej.
W badaniach majacych na celu okreslenie ak¬
tywnosci owadobójczej uzywano nastepujace ga¬
tunki owadów:
1. Mucha domowa /MD/ — Musca domestica
/Linn./
2. Karaczan prusak /KP/ — Blatella germanica
/Linn./
3. Zmienik /Z/ — Lygus hesperus /Knight/
4. Mszyca burakowa /MB/ — Aphis fabae /Scop./
. Mszyca brzoskwiniowa /MBr/ — Myzus per-
sicae /Sulzer/
6. Niedzwiedziówka ,/N/ — Estigmene acrea /Dru-
ry/
7. Sówka ni /S/ — Trichoplusia ni /Hubner/
8. Sówka tytoniówka /ST/ — Heliothis virescens
l/F./5
9. Komar piecioplamiasty /MOS/ — Culex pipiens
guinguefasciatus
Badania aktywnosci owadobójczej wykonywano
w nastepujacy sposób:
Mucha domowa. Badane zwiazki rozcienczono
acetonem i uzyskane wtórne roztwory o róznych
stezeniach umieszczano za pomoca pipety na dnie
aluminiowych naczynek o rozmiarach 55X15 mm.
Celem zapewnienia równego rozlozenia sie zwiaz¬
ku na dnie naczynek do kazdego z nich dodano
równiez 1 ml acetonu zawierajacy 0,02f/t oleju
arachidowego. Ifo odparowaniu wszystkich roz¬
puszczalników naczynka umieszczano w okraglych
tekturowych pudelkach, w których znajdowalo sie
samic muchy domowej w wieku od 1—2 dni.
Fudelka te zamkniete byly od dolu celofanem, a
od góry siatka tiulowa i kazdy z nich posiadal
tampon bawelniany nasycony wodnym roztworem
cukru, który mial na celu utrzymanie much przy
zyciu. Po uplywie 48 godzin notowano smiertel¬
nosc much. Ilosc \ badanego zwiazku zmniejszono
poczynajac od 100 mg na 25 samic muchy domo¬
wej, az do osiagniecia w przyblizeniu 5p*/f-owej
smiertelnosci. Wartosci LD-50 umieszczone w tab¬
licy II pod naglówkiem „MD" wyrazono w mg ba¬
danego zwiazku na 25 samic muchy.
Karaczan prusak. Badane zwiazki rozcienczano
mieszanina acetonu z woda /1:1/. 2 cm* roztwo¬
ru natryskiwano za pomoca recznego opryskiwa¬
cza DeVilbissa typu EGA do okraglych tekturo¬
wych klatek zawierajacych 10 nimf karaczana pru¬
saka w wieku 1 miesiaca. Klatki zamknieto od
dolu celofanem, a od góry siatka tiulowa. Po sied¬
miu dniach notowano procentowa smiertelnosc o-
wadów. Stezenia badanego zwiazku zmniejszano
poczynajac od 0,lV« az do uzyskania w przyblize¬
niu 509/o-owej smiertelnosci. Wartosci LD-50 wpi¬
sane do tablicy H pod naglówkiem „KP" wyra¬
zono w procentach badanego zwiazku w roztwo¬
rze uzytym do natryskiwania.
Zmienik. Badane zwiazki rozcienczano miesza¬
nina acetonu z woda /1:1/. 2 cm* roztworu na¬
tryskiwano za fpomoca recznego opryskiwacza
DeVilbissa typu EGA do okraglych tekturowych
klatek zawierajacych jeden straczek fasoli szpa¬
ragowej oraz 10 jdOroslych zmieników. Klatki zam¬
knieto od dolu ipelofanem, a od góry siatka tiu¬
lowa. Po uplywie 48 godzin notowano smiertel¬
nosc owadów. Stezenia badanego zwiazku zmniej¬
szano poczynajac od 0,0 5V#, az do uzyskania w
przyblizeniu 501^-owej smiertelnosci. Wartosci
LD-50 umieszczone w tablicy II pod naglówkiem
„Z" wyrazono w^grocentach badanego zwiazku w
roztworze uzytytj|}ilo natryskiwania.
Mszyca burakowa. Rosliny nasturcji /Tro-
paeolum spy, o wysokosci okolo 5 cm przesadzo¬
no do piaszczysto-gliniastej gleby umieszczonej w
glinianych doniczkach o srednicy 7,6 cm, a na¬
stepnie przesadzono na nie 25—50 mszyc burako¬
wych w róznym vfieku. W 24 godziny pózniej ros¬
liny te opryskiwano, az do wystapienia ociekania
roztworami badalpdigo zwiazku w mieszaninie ace¬
tonu i wody /l: 1'/. Poddane natryskowi rosliny ho¬
dowano w szklarni i po 7 dniach notowano smier-
429
6
telnosc wsród mszyc. Stezenia badanego zwiazku
zmniejszono poczynajac od 0,05*/», az do wystapie¬
nia 50§/o-owego smiertelnosci. Wartosc LD-50 u-
mieszczone w tablicy II pod naglówkiem „MB"
wyrazono w procentach badanego zwiazku w roz¬
tworze uzytym do opryskiwania.
Mszyca brzoskwiniowa. Rosliny rzodkiewki /Rha-
phanus sativus/, o wysokosci okolo 2 cm przesa¬
dzono do piaszczysto-gliniastej gleby umieszczonej
w doniczkach o srednicy 7,6 cm, a nastepnie ir-
mieszczono na nich 25—50 mszyc brzoskwiniowych
w róznym wieku. W 24 godziny pózniej rosliny te
opryskiwano, az do wystapienia ociekania, roz¬
tworami badanego zwiazku w mieszaninie acetonu
l5 i wody /1:1/. Poddane natryskiwaniu rosliny ho¬
dowano w szklarni i notowano smiertelnosc wsród
mszyc po 48 godzinach. Stezenia badanego zwiazku
zmniejszano poczynajac od 0,05#/t, az do wysta¬
pienia SO^t-owej smiertelnosci. Wartosci LD-50 u-
mieszczone w tablicy II pod naglówkiem ^B"
wyrazono w procentach badanego zwiazku uzy¬
tym do opryskiwania.
Niedzwiedziówka. Badane zwiazki rozcienczano
mieszaninami acetonu z woda /1:1/. Kawalki lisci
szczawiu kedzierzawego /Rumex crispus/ o wy¬
miarach 2,5X3,8 cm zanurzano w badanym roz¬
tworze na okres 2—3 sekund, a nastepnie przeno¬
szono na sito metalowe celem osuszenia. Wysuszo¬
ne liscie umieszczano na szalkach Petriego zawie¬
jo rajacych kawalek wilgotnego papieru filtracyjne¬
go i umieszczono na nich 5 larw niedzwiedziówki
w drugim stadium rozwoju. Smiertelnosc larw
notowano w 48 godzin pózniej i na szalki z pozo¬
stalymi przy zyciu larwami podano kawalek syn-
tetycznej pozywki. Larwy obserwowano w ciagu
dalszych pieciu dni celem okreslenia ewentualnych
opóznionych skutków dzialania badanych zwiaz¬
ków.
Stezenia badanych zwiazków zmniejszano ppczy-
40 najac od 0,05^/t, az do wystapienia 50#/§-owej smier¬
telnosci. Wartosci LD-50 przedstawiono w tablicy
II pod naglówkiem „N" wyrazono w procentach
badanego zwiazku wystepujacego w roztworze.
Sówka ni. Badane zwiazki rozcienczono miesza-
45 ninami acetonu z woda /1:1/. Liscienie dyniowa¬
tej rosliny /Calabacita abobrinha/ o wymiarach
okolo 2,5X3,8 cm zanurzono w badanym roztwo-%
rze na okres 2—3 sekund, a nastepnie przenoszo¬
no na sito metalowe celem osuszenia, Wysuszone
54 liscie umieszczano na szalkach Petriego zawiera¬
jacych kawalek wilgotnego papieru i 5 larw sów-*
ki ni w drugim stadium rozwoju. Smiertelnosc
larw notowano w 48 godzin pózniej i na szalki z
pozostalymi przy zyciu larwami podano syntetycz-
55 na pozywke. Larwy obserwowano w ciagli dal¬
szych pieciu dni celem okreslenia ewentualnych
opóznionych skutków dzialania badanych zwiaz¬
ków.
Stezenia badanych zwiazków zmniejszano po-
m czynajac od 0,l*/o, az do. wystapienia 50^/t-owej.
smiertelnosci. Wartosci LD-50 przedstawione w
tablicy II pod naglówkiem „S" wyrazono w pro¬
centach badanego zwiazku wystepujacego w roz¬
tworze.
05 Sówka tytoniówka. Badane zwiazki rozciencza-7
104 429
8
no mieszaninami acetonu z woda /1:1/. Kawalki
lisci Salaty siewnej /Latuca sativa/ o wymiarach
w przyblizeniu 2,5X 3,8 cm zanurzono w badanym
roztworze na 2—3 sekund a nastepnie przenoszo¬
no na sito metalowe celem osuszenia. Wysuszone
liscie umieszczono na szalkach Petriego zawiera¬
jacych kawalek wilgotnego papieru filtracyjnego
i umieszczono na nich piec larw Sówki tytoniów-
ki w drugim stadium rozwoju. Smiertelnosc larw
notowano w 48 godzin pózniej i na szalki z pozo¬
stalymi przy zyciu larwami podano syntetyczne
pozywki. Larwy obserwowano w ciagu dalszych
pieciu dni celem okreslenia ewentualnych opóznio¬
nych skutków dzialania badanych zwiazków.
Stezenia badanych zwiazków zmniejszano poczy¬
najac od 0,1%, az do wystapienia 50%-owej smier¬
telnosci. Wartosci LD-50 przedstawione w tablicy
II pod naglówkiem „ST", wyrazono w procentach
badanego zwiazku wystepujacego w roztworze.
Larwy komara piecioplamistego /Culex pipiens
guinguefasciatus/. Aktywnosc owadobójcza okres¬
lano przy uzyciu larw mosauito Culex pipiens
guinguefasciatus w trzecim stadium rozwoju. 10
larw umieszczano w papierowym kubku o pojem¬
nosci 170 g zawierajacym 100 ml roztworu bada¬
nego zwiazku. Badane larwy utrzymano w tem¬
peraturze 21°C i po 48 godzinach okreslano ich
smiertelnosc. Stezenia badanego zwiazku zmniej¬
szano poczynajac od 0,51% az do wartosci, przy
której wystepowala 50%-owa smiertelnosc. War¬
tosci LD-50 przedstawione w tablicy II pod na¬
glówkiem „MOS" wyrazono w czesciach miliono¬
wych badanego zwiazku w roztworze /ppm/.
Badftnie dzialania przeciwroztoczowego. W ba¬
daniu dzialania zwiazków przeciwko roztoczom
stosowano roztocze gatunku Przedziorek Chmielo¬
wiec, Tetranychus urticae /Koch/. Badanie prowa¬
dzono w sposób nastepujacy:
Rosliny fasoli nakrapianej ,/Phaseolus. sp./ o wy¬
sokosci w przyblizeniu 10 cm przesadzono do gli-
niasto-piaszczystej gleby umieszczonej w glinia¬
nych donicach i starannie zainfekowano Przedzior-
kiem chmielowcem w róznym wieku i róznej plci.
Po 24 godzinach zarazone rosliny odwrócono i za¬
nurzono na 2—3 'sekundy w roztworach badanych
zwiazków w mieszaninie acetonu z woda /1:1/. Pod¬
dane dzialaniu zwiazków rosliny umieszczano w
szklarni i po 7 dniach okreslono smiertelnosc za¬
równo doroslych roztoczy jak i nimf wyklutych z
jajek umieszczonych na roslinach w czasie podda¬
wania ich dzialaniu zwiazku. Stezenia badanych
zwiazków zmniejszano poczynajac od 0,05%, az od
wartosci przy której wystapila 50%-owa smiertel¬
nosc. Wartosci LD-50 przedstawione w tablicy II
pod naglówkami „PC" /tj. dzialanie post-embrio-
nalne/ i „PC/J/", wyrazono w procentowym ste¬
zeniu badanego zwiazku w roztworze.
Badanie dzialania ukladowego. W badaniu tym
oceniano absorpcje poprzez korzen i dalsze prze¬
mieszczanie sie badanych zwiazków o spodziewa¬
nym dzialaniu ukladowym. Roztocze, Przedziorek
Chmielowiec, Tetranychus urticae, /Koch/ oraz
Mszyce burakowe /MB/ — Aphis fabae /Scop./ by¬
ly zwierzetami, na których badano dzialanie u-
kladowe. Badanie przeprowadzono w sposób na¬
stepujacy:
Roztocze. Przedziorek Chmielowiec: badane zwiaz¬
ki rozpuszczano w acetonie i kolejne rozciencze-
nia dopelniano do 200 cm w szklanych butelkach.
Dwie rosliny fasoli nakrapianej /Phaseolus sp./,
u których rozwiniete byly pierwsze liscie, umiesz¬
czano w kazdej butelce za pomoca tamponów ba¬
welnianych tak, ze korzenie i lodyga rosliny zanu¬
rzone byly w wodzie zawierajacej badany zwia¬
zek. Nastepnie rosliny zakazono za pomoca 75—100
roztoczy w róznym wieku i róznej plci. Po tygo¬
dniu okreslano smiertelnosc doroslych roztoczy i
nimf. Stezenia badanego zwiazku w roztworze
zmniejszano poczynajac od 10 ppm, az do wysta¬
pienia 50%-owej smiertelnosci.
Mszyca burakowa: badane zwiazki rozcienczano
acetonem i kolejne rozcienczenia starannie mie¬
szano z 500 g suchej gliniasto-piaszczystej gleby.
Poddana takiej obróbce glebe umieszczano w kar¬
tonowym pudelku o pojemnosci 0,55 1 i do kazde¬
go kartonu przesadzano jedna sadzonke nasturcji
/Tropaeolum sp./ o wysokosci okolo 5 cm. Nastep¬
nie rosliny zakazono za pomoca 25 mszyc burako¬
wych w róznym wieku i rosliny umieszczono w
szklarni. Po siedmiu dniach notowano smiertel¬
nosc mszyc. Stezenie badanego zwiazku zmniejsza¬
no poczynajac od 10 ppm, az do wystapienia oko¬
lo 50%-owej smiertelnosci. Wartosci LD-50 przed- -
stawiono w tablicy II pod naglówkiem odpowie¬
dnio: „PC/si/" i „MB/s/" wyrazajac stezenie bada¬
nego zwiazku w procentach.
Zwiazkom wchodzacymi w sklad srodka wedlug
niniejszego wynalazku zwykle nadaje sie postac
odpowiednia do dogodnego ich stosowania. Na
przyklad zwiazki te mozna formulowac w srodki
owadobójcze majace postac emulsji, zawiesin, roz¬
tworów, pylów i aerozoli. Ogólnie biorac srodki
takie zawierajac oprócz skladnika aktywnego rów¬
niez inne substancje pomocnicze normalnie stoso¬
wane w srodkach ochrony roslin. W srodkach ta¬
kich skladniki aktywne wchodzace w zakres wy¬
nalazku mozna stosowac jako jedyny skladnik
ochrony roslin, lub tez mozna je stosowac w mie¬
szaninie z innymi zwiazkami posiadajacymi podo¬
bne zastosowanie. Srodki ochrony roslin wedlug
niniejszego wynalzaku moga zawierac jako sub¬
stancje pomocnicze rozpuszczalniki organiczne, ta¬
kie jak: olej sezamowy, rozpuszczalniki typu ksy-
lenowego, nafte, wode, srodki emulgujace, srodki
powierzchniowo czynne, talk, pirofilit, ziemie o-
krzemkowa, gips, gliny, propelanty, takie jak dwu-
chlorodwufluorometan. Jesli to pozadane, mozna
skladnik aktywny stosowac bezposrednio na na¬
siona i inne czesci roslin, na których zyja szkod¬
niki. Przy stosowaniu zwiazków w taki sposób,
korzystne bedzie stosowanie zwiazków niezbyt lot¬
nych.
W zwiazku z opisana tu aktywnoscia zwiazków
sluzacych do ochrony roslin podkreslic nalezy, iz
nie jest niezbedne, aby byly one aktywne same
przez sie. Cel niniejszego wynalazku osiagnie sie
w pelni, jesli zwiazek staje sie aktywny pod wply¬
wem czynników zewnetrznych, na przyklad swia-
40
45
50
55
00104 429
9 10
Tablica II
Wyniki badan aktywnosci zwiazków wg wynalazku
Nr
zwia¬
zku
1
1
2
3
4
6
7
8
9
11
12
13
14
16
17
18
MD
(F*>
2
4
0.3
80
18
0.09
>100
0.8
1
27
0.75
9
3.3
3.7
40
KP
%
3
.03
.003
>0.1
.005
.008
>0.1
.01
.01
.008
.08
.008
.01
.005
>0.1
.005
.005
>0.1
>0.1
Z
%
4
>.05
.003
>.05
.01
.01
.03
.03
.005
.0008
.03
.005
.01
.001
.05
.002
.003
>.05
>.05
MB
%
.0008
.0003
>.05
.0003
.0008
.001
.0008
.001
.0008
.0008
.0001
.00008
.00005
.003
.003
.0001
.003
.0003
MB(s)
(ppm)
6
0.8
0.3
-
.03
3
1
1
1
0.3
]
0.1
0.3
0.3
3
1
MBr
%
7
.005
.001
—
.001
.001
.01
.008
.008
.001
.01
.003
.01
.0*3
.05
.002
.002
.05
.005
N
(%)
8
>.05
>.05
>.05
>.05
>.05
>.05
>.05
.05
>.05
>.05
.05
>.05
.05
>.05
.05
.05
>.05
>.05
S
CO
9
>0.1
>0.1
>0.1
—
.05
—
—
>0.1
>0.1
>0.1
0.1
0.1
.08
—.
.05
.03
>0.1
>0.1
ST
CO
—
—
—
.05
—
—
>0.1
0.1
>0.1
.08
.05
.05
—
.05
0.1
>0.1
>0.1
MOS
(ppm)
11
>1
>1
>1
0.6
1
.0.2
0.6
>1
>1
>1
1
1
0.8
>1
>1
1
>1
>1
PC
CO
12
<.05
.005
<.05
.01
<.05
<.06
<.05
.01
.005
<.05
.003
<.05
.003
.05
.003
.002
<.05
.05
PC(J)
(%)
13
<.05
.005
<.05
.03
<.05
<.05
<.(>5
.03
.03
<.05
>.05
<.05
.03
<.05
.03
.03
<.05
<.05
PC(S)
(ppm)
14
3
0.5
>io
3
3
>io
0.5
0.3
3
1
.03
2
0.8
>io
—
tla lub tez na skutek fizjologicznego dzialania
wystepujacego w przypadku, gdy zwiazek ten zo¬
staje wprowadzony do ciala szkodnika. Dokladny
sposób w jaki srodek ochrony roslin, bedacy przed¬
miotem niniejszego wynalazku, mozna wykorzy¬
stac w kazdym szczególnym przypadku, jest lat¬
wy do okreslenia przez fachowca.
Ogólnie biorac, zwiazek aktywny przeciwko
szkodnikom moze miec postac srodka cieklego na
przyklad emulsji, zawiesiny lub aerozolu do na¬
tryskiwania. Chociaz stezenie aktywnego skladni¬
ka omawianego tu srodka moze wahac sie w sto¬
sunkowo szerokich granicach, to jednak zwykle
zwiazek aktywny wystepuje w srodku w ilosci od
okolo 0,01 do okolo 80% wagowych.
/Vz^3 Nzór4
CH3\
R3H + N-CHpCH5)t-rR«-CHp(Hll
CHf
Schemat 1
O
Rs-CH(OCH3)z +¦ NH2-C-(CHz)ma-
0
R3-CH-N-C-(CH2]ma
Schemat 2
° , , • R, S
RjCH-N-C^Ct-tLCL + '\p-SH
R? ?^
— /P-S-(CH2)ra-C-N-CH-R3
Rj
Schemat 3
Claims (33)
1. Srodek owadobójczy, zawierajacy substancje czynna, staly lub ciekly nosnik i ewentualnie sub¬ stancje pomocnicze, znamienny tym, ze jako sub¬ stancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R1 oznacza nizsza grupe alkilowa lub niz¬ sza grupe alkoksy, R2 oznacza nizsza alkoksylowa lub takaz grupe podstawiona rodnikiem metylo- tio, R8 oznacza grupe o wzorze 2, 3 lub 4, R4 i RE oznaczaja nizsze grupy alkilowe, m wynosi 1 lub 2, zas n wynosi 0 lub stanowi liczbe calkowita od 1 do 4, przy czym ilosc substancji czynnej wy¬ nosi od okolo 0,01 do okolo 80°/o wagowych srod¬ ka.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etylowa.
3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo- rze 1, w którym R1 oznacza grupe metoksylowa.
4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etoksylowa.
5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R2 oznacza grupe metoksylowa.
6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R2 oznacza grupe etoksylowa.
7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R2 oznacza grupe izopropoksylo- wa.
8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R2 oznacza grupe Ill-rzed.-bu- toksylowa.
9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R2 oznacza grupe metylotioeto- ksylowa.
10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etylowa, a R2 oznacza grupe etoksylowa.
11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym zarówno R1 jaik i R4 oznaczaja grupe etoksylowa.
12. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R8 oznacza grupe o wzorze 2 a R4 i R5 oznaczaja takie same grupy.
13. Srodek wedlug zastrz. 12, znamienny tym, 04 42 blic< )sci zv MBr % 7 .005 .001 .001 .001 .01 .008 .008 .001 .01 .003 .01 .0*3 .05 .002 .002 .05 .005 30 35 40 45 50 55 60104 429 11 12 ze zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym zarów¬ no R4 jak R5 oznaczaja grupe metylowa.
14. Srodek wedlug zastrz. 12, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym zarów¬ no R4 jak R5 oznaczaja grupe etylowa.
15. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R8 oznacza grupe o wzorze 3, a n jest równe 3.
16. 13. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etoksylowa, R2 oznacza grupe etoksylowa, Rs oznacza grupe o wzo¬ rze 2, zarówno R4 jak R5 oznaczaja grupe mety¬ lowa, a m jest równe 1.
17. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 oznacza grupe etoksylowa, R8 oznacza grupe o wzo¬ rze 2, zarówno R4 jak R5 oznaczaja grupe mety¬ lowa, a m jest równe 1.
18. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym zarówno R1 jak R2 oznaczaja grupe metoksylowa, R8 oznacza grupe o wzorze 2, zarówno R4 jak R5 oznaczaja grupe metylowa, a m jest równe 1.
19. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 oznacza^ grupe izopropoksylowa, R8 oznacza grupe o wzorze 2, zarówno R4 jak R5 oznaczaja grupe metylowa, a m jest równe 1.
20. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 o- znacza grupe metoksylowa, R8 oznacza grupe o wzorze 2, zarówno R4 jak R5 oznaczaja grupe me¬ tylowa, a m jest równe 1.
21. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 oznacza grupe metylotioetoksylowa, R8 oznacza grupe o wzorze 2, zarówno R4 jak R5 oznaczaja _ grupe metylowa, a. m jest równe 1.
22. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 o- znacza grupe Il-rzed.-butoksylowa, R8 oznacza gru¬ pe o wzorze 2, zarówno R4 jak R5 oznaczaja gru¬ pe metylowa, a m jest równe 1.
23. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze I, w którym Rt oznacza grupe etylowa, R2 oznacza grupe metoksylowa, R8 oznacza grupe o wzorze 3, m jest równe 1, a n jest równe 3. 15
24. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek, o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 o- znacza grupe etoksylowa, R8 oznacza grupe o wzo- 5 rze 3, m jest równe 1, a n jest równe 3.
25. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym zarówno R1 jak R2 oznaczaja gru¬ pe etoksylowa, R8 oznacza grupe o wzorze 3, m 10 jest równe 1, a n jest równe 3.
26. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 o- znacza grupe izopropoksylowa, R8 oznacza grupe o wzorze 3, m jest równe 1, a n jest równe 3.
27. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 o- 20 znacza Il-rzed.-butoksylowa, R8 oznacza grupe o wzorze 3, m jest równe 1, a n jest równe 3.
28. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 o- 25 znacza grupe etoksylowa, R8 oznacza grupe o wzo¬ rze 4, a m jest równe 1,
29. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym zarówno R1 jak R2 oznaczaja grupe etoksylowa, R8 oznacza grupe o wzorze 4, a m jest równe 1.
30. 20. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 o- , znacza grupe metoksylowa, R8 oznacza grupe o wzorze 4, a'm jest równe 1.
31. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo- 40 rze 1, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 o- znacza grupe etoksylowa; R8 oznacza grupe o wzo¬ rze 2, zarówno R4 jak R5 oznaczaja grupe etylo¬ wa, a m jest równe 1.
32. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym zarówno R1 jak R2 oznaczaja gru¬ pe etoksylowa, R8 oznacza grupe o wzorze 2, za¬ równo R4 jak R5 oznaczaja grupe etylowa, a m jest równe 1.
33. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 1, w którym R1 oznacza grupe etylowa, R2 o- znacza grupe etoksylowa, R8 oznacza grupe o wzo- 55 rze 2, zarówno R4 jak R5 oznaczaja grupe metylo¬ wa, zas m jest równe 2. 30 35 45 50104 429 R| S 0 ^/P-S-lCH^-C-N-CH-R Wzórl
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/657,438 US4045557A (en) | 1976-02-12 | 1976-02-12 | Certain formamidine dithiophosphates and phosphonates and their use as insecticides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL104429B1 true PL104429B1 (pl) | 1979-08-31 |
Family
ID=24637186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1977195943A PL104429B1 (pl) | 1976-02-12 | 1977-02-11 | Srodek owadobojczy |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US4045557A (pl) |
| JP (1) | JPS5297917A (pl) |
| AR (1) | AR217419A1 (pl) |
| AU (1) | AU510093B2 (pl) |
| BE (1) | BE851194A (pl) |
| BR (1) | BR7700593A (pl) |
| CA (1) | CA1084053A (pl) |
| CS (1) | CS193568B2 (pl) |
| DD (1) | DD129150A5 (pl) |
| DE (1) | DE2704894A1 (pl) |
| DK (1) | DK143345C (pl) |
| ES (1) | ES455841A1 (pl) |
| FR (1) | FR2340953A1 (pl) |
| GB (1) | GB1527461A (pl) |
| GR (1) | GR66142B (pl) |
| GT (1) | GT197744730A (pl) |
| IL (1) | IL51423A (pl) |
| IN (1) | IN145421B (pl) |
| IT (1) | IT1083156B (pl) |
| NL (1) | NL7701475A (pl) |
| NZ (1) | NZ183294A (pl) |
| PH (1) | PH14169A (pl) |
| PL (1) | PL104429B1 (pl) |
| PT (1) | PT66187B (pl) |
| SU (1) | SU667109A3 (pl) |
| TR (1) | TR19080A (pl) |
| ZA (1) | ZA77818B (pl) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2242078A (en) * | 1990-02-13 | 1991-09-18 | Keith Roberts | Connector with transparent body |
| JP2546525Y2 (ja) * | 1992-12-07 | 1997-09-03 | 株式会社カナメ | 重ね形屋根の改修構造 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1251304B (de) * | 1962-06-06 | 1967-10-05 | Farbenfabriken Bayer Aktienge Seilschaft, Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von a [0 0 Dialkyl-mono- bzw -ditniophosphoryl] - carbonsäureamiden |
| BE639481A (pl) * | 1963-11-08 | |||
| US3833600A (en) * | 1968-12-10 | 1974-09-03 | Ciba Geigy Ag | Dithiophosphates |
| DE1812497C3 (de) * | 1967-12-13 | 1978-04-13 | Ciba-Geigy Ag, Basel (Schweiz) | N-Phosphinothioyl-thiomethyl-carbonyl-piperidine, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Mittel |
| JPS5527882B1 (pl) * | 1970-05-13 | 1980-07-24 | ||
| BE789614A (fr) * | 1971-10-04 | 1973-04-03 | Ciba Geigy | Esters phosphoriques utilisables contre les insectes |
| US3966921A (en) * | 1972-03-17 | 1976-06-29 | Ciba-Geigy Corporation | Certain pesticidal phosphorus containing amidines |
| DE2445555A1 (de) * | 1974-09-24 | 1976-04-01 | Bayer Ag | S- eckige klammer auf isoureidocarbonylmethyl eckige klammer zu-(thiono) (di)thiolphosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide |
| US3984410A (en) * | 1975-12-10 | 1976-10-05 | Stauffer Chemical Company | Isourea acetylphosphate insecticides |
-
1976
- 1976-02-12 US US05/657,438 patent/US4045557A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-01-08 TR TR19080A patent/TR19080A/xx unknown
- 1977-01-17 GT GT197744730A patent/GT197744730A/es unknown
- 1977-01-18 GB GB1910/77A patent/GB1527461A/en not_active Expired
- 1977-01-31 BR BR7700593A patent/BR7700593A/pt unknown
- 1977-01-31 SU SU772444304A patent/SU667109A3/ru active
- 1977-01-31 JP JP888277A patent/JPS5297917A/ja active Pending
- 1977-02-03 PH PH19418A patent/PH14169A/en unknown
- 1977-02-05 DE DE19772704894 patent/DE2704894A1/de not_active Withdrawn
- 1977-02-08 BE BE2055656A patent/BE851194A/xx unknown
- 1977-02-09 CA CA271,377A patent/CA1084053A/en not_active Expired
- 1977-02-10 IT IT47992/77A patent/IT1083156B/it active
- 1977-02-10 FR FR7703741A patent/FR2340953A1/fr active Granted
- 1977-02-10 NZ NZ183294A patent/NZ183294A/xx unknown
- 1977-02-10 AU AU22163/77A patent/AU510093B2/en not_active Expired
- 1977-02-10 IN IN193/CAL/77A patent/IN145421B/en unknown
- 1977-02-11 DK DK59877A patent/DK143345C/da active
- 1977-02-11 AR AR266517A patent/AR217419A1/es active
- 1977-02-11 GR GR52773A patent/GR66142B/el unknown
- 1977-02-11 CS CS77928A patent/CS193568B2/cs unknown
- 1977-02-11 NL NL7701475A patent/NL7701475A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-02-11 PL PL1977195943A patent/PL104429B1/pl unknown
- 1977-02-11 DD DD7700197343A patent/DD129150A5/xx unknown
- 1977-02-11 ZA ZA770818A patent/ZA77818B/xx unknown
- 1977-02-11 ES ES455841A patent/ES455841A1/es not_active Expired
- 1977-02-11 PT PT66187A patent/PT66187B/pt unknown
- 1977-02-11 IL IL51423A patent/IL51423A/xx unknown
- 1977-07-25 US US05/818,478 patent/US4115560A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-07-25 US US05/818,477 patent/US4115556A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2340953B1 (pl) | 1980-07-11 |
| IN145421B (pl) | 1978-10-07 |
| DD129150A5 (de) | 1978-01-04 |
| AR217419A1 (es) | 1980-03-31 |
| AU2216377A (en) | 1978-08-17 |
| BR7700593A (pt) | 1977-10-04 |
| PT66187A (en) | 1977-03-01 |
| ZA77818B (en) | 1977-12-28 |
| GR66142B (pl) | 1981-01-19 |
| TR19080A (tr) | 1978-05-01 |
| IT1083156B (it) | 1985-05-21 |
| DE2704894A1 (de) | 1977-08-18 |
| JPS5297917A (en) | 1977-08-17 |
| BE851194A (nl) | 1977-08-08 |
| NZ183294A (en) | 1978-07-28 |
| CA1084053A (en) | 1980-08-19 |
| CS193568B2 (en) | 1979-10-31 |
| US4115556A (en) | 1978-09-19 |
| SU667109A3 (ru) | 1979-06-05 |
| US4045557A (en) | 1977-08-30 |
| US4115560A (en) | 1978-09-19 |
| DK143345B (da) | 1981-08-10 |
| IL51423A (en) | 1980-03-31 |
| AU510093B2 (en) | 1980-06-05 |
| IL51423A0 (en) | 1977-04-29 |
| DK59877A (da) | 1977-08-13 |
| FR2340953A1 (fr) | 1977-09-09 |
| PH14169A (en) | 1981-03-19 |
| PT66187B (en) | 1978-07-11 |
| ES455841A1 (es) | 1978-06-16 |
| GB1527461A (en) | 1978-10-04 |
| NL7701475A (nl) | 1977-08-16 |
| GT197744730A (es) | 1978-07-11 |
| DK143345C (da) | 1981-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1114377A (en) | 2-cycloalkyl-pyrimidin-5-yl-(thiono)(thiol)- phosphoric-(phosphonic) acid esters and ester-amides, process for their preparation and their use as insecticides, acaricides and nematicides | |
| PL104429B1 (pl) | Srodek owadobojczy | |
| PL95242B1 (pl) | ||
| US4225595A (en) | Piperazine phosphates and phosphonate insecticides | |
| JPH0751589B2 (ja) | Ｓ，ｓ−ジ−（第３級−アルキル）チオフオスフオネ−ト殺虫剤 | |
| US4086239A (en) | Thiazole bis-phosphates and phosphonates, intermediates, and insecticidal compositions and methods | |
| US4194029A (en) | Novel 4-chromanone-7-phosphates and phosphonates and the insecticidal use thereof | |
| US3862999A (en) | O{3 beta alkane phosphates | |
| US3856948A (en) | Insecticidal phosphoric acid esters | |
| JPH0625235A (ja) | 農薬化合物 | |
| US3995032A (en) | Insecticidal and miticidal method containing phosphorus compounds | |
| CA1078399A (en) | Insecticidal active thiophene phosphorous derivatives | |
| US3984410A (en) | Isourea acetylphosphate insecticides | |
| US4115558A (en) | Hydrazone dithiophosphates and phosphonates and use thereof as insecticides | |
| US3395199A (en) | S-(3, 4, 4-trifluorobutenyl-3) mono or dithio phosphates, phosphonates or phosphinates | |
| US4018917A (en) | Isourea acetylphosphate insecticides | |
| US4104375A (en) | Isoxazole phosphates and phosphonates | |
| US3969441A (en) | Thioalkyl phosphonates | |
| US3927149A (en) | O-(methyl or ethyl)-O(S) lower alkyl-O-(4-phenoxyphenyl)phosphates | |
| US4568671A (en) | Pesticidal oxime N-alkyl-N-α-(alkylthio-phosphorothio)acyl carbamates | |
| US4219547A (en) | Phosphoroimidophenyl insecticides | |
| US4016266A (en) | N-Alkylthiomethylacetamidephosphorodithioate insecticides | |
| US4197295A (en) | Pyrazole phosphates and phosphonates - insecticides | |
| US4223028A (en) | Butynylamide phosphate and phosphonates and method for controlling insects | |
| US4176121A (en) | 1,3-Oxazole phosphates and phosphonates |