DK143345B - Formamidindithiophosphater og- phosphonater til anvendelse i insekticider og acaricider - Google Patents

Formamidindithiophosphater og- phosphonater til anvendelse i insekticider og acaricider Download PDF

Info

Publication number
DK143345B
DK143345B DK59877AA DK59877A DK143345B DK 143345 B DK143345 B DK 143345B DK 59877A A DK59877A A DK 59877AA DK 59877 A DK59877 A DK 59877A DK 143345 B DK143345 B DK 143345B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
compound
compounds
pesticidal
active
test
Prior art date
Application number
DK59877AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK59877A (da
DK143345C (da
Inventor
H Lam
E G Teach
Original Assignee
Stauffer Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stauffer Chemical Co filed Critical Stauffer Chemical Co
Publication of DK59877A publication Critical patent/DK59877A/da
Publication of DK143345B publication Critical patent/DK143345B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK143345C publication Critical patent/DK143345C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4075—Esters with hydroxyalkyl compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • C07F9/1651—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

(19) DANMARK
w (’2) FREMLÆGGELSESSKRIFT (11) 1 i+3345 B
DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET
(211 Ansøgning nr. 598/77 (SH IntCI.· C 07 F 9/165 (22) Indleveringsdag 11. feb. 1977 C 07 F 9/40 (24) Løbedag 11. feb. 1977 0 07 F 9/65 (41) Aim. tilgængelig 1J. aug. ] 977 A 01 H 57/18 (44) Fremlagt 10. aug. 1981 (86) International ansøgning nr. - (86) International indleveringsdag - .
(85) Videreførelsesdag - (62) Stamansøgning nr. -
(30) Prioritet 12. feb. 1976, 657438, US
(71) Ansøger STAUFFER CHEMICAL COMPANY, Westport* US.
(72) Opfinder Hsiao-ling Lam, US: Eugene Gordon Teach, US.
(74) Fuldmægtig Firmaet Chas. Hude.
....... ....* ..... : ..... . .I ! )Γ ; Μ p , I Μ I 1.1 , . U - (54) Formamidlndithiophosphater og -phoephonater til anvendelse i insekticider og acariclder.
Den foreliggende opfindelse angår nogle hidtil ukendte formamidin= dithiophosphater og-phosphonater til anvendelse i insekticider og acaricider, og disse forbindelser er ejendommelige ved, at de har den almene formel
R1 S O
'v\ II «3
>P-S-(CH_)-C-N=CH-R
a 0 ξ hvor R1 er Οχ til Cg alkyl eller Οχ til Cg alkoxy, R er til Cg Ί alkoxy eller methylthiosubstitueret C.^ til Cg alkoxy, R3 er f t 3 2 U3345 /r4 ΛΛ /“"λ -Ν ' -Ν ) eller —Ν Ο W Υ_/ R4 og R5 er til Cg alkyl, og m er 1 eller 2.
12 4 5
Alkyl- og alkoxygrupperne R , R , R og R har fra 1 til 6 kulstofatomer, f.eks. methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n- butyl, isobutyl, sek.-butyl, tert.-butyl, amyl og hexyl og methoxy, ethoxy,n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy og sek.- butoxy.
1 2 I en udførelsesform er R alkyl, medens R er alkoxy, og forbindelserne er phosphonater.
1 2 I en anden udførelsesform er både R og R alkoxy, og forbindelserne er phosphater.
/r4 3 / 4 5 Når R er — N , kan R og R være ens eller forskellige alkyl-
Ni5 grupper.
Det har nu overraskende vist sig, at forbindelserne ifølge opfindelsen har en bedre insecticid virkning end de tilsvarende forbindelser, hvor formamidingruppen er substitueret med en methoxy-gruppe.
De hidtil ukendte forbindelser ifølge opfindelsen kan fremstilles ved en proces i tre trin. I første trin bringes en amin med form- 3 len R H til at reagere med en acetal af et formamid, f.eks. N,N-di-methylformamiddimethylacetal, til dannelse af den tilsvarende N-for-mylacetal: 3 CH3\ (1) R H + -CH(OCH3)2-> R3-CH(OCH3)2 CH3 1 det andet trin bringes N-formylacetalen til at reagere med et chloralkylamid til dannelse af en formamidin: 3 143345
O O
(2) R3-CH(OCH5)2 + NH2-C-(CH2)mCl —>R3-CH=N-C-(CH2)fflCl
Endelig bringes formamidinen til at reagere med et dithiophosphat eller -phosphonat til fremstilling af den ønskede forbindelse ‘ 0 P1 S „I S 0 , λ 3 I . . R\J r\|| II - (3) R:,-CH=N-C-(CH2)mCl + J>-S-(CH2 )m-C~N=CH-R3 r2/ R2
De følgende eksempler demonstrerer fremstillingen af to forbindelser ifølge opfindelsen.
a. 85 g (l mol) piperidin og 119 g (1 mol) R,R-dimethylformamiddime= thylacetal blev blandet og opvarmet langsomt under omrøring. Efter 3 timer blev reaktionsproduktet underkastet fraktioneret destillation. Der fremkom 76,8 g (0,48 mol, 48$ af det teoretiske udbytte) N-formyl= piperidindimethylacetal.
b. 48 g (0,3 mol) af acetalen fremstillet i trin (a) blev blandet med 0,3 mol 2-chloracetamid og 200 ml benøen, og blandingen blev opvarmet til ca. 35°C under omrøring i 1/2 time. Benzenet blev fjernet under mildt vakuum ved ca. 30°C i 1 time, Produktet blev destilleret og gav 60 g (0,39 mol, 106$ af det teoretiske udbytte) I-(chloracetyl= iminomethyl) - piperidin som et halvfast produkt.
c. Til 23,8 g (0,14 mol) O-ethyl-ethyldithiophosphonsyre i 120 ml benzen, der blev afkølet i et isbad, blev der sat 14,14 g (0,14 mol) triethylamin i 50 ml benzen efterfulgt af 26,4 g (0,14 mol) af N- (chloracetyliminomethyl)-piperidinen fra trin (b), ligeledes i 50 ml benzen. Blandingen blev opvarmet under tilbagesvaling i 2 timer og destilleret. Produktet blev opløst i ether og vand. Etheropløsningen blev vasket med vand, tørret over MgSO^, affarvet og destilleret.
Der fremkom 34,5 g (0,107 mol, 73% af det teoretiske udbytte) N-(0-ethyl-ethylthionophosphonylmercaptoacetyliminomethyl)-piperidin (forbindelse 9 i følgende tabel I), n^ 1,5762.
143345 4 (¾. 22,32 g (0,12 mol) 0,01-diethyldithiophosphorsyre blev blan det med 50 ml af en 25% opløsning af natriummethoxid i methanol (d.v.s. 0,12 mol natriummethoxid). Blandingen blev omrørt og destilleret og gav 24 g af et hvidt pulver, der antages at være natriumsaltet af syren. Det hvide pulver blev omrørt i 120 ml acetone, og der blev tilsat 22,6 g (0,12 mol) N-(chloracetyliminomethyl)-pi-peridin fremstillet i trin (b) opløst i 100 ml acetone. Blandingen blev opvarmet under tilbagesvaling i 2 timer og destilleret. Remanensen blev opløst i ether og vand, etheropløsningen blev vasket med vandr tørret over MgS04, affarvet og destilleret. Der fremkom 31,5 g (0,093 mol, 77,6% af det teoretiske udbytte) N-(0,01-diethyl-thionaphosphonylmercaptoacetyliminomethyl)-piperidin (forbindelse 10 i tabel I), n^0, 1,5592.
Følgende Tabel I giver repræsentative forbindelser ifølge opfindelsen, der kan fremstilles ved ovennævnte fremgangsmåder.
5 143345
Tabel I
•D1 S O
\! , , · 3 ^P-S- (CH2 )m-C-ff=OBMr ir
Forbin- Ί o ' * „50
delse m Rx R RJ 'J
1 1 C2H50 C2H50 N(CH5)2 1,5521 2 1 C2H5 C2H50 N(CH5)2 1,5628 3 1 CH^O CH^O N(CH5)2 1,5302 4 1 C2H5 i-C5H70 F(CH5)2 1,5573 5 1 C2H5 CH30 K(CH3)2 1,5770 6 1 C2H5 CH3S(CH2)20 I(CH3)2 1,6057 7 1 C2H5 s-C^HgO . I(CH3)2: 1,5528 8 1 C2H5 CH30 O 1,5640 9 1 C2H5 C2H5.0 ϊΓ~) 1,5762 10 1 C2H50 C2H50 o 1,5592 11 1 C2H5 1-C3H70 O, 1,5478 12 1 C2H5 s-C4Hg0 1,5500 13 1 C2H5 C2H50 lQ) 1,5656 14 1 C2H50 C2H50 1Qb 1,5459 15 1 C2H5 CH30 jQ) 1,5811 16 1 C2H5 C2H50 R(C2H5)2 1,5821 17 1 02H50 C2H50 H(C2H5)2 1,4969 18 2 02H5 C2H5° li(CH3)2 1,5580
Insekticide bedømmelsesprøver Følgende insektarter blev anvendt til bedømmelsesprøver for insekticid virkning.
6 U3345 1. Stueflue (HP) - Musca domestica (linn.) 2. Kakerlak (G-R) - Blatella germanica (linn.) 3. lygustæge (IB) - lygus Hesperus (Knight) 4* Bønnebladlus (BA) - Aphis fabae (Scop.) 5. Grøn ferskenbladlus (GPS) - Myzus perslcae (Sulzer) 6. Sumpkålorm (SMC) - Estigmene acrea (Drury) 7. Kålmålerlarve (Cl) - Trichoplusia ni (Hubner) 8. fobaksknoporm (TBW) - Heliothis virescens (P.) 9. Sydlig husmoskito (MOS) - Culex pipiens quinquefasciatus (Say)
De insekticide bedømmelsesprøyer blev udført som følger:
Stueflue: Porsøgsforbindelserne blev fortyndet i acetone, og lige store dele blev pipetteret ned på bunden af 55 x 15 mm aluminiumskåle. Por at sikre jævn spredning af kemikaliet på bunden af skålene blev der også til hver skål sat 1 ml acetone indeholdende 0,02$ jordnødde-olie. Efter at alle opløsningsmidler var fordampet blev skålene anbragt i cirkulære papbure indeholdende 25 hunstuefluer, 1-2 dage gamle, Burene var dækket på bunden med cellofan og foroven med tylsnet, og hver indeholdt en med sukkervand mættet bomuldsprop til at ernære fluerne. Dødeligheden blev noteret efter 48 timer. Porsøgsmængderne lå fra 100 jig/25 hunstuefluer ned til den, ved hvilken der skete ca.
50$ dødelighed. ID^-værdierne er anført nedenfor i tabel II under overskriften "HP", udtrykt som jig af forsøgsforbindelsen pr. 25 hunfluer .
Kakerlak: Porsøgsforbindelserne blev fortyndet i en 50-50 acetone 's vand-opløsning. 2 cnr af opløsningen blev sprøjtet med en DeYilbiss type EGA håndsprøjtepistol ind i cirkulære papbure indeholdende 10 1 måned gamle kakerlaknymfer. Porsøgsburene var dækket på bunden med cellofan og foroven med tylsnet. Den procentiske dødelighed blev noteret 7 dage senere. Porsøgskoncentrationerne lå fra 0,1$ ned til den, ved hvilken der skete ca, 50$ dødelighed. ID^-værdierne er anført nedenfor i tabel II under overskriften "GR", udtrykt som procent af forsøgsforbindelsen i den sprøjtede opløsning.
7 U3345
Ly gus tæge: Porsøgsforbindelserne blev fortyncjtet i en 50-50 acetone- vand-opløsning. 2 cm af opløsningen blev sprøjtet gennem en DeVil-biss type EG-A håndsprøjtepistol ind i cirkulære papbure indeholdende en ribbe bønnebælg og ti voksne lygustæger. Pors øgsbur ep.® var dækket på bunden med cellofan og foroven med tylsnet. Den procentiske dødelighed blev noteret 48 timer senere. Forsøgskoncentrationerna lå fra 0,05$ ned til den, ved hvilken der skete ca. 50$ dødelighed. LD^0-værdierne er anført nedenfor i tabel II under overskriften "LB", udtrykt som procent af forsøgsforbindelsen i den sprøjtede opløsning.
Sort bønnebladlus: Nasturtiumplanter (Tropaeolum sp.), der var ca· 5 cm høje, blev omplantet i sandet lerjord i 7,5 cm lerpotten og infi-ceret med 25-50 sorte bønnebladlus af blandet alder. 24 timer senere blev de sprøjtet indtil det punkt, hvor væsken løb af, med 50-50 acetone-vand-opløsninger af forsøgskemikaliet. De behandlede planter blev holdt i væksthus, og dødeligheden blev optegnet efter 7 dage. Porsøgskoncentrationerne lå fra 0,05$ ned til den, ved hvilken der skete 50$ dødelighed. LD^Q-værdierne er anført nedenfor i tabel II. under overskriften "BA", udtrykt som procent af forsøgsforbindelsen 1 den sprøjtede opløsning.
Grøn ferskenbladlus: Radiseplanter (Rhaphanus sativus), der var ca.
2 cm høje, blev omplantet i sandet lerjord i 7,5 cm lerpotter og inficeret med 25-50 grønne ferskenbladlus af blandet alder. 24 timer senere blev de sprøjtet til det punkt, hvor væsken løb af, med 50-50 acetone-vand-opløsninger af forsøgskemikalierne. De behandlede planter blev holdt i væksthus, og dødeligheden bier noteret efter 48 timer. Forsøgskoncentrationerne lå fra 0,05$ ned til den, ved hvilken der skete 50$ dødelighed. DD^-værdierne er udtrykt nedenfor i tabel II under overskriften "GPA", udtrykt som procent af fors øgsforbindelsen i den sprøjtede opløsning.
Sumpkålorm: Porsøgsforbindelserne blev fortyndet i en 50t50 acetone- vand-opløsning. Dele af blade af kruset skræppe -(Rumex crispus) af størrelsen ca. 2,5 x 4 cm blev neddykket i forsøgsopløsningen i 2-3 sekunder og anbragt på et metaltrådsnet for at tørre. De tørrede blade blev anbragt 1 Petri-skåle indeholdende et fugtet stykke filtrerpapir og inficeret med fem sumpkålormelarver på andet stadium. Dødeligheden af larverne blev noteret 48 timer senere, og et stykke syntetisk medium blev sat til skålene indeholdende de overlevende.
8 143345
Hisse blev så koldt i yderligere 5 dage for at undersøge eventuelle forhalede virkninger af forsøgskemikalierne.
Porsøgskoncentrationerne lå fra 0,05$ ned til den, ved hvilken der skete ca. 50$ dødelighed. ID^Q-værdierne er udtrykt nedenfor i tabel II under overskriften "SMO" som procent af forsøgsforbindelsen i opløsningen.
Kålmålerlarve: Porsøgsforbindelserne blev fortyndet i en 50-50 ace- tone-vand-opløsning. Kimblade af hyzini squash (Oalabacita abobrinha), der var ca. 2,5 x 4 cm, blev neddykket i forsøgsopløsningerne i 2-3 sekunder og anbragt på et trådnet for at tørre. De tørrede blade blev anbragt i Petri-skåle indeholdende et fugtet stykke filtrerpapir og inficeret med fem kålmålerlarver på andet stadium. Dødeligheden af larverne blev noteret 48 timer senere, og et stykke syntetisk medium blev sat til skålene indeholdende de overlevende. Disse blev så holdt i 5 dage til for at undersøge eventuelle forhalede virkninger af forsøgskemikalierne.
Porsøgskoncentrationerne lå fra 0,1$ til den, ved hvilken der skete ca. 50$ dødelighed, DD^-værdierne er udtrykt nedenfor i tabel II under overskriften "CD" som procent af forsøgsforbindelsen i opløsningen.
lobaksknonorm; Porsøgsforbindelserne blev fortyndet i en 50-50 ace-tone-vand-opløsning. Dele af blade af bindsalat (latuca sativa) på ca. 2,5 x 4 cm blev neddykket i forsøgsopløsningerne i 2-3 sekunder og anbragt på et trådnet for at tørre. De tørrede blade blev anbragt i Petri-skåle indeholdende et fugtet stykke filtrerpapir og blev inficeret med fem larver af tobaksknoporm på andet stadium. Dødeligheden af larverne blev noteret 48 timer senere, og et stykke syntetisk medium blev sat til skålene indeholdende de overlevende. Disse blev så holdt i yderligere 5 dage for at undersøge eventuelle forhalede virkninger af forsøgskemikalierne.
Porsøgskoncentrationerne lå fra 0,1$ til den, ved hvilken der skete ca. 50$ dødelighed. ID^-værdierne er udtrykt nedenfor i tabel II under overskriften "1BW" som procent af forsøgsforbindelsen i opløs-Uingen.
9 14334$
Larve af sydlig husmoskito (Culex pipiens quinquefasciatus Say):
Len insekticide virkning blev bestemt under anvendelse af larver af på tredje stadium af moskitoen Culex pipiens quinquefasciatus. Ti larver blev anbragt i en 180 g papirkop indeholdende 100 ml af en vandig opløsning af forsøgskemikaliet. Le behandlede larver blev opbevaret ved 21°C, og 48 timer senere blev dødeligheden optegnet. Porsøgskoncentrationerne lå fra 0,5 ned til den, ved hvilken der skete ca. 50$ dødelighed. LL^Q-værdierne er udtrykt nedenfor i tabel II under overskriften "MOS" som ppm af forsøgsforbindelsen i opløsningen.
Akaricid bedømmelsesprøve
Len toplettede mide (2SM) Tetranychus urticae (Koch) blev anvendt til undersøgelser for miticid virkning. Porsøgsmetoden var som følger:
Pintobønneplanter (Phaseolus sp.), der var ca. 10 cm høje, blev omplantet til sandet lerjord i 7,5 cm lerpotter og grundigt inficeret med toplettede mider af blandet alder og køn. 24 timer senere blev de inficerede planter vendt om og dyppet i 2-3 sekunder i 50-50 ace-tone-vand-opløsninger af forsøgskemikalierne. Le behandlede planter blev holdt i drivhus, og 7 dage senere blev dødeligheden bestemt for både de voksne mider og nymferne udklækket af æg, som var på planterr-ne på behandlingstidspunktet. Porsøgskoncentrationerne lå fra 0,05$ ned til den, ved hvilken der skete 50$ dødelighed. LL^Q-værdierne er udtrykt nedenfor i tabel II under overskrifterne "2SM-PE" (d.v.s. post-embryonisk) og "2SM-æg" som procent koncentration af forsøgsforbindelsen i opløsningen.
Systemisk bedømmelsesprøve
Lerne prøve bedømmer rodabsorptionen og translokationen opad af den systemiske forbindelse. Len toplettede mide (2SM) Tetranychus urticae (Koch) og bønnebladlusen (BA) Aphis fabae (Scop.) blev anvendt ved undersøgelsen for systemisk virkning. Porsøgene blev udført som følger:
Toplettet mide: Forsøgskemikalierne blev opløst i acetone og por- •5 tioner fortyndet i 200 cm vand i glasflasker. To pintobønneplanter (Phaseolus sp.) med udfoldede primære blade blev understøttet i hver flaske af vatpropper, således at deres rødder og stilke var neddykket 10 143345 i det behandlede vand. Planterne blev så inficeret med 75-100 toplettede mider af forskellig alder og køn. 1 uge senere blev dødeligheden af de voksne mider og nymfer noteret. Porsøgskoncentrationerne i mediet lå fra 10 ppm ned til den, ved hvilken der skete 50$ dødelighed.
Sort bønnebladlus: Porsøgskemikalier blev fortyndet i acetone og partier heraf grundigt blandet i 500 g tør, sandet lerjord. Den behandlede jord blev anbragt i en 1/2 liter karton, og en nasturtium-plante (Tropaeolum sp.), der var ca. 5 cm høj, blev omplantet i hver karton. Planterne blev så inficeret med ca. 25 sorte bønnebladlus af blandet alder og anbragt i væksthus. 7 dage senere blev dødeligheden noteret. Porsøgskoncentrationerne lå fra 10 ppm ned til den, ved hvilken der skete ca. 50$ dødelighed.
LD^Q-vsqrdierne er udtrykt nedenfor i tabel II under overskrifterne M2SM-S,r og "BA(S)" som procent koncentration af forsøgsforbindelsen.
11 143345 irs in m 00 ^QtnOOmtnQinOOmHinO in Μ Ο Ο 3 Λ X λ.
g la cn /—ο mointnininintntnintnintnintntnmin
I OOOOOOOOOOOOOOOOOO
(\j V_/ ΛΛΛΛΛΛΛΛ·'·' λ ·* Λ ^ o o o o o o o o o o o o o o ooqo V V V V V van/ V v v 1P* in tn A A cm in o in H in in in Η O in 10 in o in ο O m in
H-tS OOOOOOOOOOOOOOOOOO
OOOOOOOOOOOOOOOOOO’
V V V V V V v V
o a CQ CM CD 00
gpHHHOHOOHHHHHOHHHHH Cq λ A A A AA Λ A A A
in 00 in in in |S^-n| o hhh o oo ohhh elej i i i io i loooo oo ioooo A Λ An m co m tn
,-1 ο HHHHHO OOHH
I_Z] I tx».*v ·«. ·* *> * ·« ** Λ
5q OOO ΙΟ I IOOOOOO IOOOO
/S/\A A A A A A
inininininininininininininintnininin O-H OOOOOOOOOO OOOOOOOO
OOOOOOOOOOOOOOOOOO 1 A A A A a A A AA A A A A A
h in h hh cocoh m m cm- cm in <1|Ή OO oOHOOOHOHOinOOinq
Η ΡΜ^Ι OO OOO OOOOOOOOOOOO
φ ώΉ QQ , 00000000 00 0 0^0 0^0 cd _ , co a oo m tn m H m m .
<| p ο Ο I OtAHHHOHOOOmOHO in pp'-H H · 1-1 co m coin tn co co cogohoo Λ o! ^ OO OOHOHOOOOOtnmomo —looinooooooooooooooo OOOOOOOOOOOOOOOOOO CD V-^l Λ ·» a ·«
OOOOOOOOOOOOOOOOOO A
CO
tn in o in H cm tn ✓Ή m o inn H m m o O mo Η O inoomin
CQ^I OOOOOOOOOOOOOOOOOO
OOOOOOOOOO o' o" o o o o o o
A A. A A
tn in CO CO CO m in in
tn O OO HHOOOOHO QO
Ph^rJ oohoohooooooohoohh rhv^Ji ^ rv *v ^
OOOOOOOOOOOOOOOOOO A A A A A
(J\ in -—m tn o oo c— m c-
Gcj bf ·* ·* »*·%·>» cdi^-ooooooooHininr-o cr> tn m ο o
W* 00 H O m CM CM
Λ ω
}^| s^J η CM tn'd-inio O GO 0Ί Ο H CM m in ID h CO
Ο ·Η CD £ Hr-IHHHr-tHHr—I
|X) Η H

Claims (1)

12 143345 Forbindelserne ifølge opfindelsen oparbejdes i almindelighed til en form, der er egnet til bekvem anvendelse. F.eks. kan forbindelserne inkorporeres i pesticide midler, der leveres i form af emulsioner, suspensioner, opløsninger, støvepræparater og aerosolsprøjtevæsker. I almindelighed vil disse midler foruden den aktive forbindelse indeholde dp tilsætninger, som normalt findes i pesticide præparater. I disse midler kan de aktive forbindelser ifølge opfindelsen anvendes som eneste pesticide komponent, eller de kan anvendes i blanding med andre forbindelser, der har lignende anvendelighed. De pesticide midler kan som tilsætninger indeholde organiske opløsningsmidler såsom sesamolie, opløsningsmidler i xylenkogeintervallet og tungpetroleum, vand, emulgeringsmidler, overfladeaktive midler, talk, pyrophyl= lit, diatomit, gips, lerarter, drivmidler, såsom dichlordifluormethan. Om ønsket kan de aktive forbindelser dog anvendes direkte til føde-stoffer pg frø, som skadedyrene lever af. Når de påføres på denne måde, er det fordelagtigt at anvende en forbindelse, som ikke er flygtig. I forbindelse med aktiviteten af de her beskrevne pesticide forbindelser må det forstås, at det ikke er nødvendigt, at de er aktive som sådan. Opfindelsens formål opfyldes fuldt ud, hvis forbindelsen gøres aktiv af ydre påvirkninger såsom lys eller en eller anden fysiologisk virkning, der optræder, når forbindelsen indtages af skadedy ret. . Qen nøjagtige måde, hvorpå de pesticide midler anvendes i et givet tilfælde, vil fremgå klart for fagmanden. I almindelighed vil den aktive pesticid© forbindelse være i form af et flydende præparat, f.eks. en emulsion, suspension eller aerosolsprøjtevæske. Koncentrationen af den aktive pesticide fqrbindelse i de foreliggende midler kan variere indenfor vide grænser, men normalt vil den pesticide forbindelse udgøre mellem ca. 0,01 og ca. 80 vægt% af midlet. Patentkrav, Formamidindithiophpsphater og ^phosphonSter til anvendelse i insekticider og acaricider, kendetegnet ved, at de har den almene formel . .$ O R ~s--^ 11 l! 3 ^P—i- S-~- (CEL) -T— C— N=CH— R λ “ ΙΏ.
DK59877A 1976-02-12 1977-02-11 Formamidindithiophosphater og -phosphonater til anvendelse i insekticider og acaricider DK143345C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/657,438 US4045557A (en) 1976-02-12 1976-02-12 Certain formamidine dithiophosphates and phosphonates and their use as insecticides
US65743876 1976-02-12

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK59877A DK59877A (da) 1977-08-13
DK143345B true DK143345B (da) 1981-08-10
DK143345C DK143345C (da) 1981-12-07

Family

ID=24637186

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK59877A DK143345C (da) 1976-02-12 1977-02-11 Formamidindithiophosphater og -phosphonater til anvendelse i insekticider og acaricider

Country Status (27)

Country Link
US (3) US4045557A (da)
JP (1) JPS5297917A (da)
AR (1) AR217419A1 (da)
AU (1) AU510093B2 (da)
BE (1) BE851194A (da)
BR (1) BR7700593A (da)
CA (1) CA1084053A (da)
CS (1) CS193568B2 (da)
DD (1) DD129150A5 (da)
DE (1) DE2704894A1 (da)
DK (1) DK143345C (da)
ES (1) ES455841A1 (da)
FR (1) FR2340953A1 (da)
GB (1) GB1527461A (da)
GR (1) GR66142B (da)
GT (1) GT197744730A (da)
IL (1) IL51423A (da)
IN (1) IN145421B (da)
IT (1) IT1083156B (da)
NL (1) NL7701475A (da)
NZ (1) NZ183294A (da)
PH (1) PH14169A (da)
PL (1) PL104429B1 (da)
PT (1) PT66187B (da)
SU (1) SU667109A3 (da)
TR (1) TR19080A (da)
ZA (1) ZA77818B (da)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2242078A (en) * 1990-02-13 1991-09-18 Keith Roberts Connector with transparent body
JP2546525Y2 (ja) * 1992-12-07 1997-09-03 株式会社カナメ 重ね形屋根の改修構造

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1251304B (de) * 1962-06-06 1967-10-05 Farbenfabriken Bayer Aktienge Seilschaft, Leverkusen Verfahren zur Herstellung von a [0 0 Dialkyl-mono- bzw -ditniophosphoryl] - carbonsäureamiden
BE639481A (da) * 1963-11-08
US3833600A (en) * 1968-12-10 1974-09-03 Ciba Geigy Ag Dithiophosphates
DE1812497C3 (de) * 1967-12-13 1978-04-13 Ciba-Geigy Ag, Basel (Schweiz) N-Phosphinothioyl-thiomethyl-carbonyl-piperidine, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Mittel
JPS5527882B1 (da) * 1970-05-13 1980-07-24
BE789614A (fr) * 1971-10-04 1973-04-03 Ciba Geigy Esters phosphoriques utilisables contre les insectes
US3966921A (en) * 1972-03-17 1976-06-29 Ciba-Geigy Corporation Certain pesticidal phosphorus containing amidines
DE2445555A1 (de) * 1974-09-24 1976-04-01 Bayer Ag S- eckige klammer auf isoureidocarbonylmethyl eckige klammer zu-(thiono) (di)thiolphosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide
US3984410A (en) * 1975-12-10 1976-10-05 Stauffer Chemical Company Isourea acetylphosphate insecticides

Also Published As

Publication number Publication date
NZ183294A (en) 1978-07-28
PL104429B1 (pl) 1979-08-31
DD129150A5 (de) 1978-01-04
US4045557A (en) 1977-08-30
AU510093B2 (en) 1980-06-05
CS193568B2 (en) 1979-10-31
PH14169A (en) 1981-03-19
JPS5297917A (en) 1977-08-17
IN145421B (da) 1978-10-07
IL51423A0 (en) 1977-04-29
US4115556A (en) 1978-09-19
DE2704894A1 (de) 1977-08-18
SU667109A3 (ru) 1979-06-05
FR2340953A1 (fr) 1977-09-09
GB1527461A (en) 1978-10-04
IT1083156B (it) 1985-05-21
AR217419A1 (es) 1980-03-31
CA1084053A (en) 1980-08-19
GR66142B (da) 1981-01-19
PT66187B (en) 1978-07-11
DK59877A (da) 1977-08-13
PT66187A (en) 1977-03-01
BR7700593A (pt) 1977-10-04
ZA77818B (en) 1977-12-28
US4115560A (en) 1978-09-19
FR2340953B1 (da) 1980-07-11
IL51423A (en) 1980-03-31
DK143345C (da) 1981-12-07
NL7701475A (nl) 1977-08-16
AU2216377A (en) 1978-08-17
BE851194A (nl) 1977-08-08
ES455841A1 (es) 1978-06-16
GT197744730A (es) 1978-07-11
TR19080A (tr) 1978-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3112244A (en) Method for controlling nematodes with phosphorothioites and phosphorothioates
US3091565A (en) Insecticidal compositions containing omicron, omicron-dimethyl-omicron-(3-methyl-4-nitrophenyl)-thionophosphate
EP0024830B1 (en) Unsymmetrical thiophosphonate insecticides and nematocides
KR910008378B1 (ko) S,s-디-(제 3 알킬)티오인산염 살충제 및 그 제조방법
US3896219A (en) S-chloromethyl diethyl phosphorothiolothionate as a soil insecticide
DK143345B (da) Formamidindithiophosphater og- phosphonater til anvendelse i insekticider og acaricider
US4086239A (en) Thiazole bis-phosphates and phosphonates, intermediates, and insecticidal compositions and methods
US4225595A (en) Piperazine phosphates and phosphonate insecticides
US3920671A (en) Certain phosphorus acid esters
EP0031690B1 (en) O-alkyl-s-alpha branched alkyl alkylphosphonodithioate insecticides and nematocides
US4036958A (en) Insecticidal and miticidal active isothiuronium tricyclohexyl tin imide
CA1078399A (en) Insecticidal active thiophene phosphorous derivatives
US4020161A (en) Thiolophosphoramidates and their use as insecticides
US3995032A (en) Insecticidal and miticidal method containing phosphorus compounds
SU673139A3 (ru) Инсектицидное средство
US4363804A (en) Phosphonodithioylacetylamino phenyl pyrazoles
US4356022A (en) S-Alkyl and alkenyl-thiophenylacetamido thiophosphates and phosphonates as plant growth regulants
US3969443A (en) O(S)(NH) Trifluoromethyl-aryl phosphonates
US3284547A (en) Phosphoric esters
US3969441A (en) Thioalkyl phosphonates
US4012421A (en) Organotin miticidal and insecticidal compounds
US4614735A (en) S-propargyl trithiophosphonate insecticides for use in soil
US4654430A (en) S-propargyl trithiophosphonate insecticides
CA1053233A (en) Dithiophosphate esters of cyclic pyridine carbamates or thiocarbamates
US3433870A (en) Method of killing pests by application of an o,o-diloweralkyl phosphorodithioyl methyl-substituted mercaptoacetate