PL104153B1 - Srodek chwastobojczy - Google Patents

Srodek chwastobojczy Download PDF

Info

Publication number
PL104153B1
PL104153B1 PL1977196753A PL19675377A PL104153B1 PL 104153 B1 PL104153 B1 PL 104153B1 PL 1977196753 A PL1977196753 A PL 1977196753A PL 19675377 A PL19675377 A PL 19675377A PL 104153 B1 PL104153 B1 PL 104153B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
wzdr
pattern
alkyl
cho
Prior art date
Application number
PL1977196753A
Other languages
English (en)
Other versions
PL196753A1 (pl
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of PL196753A1 publication Critical patent/PL196753A1/pl
Publication of PL104153B1 publication Critical patent/PL104153B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
    • C07D295/027—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements containing only one hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/57—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C305/00—Esters of sulfuric acids
    • C07C305/02—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
    • C07C305/04—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C305/10—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being acyclic and saturated being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/63—Esters of sulfonic acids
    • C07C309/64—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/65—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C07C309/66—Methanesulfonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D295/084—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/088—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobójczy który zawiera zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza jednakowe albo rózne podstawniki z grupy obejmujacej chlorowiec, CF3, CH3 albo C2 H5, Ri oznacza jednakowe albo rózne podstawniki z grupy obejmujacej chlorowiec i CF3, R2 oznacza H albo (Cx - C4) - alkil, n oznacza liczby 1 albo 2, n! oznacza 0,1,2,X i Y oznaczaja 0 albo S, Z oznacza grupe -OH, — SH, grupe o wzorze 2 albo reszte kwasu nieorganicznego albo organicznego taka jak-F, -Cl, -Br, -J, reszte o wzorze 3, 4, 5, 6, o wzorze -0-S03-R6, -O-SO3-R7 albo reszte o wzorze 7, Bs oznacza (C!-C12) alkil, (C3-C8) cykloalkil, (C2-C10)-alkenyl, (C5-C6) cykloalkenyl, (C3-C8) alkinyl, fenyl albo benzyl, przy czym wymienione rodniki moga byc równiez podstawione przez chlorowiec, O grupe CF3, N02,CN, (Cj-C^alkil, (C^Jalkilotiolowa, (C1-C4)al koksyIowa -OH, -NH2, (C1-C6)alkiloaminowa, dwu- (Ci -C6) R4 oznacza H, (Ct -C4)alkil, (C2-C4)alkenyl cyklopentyl, cykloheksyl, (Ci-C4) alkoksy albo fenyl, który ewentualnie jest podstawiony przez chlorowiec, grupe CF3, N02, CN, (C1-C4)alkilowa, (C!-C4)alkilotiolowa, (C!-C4)alkoksylowa, OH, NH2, (C1-C6)alkiloaminowa, dwu (Ci-C6)alkiloaminowa i/albo przez (Ci-C6)alkoksykarbonyl, R5 oznacza H albo (C1-C4)alkil a!bo R4 i R5 razem z atomem azotu oznaczaja nasycony pierscien heterocykliczny o 2—5 atomach wegla, który moze byc przerwany przez 0,S albo przez rodnik NR5, gdzie R'5 ma znaczenie R5, R6 oznacza rodnik o wzorze R3 oprócz tego fenoksy-ICj-C^alkil, który ewentualnie jest podstawiony 1—3 razy w pierscieniu fenylowym przez F, Cl, Br i/albo przez metyl.
R7 oznacza H, (Cj-C^alkil albo kat ...© i Kat ...© oznacza kation zasady nieorganicznej albo organicznej, obok znanych srodków do preparowania i substancji obojetnych.
Przedmiotem wynalazku sa równiez zwiazki o wzorze 1 z tym zalozeniem, ze w przypadku gdy Z oznacza grupe OH albo -OCOR6, gdzie R6 oznacza (Cj-C^-alkil i X i Y oznaczaja O, (R)n nie moze oznaczac chlorowca w polozeniu 4,2 104 153 Rodniki alkilowe, alkenylowe i alkinylowe, wymienione dla podstawników R3, R4, R5, R$ i R7, moga byc prostolancuchowe i rozgalezione.
Wsród wyzej wymienionych podstawników oznaczaja korzystnie: (R)n oznacza do 2 atomów Cl, Br i grup CF3, przy czym rodniki te moga byc jednakowe i rózne, w szczególnosci Cl w polozeniu 4, Cl w polozeniu 2,4, Cl w polozeniu 2 i Br w polozeniu 4, CF3 w polozeniu 4 oraz Cl w polozeniu 2 i CF3 w polozeniu 4; nx = O albo (Ri )ni - Cl albo Br w polozeniu 2 do Y; R* «CH3;X,Y«0; Z ¦ -OH, -Cl, -Br, rodnik o wzorze 7, w którym (R)n i nx maja wyzej podane znaczenie, ponadto grupy o wzorze 4, w którym R4 = H, (Ci-C4)-alkil, fenyl, metylofenyl albo trójfluorometylofenyl i Rs ma wyzej podane znaczenie, o wzorze -0-S02-R3, gdzie R3=CH3, fenyl, metylofenyl, albo chlorofenyl, o wzorze -0-S03-R7, gdzie R7.- (CrC4)-alkil albo Kat...®, o wzorze 6, gdzie R6 = (CrC9)alkil, (C1-C4)chloroalkil,fenok: 5y-(Ci -C4 )alkil, który ewentualnie w rodniku fenylowym jest podstawiony przez 1—2 atomy chlorowca i/albo przez grupy metylowe, (C2-C5 (alkenyl albo fenyl, który ewentualnie jest podstawiony jedno-, albo dwukrotnie przez -Cl, -Br, -N02, -CH3, CF3, albo -OCH3, i Kat ...© oznacza Na...©, K...®, NHi, J/2 Ca*, H^lfCjH,, H3NfCHiCH2OH,H3 N%CH3, NH*(C2H5)3, grupe o wzorze 8 Nhf(CW1CH1OH)3.
Szczególnie korzystne pod wzgledem ich wlasciwosci biologicznych sa takie zwiazki, w których Z oznacza grupe-OH,-O-CO-NH2 atbo-0-CO-R6.
Zwiazki o wzorze 1 mozna wytwarzac wedlug wynalazku róznymi znanymi metodami, stosujac jako substancje wyjsciowe fenoksyfenole o wzorze 9 albo odpowiednie fenoJany. Mozna zetem zwiazki o wzorze 9 poddac reakcji ze zwiazkami o wzorze 10, w którym B oznacza chlorowiec albo grupe sulfoestrowa, jak np.: 2-bromo-propan, 2-bromo-1-chloropropan albo 2-bromo-propanoJ, ewentualnie w obecnosci srodków wiazacych kwas, w znany sposób i nastepnie w znanych w chemii organicznej reakcjach, w szczególnosci przez estry*ikacje otrzymanych w ten sposób propanol i, przeprowadzic w dalsze zwiazki o wzorze 1.
Do preparatywnego wytwarzania zwiazków wedlug wynalazku mozna stosowac rózne metody, z których niektóre opisano ponizej oraz w przykladach.
Wedlug pierwszej metody alkohole o wzorze 1, w których z « OH, mozna, jak opisano wyzej, otrzymac przez reakcje zwiazków o wzorze 9 z chlorowcoalkoholemi o wzorze 10, przez zmydienie odpowiednich zwiazków chlorowcoalkohoiowych, w których Z oznacza chlorowiec, albo przez redukcje odpowiednich estrów kwasów karboksylowych o wzorze 7 korzystnie za pomoca wodorków metali takich jak np. wodorek litowo-gli- nowy. Dla R3 - H mozna równiez otrzymac alkohole o wzorze 1 przez reakcje zwiazku o wzorze 9, korzystnie jego soli metalu alkalicznego z tlenkiem etylenu.
Wedlug drugiej z metod chlorowco-zwiazki o wzorze 1, w którym Z oznacza chlorowiec, mozna wytwarzac przez reakcje odpowiednich alkoholi ze srodkami chlorowcujacymi takimi Jak chlorek tionylu.
Wedlug trzeciej metody merkaptany o wzorze 1, w którym Z ¦ SH, otrzymuje sie np. z odpowiednich chlorowcozwiazków o wzorze 1, w którym Z oznacza chlorowiec, przez reakcje z wodorosiarczkami metali, korzystnie wodorosiarczkami lub ksantogenianami metali alkalicznych albo przez reakcje z tiomocznikiem i nastepnie alkaliczne rozszczepienie powstalych soli izotiuroniowych.
Wedlug czwartej metody estry wytwarza sie np. przez reakcje alkoholi o wzorze 1, w którym Z - OH, w obecnosci srodków wiazacych kwas (zasad) z odpowiednimi halogenkami kwasowymi, korzystnie chlorkami kwasowymi albo bezwodnikami kwasów, korzystnie w obojetnych rozpuszczalnikach organicznych, albo tez przez bezposrednia estrytikacje skladników w obecnosci kwasnych katalizatorów i przy zastosowaniu odpowied¬ nich rozpuszczalników, tworzacych azeotropy, albo w obecnosci srodków wiazacych wode. Jako halogenki (chlorki) kwasowe mozna stosowac takie halogenki jednozasadowych kwasów, takich jak kwasy alkanokarbokty- lowe, kwasy benzoesowe, kwasy benzenosulfonowe i inne, lecz takze halogenki wielozasadowych kwasów takich jak kwas weglowy, kwas siarkowy, kwasy dwukarboksylowe, w których wtedy inne grupy kwasowe sa np. zestryfikowane albo amidowane, np. przez rodniki estrowe OR6 albo rodniki amidowe o wzorze 2. W szczegól¬ nosci mozna otrzymac amidy kwasu weglowego przez reakcje zwiazków o wzorze 1, w których ZBOH z odpowiednimi halogenkami kwasu karbaminowego w obecnosci srodków wiazacych kwas albo przez reakcje z izocyjanianami o wzorze R4 NCO.
Wedlug innej, piatej metody postepowania aminy o wzorze 1, w którym Z - NR4 R§, otrzymuje sie przez reakcje odpowiednich halogenków (chlorków) o wzorze 1, w którym Z oznacza chlorowiec (Cl) z aminami HNR4 R5 w znany sposób.
Podstawowe substancje o wzorze 9 mozna wytwarzac w znany sposób, np. analogicznie jak w procesach opisanych w opisach patentowych RFN nr nr 1668896 i 2433067.
Zwiazki wedlug wynalazku o wzorze 1 maja szeroki wachlarz dzialania przeciw trawom szkodliwym, sa jednak tolerowane przez dwuliscieniowe rosliny uprawne i przez rózne gatunki zboza i mozna je dlatego stosowac do selektywnego zwalczania szkodliwych traw w roslinach uprawnych.104 153 3 Srodki wedlug wynalazku zawieraja substancje czynne o wzorze 1 na ogól w ilosci 2—95%. Mozna je stosowac jako proszki zwilzalne, koncentraty do emulgowania, roztwory do opryskiwania, srodki do opylania albo granulaty w znanych preparatach.
Proszki zwilzalne stanowia preparaty dajace sie równomiernie dyspergowac w wodzie, które obok subszancji czynnej oprócz substancji rozcienczajacej albo obojetnej zawieraja jeszcze srodki zwilzajace, np. polioksyetylowane alkilofenole, polioksyetylowane oleilo- albo stearyloaminy, alkilo- albo alkilofenolo-sulfonia- ny i srodki dyspergujace, np. ligninosulfonian sodu, 2,2'-dwunaftylometano-6,6'-dwusulfonian sodu, dwunaftylo- metanodwusulfonian sodu albo tez oleilometylotaurynian sodu.
Koncentraty do emulgowania otrzymuje sie przez rozpuszczenie substancji czynnej w rozpuszczalniku organicznym, np. butanolu, cykloheksanonie, dwumetyloformamidzie, ksylenie albo tez wyzej wrzacych zwiazkach aromatycznych i dodanie niejonowego srodka zwilzajacego, np. polioksyetylowanego alkilofenolu albo polioksyetylowanej oleilo- albo stearyloaminy.
Srodki do opylania otrzymuje sie przez zmielenie substancji czynnej z mialko rozdrobnionymi, stalymi substancjami, np. talkiem naturalnymi glinami, takimi jak kaolin, bentonit, pirofilit albo ziemia okrzemkowa.
Roztwory do opryskiwania, jakie rozprowadza sie czesto w puszkach do opryskiwania, zawieraja substan¬ cje czynna rozpuszczona w organicznym rozpuszczalniku, oprócz tego znajduje sie w nich np, jako srodek gazujacy mieszanina fluorochloroweglowodorów.
Granulaty mozna wytwarzac albo przez rozpylanie substancji czynnej na zdolny do adsorpcji, granulowany material obojetny albo przez nanoszenie koncentratów substancji czynnej za pomoca srodków klejacych, np. polialkoholu winylowego, poliakrylanu sodu albo tez olejów mineralnych na powierzchnie nosników, takich Jak piasek, kaolinlty, albo granulowanego materialu obojetnego. Mozna równiez wytwarzac odpowiednie substancje czynne w sposób przyjety dla wytwarzania granulatów nawozów, w razie potrzeby w mieszaninie z nawozami.
W srodkach chwastobójczych stezenie substancji czynnej w preparatach handlowych moze byc rózne.
W proszkach zwilzalnych stezenie substancji czynnej zmienia sie np, od okolo 10% -96%, reszta sklada sie z wyzej wymienionych dodatków do preparatów. W preparatach do emulgowania stezenie substancji czynnej wynosi okolo 10% —80%. Preparaty pyliste zawieraja przewaznie 5—20% substancji czynnej, roztwory do opryskiwania okolo 2—20%. W granulatach zawartosc substancji czynnej zalezy czesciowo od tego, czy zwiazek czynny wystepuje wstanie cieklym czy stalym i jakie stosuje sie pomocnicze srodki do granulowania, wypelniacze itd.
Do zastosowania handlowe koncentraty ewentualnie rozciencza sie w znany sposób, np. w przypadku proszków zwilzalnych i koncentratów do emulgowania za pomoca wody.
Preparaty pyliste i granulowane jak równiez roztwory do opryskiwania nie sa juz rozcienczane przed zastosowaniem za pomoca dalszych substancji obojetnych. Ze zmiana warunków zewnetrznych takich jak temperatura wilgotnosc i inne, zmienia sie potrzebna ilosc do zastosowania. Moze ona wahac sie w szerokich granicach np. 0,1—10,0 kg/h substancji czynnej, korzystnie jednak wynosi 0,5—5 kg/ha.
Substancje czynne wedlug wynalazku mozna kombinowac z innymi srodkami chwastobójczymi i srodkami owadobójczymi do zwalczania szkodników zyjacych w glebie.
Przyklady preparatów.
Przyklad A. Koncentrat do emulgowania otrzymuje sie z 15 czesci wagowych substancji czynnej, 75 czesci wagowych cykloheksanonu jako rozpuszczalnika i 10 czesci wagowych oksyetylowanego nonylofenolu (10 AeO) jako emulgatora.
Przyklad B. Proszek zwilzalny latwo dyspergujacy w wodzie otrzymuje sie przez zmieszanie 25 czesci wagowych substancji czynnej, 64 czesci wagowych kwarcu, zawierajacego kaolin, jako substancje obojetna, 10 czesci wagowych ligninosulfonianu potasu i 1 czesci wagowej oleilometylotaurynlenu sodu, jako ; srodek zwilzajacy i dyspergujacy i zmielenie w dezyntegratorze.
Przyklad C. Srodek do opylania otrzymuje sie przez zmieszanie 10 czesci wagowych substancji czynnej i 90 czesci wagowych talku, jako substancje obojetna i rozdrobnienie w mlynie udarowym odsrodko¬ wym.
Przyklad D. Granulat sklada sie np. z okolo 2—15 czesci wagowych substancji czynnej, 96—85 czesci wagowych obojetnych materialów granulatu, jak np. atapulgit, pumeks i piasek kwarcowy.
Przyklady wytwarzania.
Przyklad 1. 2-[4'-(2", 4" -dwuchlorofenoksy)- fenoksy]- propanol. 28,6g (0,75 mola) wodorku litowoglinowego umieszcza sie w 2 litrach absolutnego eteru. Mieszajac wkrapla sie 954,3 g (1 mol) estru etylowego kwasu 2-[4' -(2", 4" -dwuchlorofenoksy)- fenoksy]- propionowego rozpuszczonego w 500 ml absolut¬ nego eteru w taki sposób, ze mieszanina reakcyjna jest utrzymywana wstanie wrzenia. Po dodaniu miesza sie dodatkowo w ciagu 1 godziny w temperaturze wrzenia. Po dodaniu 1 litra wody i 1 litra 10% kwasu siarkowego4 104 153 oddziela sie faze eterowa i faze wodna wytrzasa sie dwukrotnie kazdorazowo z 300 ml eteru. Polaczone fazy eterowe przemywa sie neutralnie woda i suszy. Po odciagnieciu eteru otrzymana pozostalosc destyluje sie pod zmniejszonym cisnieniem.
Po destylacji otrzymuje sie 303 g (96,7% wydajnosci teoretycznej) 2-[4'-(2", 4" -dwuchlorofenoksy- fenoksy]- propanolu o temperaturze wrzenia Kpo,i :181°C, o wzorze 11.
Tablica 1 Przyklad nr 2 3 4 6 7 Zwiazek o wzorze 1 I wzór 12 wzór 13 wzór 14 wzór 15 wzór 16 wzór 17 Temperatura wrzenia (°C) 168-172/0,05 tora 164/0,02 ton j 140/0,05 tora 156/0,07 tora I 165/0,02 tora I 133/0,02 tora Przyklad 8. 2-[4'-(4"-trójfluorometylofenoksy)~ fenoksy]-!- chloropropan. 31,2 g (0,1 mola) otrzy¬ manego w przykladzie 4 alkoholu umieszcza sie w 150 ml toluenu z7,9g (0,1 mola) pirydyny i oziebia do temperatury —5°C. Do tej mieszaniny wkrapla sie 13,1 g (0,11 mola) chlorku tionylu w taki sposób, ze temperatura nie przekracza 10°C. Po dodaniu miesza sie dodatkowo wciagu 1/2 godziny, temperature podwyzsza sie powoli do 110°C i utrzymuje w tej temperaturze wciagu 2 godzin. Oziebia sie, dodaje okolo 150 ml 20% kwasu solnego i miesza dodatkowo w ciagu 1/2 godziny. Faze toluenowa oddziela sie i faze wodna wytrzasa sie dwa razy kazdorazowo ze 100 ml toluenu.
Polaczone ekstrakty toluenowe przemywa sie neutralnie woda i suszy. Toluen oddestylowuje sie i destyluje sie otrzymana pozostalosc.
Po destylacji otrzymuje sie 31,3 g (94,6% wydajnosci teoretycznej) 2-[4'-{4''-trójfluorometylof«noksy)- fenoksy ]-1- chloro-propanu o temperaturze wrzenia Kpi,2: 182°C, który krzepnie po uplywie 4 dni ima temperature topnienia 38°-39°C. Wzór 18 Tablica II Przyklad nr 9 11- Zwiazek o wzorze 1 wzór 19 < wzór 20 "-wzór 2l ~ 1 Temperatura 1 wrzenia (°C) 159/0,08 tora 170/0,08 tora L Przyklad 12. Ester 2-[4'-(4"-chlorofenoksy)- fenoksy]-prop-1- ylowy kwasu benzoesowego. 23 g (0,063 mola) alkoholu, otrzymanego w przykladzie 2, rozpuszcza sie z 9,3 g (0,092 mola) trójetyloaminy w 50 ml toluenu i w ciagu 15 minut do roztworu o temperaturze pokojowej wkrapla sie 11,7 g (0,063 mola) chlorku benzoilu w 150 ml toluenu. Po dodaniu, podczas gdy roztwór ogrzewa sie do temperatury okolo 40°C, miesza sie dodatkowo wciagu 2 godzin i w celu usuniecia chlorowodorku trójetyloaminy przemywa sie dwukrotnie kazdorazowo za pomoca 200 ml wody. Faze toluenowa suszy sie, toluen oddestylowuje.
Po wysuszeniu pozostalosci otrzymuje sie 31,4 g (99% wydajnosci teoretycznej) estru 2-[4'-<4"-chlorofe- noksy)- fenoksy]-prop-1- ylowego kwasu benzoesowego o wzorze 22, który po uplywie 3 dni zestala sie i ma temperature topnienia 68,5°C.104153 5 Tablica III Przyklad nr 1 13 14 16 17 18 19 21 22 23 24 1 25 1 26 27 28 29 31 32 33 34 36 37 38 39 40 41 42 43 1 44 1 45 1 46 I 47 48 49 50 Zwiazek o wzorze 1 2 wzór 23 wzór 24 wzór 25 wzór 26 wzór 27 wzór 28 wzór 29 i wzór 30 I wzór 31 wzór 32 wzór 33 wzór 34 wzór 35 wzór 36 wzór 37 wzór 38 wzór 39 wzór 40 wzór 41 wzór 42 wzór 43 wzór 44 wzór 45 wzór 46 wzór 47 wzór 48 wzór 49 wzór 50 wzór 51 wzór 52 wzór 53 wzór 54 wzór 55 . wzór 56 wzór 57 wzór 58 wzór 59 wzór 60 nD(Fp. (°C) 3 nfr4.5 :1.5874 Fp.: 43-44 ny.' : 1.5857 nfj3 :1.5844 ny : 1.5861 Fp.: 61-63 nfr3 :1.5212 nfc3 :1.5374 nfr3 : 11.5628 ntf.1 : 1.5846 Fp.: 97-97,5 Fp. : 56-56,5- Fp. : 79^80 nf)4 :1.5884 Fp. : 73,5 ny : 1.5822 nfr4 : 1.5608 ny : 1.5680 nfr3 : 1.5891 ntf : 1.5758 ntf :1.5576 ng3 :1.5489 nfr3 : 1.5292 nft1.' :1.5076 nf4 :1.5414 Fp. : 53-54 r\tf : 1.5490 ny : 1.5553 nfr :1.5190 nfr4 :1.5755 Fp. : 38-40 nfr3 :1.5568 Fp. : 67-70 nfr3 :1.5008 ny : 1.4911 n£3 :1.5485 n£)V : 1.5730 Kp 148°/0,02 tora Przyklad 51. Ester 2-[4'-(2",4"-dwuchlorofenoksy/-fenoksy]- prop-1 -ylowy kwasu 2,2-dwuchloropro- pionowego. 31,3 g (OJ mola) alkoholu otrzymanego w przykladzie 1 gotuje sie z 21,5 g (0,15 mola) kwasu dwuchloropropionowego, 50 ml chloroformu i I ml stezonego H2S04 w ciagu 6 godzin pod chlodnica zwrotna.
/ Utworzona wode reakcyjna oddestylowuje sie azeotropowo. Oziebia sie i przemywa trzykrotnie kazdorazowo za pomoca 60 ml wody, zobojetnia za pomoca roztworu wodoroweglanu, przemywa dodatkowo za pomoca 100 ml wody, suszy i destyluje do sucha. Otrzymana oleista pozostalosc destyluje sie pod zmniejszonym cisnieniem. Po destylacji otrzymuje sie 39,1 g (91% wydajnosci teoretycznej) estru 2-[4'-(2",4"-dwuchlorofenoksy)- fenoksy]- -prop-1- ylowego kwasu 2,2-dwuchloropropionowego o temperaturze wrzenia Kpn,05'204-206°C. nfe3 : 1.5602, wzór 61.
Tablica IV (Kp = temperatura wrzenia) 1 1 Przyklad nr 1 52 53 54 55 r i Zwiazek o wzorze 1 wzór 62 wzór 63 wzór 64 wzór 65 t f nD/Kp./°C I ntf : 1.5525 I - Kp.193-97/0,1 tora ny : 1.52256 104 153 Przyklad 56. 1-metyloaminokarbonyloksy-2-[4'-(2"-chloro-4"-trójfluorometylofenoksy)- fenoksy]- propan. 15 g (0,043 mola) alkoholu, otrzymanego w przykladzie 7, utrzymuje sie z6,3g (0,11 mola) metyloizocyjanianu i 1 ml trójetyloaminy w 150 ml toluenu w ciagu 7 godzin w temperaturze 100°C. Oziebia sie, przemywa za pomoca 100 ml wody, suszy i oddestylowuje toluen pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymana pozostalosc suszy sie w temperaturze 100°C pod zmniejszonym cisnieniem. Po wysuszeniu otrzymuje sie 17,1 g (98,5% wydajnosci teoretycznej) 1-metyloaminokarbonyloksy-2-[4'-(2"-chloro-4"-trójfluorometylofenoksy)- fe- noksy]- propanu o temperaturze topnienia 64—65°C, o wzorze 66.
Analogicznie wytworzono nastepujace zwiazki, podane w tablicy V.
Przyklad 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 Tablica V (Fp. * temperatura topnienia) Zwiazek o wzorze nD/Fp. (°C) wzór 67 Fp. : 76-77 wzór 68 nfr4 :1.5488 wzór 69 Fp. : 68-69 wzór 70 Fp. : 76 wzór 71 nfc4 :1.6006 wzór 72 ny : 1.5935 wzór 73 nfr1 :1.5690 wzór 74 nft4 :1.5546 wzór 79 Fp. : 59-60 wzór 80 Fp. : 44-45 wzór 81 nft1 :1.5511 wzór 82 Fp. : 69,5-70,5 Przyklad 69. 1-dwumetyloaminokarbonyloksy-2-[4'-(2", 4"-dwuchlorofenoksy)- fenoksy]- propan. g (0,08 mola) alkoholu, otrzymanego w przykladzie 1, ogrzewa sie z 21,5 g (0,2 mola) chlorku kwasu dwumetylokarbaminowego i 20 mg (0,196 mola) trójetyloaminy w 150 ml toluenu pod chlodnica zwrotna, dotad az w chromatogramie cienkowarstwowym nie widac juz materialu wyjsciowego. Mieszanine odsacza sie na goraco, po oziebieniu przemywa za pomoca 150 ml wody i sut,zy. Toluen oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymana pozostalosc oczyszcza sie metoda chromatografii kolumnowej na tlenku glinu neutralnie za pomoca octanu etylu jako srodkaeluujacego. ' Po oddestylowaniu octanu etylu otrzymuje sie 26,6 g (86,4% wydajnosci teoretycznej) 1-dwumetyloamino- karbonyloksy-2-[4'-(2",4"-dwuchlorofenoksy)- fenoksy]- propanu, n^4 : 1.5609, wzór 85.
Tabl ica VI Przyklad nr Zwiazek o wzorze1 np 70 wzór88 Analiza C H N obliczono: 59,5 5,3 3,7 znaleziono: 59,4 5,2 3,4 Przyklad ^1. 1-etoksykarbonylo-2-[4M2'',4"*dwu-> chlorofenoksy)- fenoksy/-propan. 31,3 g (0,1 mola) alkoholu, otrzymanego w przykladzie 1, ogrzewa sie w temperaturze wrzenia z 15,9 g (0,105 mola) estru etylowego kwasu a-chloroweglowego i 16,6 g (0,12 mola) weglanu potasu w 100 ml acetonu.
Wystepuje lekkie odszczepienie dwutlenku wegla. Po uplywie 18 godzin odsacza sie od zawartosci soli i oddestylowuje aceton. Pozostalosc oczyszcza sie metoda chromatografii kolumnowej za pomoca tlenku glinu i octanu etylu jako srodka eluujacego. Srodek eluujacy oddestylowuje sie i pozostalosc suszy sie pod zmniejszonym cisnieniem. Po wysuszeniu otrzymuje sie 18,5 g (48% wydajnosci teoretycznej) 1-etoksykarbony- loksy-2-[4'-(2",4"- dwuchlorofenoksy)- fenoksy]- propanu o wzorze 89, n&4 :1.5516.
Przyklad 72. Ester 2-[4'-(4"-trójfluorometylofenoksy)- fenoksy]- prop-1- ylowy kwasu metanosulfo- nowego. 25 g (0,08 mola) alkoholu, otrzymanego w przykladzie 4, rozpuszcza sie za pomoca 10,1 g (0,1 mola) trójetyloaminy w 50 ml toluenu i w ciagu 10 minut wkrapla do roztworu 9,2 g (0,08 mola) chlorku metanosulfo- nylu w 140 ml toluenu. Po dodaniu miesza sie dodatkowo w ciagu 2 godzin i przemywa 3 razy kazdorazowo za104 153 7 pomoca 150 ml wody. Suszy sie i oddestylowuje toluen pod zmniejszonym cisnieniem. Po wysuszeniu pozostalosci pod zmniejszonym cisnieniem otrzymuje sie 29 g (92,7% wydajnosci teoretycznej) estru t 2-[4'-(4"-trójfluorometylofenoksy)- fenoksy]- prop-1 -ylowego kwasu metanosulfonowego. Wzór 90 Analiza: obliczono: C = 52,3%; H = 4,4%; S = 8,2%. znaleziono: C =* 52,0% H = 4,3% 8 = 8,0% Tabl ica VII (Fp. = temperatura topnienia) Przyklad nr Zwiazek o wzorze 1 npj/Fp. (°C) 73 wzór91 n|31.,:i'.B4i2 74 "wzór92 Fp.: 56-58 Przyklad 75. 1-N-piperydyno-2-[4'-2",4"-dwuchlorofenoksy)- fenoksy]- propan. 27,5 g (0,083 mola) chlorku, otrzymanego w przykladzie 10, utrzymuje sie ze 150 ml piperydyny w autoklawie wciagu 10 godzin w temperaturze 140°C. Po oziebieniu pobiera sie w 400 ml chlorku metylenu i przemywa neutralnie woda.
Oddestylowuje sie chlorek metylenu i otrzymana pozostalosc suszy sie pod zmniejszonym cisnieniem. Po wysuszeniu otrzymuje sie 28,5 g (90,4% wydajnosci teoretycznej) 1-N-piperydyno-2-[4'-(2",4"-dwuchlorofenok- sy)- fenoksy]- propanu o wzorze 95; n&2 :1.5668.
Analogicznie wytworzono zwiazki podane w tablicy VIII.
Tablica VII! Przyklad Nr Zwiazek o wzorze1 °D 76 wzór96 nfr3 ; 1.5597 C H " F 77 wzór97 obliczono: 66,5 6.4 15,0 znaleziono: 66,0 6,2 15,0 78 wzór98 nf)3.$ : 1.5208 Przyklad 79. 1-aminokarbonyloksy-2-[4'-(4"-trójfluorometylofenoksy)- fenoksy]- propan. 31,2 g (0,1 mola) alkoholu, otrzymanego w przykladzie 4, umieszcza sie z 13 g (0,2 mola) cyjanianu sodu w 200 ml chlorku metylenu, do tego wkrapla sie mieszajac w ciagu godziny 24 g kwasu trójfluorooctowego. Po dodaniu ogrzewa sie tak dlugo w temperaturze wrzenia (okolo 2 dni), az metoda chromatografii cienkowarstwowej nie wykaze materialu wyjsciowego. Oziebia sie i wprowadza, mieszajac, do 400 ml wody, oddziela faze organiczna i przemywa neutralnie woda. Chlorek metylenu oddestylowuje sie, otrzymana pozostalosc przekrystalizowuje sie w etanolu/wody.
Po przekrystalizowaniu otrzymuje sie 27,2 g (80,4% wydajnosci teoretycznej) 1-aminokarbonyloksy-2-[4'-(- 4"- trójfluorometylofenoksy)- fenoksy]- propanu o wzorze 101, o temperaturze topnienia 80—82°C.
Analogicznie wytwarza sie zwiazki podane w tablicy IX.
Tabl ica IX Przyklad nr 80 81 82 83 wzór 102 wzór 103 wzór 104 wzór 105 Przyklad 84. 2-[4'-(4"-trójfluorometylofenoksy)- fenoksy]- propylosiarczan sodu. 13,4g (0,115 mola) kwasu ehlorosulfonowego miesza sie ostroznie z okolo 15 ml eteru dwuetylowego, oziebia sie do temperatury -10°C i kroplami zadaje 31,2 g (0,1 mola) 2-[4'(4"-trójfluorometylo-fenoksy)- fenoksy]-propanolu- -(1). Po zakonczeniu dodawania utrzymuje sie temperature w ciagu 2 godzin i nastepnie ogrzewa do temperatury pokojowej.
Eter usuwa sie pod zmniejszonym cisnieniem i otrzymany w ten sposób wolny kwas zadaje sie kroplami roztworem 9 g (0,225 mola) lugu sodowego w 50 ml wody.8 104 153 Bezposrednio przy dodawaniu wytraca sie sól. Odsacza sie ja, przemywa dokladnie woda i nastepnie suszy.
Otrzymuje sie 36,6 g (95,7% wydajnosci teoretycznej) 2-[4'-(4"-trójfluorometylofenoksy)- fenoksy]- propylosiar- czanu sodu o wzorze 106, o temperaturze topnienia 235,5°C (z rozkladem).
W analogiczny sposób mozna wytwarzac zwiazki, podane w tablicy X.
Przyklad nr 85 86 87 88 89 90 91 Tabli ca X (Fp. = temperatura topnienia) Zwiazek o wzorze wzór 111 wzór 114 wzór 120 wzór 121 wzór 122 wzór 123 wzór 124 Fp (°C) 226-7 (rozklad) 206-209 (rozklad) 136-137° (rozklad) 127-128° (rozklad) 215° (rozklad) 112-113° (rozklad) 137° (rozklad) Analogicznie jak w przykladzie 12 wytwarza sie zwiazki podane w tablicy XI.
Tablica XI (Kp - temperatura wrzenia) Przyklad nr nD lub Kp (°C) 92 93 94 95 96 97 98 wzór 125 wzór 126 wzór 127 wzór 128 lub wzór 129 wzór 130 wzór 131 wzór 132 nf)4 :1.5645 Kp 220°/0,05 mm Kp 170°/0,003mm Kp. 170°/0,02 mm nfr5 : 1,5142 nfr5 : 1.5452 nfc2 : 1.5202 Ponadto opisanymi sposobami mozna wytwarzac nastepujace zwiazki, podane w tablicy XII.
Tablica XII Wzór wzór 133 wzór 134 wzór 135 wzór 136 wzór 137 wzór 138 wzór 139 wzór 140 wzór 141 wzór 142 wzór 143 wzór 144 wzór 145 wzór 146 wzór 147 wzór 148 wzór 149 wzór 150 wzór 151 wzór 152 Jak w przykladzie 8 8 8 8 Wzór wzór 152 wzór 153 wzór 154 wzór 155 wzór 156 wzór 157 wzór 159 wzór 160 wzór 161 wzór 162 wzór 163 wzór 164 wzór 165 wzór 166 wzór 167 wzór 168 wzór 169 wzór 170 wzór 171 wzór 172 Jak w przykladzie 12 12 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 12 12 12 albo 51 albo 51 12 12 12104 153 1 wzór 173 wzór 174 wzór 175 wzór 176 wzór 177 wzór 178 wzór 179 wzór 180 wzór 181 wzór 182 wzór 183 wzór 184 wzór 185 wzór 186 wzór 187 wzór 188 wzór 189 wzór 190 wzór 191 wzór 192 wzór 193 wzór 194 wzór 195 wzór 196 wzór 197 wzór 198 wzór 199 wzór 200 wzór 201 wzór 202 wzór 203 wzór 204 wzór 205 wzór 206 wzór 207 wzór 208 wzór 209 wzór 210 wzór 211 wzór 212 wzór 213 wzór 214 wzór 215 wzór 216 wzór 217 wzór 218 wzór 219 wzór 220 wzór 221 wzór 222 wzór 223 wzór 224 wzór 225 wzór 226 wzór 227 wzór 228 wzór 229 wzór 230 wzór 231 wzór 232 wzór 233 wzór 234 wzór 235 2 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 albo 51 12 albo 51 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 albo 51 12 albo 51 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 albo 51 12 12 3 wzór 236 wzór 237 wzór 238 wzór 239 wzór 240 wzór 241 wzór 242 wzór 243 wzór 244 wzór 245 wzór 246 wzór 247 wzór 248 wzór 249 wzór 250 wzór 251 wzór 252 wzór 253 wzór 254 wzór 255 wzór 256 wzór 257 wzór 258 wzór 259 wzór 260 wzór 261 wzór 262 wzór 263 wzór 264 wzór 265 wzór 266 wzór 267 wzór 268 wzór 269 wzór 270 wzór 271 wzór 272 wzór 273 wzór 75 wzór 76 wzór 77 wzór 78 wzór 83 wzór 84 wzór 86 wzór 87 wzór 93 wzór 94 wzór 99 wzór 100 wzór 107 wzór 108 wzór 109 wzór 110 wzór 112 wzór 113 wzór 115 wzór 116 wzór 117 wzór 118 wzór 119 4 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 _ 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 12 56 56 56 56 56 56 69 69 72 72 75 75 84 84 84 84 84 84 84 84 84 84 «410 104 153 Przyklady dzialania biologicznego Przyklad I. Nasiona traw wysiano w doniczkach i preparaty wedlug wynalazku, sporzadzone w posta¬ ci proszków zwilzalnych, opryskiwano na powierzchnie gleby w róznych dawkach. Nastepnie doniczki ustawiono w szklarni na okres 4 tygodni. Wynik traktowania (tak samo równiez w nastepnych przykladach) okreslono przez bonitacje wedlug schematu Bolle'go (Nachrichtenblatt des Deutschen Pflanzenschutzdienstes 16,1964, 92-94).
Liczba wartosci 1 2 3 4 6 7 8 9 Dzialanie szkód I i chwasty 100 97,5do<100 95 do <97,5 90 do <95 85 do <90 75 do <85 65 do <75 32,5 do <65 0 do <32,5 we w % na roslinne Uprawne 0 >0 do 2,5 >2,5 do 5 >5 do 10 >10 do 15 >15 do 25 >25 do 35 >35 do 37,5 >67,5do100 Tak samo postepowano w przypadku zastosowanych chwastobójczych srodków porównawczych Fluorodi- fen (eter (4-nitrofenylo-)2'- nitro-4'- trójfluorometylofenylowy)) i Mecoprop (kwas 2-(4'-chloro-2'-metylofenok- sy)- propionowy). Wyniki zestawione w tablicy XIII wskazuja, ze zastrzezone zwiazki srednio sa lepiej skuteczne przeciwko trawom niz obydwa porównawcze srodki chwastobójcze.
Podobne dzialanie przeciwko trawom wykazuja równiez zwiazki wedlug wynalazku z przykladów 2,9, 10, 12,13,14,15,21,26,27,28, 36, 37, 38,39.40.41,42,58,60,61,62,64,65,66,68,69 i 73.
Tablica XIII Liczby bonitacji chwastów przy traktowaniu przed wzejsciem Przyklad nr 1 4 8 22 29 24 63 67 72 Fluoro- difen Mecoprop AL - SA = Dawka kg/ha substancji czannej 2,5 0,6 2,5 0,6 2.5 0,6 2,5 0,6 2.5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2.5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 Alopecurus myosuroides Setaria lutescens AL 2 3 1 1 1 2 3 4 1 3 2 3 4 4 4 1 2 2 7 8 4 7 LO = EC ? Rodzaje SA 1 2 1 1 1 2 1 2 1 2 1 1 2 4 3 1 1 2 3 1 3 6 roslin LO 1 1 1 1 2 2 1 2 1 1 1 1 2 3 1 4 1 1 1 3 1 8 8 = Lolium multiflorum = Echinochloa crus-galli EC ~ 2 2 1 1 1 2 1 2 1 1 1 1 2 2 3 1 1 1 3 4 8 3 7104 153 11 Przyklad II. Nasiona traw wysiano w doniczkach i umieszczono w szklarni. 3 tygodnie po wysianiu opryskano rosliny preparatami wedlug wynalazku, sporzadzonymi w postaci proszków zwilzalnych, w róznych dawkach i po uplywie 4 tygodni pozostawania w szklarni bonitowano dzialanie preparatów. Równiez tutaj stosowano Fluorodifen i Mecoprop jako chwastobójcze srodki porównawcze. Zwiazki wedlug wynalazku byly w tym procesie aplikacji wprawdzie nieco slabiej skuteczne niz w opisanym przykladzie I procesie przed wzejsciem, jednakze byly one lepiej skuteczne przeciwko trawom niz obydwa srodki porównawcze (tablica XIV).
Podobne dzialanie przeciw chwastom wykazywaly równiez zwiazki wedlug wynalazku w przypadku 2, 10, 24, 36,37,39141.
Tablica XIV Liczba bonitacji przy zastosowaniu po wzejsciu Przyklad nr 1 4 8 22 ¦, 29 67 Fluoro¬ difen Mecoprop Dawka kg/ha substancji czynnej 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 ' 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 AL 8 1 2 1 2 8 9 3 9 2 7 4 6 8 8 8 9 Rodzaje roslin SA 1 2 1 1 1 2 3 3 2 4 1 2 1 2 2 3 7 8 LO 1 1 1 2 2 2 2 2 3 1 2 1 6 6 8 8 9 EC 2 2 4 6 8 9 Przyklad III. Nasiona wiekszej liczby roslin uprawnych umieszczono w doniczkach. Czesc doniczek wstawiono w ciagu 2—3 tygodni w szklarni do kielkowania i wzejscia i traktowano substancjami wedlug wynalazku, gdy rosliny rozwinely 2—3 liscie wlasciwe. Pozostale doniczki bezposrednio po wylozeniu opryskano w taki sam sposób, jak podano w przykladzie 21.
Wynik ustalono 4—4 i 1/2 tygodni po traktowaniu, podano go w tablicy XV. W szczególnosci wskazuja te wyniki, ze prawie wszystkie dwuliscieniowe rosliny uprawne znosza bardzo dobrze w najwyzszej dawce 2,5 kg/ha, preparaty wedlug wynalazku zarówno w procesie przed wzejsciem (precmergent) jak równiez po wzejsciu (postemergent).
Poniewaz dawka skuteczna wynosi okolo 0,6 kg/ha, sa tym samym substancje czynne wedlug wynalazku w tych uprawach dobrze selektywne.
Tablica XV Dzialanie przed i po wzejsciu na rosliny uprawne, dawki 2,5 i 0,6 kg/ha substancji czynnej 1 Jeczmien Pszenica Burak cukrowy Szpinak Slonecznik Salata 1 Przyklad preemergent 2,5 0,6 2 2 1 1 1 3 2 preemergent 2,5 I — 1 - 1 3 1 3 1 1 I 1 0,6 — — 2 1 1 1 2 postemergent 2,5 0,6 1 3 2 1 1 1 4 preemergent 2,5 I — I — I 3 I 2 I 1 I 3 0,6 — — 1 1 1 1 4 postemergent 2,5 0,6 1 1 4 1 2 1 1 1 1 1 2 112 104 153 1 2 Rzepak Kapusta biala Kalafior Ogórek Soja Lucerna Fasola karlowa Groch Fasola Len zwyczajny Bawerna Pomidor Tyton Selery Marchew jadalna 3 2 2 4 5 2 3 2 1 1 2 3 2 1 2 1 2 1 1 1 6 7 1 2 1 1 3 3 1 1 1 3 3 4 1 1 8 2 9 2 2 2 3 3 1 3 2 11 2 3 1 2 2 1 1 1 2 2 2 4 1 1 12 2 Przyklad IV. Nasiona kukurydzy i ryzu i niektórych chwastów trawiastych, wystepujacych w tych uprawach, wysiano w doniczkach i pozostawiono do kielkowania w szklarni w ciagu 3 tygodni. Przygotowane w postaci proszków zwilzalnych preparaty wedlug wynalazku i srodki porównawcze opryskano nastepnie w róznych dawkach na rosliny i po uplywie 4 tygodni okreslono dzialanie preparatów.
Jako srodki porównawcze zastosowano nastepujace zwiazki: A = ester metylowy kwasu 2-[4'-(2"-4"-dwuchlorofenoksy)- fenoksy]- propionowego (niemiecki opis patentowy DT-OS nr 2223894), B = sster izobutylowy kwasu 2-[4'-(4"-chlorofenok$y)- fenoksy]- propionowego (niemiecki opis patentowy DT-OS nr 2223894).
C = ester metylowy kwasu 2-[4'-(4"-trójfluorometylofenoksy)- fenoksy]- propionowego (niemiecki opis patentowy nr 2433067).
Zwiazki wedlug wynalazku wykazywaly w porównaniu z porównawczymi srodkami chwastobójczymi wyraznie lepsza tolerancje w przypadku kukurydzy i/albo ryzu. W dawkach które nie uszkadzaja wcale albo tylko calkiem lekko rosliny uprawne, byly one doskonale skuteczne przeciwko badanym chwastom trawiastym.
Zwiazki porównawcze natomiast nie bylv selektywne w kukurydzy u ryzu.
Tablica XVI Liczby bonitacji przy traktowaniu po wzejsciu Zwiazek 1 2 4 22 A B C * Dawka (kg/ha) 2,5 0,6 0,15 2,5 0,6 0,15 2,5 0,6, 0,15 2,5 0,6, 0,15 2,5 0,6 0,15 2,5 0,6 0,15 2,5 0,6 0,15 Rosliny Kukurydza 6 3 1 6 2 1 8 3 1 - - - 8 7 6 9 9 8 9 9 9 uprawne Ryz 3 3 1 7 3 2 - - - 3 1 1 8 7 6 8 7 4 - - - — Chwasty trawiaste EV 1 1 1 2 6 1 1 6 1 1 6 1 1 3 1 1 2 1 1 3 SA 1 2 3 1 1 2 1 1 8 - - - 7104 153 13 Przyklad V. W dalszym doswiadczeniu stosowano odpowiednio do przykladu I zwiazki z przykladu 8,46, 94 i 79 ze zwiazkiem porównawczym C w traktowaniu po wzejsciu.
Wyniki przedstawione w tablicy XVII wskazuja, ze zwiazki wedlug wynalazku przewyzszaja srodki porównawcze pod wzgledem tolerowania przez rosliny uprawne (zwiazek 8) lufo przy jednakowo dobrej tolerancji przez soje wykazuja zalety dzialania wobec zbadanych chwastów trawiastych.
Tablica XVII Liczby bonitacji przy traktowaniu przed wzejsciem Zwiazek 8 46 79 94 C ¦" Dawka kg/ha 2,5 0,6, 0,15 2,5 o,6\: 0,15 2,5 0,6 0,15 2,5 0,6 0,15 2,5 0,6 0,15 Jecz¬ mien 1 1 1 — - - - - - - - - 9 9 8 Rosliny uprawne Psze¬ nica 1 1 1 - - - - - - - - - 9 9 Soja 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 AL 2 4 7 1 2 3 3 2 Chwasty trawiaste Dl _ - - 2 6 SA 1 2 2 2 4 EC 1 4 1 2 2 1 1 2 1 1 3 1 2 4 Dl ¦ Digitaria sanguinalis Przyklad VI. Skutecznosc dalszych zwiazków wedlug wynalazku przed wzejsciem przedstawiono w nastepujacej tablicy XVI 11.
Tablica XVIII Wyniki bonitacji przy traktowaniu przed wzejsciem przeciwko waznym chwastom trawiastym Zwiazek 2 3 7 13 14 12 16 17 21 24 Dawka (kg/ha) 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 AL 1 2 2 3 1 3 2 3 2 4 2 3 1 3 - - - - - - 3 3 - — Dzialanie przeciw chwastom trawiasty EC 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 3 1 3 1 1 1 4 1 3 2 3 2 3 m SA 1 3 1 3 1 2 1 3 1 3 2 3 - - 1 3 1 4 1 3 3 4 2 4 Dl - - - - 1 1 - - - - - - - - - - - - - - - - - -14 104 153 1 26 27 28 31 32 33 34 36 37 38 39 41 43 45 48 47 46 52 54 56 58 61 62 63 64 65 66 68 69 70 2 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 3 — - - - - - 3 4 2 4 1 4 - - - - 1 3 - - - - 1 2 2 3 1 2 2 3 2 4 1 3 1 2 3 4 1 1 - - - - - - - - 4 4 - - - - - - 1 4 - - - — 4 2 3 3 4 2 3 3 3 1 4 1 1 1 3 3 4 1 1 1 1 1 2 1 2 1 1 1 2 1 4 2 6 1 2 1 2 3 4 1 2 3 1 2 2 3 4 3 2 3 3 4 1 2 1 1 2 3 2 3 3 4 - - 3 3 2 3 1 4 1 2 - - - - 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 1 3 2 4 1 - 1 1 2 4 1 1 - - 3 4 2 4 1 2 3 2 4 2 3 1 2 1 2 2 3 1 3 6 — - - - - - - - - - 1 1 - - - - - - - - - - - - 1 1 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - —104 153 15 1 71 72 73 74 79 94 95 98 96 93 92 84 85 90 91 86 87 88 89 2 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 3 2 4 — - - - - - 1 1 1 1 1 2 1 2 1 3 3 4 3 4 2 3 1 3 2 3 1 3 2 3 1 3 3 4 4 4 4 2 4 1 3 2 2 1 2 1 1 1 1 1 1 1 2 1 2 3 4 1 2 2 4 1 2 1 2 1 2 1 CM 2 2 3 4 3 4 2 4 2 3 1 4 1 6 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 1 3 1 1 1 2 4 1 2 1 2 1 2 2 3 2 3 2 3

Claims (4)

Zastrzezeniapatentowe
1.Srodek chwastobójczy zawierajacy substancje czynna oraz staly lub ciekly nosnik, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza jednakowe albo rózne podstawniki z grupy obejmujacej chlorowiec, CF3, CH3 albo C2H5, R] oznacza jednakowe albo rózne podstawniki z grupy obejmujacej chlorowiec i CF3, R2 oznacza H albo (Ci -C4)-alkil, n oznacza 1 albo 2, ni - 0,1,2, X i Y oznaczaja O albo S, Z oznacza -OH, -SH, grupe o wzorze 2, -F, -Cl, -Br, -J, -OCO-R3, grupe o wzorze 4, o wzorze 5, -0-CO-R6, -0-S02—R6, -O-SO3-R7 albo rodnik o wzorze 7, R3 oznacza (Ci-Ci2)-alkil, (C3-C8) cykloalkil, (C2-Ci0)alkenyl, (C5-C6)-cykloalkenyl, (C5-C6)-alkinyl, fenyl albo benzyl, przy czym wymienione rodniki moga byc równiez podstawione przez chlorowiec, grupe CF3, N02, CN, (C1-C4) alkilowa, (Ci-C4)alkilotiolowa, (C1-C4) alkoksylowa, -OH, -NH2, (Ci-C6)alkiloaminowa, dwu-(Ci-C6)alkiloaminowa i/albo przez (Ci-C6)alkoksykarbonyl, R4 oznacza H, (Ci-C4)alkil, (C2-C4) alkenyl, cyklopentyl, cykloheksyl, (Ci-C4)alkoksy albo fenyl, który ewentualnie jest postawiony przez chlorowiec, grupe CF3, N02, CN, (Ci-C4)-alkilowa, (C1-C4)alkilotiolowa (Ci-C4 )alkoksylowa, CH, NH2, (C-C)alkiloaminowa, dwu-(Ci-C4)alkilo- aminowa i/albo przez grupe (Ci-C6)alkoksykarbonylowa, R5 oznacza H albo (Ci-C4)alkil albo R4 i R5 razem z atomem azotu oznaczaja nasycony pierscien heterocykliczny o 2—5 atomach wegla, który moze byc przerwany przez O, S albo przez rodnik o wzorze NR5, gdzie R'5 ma znaczenie R5, R6 oznacza rodnik o wzorze R3 albo fenoksy-(C2-C3)-alkil, który ewentualnie jest podstawiony w pierscieniu fenylowym 1-3 razy przez F, Cl, Br i/albo — CH3, R7 oznacza H, (C,-C4)-alkil albo Kat* rKat+ oznacza kation nieorganicznej albo organicznej zasady, obok znanych pomocniczych srodków do preparowania i nosników.16 104153
2. Srodek wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako substancje czynana zawiera zwiazki o wzorze 1, w którym (R)n oznacza 1—2 atomów chloru albo bromu albo grupe CF3 przy czym te rodniki moga byc jednakowe i rózne, ni oznacza 0 albo (Ri)nl oznacza Cl albo Br w polozeniu 2 do Y, R2 oznacza CH3/ X, Y oznacza tlen, Z oznacza -OH, -Cl, -Br, rodnik o wzorze 7, w którym (R)n i n! maja wyzej podane znaczenie, ponadto grupy: o wzorze 274, gdzie R4 oznacza H, (Ci-C4)alkil, fenyl, chlorowcofenyl, metylofenyl albo trójfluorometylofenyl i R5 ma znaczenie podane w zastrz. 1, o wzorze -O-8O2-R3, gdzie R3 = CH3, fenyl, metylofenyl albo chlorofenyl, -O-SO3-R7, gdzie R7 = (Ci-C4)-alkil albo Kat* ;'o wzorze 6, gdzie R6 oznacza (C1 -C9)-alkil, (Ci-C4)chloroalkil, fenoksy-(Ci-C4)-alkil, który ewentualnie w rodniku fenylowym jest podstawio¬ ny przez 1—2 atomy chlorowca i/albo przez grupy metylowe, (C2-C5)alkenyl albo fenyl, który ewentualnie jest podstawiony przez -Cl, -Br, -NO2, -CH3, CF3 albo -OCH3 jedno- albo dwukrotnie i Kat + oznacza Na*, K*,"' NH +4f 1/2 Ca**, H2N *(CH3)2, H2N '^5)2, H3NhH2CH2OH, NH *lC2Hsh, grupe o wzorze 8 alboHN(CH2CH2OH)3.
3. Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazki o wzorze 1, w którym (R)n oznacza chlor w polozeniu 4, chlor w polozeniu 2 i 4, chlor w polozeniu 2 i brom w polozeniu 4, trójfluorometyl w polozeniu 4 albo chlor w polozeniu 2 i trójfluorometyl w polozeniu 4, r\1 oznacza zero, R2 oznacza CH3 i X, Y oznaczaja tlen i Z ma to samo znaczenie jak w zastrz. 2.
4. Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazki o wzorze.1, w którym Z oznacza -OH, -Cl, -Br, rodnik o wzorze 7, gdzie (R)n i nt maja znaczenie podane w zastrz. 3, ponadto grupy o wzorze 274, -0-S03Kat-^ i -0-CO-R6, (R)n, n1# R2, X, Y, R4, R5 i R6 maja to samo znaczenie jak w zastrz. 3 i Kat* oznacza Na*, K+, NH4* albo grupe o wzorze 8.104 153 R' CKX^OhY-CHCH2 (R)n C-Ri)ni -Z WZÓR 1 RAN N: WZÓR 2 V O R ¦o-c-< ) R5' WZÓR 4 O -O-C-OR3 WZÓR 3 o-so2-n: WZÓR 5 V O -0-C-R6 WZÓR 6 ?2 -0-CO-CH-Y (Rl)ni (R)n WZÓR 7 NH^O WZÓR 8 Y-H (R)n (Ri)ni WZÓR 9 B-C-CHo-Z i * H WZÓR 10 Cl CH- clHOh0HOh0"(r"CH2-0H H WZÓR 11104 153 CH3 CH3 Cl0-°"0^°^"CH2-°H H3C^0^Q-0-C-CH2-0H H H WZÓR12 wzdR15 n H3C /Cl ch3 \_^ :h3 Br^°-O^°-?"CH2-0H H3C^Q°^0^°-C-CH2-OH H H WZÓR 16 WZÓR 13 .Cl CH3 H WZÓR 17 WZ0R14 ch3 F3C-O°^0-C-CH2-Cl ^ WZÓR 18 Brt>°U^O-C-CH2-Cl Cl H CH3 WZÓR 21 ciCh-€>°-HH2-ci CH3 0 WZÓR 19 H Cl^O^O-C-CH2-0-C H .Cl CH^ WZÓR 22 C[-Ó-°-Q^°-{-^2-^ H WZÓR 20104 153 CH3 0 Cl0°O"OtCH2'°'^Cl H WZÓR 23 H Cl WZÓR 24* CH3 m ClHQhO^QhO-C-CH2-0-C H N02 WZÓR 25 CH3 O CH3 H H WZÓR 26 CH3 O CH3 H H Cl WZÓR 27 CH3 O CH3 Cl^0^0-O-0"?-CH2-°-CT0O0OCF3 H H WZÓR 28104 153 CH3 ? Cl-O-0-^-0-C-CH2-0-C-lCH2)0-CH3 H WZÓR 29 CH- Cl^Q^O^Q^O-C-CH2-O-C-CM2-CH2-CH3 H WZÓR 30 CH3 O cl^O'0HO"0"(r"CH2"0"^"CH2"cl H WZÓR 31 H WZÓR 32 ,Cl CH3 O H WZÓR 33 ,Cl CH3 O Cl^O^0^^0-C-CH2-0-C^CH3 H WZÓR 34104 153 Cl CHo 0 / ^n^ U H WZÓR 35 ,Cl CH3 0 ciC^°CHtch2-o-c H Cl WZÓR 36 >i CH3 0 Cl WZÓR 37 Cl CH3 0 Cl-O"0-O-0-C-CH2-0-C H CH3 WZÓR 38 Cl CH3 0 ClHQ^O^QhO-C-CH2-0-C-CH3 H WZÓR 39 Cl CH3 0 CIhQ^-0-Q)-0-C-CH2-0-CHC12 H WZÓR 40104 153 Cl , CH3 0 CH3 ClO0^0h0-C-CH2-0-C-C-0^Q0^Qci H H WZdR 41 H H Cl WZdR 42 Cl CH3 O CH3 H H WZdR 43 Cl CH3 O Cl 0-Q)-0-C-CH2-0-C-CH2-CH2-CH3 H WZdR 44 Cl CH3 O Cl-Q-0-Q-0-C:-CH2-0-C-(CH2)8-CH3 H WZÓR 45 CH3 O ^^O^0^^0^"0^"0^-0^ H WZdR 46104 153 CH3 0 V{>0{>0|cH2-0-c{} H WZÓR 47 CH3 0 F3C^0^0-c-CH2-0-C^CH3 H WZÓR 48 CH3 9 f3C<>o<>o-(:-ch2-o-c^Qki H WZÓR 49 CH3 O f3C^o^Q^o-(:-ch2-o-cOci H Cl WZÓR 50 CH3 9 F3CH0" 0HO" °-C-CH2-°-C- CH2Cl H WZÓR 51 CH3 9 F3C-O"0-O"0"9"CH2-°^"C"CHO H CN WZÓR-52104 153 CH3 0 CH3 F3c<>oOo-c-CH2-o-c-c-oOoOa H H WZÓR 53 Cl CH OCH H H WZÓR 54 CH3 O CH3 F3C^0O0tCH2"0"H"0HQ°OCF3 H H WZÓR 55 CH3 O F3C^Oh0'KO^0"(r"CH3-0^"CH2-CH2-CH3 H WZÓR 56 CH3 9 F3c"O"°^O"0"(r"CH2"0"^"lCH2)8"CH3 H WZÓR 57 Cl CH3 O F3C^O^0^Q^0-C-rH2-0-C^> H WZÓR 58104 153 CH3 0 H3cO0C^0TCH2-°-C<> H WZÓR 59 CH3 0 H3CO°^0^0-C-CH2-0-C^Q^Cl H3C H WZdR 60 Cl ch3 0 Cl ci^Q-o-^-o-c-ch2-o-c-(:-ch 3 H Cl WZdR 61 CH3 0 Cl Cl-Q)-0-Q>-0-(:-CH2-0-C-C-CH3 h a WZdR 62 wcl CH3 ° 9 Br^0^°O"0_(r"CH2-0^-(?-CH3 H Cl WZdR 63 CH3 0 Cl F3C^O^0-O^0-C-CH2-0-C-C-CH3 H Cl WZdR 64104 153 Cl ch3 0 Cl F3C^>0-O^0-C-CH2-0-C-C-CH3 H Cl WZÓR 65 CHq O i O li F3C-O"°HO"0"(T'CH2"0"C"NH^CH3 H WZÓR 66 CH3 O cihQ)-o-Q>-o-c:-ch2-o-c-nh-ch3 H WZÓR 67 CH3 O Cl-QhO-(Q)-0-(:-CH2-0-C-NH-C3H7(n) H WZÓR 68 __ CH3 ° CI^0^0-C-CH2-0-C-NHhQ H WZÓR 69 CH3 O H WZÓR 70104 153 ,Cl CH3 0 CK>CHQ^ 0-C-CH2-0-C-NH^Cl H WZÓR 71 ClO0O°t CH2-0-C-NH^Q H WZ0R 72 ,cl CH3 • O ci-Qko-Q)-o-(:-ch2-o-c-nh-ch: H WZÓR 73 Cl'"0^Oh0"^"CH2"0"(^"NH"IC3H7)n H WZÓR 74 ,Cl CH3 O BrHO"0"Oh0~C~CH2"°"^"NH~CH3 H WZÓR 75 -<[ CH3 i? Br-(fj>-0-Q>-0-(:-CH2-0-C-NH-(C3H7)n H WZÓR 76104 153 Cl CHo 0 J u NH H WZÓR 77 B4O0°11CH2"O"C*1 Cl CH3 0 BrHQ)-0-(Q)-0-(:-CH2-0-C-NH-Q)-Cl H WZÓR 78 CH3 0 F3C"O)"0"(O"0"(:"CH2"0'^"NH"CH3 H WZÓR 79 CH3 0 F3CHO'0"O)"0'(^"CH2"0'C"NH"C3H7(n) H WZÓR 80 CH3 0 H WZÓR 81 CH3 0 F3C^QhO^Q^O-C-CH2-0-C-NH^Q^Cl H WZÓR 82104 153 CH3 0 H3C-Q-O^Q-0-C-CH2-0-C-NHCH3 H3C H WZÓR 83 H3CHO"0HO"0"^"CH2"°"^"NH H3C CH- i ¦C i H WZÓR 84 Cl CH3 O Cl^Q'O^Q)-0-C-CH2-0-C-N(CH3)2 H WZÓR 85 CH3 O Cl^QhO^OHO-C-CH2-0-C-N(CH3)2 H WZÓR 86 Cl CH3 O Br-Q).O^Q^O-C-CH2-0-C-N(CH3)2 H WZÓR 87 CH3 O FaC^OhO-^-O-C-CHj-O-C-NlCHg^ WZÓR 88104 153 Cl CH3 0 ci^Q)-o^Q^o-c:-CH2-o-c-o-C2H5 H WZÓR 89 CH3 iy-Q-o-o-o-c-cH2-o-so2-cH3 H WZÓR 90 CH3 F3c0o0o-c-ch2-o-so2hQ H WZÓR 91 CH3 ClC^K>0-fCH2-°-S02<> H WZÓR 92 ,Cl CH3 ClO0JQ°tCH2-°-S02^Cl H WZÓR 93 CH3 H3C^QhO^QhO-C-CH2-0-S02 H WZÓR 94104 153 ci-rt-o-O-o-i-CHz-rO f3c<>o-0-o-C-ch2-iQ ii H H WZÓR 95 CH WZÓR 98 Cl Cl HQoHQo-c-CH2-rQ ciOoOo-c-CHz-rg CH- H WZÓR 96 WZÓR 99 pil CH3 F3C<>0O°-C-c3h2-O Cl^°O-0|CH2-(] H WZÓR 97 H WZÓR 100 CH< F3C^Q^0^Q^0-C-CH2-0-C-NH2 H WZÓR 101 CH- 0 Cl-0-O-0-O-C-CH2-O-C-NH2 WZÓR 102104 153 Cl CH3 S ci<>o^o-c-ch2-o-c-nh2 H WZÓR 103 CH3 0 Br^0^Q-0-(:-CH2-0-C-NH2 H WZÓR 104 ,Cl CH3 O F3CO0HQ°1-CH2-0^NH2 H WZÓR 105 CH3 F3CH0^O^QhO-C-CH2-O-SO>e H WZÓR 106 CH3 CI^QkhQ^O-C-CH2-0-S03H WZÓR i07 Cl CH3 Cl-Q^O^Q-0-C-CH2-0-^03H H WZdR 108104 153 CH- :3C00^0^"CH2"°"S03H H WZÓR 109 Cl CH3 Br-^-0^Qh0-C-CH2-0-S03H H WZdR 110 CH3 Cl^Q^O^QhO-C-CH2-0-S03Na H WZdR 111 Cl CH3 Cl^Q^OHQ^O-C-CH2-0-S03Na H WZdR 112 Br-<|^-0-(Q^O-C-CH2-0-S03Na H WZdR 113 CH3 F3cO"0H0^°'(r"CH2-0-S03K H WZÓR 114104 153 CH3 CHf>0^Q>-0-(:-CH2-SH H WZ0R115 P CH3 clHOH0HO"0"(r"CH2"SH H WZÓR 116 ?[ CH3 Br-Q-0-Q-0-C-CH2-SH H WZÓR 117 CH3 F3C^O^0^Q0i-CH2-SH H WZÓR 118 F3C-O"0O"0"C'CH2-SH H WZÓR 119 CH3 :l"O^°HO"0~(r"CH2-0-S03NH7N0 H ^^ WZÓR 120 (Cl CH3 C'"O^0^O^0-fCH2-0-S03NH7]0 H WZÓR 121104 153 P CH3 Cl"O)"0^O)"0"(^"CH2"0"S03* H WZÓR 122 CH3 H WZÓR 123 CH3 F3C^0^0O-°-?-CH2-0-S03^4 H WZÓR 124 Cl CHo 0 Cl^0HQ0tCH2-°^'C(l 2 H CH2 WZÓR 125 Cl CH3 0 - Fl Br0°0O|CH2-°-^ H WZÓR 126 CH3 0 F3C"-O>~0HO"0~C"CH2"0"C~CH=CH2 H WZÓR 127104 153 CH3 0 f3c-Q*-Q-o-c-ch2-o-c-ch<' CH3 H " NCH3 WZdR 1?8 CH- 0 F3C-O-0-Q-0-C-CH2-0-C-CH2-(( H WZdR 129 CH2 CH3 CH3 0 ^CH2 F3C-O"0-O"°"C'CH2"°^"Cill H CH2 WZdR 130 0 CHo Cl CH3 ^C-^^O-C^O-C-C^-O-C-CH-O H WZdR 131 Cl CH- 0 F3ChQ^OhQ^O-C-CH2-0-C-CH-CH3 H Br H WZdR 132 Cl 0 CH3 i ° 0-C-CH2-0H Cl H WZdR 133104 163 ClO°<^°-C-CH2-0H Cl-0-c-CH2-0H Cl H H3C H WZÓR 134 WZ0R 137 CH3 _/° _ CH3 ClO0<>0-C-CH2-0H CI-Q-OhQ-0-C-CH2-OH BrH Cl WZÓR 135 WZdR 138 Cl CH3 Cl<>0<>0-C-CH2-OH Cl-Q^O-*Q-0-C-CH2-OH CH3H Br H WZÓR 136 WZ0R 139 PI CH3 _ _J* CH3 Cl^J-'0-Q-0-C-CH2-0H F3C-Q-0-Q-0-C-CH2-0H H3C " C' H WZÓR HO WZCIR 143 CH3 ^^3 F3C-O_0"QH°-(r"CH2"0H F3C-O"0^0TCH2-0H Cl " H3C H WZÓR 141 WZÓR 144 CH3 CH3 F3C--OHQ-0-C:-CH2-OH Br" Cl H WZÓR 142 WZÓR 145104 153 CH3 Br-O0^Q^0_(r"CH2"0H Br H WZÓR 146 Cl CH-d i ° ci^Q-°"Oo-c-ch2-ci WZdR 149 Br Cl 0 Cl WZÓR 147 CH3 0-C-CH2-0H i H Cl r< (TH3 ^Qo^-C-CH2-Cl Cl WZdR 150 Br H3C WZdR 148 CH3 0-C-CH2-0H i H Cl 0 Br WZdR 151 CH3 0-C-CHo-Cl i *¦ H Cl 0 CH3 0-C-CH2-Cl CH3H WZdR 152 CH< ClO0-^°-C-CH2-Cl H3C WZdR 153 H Cl Cl 0 Cl WZdR 154 CH3 0-C-CHo-Cl i L H Cl CH< Cl-^O^Q-0-C-CH2-Cl nr H Br WZdR 155 Cl Cl 0 H3C CH3 0-C-CHo-Cl i c H WZdR 156 CH3 :3CO-0^Q^°-?-CH2~Cl Cl WZdR 157 H104 153 F3C CH3 0-^5"0-C-CH2-Cl Br H WZÓR 158 Cl >l CH3 n H ci WZdR 159 CH3 F3C^°- H3C WZdR 160 H Br O Cl WZOR 161 CH3 O-C-CHo-Cl i *¦ H CH3 Br^O^o^Q^°-c-cH2-ci Br H WZdR 162 Cl ch3 Br-0-o-Q-o-c-cH2-ci r\ H Cl WZdR 163 CH< Br^0^°^0^°-(?-CH2-Cl H3C H WZdR 164 CH< O Cl-Q>-0^Q>-0-C-CH2-0-C-CH3 H WZdR 165104 103 CH3 0 Cl-^Q^0^Q^0-C-CH2-0-C-CH2-CH3 H WZdR 166 CH3 0 CH3 CIhQ)-0hQ)-0-(:-CH2-0-C-C-H H CH3 WZÓR 167 CH3 0 Cl^J)-0-Q)-0-(:-CH2-0-C-CH=CH2 H WZdR 168 CH3 0 Cl-Q)-0HQ>-0-(:-CH2-0-C-Ch=CH-CH3 H " WZdR 169 CH3 0 CH3 ClOoOo-C-CHz-O-C-CH^ WZdR 170 CH3 0 ci-^-ohQ-o-C-ch2-o-c-ch-ch3 H Br WZdR 171104 153 CH3 § CH2 Cl"^^"0HO"0"^"rH2"0"^"C^l H CH2 WZÓR 172 Chh O Cl C[O-°^0tCH2-0^CH2-0^C[ i H WZCJR 173 CHo 0 Cl Cl WZÓR 174 CH3 § H3C)-^ 0-Q-0-C-CH2-0-C-CH2-0-Q-Cl H WZÓR 175 CH3 0 CH3 CliJ^0iJ/0-C-CH2-0-C-CH-0H[ >Cl H WZÓR 176 CH3 0 CH3 Cl Cl^O^°^O^^"CH2-°-C-CH-0-Q>-Cl H WZÓR 177104 153 CH3 0 CH3 H3^ ci^O^0-O^0"^CH2-0^^H-°^Q"a H WZdR 178 CH3 0 Cl-O-0-O-°-C-CH2-0-C«CH2)3-0-O"Cl H WZÓR 179 CH3 0 c^ CinQ)-0- H WZÓR 180 CH3 O H3CW Cl^O^0^O^0-C-CH2-0-C(CH2)3-0^O^Cl H WZÓR 181 CH3 O CH3 Cl<>0<>0-C-CH2-0-C-C-0^>0<>Br H H Cl WZÓR 182 Cl CH3 Cl-Q)-0-(Q)-0-C-CH2-0-C-CH2-CH3 i H WZÓR 183104 153 Cl CH3 0 /CH3 Cl<>0<>0-C-CH2-0-C-CH H CH3 WZÓR 184 Cl CH3 O ClHQhO-Q-0-C-CH2-0-C-CH=CH2 H WZdR 185 ,Cl CH3 O Cl-^J-0-Q)-0-C-CH2-0-C-CH=CH-CH: H WZÓR 186 ClnQ>-0--0-C-CH2-0-C-CH=C^ H NCH3 WZÓR 187 P CH3 O" Cl-Q>-0- H Br WZÓR I88 Cl CH3 O Cl Cl-^-O^Q-0-C-CH2-0-C-CH2-0^-Cl H -WZÓR 189104 153 Cl CH3 0 Cl Cl-(Q^0-Q)-0-C-CH2-0-C-CH2-0-QKa H Cl WZÓR 190 ,CI CH3 O H3C)_. aHOh0"O"0"^"CH2"°"^"CH2"0"O"Cl H WZÓR 191 Pl CH3 O CH3 Cl-O^0^O^0-C-CH2-0-C-CH-0^^Cl H WZÓR 192 9[ CH3 O CH3 cj_ ClH&0^O^°-C-CH2-0-C-CH-0- H WZÓR 193 Cl ru- o Cw- ^C u 1 CH3 O CH3 3\ ClU^°U 0-C-CH2-0-C-CH-0-^Cl H WZÓR 194 Cl CH3 O CH3 H3C Cl-Q)-0-Q>-0-(:-CH2-0-C-CH-0^QKCH3 H WZÓR 195104 153 P CH ClnQ)-0HQ-0-C-CH2-0-C(CH2)3-CHQhCl H » WZÓR 196 Cl CHo 0 ^ clHd^OH0^°-(r-CH2-0^(CH2b-o^^ci H WZÓR 197 Cl CH3 O H3Cv_ cl^Oh0HO^°~(r"CH2-0^{CH2)3-0HU^cl H WZÓR 198 ,Cl CH3 O CH3 Ci Cl-0-O^Q-O<*H2-O-LCH-O^O-^Br H WZÓR 199 /Cl CH3 O Br^O^°"Oh0"(r-CH2-0-c-cH3 H WZÓR 200 9[ CH3 O Br^0^°-O"°"(T"CH2-0-C-CH2-CH3 H WZÓR 201104 153 P CH3 0 BrHQ^0-Q)-0-C-CH2-0-C-CH2-CH2-CH3 H WZÓR 202 r-<[ CH3 S H WZÓR 203 Pl CH3 0 CH3 Br"O"0"O^0"^"CH2"°~^"C^ H XCH3 WZÓR 204 9[ CH3 0 Br-Q>-0HQ)-0-(:-CH2-0-C-CH=CH2 H WZdR 205 Br-Q>-0HQ^0-(:-CH2-0-C-CH=CH-CH3 H WZdR 206 Ar^ 'H3 - /CH3 H CH3 WZdR 207104 153 ,Cl cH3 o Br^O>"0HO)'0"(r"CH2~0~^~(rH~CH3 H Br WZÓR 208 Cl CH3 O Br^Q>-0-Q)-0-(:-CH2-0-C-CHCl2 H WZ0R 209 Cl CH3 O CH? Br-(|^0-^J)-0-C-CH2-0-C-C^H H CH2 WZÓR 210 ?[ CH3 O H WZÓR 211 CHo O ^ Br^U^°^O^0-C-CH2-°-C^^Cl H WZÓR 212 Cl C-h 0 BrAUAOHLJ^°-V-CH2-o-c H Cl WZÓR 213104 153 Cl , CH3 0 Br^O^O-C-CH2-O-(>0-CH3 H WZdR 214 ,Cl ch3 0 Br-Q-0-Q-0-C-CH2-0-C H H3C WZÓR 215 r-<[ (rhl3 9 Br^0-Q-0-C-CH2-0-C-O-N02 H WZÓR 216 Cl QHo O ^l Br^^°-O^0"(r-CH2-0^-cH2-0H^ci H WZdR 217 Cl CH3 O Cl Br-Q>-0-Q>-0-(:-CH2-0-C-CH2-0 Cl H Cl WZdR 218 Cl CH3 O H3C Br-^J-0-^^-0-C-CH2-0-C-CH2-0-f P-CL H WZdR 219104 153 Cl CH3 0 CH3 Br-Q)-0HQ)-0-C-CH2-0-C-(:H-0HQ^Cl H WZÓR 220 Cl CH3 0 CH3 Cl Brt>0H01-CH2-°-C-CH-0^Cl H WZÓR 221 Br P CH3 O CH3 H3^ 0" H WZÓR 222 ^Cl Ch3 ?\CH3 H3jU, Br^Q-0-QHO-C-CH2-0-C-CH-0-Q^CH3 H WZÓR 223 r-(Cl (rH3 ° BrHQ- OHQ^O-C-CH2-0-C(CH2)3-O^QhCl H WZÓR 224 Cl CH3 O Cl Br^O^°^O^°-(r-CH2-0-^cH2)3-0HQKci H WZÓR 225104 153 Cl CH3 0 H3C, Br^Q"0HQ.0-C-CH2-0-C(CH2)3-0-Q-Cl H WZdR 226 Cl CH3 0 CH3 Br^U^0O0'(r'CH2"0^"iH"0'O-0^cl H WZÓR 227 Pl CH3 O CH3 Cl Br^0^°-fCH2-0-C-CH-0^0^Qci H WZÓR 228 /Cl CH3 O CH3 B' H WZÓR 229 Cl Br CH3 O CH3 0- H WZdR 230 CH3 O F3C-O"0"O"0~?~CH2~0~^~CH2~CH3 H WZdR 231104 153 CH3 0 CH3 F3CC^°^Q^°"^CH2-°-^ H CH3 WZÓR 232 CH3 O F3C"O>"0"(O"0"(^"CH2"0~^"CH=CH"CH3 H WZÓR 233 CH3 O F3C^O^°^O^°-9-CH2-0-C-CHCl2 H WZÓR 234 CH3 O cl F3C^O^0^O^°-C-CH2-0-C-CH2-0^^Cl .. H WZÓR 235 Chh O Cl i J ii H Cl WZÓR 236 CH3 O H3Cv^ F3C^^0^-0-fCH2-0-C-CH2-0^OhCl H WZÓR 237104 153 CH3 0 CH3 F3CHOh0HO)"0"(^~CH2"0"^"^H"0"HO^Cl H WZÓR 238 CH3 0 CH3 H3^ H WZÓR 239 CH3 0 CH3 H3^ F3C^°-O0-fCH2-0-C-CH~0^Q-CH3 H WZÓR 240 CH3 0 F3C-O0_O"0~?"CH2-0^(CH2)3-0^Q"Cl H WZÓR 241 CH3 0 c^ F#-O-0-Q-0-C-CH2-0-C(CH2)3-0-Q-a H WZÓR 242 CH3 O H3Cv F3ChQ^0hQ^0-C-CH2-0-C(CH2)3-0-^Q-CI H WZÓR 243104 153 Cl CH3 0 CH3 * F3pOoOo"fCH2-°-H-OH0"o-0"Br H H WZÓR 244 CH3 0 CIhQ)-0-Q)-0-(:-CH2-0-C-CH3 Cl H WZÓR 245 CH3 0 Cl- Cl H WZdR 246 Cl-Q>-0-Q>-0-C-CH2-0-C-CH=C^ Cl H NCH3 WZÓR 247 yCl CH3 C Cl-C >°XC >0-C-CH2-0-C-CH2-CH3 Cl H WZÓR 248 Cl ch3 O Cl-O^O-O-C-CHz-O-C-O Cl H WZdR 249104 153 CH3 0 Cl-^J^O-^J^O-C-CH2-0-C-CH2Cl Br H WZdR 250 CH3 0 C^_ Cl-0^0H0^0"fCH2-°-^CH2-0O-Cl Br H WZÓR 251 CH3 O Cl-^J^-0-^>0-C-CH2-0-C-CHCl2 CH3 H WZdR 252 Cl CH3 O CH3 °"O^0~ H2~°"c~ch"0h;O" ci CH3H WZdR 253 CH3 O CH3 a^OHQ^O-C-CH2-0-G-CH-OHQ^O^Q-CF3 CH3H WZÓR 254 CH3 O ci^Q>-o-^Q^o-(:-ch2-o-c-ch3 H3C H WZÓR 255104 153 Cl CH3 0 cHf S-o^Qho-c-ch2-o-c-ch3 Cl H WZÓR 256 Cl CH3 0 C1^^0hQ-0-C-CH2-0-C-CH3 Br H WZÓR 257 Cl^O-O-O-C-CHz-O-C^Cl H3C H WZ0R 258 CH3 O f3c^Q^ohQ^o-c-ch2-o-c-ch3 Cl H WZÓR 259 CH3 O CH3 F3C^O^0^Q^0-C-CH2-0-C-CH Cl H CH3 WZÓR 260 CH3 O ¦CH3 F3C^-°^Q-°-(i-CH2-0-C-CH=^ Cl H CH3 WZÓR 261104 153 CH3 0 Br H WZdR 262 CH3 0 :3CO0HQ^01-CH2-0-^CH3 Br H WZÓR 263 Cl ^O"0-Q- 0-C-CH2-0-C- CH3 Cl H WZdR 264 CH3 0 F3CU/0iJ>0-C-CH2-0-C-CH3 H3C H WZdR 265 CH3 0 :3C^Qh0- H3C H WZdR 266 CH3 0 7CH3 ,-0-C-CH=CN H3C H ^1 Ij WZdR 267104 163 CH3 9 H3C H WZÓR 268 CH3 0 H F3CC^°^0-fCH2-0-C-C-CH3 H3C H Br WZdR 269 CH3 O F3C-O0^0-C-CH2-0-C^Q-Cl • H3C H WZÓR 270 CH3 O CH3 F3C^O^0^0-C-CH2-0-C-CH-0-^Cl H3C H WZdR 271 CH3 O 0-^(_J-0-C-CH2-0-C-CH3 Ll -O-CO-N^ WZdR 272 R5 ¦ R/ CH3 O CH3 WZC)R 274 h0^o^Q-o-c-ch2-o-c-ch=cx l{ H CH3 WZdR 273
PL1977196753A 1976-03-19 1977-03-18 Srodek chwastobojczy PL104153B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762611695 DE2611695A1 (de) 1976-03-19 1976-03-19 Herbizide mittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL196753A1 PL196753A1 (pl) 1978-01-16
PL104153B1 true PL104153B1 (pl) 1979-08-31

Family

ID=5972943

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1977196753A PL104153B1 (pl) 1976-03-19 1977-03-18 Srodek chwastobojczy

Country Status (25)

Country Link
JP (1) JPS52114020A (pl)
AR (1) AR224331A1 (pl)
AT (1) AT354800B (pl)
AU (1) AU509124B2 (pl)
BE (1) BE852701A (pl)
BG (1) BG27714A3 (pl)
BR (1) BR7701656A (pl)
CA (1) CA1117122A (pl)
CH (1) CH627916A5 (pl)
DD (1) DD128799A5 (pl)
DE (1) DE2611695A1 (pl)
EG (1) EG12622A (pl)
FR (1) FR2360253A1 (pl)
GB (1) GB1577181A (pl)
GR (1) GR71448B (pl)
HU (1) HU178576B (pl)
IE (1) IE44653B1 (pl)
IL (1) IL51685A (pl)
IT (1) IT1125764B (pl)
NL (1) NL7702985A (pl)
OA (1) OA05607A (pl)
PL (1) PL104153B1 (pl)
PT (1) PT66324B (pl)
SU (1) SU882403A3 (pl)
ZA (1) ZA771606B (pl)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1512189A (en) * 1975-10-29 1978-05-24 Ishihara Mining & Chemical Co Herbicidal composition and method of use thereof
DE2748658A1 (de) * 1977-10-29 1979-05-10 Hoechst Ag Herbizide beta-naphthyl-phenylaether
EP0003114B1 (de) 1978-01-18 1982-01-27 Ciba-Geigy Ag Herbizid wirksame ungesättigte Ester von 4-(3',5'-Dihalogenpyridyl -(2')-oxy)-alpha-phenoxypropionsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie sie enthaltende herbizide Mittel und deren Verwendung
DE2967674D1 (en) * 1978-02-15 1988-03-10 Ici Plc Herbicidal derivatives of 2-(4(2-pyridyloxy)phenoxy)propane, processes for preparing them, and herbicidal compositions containing them
PH18417A (en) * 1981-06-25 1985-06-24 Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk Substituted phenoxypropionates and herbicidal compositions
DE3272723D1 (en) * 1981-08-17 1986-09-25 Hoffmann La Roche Carbamic esters, preparation thereof, pesticidal compositions on the basis of these compounds and their use in combating pests
US4625048A (en) * 1982-08-13 1986-11-25 Hoffmann-La Roche Inc. Carbamic acid esters
JPS59199673A (ja) * 1983-04-25 1984-11-12 Sumitomo Chem Co Ltd 含窒素複素環化合物、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤
US4550192A (en) * 1983-09-01 1985-10-29 The Dow Chemical Company Fluorophenoxyphenoxypropionates and derivatives thereof
DE3823521A1 (de) * 1988-07-12 1990-02-15 Basf Ag Cyclopropancarboxamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
US5012017A (en) * 1988-08-18 1991-04-30 Dowelanco Phenoxyphenoxypropionates, intermediates thereof and methods of preparation
IL156363A0 (en) * 2001-01-31 2004-01-04 Warner Lambert Co Method for carbamoylating alcohols

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2415867A1 (de) * 1974-04-02 1975-10-09 Merck Patent Gmbh Phenoxyalkanolderivate und verfahren zu ihrer herstellung
FR2285859A1 (fr) * 1974-09-30 1976-04-23 Lafon Labor Phenylsulfinyl-amidines et derives

Also Published As

Publication number Publication date
AR224331A1 (es) 1981-11-30
IE44653L (en) 1977-09-19
BR7701656A (pt) 1978-01-03
PT66324B (en) 1978-11-07
GB1577181A (en) 1980-10-22
HU178576B (en) 1982-05-28
AU2341777A (en) 1978-09-21
IE44653B1 (en) 1982-02-10
IT1125764B (it) 1986-05-14
FR2360253B1 (pl) 1983-10-07
BE852701A (fr) 1977-09-21
FR2360253A1 (fr) 1978-03-03
GR71448B (pl) 1983-05-18
DE2611695A1 (de) 1977-09-29
ATA181677A (de) 1979-06-15
IL51685A0 (en) 1977-05-31
IL51685A (en) 1981-11-30
PT66324A (en) 1977-04-01
EG12622A (en) 1981-12-31
ZA771606B (en) 1978-01-25
AU509124B2 (en) 1980-04-24
DD128799A5 (de) 1977-12-14
SU882403A3 (ru) 1981-11-15
BG27714A3 (en) 1979-12-12
CH627916A5 (en) 1982-02-15
AT354800B (de) 1979-01-25
CA1117122A (en) 1982-01-26
OA05607A (fr) 1981-04-30
PL196753A1 (pl) 1978-01-16
JPS52114020A (en) 1977-09-24
NL7702985A (nl) 1977-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4332960A (en) Herbicidal compositions
US3639474A (en) N-substituted perfluoroalkane-sulfonamides
PL196644B1 (pl) Pochodne ftalamidu lub ich sól oraz rolniczo-ogrodniczy insektycyd
JPS6357430B2 (pl)
PL104153B1 (pl) Srodek chwastobojczy
GB1582964A (en) Pesticidally and herbicidally active 3,4-dimethyl-5-oxo-2,5-dihydropyrroles
PL127424B1 (en) Herbicide with plant growth control feature and method of obtaining derivatives of phenoxybensoic acid
US4353734A (en) Maleimide and succinimide derivatives and herbicidal method of use thereof
US4123255A (en) O-sulfonyl-alpha-cyano 2,6-dihalobenzaldoximes
PL166306B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL
FI69057C (fi) Som herbicider anvaendbara 5-(2-halogen-4-trifluormetylfenoxi)-2-(nitro eller halogen)-bensoater
PT89845B (pt) Processo para a preparacao duma composicao pesticida contendo acrilatos substituidos e de produtos intermediarios
PL126774B1 (en) Herbicide
US4493730A (en) Phenoxypyridine useful as a herbicide
CS204960B2 (en) Herbicide means and means for regulation of the plant growth and method of production of active substances
US4140520A (en) 3,5-Dichloropyridyl-2-oxy-phenoxy malonic acids and derivatives and herbicidal use thereof
US4181519A (en) Diphenylamine derivative herbicides
EP0381130A2 (en) Production of alpha-unsaturated amines
CA1120034A (en) Phenoxy-phenoxy-propionic acid amides, process for their manufacture and their use as herbicides
KR960010789B1 (ko) 제초 활성 페녹시알칸카복실산 유도체
US4562279A (en) Herbicidal N-substituted-5-(substituted-phenoxy)-2-substituted benzoic acid sulphonamides
JPS6127962A (ja) Ｎ−置換ジカルボキシミド類およびこれを有効成分とする除草剤
US3352897A (en) Nu-alkoxy amides of 4-halophenoxyalkylcarboxy acids
US5205855A (en) Herbicidally active phenoxyalkanecarboxylic acid derivatives
US4452629A (en) Herbicidal N,N&#39;-thio-5(substituted-phenoxy or -pyridyloxy)-2-substituted benzoic acid sulfonamides and sulfamidoyl fluoride

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20081228