PL102995B1 - Srodek do zwalczania szkodnikow - Google Patents

Srodek do zwalczania szkodnikow Download PDF

Info

Publication number
PL102995B1
PL102995B1 PL1976189289A PL18928976A PL102995B1 PL 102995 B1 PL102995 B1 PL 102995B1 PL 1976189289 A PL1976189289 A PL 1976189289A PL 18928976 A PL18928976 A PL 18928976A PL 102995 B1 PL102995 B1 PL 102995B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
methyl
active ingredient
measure according
formamidine
chlorophenyl
Prior art date
Application number
PL1976189289A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL102995B1 publication Critical patent/PL102995B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/26—2-Pyrrolidones
    • C07D207/273—2-Pyrrolidones with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/325—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/26—Sulfur atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek do zwalcza¬ nia szkodników, zwlaszcza owadów i roztoczy, za¬ wierajacy oprócz znanego nosnika i/lub rozcien¬ czalnika co najmniej jedna nowa pochodna feny- loformamidyny o ogólnym wzorze 1, w którym Rt oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, R2 oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, R8 i R4 sa jedna¬ kowe i oznaczaja atomy wodoru, rodniki alkilowe o 1—8 atomach wegla, rodniki chlorowcoalkilowe, aryloalkilowe lub alkanokarbonylowe o 1—4 ato¬ mach wegla w rodniku alkilowym, rodniki cyklo- alkilowe o 3—6 atomach wegla lub rodniki arylo- we, albo R$ i R4 razem oznaczaja grupe piperydy- nowa, morfolinowa, pirazolowa, trójbromopirazo- lowa, N-metylopiperazynowa, pirolowa, pirolidyno- wa albo pirolidonowa.
Srodki wedlug wynalazku sa skuteczne w zwal¬ czaniu szkodników, zwlaszcza bezkregowych, przy czym sa one trwale podczas magazynowania oraz podczas stosowania na otwartym terenie, a rów¬ noczesnie w stosowanych zwykle stezeniach maja tylko nieznaczna toksycznosc w stosunku do ssa¬ ków. Srodki te dzialaja zabójczo na szkodniki przy zetknieciu, a równoczesnie sa wchlaniane przez u- klad naczyniowy wielu roslin, np. bawelny i dzia¬ laja zabójczo ukladowo na dorosle osobniki sklad¬ ników odzywiajacych sie taka roslina, nie szkodzac owadom nieszkodliwym dla tej rosliny, a nie zy¬ wiacym sie jiia. Srodki wedlug wynalazku dzialaja 18 tez zabójczo na jaja szkodników, zwlaszcza rozto¬ czy, a takze motyli. Sa one skuteczne przy zwal¬ czaniu takich szkodników bezkregowych jak Phy- lum Arthropoda, np. owadów, szkodników rzedu Coleoptera, np. Anthonomus grandis* Boheman, rzedu Lepidoptera, np. Prodernia eridania Cramer, klasy Arachnida, np. rzedu Acarina, takich jak np.
Tetranychus telarius Linnaeus lub Tetranychus urticae Koch.
Srodki wedlug wynalazku dzialaja szkodnikobójczo równiez wplywajac na zachowanie sie szkodników w poszczególnych stadiach ich .rozwoju. Na przy¬ klad, liscie roslin potraktowane tymi srodkami od- dzialywuja odpychajaco i zniechecaja mlode lar¬ wy motyli, mszyce i roztocze do osadzania sie na tych lisciach, co zmniejsza stopien zaatakowania rosliny przez szkodniki. Równiez dorosle motyle nie skladaja jaj na czesciach roslin potraktowa¬ nych tymi srodkami. Poza tym, dorosle motyle sty¬ kajace sie z tymi srodkami wykazuja objawy za¬ trucia, przejawiajace sie w zwiekszonym trzepota¬ niu skrzydlami i utracie luski na skrzydlach, co przyspiesza zamieranie motyli.
W srodkach wedlug wynalazku zwiazki o wzo¬ rze 1, w którym wszystkie symbole maja podane wyzej znaczenie, stosuje sie ze znanymi rozcien¬ czalnikami i/lub nosnikami. Zwiazki o wzorze 1 majace w pokojowej temperaturze konsystencje stala moga stanowic substancje czynna srodków wedlug wynalazku w postaci pylów, granulatów, 102 995102 995 s proszków dajacych sie zwilzyc, koncentratów da¬ jacych sie emulgowac lub w postaci wodnych dys¬ persji albo roztworów. Zwiazki o wzorze 1 ciekle w temperaturze pokojowej mozna stosowac w srod¬ kach w postaci koncentratów dajacych sie emul¬ gowac, wodnych dyspersji, roztworów, preparatów aerozolowych itp. <\ • •Srodekutodlug ,wyw0*xku moze tez zawierac do¬ datek znanych substancji szkodnikobójczych, np. takich jak malathion, azinphosmethyl, carbaryl, methoxychlor itp.
Srodki wedlug wynalazku mozna stosowac w po¬ staci wodnych preparatów do rozpylania, nie za¬ wierajacych stalego nosnika. Preparaty takie sto¬ suje sie za pomoca znanych urzadzen, przy czym preparaty te moga tez miec postac równomiernych dyspersji lub roztworów. Wodne preparaty do roz¬ pylania, nie zawierajace nosnika, wytwarza sie ze stezonych roztworów zwiazków o wzorze 1 w or¬ ganicznym rozpuszczalniku, mieszajacym sie lub nie mieszajacym sie z woda. Zwiazki o wzorze 1, które sa w pewnej mierze rozpuszczalne w wodzie, mozna rozpuszczac w rozpuszczalniku mieszajacym sie z woda, np. w etanolu, a nastepnie mieszac z woda, otrzymujac homogeniczne roztwory. Zwiazki o wzorze 1 trudniej rozpuszczalne w wodzie mozna rozpuszczac w organicznym rozpuszczalniku nie mie¬ szajacym sie z woda, a nastepnie dyspergowac te roztwory w wodzie, otrzymujac równomiernie dyspersje, np. emulsje. W emulsji typu olej w wo¬ dzie rozpuszczalnik zdyspergowany w wodnej fa¬ zie zawiera zwiazek o wzorze 1 i w ten sposób mozna otrzymywac wodny preparat do rozpylania, zawierajacy zwiazek 1 nierozpuszczalny w wodzie.
Stosujac rozpuszczalniki, w których zwiazki o wzo¬ rze 1 sa latwo rozpuszczalne, mozna otrzymywac wysoce stezone roztwory zwiazków o wzorze 1.
Mozna tez stosowac równoczesnie wiecej niz je¬ den rozpuszczalnik, dzieki czemu otrzymuje sie bardziej stezone roztwory. Nalezy sie przy tym kie¬ rowac tym, aby zwiazek o wzorze 1' byl utrzy¬ mywany w stezeniu odpowiednim do zwalczania szkodników.
Srodki wedlug wynalazku w postaci koncentra¬ tów dajacych sie emulgowac wytwarza sie rozpusz¬ czajac zwiazek o wzorze 1 i substancje powierz¬ chniowo czynna w rozpuszczalniku nie mieszaja¬ cym sie z woda, to jest w rozpuszczalniku, którego rozpuszczalnosc w wodzie w temperaturze 20—30°C wynosi mniej niz ¦2J5H* objetosciowych. Jako roz¬ puszczalniki stosuje sie w tym celu np. cyklohek- sanon, keton metylopropylowy, oleje parafinowe o lepkosci wedlug Saybolta wynoszacej 40-^85 sekund i pozostalosci nie dajacej sie sulfonowac wynosza¬ cej wiecej niz 90*/#, dwuchloroetyjen, weglowodo¬ ry aromatyczne, takie jak nafta, olej do silników wysokopreznych itp.. ^r.azie.-potrzeby mozna sto¬ sowac i drugi rozpuszczalnik np. keton metyloety- lowy, aceton, izopropanol itp., w celu zwiekszenia rozpuszczalnosci zwiazku o wzorze 1. Bo zmiesza¬ niu takiego koncentratu z woda otrzymuje sie wodne emulsje o zadanym stezeniu.
Stezenie zwiazków o wzorze 1 w koncentratach dajacych sie emulgowac wynosi okolo 5—50#/e, 4 korzystnie 10—40°/o wagowych. Koncentrat zawie¬ rajacy 20*/o wagowych zwiazku o wzorze 1 roz¬ puszczonego w podanym wyzej rozpuszczalniku nie mieszajacym sie z woda mozna mieszac z s woda w ilosci 13 ml koncentratu na 3,7 litra wo¬ dy, otrzymujac mieszanine zawierajaca 700 czesci wagowych zwiazku o wzorze 1 na 1 milion czes¬ ci wagowych /ppm/ cieklego nosnika. W analo¬ giczny sposób wytwarza sie roztwory o innych ste- % lt .zeniach.
Opisane wyzej koncentraty do wytwarzania wod¬ nych dyspersji lub emulsji moga tez korzystnie za¬ wierac substancje pochlaniajace wilgoc i opóznia¬ jace wysychanie- srodka stykajacego sie z podlo- zem, na którym jest on stosowany. W tym celu stosuje sie znane substancje, np. gliceryne, glikol dwuetylenowy lub rozpuszczalne zwiazki lignino¬ we, takie jak ligninosulfonian wapnia itp.
Przy wytwarzaniu srodków wedlug wynalazku w postaci aerozoli, zwiazek o wzorze 1 mozna roz¬ puszczac w acetonie lub w mieszaninie acetonu z ciezkim olejem naftowym i mieszac w gruboscien- nym zbiorniku z czynnikiem nosnikiem aerozo¬ lowym, takim jak chlorek metylu lub dwuchloro- dwufluorometan.
Srodki wedlug wynalazku stosuje sie w znany sposób w miejscach wystepowania bezkregowych szkodników, np. na polach roslin uprawnych, w sadach, plantacjach drzetf lub krzewów uzytko- wych, w zagrodach rolniczych, pomieszczeniach dla zwierzat itp., w których wystepuja lub moga wy¬ stepowac szkodniki. Powierzchnie ziemi, budynków lub rosliny mozna opryskiwac emulsja lub rozT tworem srodka stosujac znane, przenosne i recznie uruchamiane rozpylacze. Srodki w postaci past lub masci mozna rozsmarowywac, zapewniajac ochrone przed szkodnikami w ciagu dluzszego czasu.
Sposoby stosowania srodków wedlug wynalazku zaleza oczywiscie od wielu czynników, takich jak 40 nasilenie wystepowania szkodników, ich rodzaj i l miejsce wystepowania, rodzaj stosowanej substan¬ cji czynnej, wiek i stopien rozwoju roslin podda¬ wanych ochronie, warunków atomsferycznych itp.
Ogólnie biorac srodki wedlug wynalazku sa sku- 45 teczne przy stosowaniu ich o stezeniach 1000, 500, 100, 50 i nawet 30 czesci wagowych na milion.
Niektóre szkodniki bezkregowe sa mniej odporne od innych. Sposoby ustalania minimalnych stezen skutecznych przeciwko okreslonym szkodnikom sa 50 znane np. z opisów patentowych St. Zj. Am. nr nr 3474170, 3470B36 i 3 4718 029. Ogólnie biorac, srod¬ ki wedlug wynalazku sa skuteczne, gdy stosuje sie je» w stezeniach 30—6000, zwlaszcza 100—4000 czesci wagowych substancji czynnej na milion. 55 Dzialanie szkodnikobójcze srodków wedlug wy¬ nalazku badano nastepujacymi metodami: Metoda okreslania skutecznosci dzialania rozto- czobójczego przeciw Tetranychus urticae. Sadzonki fasoli /Phaseolus limensis/ odmiany Henderson bush z oderwanym jednym lisciem zakazano 24 go¬ dziny przed zabiegiem doroslymi osobnikami Tetra¬ nychus urticae, umieszczajac po 10 osobników na kazdym lisciu. Rosliny opryskano pod cisnieniem jg 1,10 kG/cm* za pomoca obrotowego opryskiwacza5 102 995 6 recznego De Vilibis, stosujac dajace sie emulgowac l§°/o koncentraty i prowadzac opryskiwanie do ska¬ pywania preparatów z lisci. Rosliny pozostawiono do wyschniecia, nastepnie szypulki lisciowe otoczo¬ no lanolina i rosliny umieszczono w cieplarni w temperaturze 26,5—32°C. Po uplywie 5 godzin od zabiegu poddano obserwacji roztocza, które opusz¬ czaly dolna powierzchnie lisci roslin po wysnutej nici oraz roztocza, które schodzac w dól po ros¬ linie grzezly w lanolinie. Zanotowano liczbe ros¬ lin, z których roztocza opuszczaly sie po wysnu¬ tych niciach oraz liczbo roslin, z których roztocza schodzily /O—1 ugrzeznietych w lanolinie osob¬ ników — brak schodzenia, 2—5 ugrzeznietych osobników — umiarkowane schodzenie, ponad 5 ugrzeznietych osobników — masowe schodzenie/.
Po uplywie 4 dni od zabiegu zbadano uwaznie dolne powierzchnie lisci na obecnosc zywych lub niezywych doroslych osobników. Pierwsze 20 spo¬ strzezonych osobników brano pod uwage przy obliczeniach. W przypadku obecnosci mniej niz osobników, wszystkie znalezione osobniki bra¬ no pod uwage przy obliczeniach.
Rezultaty prób przedstawiono w tablicy 1. W tablicy tej M oznacza umiarkowane schodzenie roz- toczy z roslin, a H oznacza masowe schodzenie roztoczy z roslin.
Metoda okreslania skutecznosci dzialania rozto- czobójczego przeciw Panonychus citri przy róz¬ nych stezeniach substancji czynnej. Sadzonki fa¬ soli /Phaseolus limensis/ w stadium jednolistko- wych, hodowane w doniczkach o srednicy 7,6 cm, zakazono doroslymi osobnikami Panonychus citri, stosujac po 20 osobników na rosline, po czym ros¬ liny umieszczono w cieplarni w temperaturze 26,5—35°C przy wilgotnosci wzglednej 76—96M. Po uplywie 48 godzin rosliny opryskano za pomoca opryskiwacza obrotowego emulsjami dajacych sie emulgowac 18P/o koncentratów iN-metylo-N-/N-me- tylopiperazynotio/-N'-2,4-ksyliloformamidyny, o za¬ wartosci 11, 38 i 100 czesci na milion tej sub¬ stancji czynnej. Opryskiwanie prowadzono pod cis¬ nieniem 1,19 kG/cm2 przez 12,5 sekundy z kazdej strony rosliny. Po wyschnieciu roslin umieszczono je ponownie w cieplarni. Po uplywie 48 godzin od zabiegu okreslono w procentach smiertelnosc doroslych osobników, biorac pod uwage liczbe osob- . ników na lisciach /2 liscie na roslinie/, na których liczba ta nie przekraczala 26 osobników.
Tablica 1 Zwiazek o wzorze Ri=CH3j R2=C1 R3 ==R4=lGri2Crl2lCH2CHg 1 Ri^;Cri3J Rj*^Cxi3 R31R4 tworza grupe piperydynowa Ri =CHjJ R2=Ori3 R3 i R4 tworza grupe morfolinowa Ri=Cxi3j R^-=C1 R«=R4=CH/CH3/2 Ri=CHjj R2=Br R8=R4=CH/CH3/2 Ri=CH3j R£=C1 1 R,=CH8; R4=rodnik fenylowy Ri=CIi3j Rj=Cl 1 R$=CH2—CHjj R4=rodnik fenylowy Ilosc substan¬ cji czynnej czesci na milion 75 225 75 225 76 225 75 1O0 26 76 225 75 226 26 75 225.
Liczba roslin opuszczonych przez ] opusz¬ czanie po wy¬ snutych niciach 0 0 1 0 1 1 0 0 0 0 0 0 ' 0 0 0 '0 0 0 0 0 0 roztocza schodze¬ nie w dól rosliny 1 ° 2M 0 0 4M 0 3M, 1H IM, 3H 0 3M,1H 1M,3:H layc 2M, 1H 2M,2H 0 4H IM, liH 2M,2H 1M,3H 4H Osobniki dorosle niezywe /Calkowita liczba doroslych Próba 1 6/20 2/20 1/18 8/17 2/9 1/1 2/8 1/1 13/14 4/20 16/20 17/20 3/19 0/18 7/20 9/18 /15 9/20 14/20 6/20 12/20 osobników Próba 2 a/20 1/20 7/20 3/14 1/4 n/n 7/10 4/4 A/5 4/20 6/19 0/4 6/19 7/10 1/1-2 9/20 9/20 9/20 7/20 8/20 /20 Próba 3 fy!8 4/20 3/9 2/6 3/7 3/3 11/14 0/3 8/8 :.':3 6/16 3/8 6/20 4/14 7/20 8/17 11/20 9/20 2/20 8/20 /8 Próba 4 2/20 4/20 12/19 m 9/10 0/2 /20 7/13 3/3 3/18 8/19 V8 3/20 2/20 * 1/10 8/20 2/20 /20 1/20 11/20 /13 Calko¬ wita skory¬ gowana smiertel-l nosc — •/• 1 0 0 21 318 85 51 51 9(6 0 317 53 9 415 44 52 41 56102 995 Wyniki prób przedstawiono w tablicy 2.
T atoli ca 2 Ilosc sub.- stancji czynnej czesci na milion 11 313 | 100 Liczba doroslych osobników niezywych/Calkowita liczba doroslych osobników Próba 1 lir 1 Próba 2 iii Próba 3 iii Srednia skory¬ gowana smier¬ telnosc — °/o | 80 ' 97 98 | Metoda okreslania skutecznosci niszczenia jaj Triehoplusia ni. Na 2 kwadratowe kawalki papie¬ ru o dlugosci boku 2,54 cm naniesiono po 40—160 jaj Triehoplusia ni, zlozonych nie wczesniej niz przed 16 godzinami. Ze zwiazków stanowiacych substancje czynna srodków wedlug wynalazku spo¬ rzadzono dajacy sie emulgowac 10°/o i 18% kon¬ centrat. Kawalki papieru pokryte jajami zanurzo¬ no do wodnych emulsji badanych zwiazków, po¬ zostawiono do wyschniecia i umieszczono na szal¬ kach Petriego o srednicy 9 «cm. Szalki zamknieto szczelnie, aby zapobiec wydostawaniu sie wylega¬ jacych sie larw, a nastepnie przechowywano w temperaturze 26,5°C. Po uplywie 3 dni od zabiegu zanotowano liczbe wyleglych larw i liczbe larw, które po wylegu zginely w stad/ium czasnej glówki.
Na podstawie tych liczb okreslano stopien znisz¬ czenia wykluwajacych sie jaj w procentach. Wyni¬ ki prób podano w tablicy 3. lt U wolanym deszczem, dostarczajac kazdej roslinie w ciagu 37 minut 25,4 mm deszczu padajacego pod cisnieniem 0,14 kG/cm*. Rosliny pozostawiono do wyschniecia w ciagu 1 godziny, w którym to cza- sie zerwano z kazdej rosliny po 2 liscie, które u- mieszczono na wilgotnych saczkach w 3 szalkach Petriego. Do kazdej szalki wprowadzono po 10 larw Spodoptera eridania w pierwszej formie sta¬ dium miedzywylinkowego, po czym szalki szczel¬ nie zamknieto i przechowywano je w temperatu¬ rze 21°C.
Zestaw B sluzyl jako rosliny kontrolne. Susze¬ nie tego zestawu kontynuowano w ciagu 1,5 go¬ dziny, po czym zerwano liscie, z którymi poste¬ powano dalej tak jak z liscmi .roslin zestawu A.
Po uplywie 3 dni od zakazenia okreslono smier¬ telnosc w procentach. Wyniki prób przedstawiono w tablicy 4.
Tablica 4 Zwiazek o wzorze 1 Ri=CH8J R*=C1 Rj=R4—rodnik benzylowy Ri^CH^i R*=ci R,=R4=rodnik fenylowy L Dawka substancji czynnej w kgi/ak? 0,45/16 0,45/8 0,45/4 Srednia smiertelnosc — °/o Cieplar¬ nia 37 63 60 67 50 87 Sztuczny 1 deszcz i 57 60 47 40 67 50 Tablica 3 Zwiazek o wzorze 1 R^CH*; R*=C1; R8=R4=rodnik benzylowy R1=CH8; R»=C1; R3=CHa; R4=rodnik fenylowy Stezenie koncen¬ tratu °/o 18 Ilosc sub¬ stancji czynnej czesci na milion 4 '10 64 4 64 Smiertelnosc — °/o Próba 1 63 9i8 100 713 88 100 Próba 2 36 98 100 312 87 99 Srednia skorygo¬ wana smiertel¬ nosc — % 97 98 100, | 50 87 99 | Metoda okreslania wplywu sztucznie wywolane¬ go deszczu na resztkowe dzialanie szkodnikobójcze na lisciach roslin. Sadzonki fasoli /Phaseolus li- mensis/ odmiany Henderson bush w stadium jedno- listkowym hodowano na tacach o wymiarach 5,08 cmX 12,70 cm,X 17,718 cm po trzy rosliny na tacy.
Górne powierzchnie lisci roslin opryskano wodnymi emulsjami dajacych sie emulgowac koncentratów badanych' zwiazków w ilosci 142 l/akr, po czym rosliny pozostawiono do wyschniecia w ciagu 1# go¬ dziny i podzielono na zestaw A i zestaw B.
Zestaw A umieszczono na stole obrotowym i górne powierzchnie ich lisci zroszono sztucznie wy- 55 60 65 Zwiazki o wzorze 1 wytwarza sie w ten sposób, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym 1^ i R2 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie re¬ akcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 3, w któ¬ rym R8 i R4 maja wyzej podane znaczenie.
Wariant tego sposobu polega na tym, ze sól kwasu mineralnego ze zwiazkiem o wzorze 2, w którym Ri i R^ maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z dwuchlorkiem siarki w obec¬ nosci substancji wiazacej kwas, po czym otrzyma¬ ny zwiazek o ogólnym wzorze 4, w którym R* i R2 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie re¬ akcji z amina o ogólnym wzorze 5, w którym Rf102 995 9 10 i R4 maja wyzej podane znaczenie, równiez w obec-. nosci substancji wiazacej kwas. Jako substancje wiazace kwas stosuje sie znane srodki stosowane do tego celu, zwlaszcza trzeciorzedowe aminy, np. trójmetyloamine, trójetyloamine, trójpropyloamihe, 5 trójbutyloamine lub pirydyne. Reakcje prowadzi sie korzystnie w srodowisku obojetnego rozpusz¬ czalnika organicznego, np. czterowodorofuranu, ben¬ zenu, eteru dwuetylowego lub chlorku metylenu.
Korzystnie zwlaszcza stosuje sie czterowodorofu- 10 ran.
Ilosc zuzytego rozpuszczalnika nie ma decyduja¬ cego znaczenia, ale korzystnie powinna byc do¬ stateczna do rozpuszczenia wyjsciowej formami- dyny o wzorze 2. Reakcje mozna prowadzic w róz- 15 nej temperaturze, np. od —3i0°C do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, ale korzystnie sto¬ nuje sie temperature okolo 0°C. Postep reakcji kontroluje sie zwyklymi sposobami, np. badajac widmo magnetycznego rezonansu jadrowego, które 20 powinno wykazywac obecnosc zwiazku o wzorze 1.
Mozna tez do tego celu stosowac metode chroma¬ tografii cienkowarstwowej. Po zakonczeniu reakcji zwiazek o wzorze 1 wyosabnia sie zwyklymi spo¬ sobami, np. przez odsaczenie w celu oddzielenia 25 stalych pozostalosci i oddestylowanie rozpuszczal¬ nika z przesaczu.
Przykladami szczególnie korzystnych zwiazków o wzorze 1, stanowiacych substancje czynna srod¬ ków wedlug wynalazku,sa: 30 N-metylo-N-i[/dwufenyloamino/-tio]-N'-/2-metylo- -4-chlorofenylo/-formamidyna, N-metylo-N-i[/N-cykloheksylometyloamino/-tio]- -N'-/2-metylo-4-chlorofenylo/-formamidyna, N-metylo-N-{/dwu-n-butyloamino/-tio ]-N'-/2- 35 -metylo-4-chlorofenylo/-formamidyna, N-metylo-N-/morfolinotio/-N'-2,4-ksyliloformami- dyna, N-metylo-N-/piperydynotio/-N'-2,4-ksylilolforma- midyna, 40 N-metylo-N^[/dwuizopropyloamino/-tio]-N'-/2- -metylo-4-chloroffenylo/-formamidyna, N-metylo-NH[/dwu-n-butyloamino/-tio]-N'-/2- -metylo-4-chlorofenylol/-formamidyna, N-metylo-N4/dwuizopropyloamino/-tio]-'N'-/!2- 45 -metylo-4-bromofenylo/-formamidyna, N-metylo-l/N-etyloanilino/-tio]-N'-2,4-ksylilofor- mamidyna, N-metylo-NHL/N-metyloanilino/-tio]^N'-/2-metylo- -4-chlorofenylo/-formamidyna, 50 N-metylo-N4/N-etyloaniliino/-tio]^N'-/2-metylo-4- -chlorofenylo/-formamidyna i N-metylo-N-/morfolinotio/-N/V2-metyloj4- -chlorofenylo/-formamidyna.
Zwiazki wyjsciowe o wzorze 2, w których Rj 55 i Rj maja wyzej podane znaczenie, sa znane z opisu patentowego St. Zj. Am. nr 3 887(619, a chlorki amidosulfenylowe o wzorze 3, w których R8 i R4 maja wyzej podane znaczenie, mozna wy¬ twarzac np. sposobem podanym w opisie paten¬ towym Rep. Fed. Niemiec nr 1 131 222.
Zwiazki o ogólnym wzorze 4, w którym ^ i Rj maja wyzej podane znaczenje, sa zwiazkami no¬ wymi. 05 Przykladowo chlorek metylo-/N-2,4-ksyliloforma- midoilo/-amidosulfenylu otrzymuje sie korzystnie w ten sposób, ze do roztworu Ii9y8 g /0,1 mola/ chlorowodorku N-metylo-N'-2,4-ksyliloformamidyny w 250 ml chlorku metylenu dodaje sie 20,2 g 70,2 mola/ trójetyloaminy, chlodzi mieszanine do temperatury —10°C i utrzymujac temperature po¬ nizej 0°C wkrapla roztwór 10,3 g /0,1 mola/ dwu- chlorku siarki w 10 ml dwuchlorku metylenu.
. Nastepnie pozostawia sie mieszanine do ogrzania do temperatury 15°C, odparowuje okolo 2/3 dwu¬ chlorku metylenu w obrotowej wyparce i dodaje 250 ml heksanu, po czym odparowuje sie reszte dwuchlorku metylenu i ponownie dodaje 250 ml heksanu. Otrzymany roztwór chlorku metylo-/N- -2,4-ksyliloformamidoilp/-amidosulfenylu i zawie¬ sine trójetyloaminy mozna nastepnie stosowac do reakcji z odpowiednia amina o wzorze 5, w celu otrzymania zwiazku o wzorze 1.
W sposób analogiczny do wyzej podanego, lecz stosujac zamiast chlorowodorku N-metylo-N'->2,4- -ksyliloformamidyny chlorowodorek iN-metylo-N'-/4- -chloro-2-metylofenylo/^fórmamidyny, otrzymuje sie chlorek metylo-{Nn/4-chloro-2-metyloifenylo/-forma- midoiloj-amidosulfenylu.
Ponizej podano przyklady srodka wedlug wyna¬ lazku. W przykladach tych, o ile nie zaznaczono inaczej, procenty oznaczaja procenty wagowe.
Przyklad I. Srodek w posfaci koncentratu dajacego sie emulgowac, zawierajacy nastepujace skladniki: N-metylo-NH[/dwumetyloamino/-tio]-N'-2'a4-ksylilo- . formamidyna 15,0% techniczny alkilonaftalen o temperaturze wrzenia 238—293°C 19,7% ksylen 17,4% aceton 17,4% dwuchloroetylen 25,4% mieszanina alkiloarylosulfonianów i alkilo- fenoksypolietoksyetanoli /preparat Triton X—151/ 5,1% wytwarza sie mieszajac 15,0 kg N-metylo-N-[/dwu- metyloammo/-tio]HN'-2,4-ksylilofoxmamidyny, 19,7 kg preparatu Velsicol AR'50, 17,4 kg ksylenu, 17,4 kg acetonu, 25,4 kg dwuchloroetylenu i 5,1 kg prepa¬ ratu Triton X—151. 4,37 kg otrzymanego koncen¬ tratu miesza sie z 37 litrami wody, otrzymujac emulsje do rozpylania, zawierajaca okolo 11000 czesci wagowych substancji czynnej na 1 milion czesci emulsji. Emulsje te stosuje sie do zwalcza¬ nia roztoczy w ilosci okolo 92 litry na 1 ha.
Przyklad II. Srodek w postaci koncentra¬ tu dajacego sie emulgowac, zawierajacy nastepu¬ jace skladniki: N-metylo-NH[/dwumetyloamino/'-tio]^N/-2,4- -ksyliloformamidyna 40,0% techniczny alkilonaftalen o temperaturze wrzenia 23J8-^293^C /Velsicol AR50/ 13,7% ksylen 12,3% aceton 11,3% dwuchloroetylen 17,7% mieszanina alkiloarylosulfonianów i alkilo- fenoksypolietoksyetanolu /Tviton X—151/ 5,0% wytwarza sie mieszajac 40,0 kg podanej wyzej11 substancji czynnej, 13,7 kg preparatu Velsicol AR50, 12,3 kg ksylenu, 11,3 kg acetonu, 17,7 kg dwuchlo- roetylenu i 5,0 kg preparatu Triton X—151. 760 g tego koncentratu miesza sie z 37 litrami wody, otrzymujac emulsje do rozpylania zawierajaca oko¬ lo 8000 czesci wagowych substancji czynnej na 1 milion czesci emulsji.

Claims (13)

Zastrzezenia patentowe
1. Srodek do zwalczania szkodników w rolnic¬ twie, znamienny tym, ze oprócz znanego nosnika zawiera jako czynna substancje co najmniej jeden nowy zwiazek o ogólnym wzorze 1, w którym Rx oznacza rodnik alkilowy o 1^-4 atomach wegla, R2 oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub rod¬ nik alkilowy o 1—4 atomach wegla, R8 i R4 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru, rodniki alkilowe o 1—8 atomach wegla, roclniki chlorowcoalkilowe, aryloalkilowe lub alkanokarbo- nylowe o 1-^4 atomach wegla w rodniku alkilo¬ wym, rodniki cykloalkilowe o 3—6 atomach wegla lub rodniki arylowe, albo R, i R4 razem oznaczaja, grupe piperydynowa, morfolinowa, pirazolowa, trój- bromopirazolowa, N-metylopiperazynowa, pirolowa, pirolidynowa albo pirolidonowa.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-metylo-N-(/dwu- fenyloamino/-tio]-N'-/2-metylo^4-chlorofenylo/- -formamidyne.
3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-metylo-N-[/N- -cykloheksylometyloamino/-tio]-N'-/2 -metylo-4- * -chlorofenylo/-formamidyne.
4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-metylo^NHydwu- 12 995 12 benzyloamino!/-tio]-N'-/2-metylo-4-chlorofenylo/- -formamidyne.
5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-metylo-N-/mor- folinotio/HN'-2,4-ksyliloformamidyne.
6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym,r ze jako substancje czynna zawiera N-metylo-N-/pipe- rydynotio/-N'-2,4-ksyliloformamidyne.
7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 1} jako substancje czynna zawiera N-metylo-N^[/dwu- izopropyloaminoZ-t^-N^/a-metylo^-chlorofenylo/- -formamidyne.
8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-metylo-N-f/dwu- 15 -n-butyloamino/-tio]-N/-/2-metylo-4-chlorofenylo/- -formamidyne.
9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-metylo-N-[/dwu- izopropyloaminoZ-tiol-I^-^-metylo^-bromofenylo;/- 20 -formamidyne.
10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-metylo-[/N-ety- loanilino/-tio]-N'-24-ksyliloformamidyne.
11. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 25 jako substancje czynna zawiera N-metylo-N-[/N- -metyloanilino/-tio]-N'-/2-metylo-4-chlorofenylo/- -formamidyne.
12. Srodek wedlug zastrz. 1; znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-metylo-N-{/N- 30 -etyloanilmo/-tio]-N'-/2-metylo^-chlorofenylo/- -formamidyne.
13. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-metylojN-/mor- ^ folinotio/-JJ'-/2 -metylo-4-chlorofenylo/-!ormamidy- 35 ne. I102 995 % CH, -«/ R, f \-M=r-i\- -R, z -N=C-N-S H N: \ Wzórl Wzór 2 ¦ R.i ci-s—n< \ R. Wzór H-N Rj t% Wzór 5 Wzór 4
PL1976189289A 1975-05-07 1976-05-04 Srodek do zwalczania szkodnikow PL102995B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/575,247 US3998969A (en) 1975-05-07 1975-05-07 Formamidine insecticides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL102995B1 true PL102995B1 (pl) 1979-05-31

Family

ID=24299514

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1976189289A PL102995B1 (pl) 1975-05-07 1976-05-04 Srodek do zwalczania szkodnikow

Country Status (19)

Country Link
US (2) US3998969A (pl)
JP (1) JPS51138625A (pl)
AR (1) AR220666A1 (pl)
AU (1) AU1273976A (pl)
BE (1) BE841578A (pl)
BR (1) BR7602704A (pl)
CA (1) CA1074796A (pl)
DE (1) DE2619304A1 (pl)
DK (1) DK202576A (pl)
ES (1) ES447319A1 (pl)
FR (1) FR2310345A1 (pl)
GB (1) GB1479874A (pl)
IT (1) IT1059446B (pl)
MX (1) MX3513E (pl)
NL (1) NL7604719A (pl)
NZ (1) NZ180538A (pl)
PL (1) PL102995B1 (pl)
YU (3) YU115676A (pl)
ZA (1) ZA762108B (pl)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4246283A (en) * 1976-06-04 1981-01-20 Ciba-Geigy Corporation Pesticidally active 1-phenyl-1,3,5-triaza-4-sulfa-5-alkylsulfonyl and -phenylsulfonyl-pent-1-en derivatives
NL7712749A (nl) * 1976-11-30 1978-06-01 Ciba Geigy Werkwijze voor het bereiden van nieuwe amidinen en de toepassing van deze verbindingen bij de bestrijding van schadelijke organismen.
US4413013A (en) * 1979-06-22 1983-11-01 The Upjohn Company Sulfonamide compounds, compositions and methods for combatting insects
US4356194A (en) * 1981-06-03 1982-10-26 The Upjohn Company Animal feed and process
US5200427A (en) * 1984-07-27 1993-04-06 The Board Of Trustees Of The Univ. Of Illinois Porphyric insecticides
KR100920771B1 (ko) 2007-09-04 2009-10-08 한국화학연구원 새로운 불소함유 페닐포름아미딘 유도체 및 살충제로서 이의 용도

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3803134A (en) * 1962-03-08 1974-04-09 Ciba Geigy Ag N-heterocyclic derivatives of phenyl-formamidines and -acetamidines
DE1598133B2 (de) * 1966-09-01 1974-05-22 Boehringer Mannheim Gmbh, 6800 Mannheim Verfahren und diagnostisches Mittel zur Bestimmung von Hydroperoxiden bzw. peroxidatisch wirksamen Substanzen
BE792338A (fr) * 1971-12-07 1973-06-06 Ciba Geigy Phenyl-formamidines et produits pesticides qui en contiennent
NL7600124A (nl) * 1975-01-16 1976-07-20 Ciba Geigy Werkwijze voor het bereiden van preparaten voor het bestrijden van schadelijke organismen.

Also Published As

Publication number Publication date
BR7602704A (pt) 1976-11-16
DE2619304A1 (de) 1976-11-18
YU115676A (en) 1982-10-31
JPS51138625A (en) 1976-11-30
CA1074796A (en) 1980-04-01
IT1059446B (it) 1982-05-31
NL7604719A (nl) 1976-11-09
BE841578A (fr) 1976-11-08
YU77782A (en) 1982-10-31
FR2310345A1 (fr) 1976-12-03
AR220666A1 (es) 1980-11-28
MX3513E (es) 1981-01-14
US3998969A (en) 1976-12-21
YU77681A (en) 1982-10-31
NZ180538A (en) 1978-07-28
FR2310345B1 (pl) 1979-09-28
GB1479874A (en) 1977-07-13
AU1273976A (en) 1977-10-13
ES447319A1 (es) 1977-07-01
ZA762108B (en) 1977-04-27
US4066765A (en) 1978-01-03
DK202576A (da) 1976-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU176034B (en) Insecticide, akaricide and nematocide compositions containing simmetric bis-carbamate derivatives, and process for producing the active agents
PL102954B1 (pl) Srodek owadobojczy
DE2304584A1 (de) Neue pyrazolinverbindungen mit insektizidwirksamkeit
PL102995B1 (pl) Srodek do zwalczania szkodnikow
PT84965B (pt) Processo para a preparacao de composicoes insecticidas contendo hidrazinas n,n&#39;-dissubstituidas-n&#39;-substituidas-n-(opcionalmente substituidas) insecticidas
US3364108A (en) Pesticidal nicotine alkaloid salts of dithiocarbazic or dithiocarbamic acids
DE2123277A1 (de) Insektizide Mittel
JPS594430B2 (ja) Ｎ−置換ビスカルバモイルスルフイド化合物
JPS609720B2 (ja) 新規なチオホスホン酸エステル誘導体、その製造方法およびそれらを含有する殺虫、殺ダニおよび殺線虫剤
HU193667B (en) Insecticides and acaricides comprising benzoyl-urea derivatives and process for preparing the benzoyl-urea derivatives
DE2813281C2 (de) N-substituierte Bis-Carbamoyloximinodisulfidverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Pestizide
EP0086826A1 (en) ALPHA BRANCHED ALKYLTHIOPHOSPHATE PESTICIDES.
US4237168A (en) N-(4-Chloro-2-methylphenyl)-N-hydroxy methanimidamide and its pesticidal use
DE1695906A1 (de) N&#39;-substitutierte 6-Nitroindazole enthaltende Schaedlingsbekaempfungsmittel
DE2941658A1 (de) Praeparat mit wachstumsregulierender wirkung und anwendung dieses praeparats im acker- und gartenbau, sowie neue hexahydropyrimidine und imidazolidine
US3953546A (en) Thio(dithio)phosphorates
DE2260763C3 (de) Bekämpfung von schädlichen Organismen mit Dihalogenpropansulfonsäureesterderivaten
JPS5811842B2 (ja) サツダニザイ
US4490380A (en) Halopyridine sulfonamide as insecticidal agents
DE2345609A1 (de) Neue ester
DE1806120A1 (de) Neue Carbamoyloxime,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekaempfung von Schaedlingen
IL31205A (en) (thiono)carbamates of dithiacycloheptanone-oxime
EP0003688B1 (en) A method of controlling mollusc pest
DE2157345C3 (de) Phosphorthioamidate, deren Herstellung und deren Verwendung
AT362197B (de) Verfahren zur bekaempfung von insekten, milben und nematoden