PL101858B1 - An insecticide and acaricide - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobój¬ czy i roztoczobójczy zawierajacy jako substancje czynna nowe amidy estrów wzglednie estry sulfo- nyloksypirymidynylowe kwasów (itiono) (biolo)-fos¬ forowych(foslonowyeh).

Wiadomo, ze estry 0,0-dwualkilo-.0-piryanidyny- lowe kwasu tionofosforowego, inp. ester 0,0-dwu- metylo-0-[2-imetylotio- lub 2-,izopropylo-6-mietylo- pirymidynylowy(4)] kwasu tionofosforowego, maja dzialanie owadobójcze i roztoczobójcze (opis paten¬ towy Szwajcarski nr 321 868 i opis patentowy RFN nr 910 652).

Stwierdzono, ze nowe amidy estrów wzglednie estry sulfonyloksypirymidynylowe kwasów (tiono) (tiolo)-fosforowych{fosfonowych) o wzorze 1, w któ¬ rym R i R3 oznaczaja takie same lub rózne rod¬ niki alkilowe, R1 oznacza rodnik alkilowy, grupe alkoksylowa, alkilotio, alkiloaimiLnowa lufo rodnik fenylowy, R2 oznacza rodnik alkilowy, grupe alko¬ ksylowa, alkilotio alkiloaminowa lub atom wodo¬ ru, R4 oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub rodnik alkilowy i X oznacza atom tlenu lub siarki, maja doskonale dzialanie. iNowe amidy estrów wzgledmie estry sulfonylo¬ ksypirymidynylowe kwasów (tiono) (tiolo)-fosforio- wych!(fosfonowych) otrzymuje sie a) przez reakcje amidów estrów wzglednie estrów 6-hydiroksypiry- midynylowych kwasów (tiono) (tioio)-fosforowych (fosfonowych) o wzomze 2, w którym R, R1, R2, R4 i X maja podatne znaczenie, ewentualnie wobec akceptorów kwasów, z halogenkami alkanosulfiony- lowymi o wzorze 3, w których R3 ma wyzej po¬ dane znaczenie i Hal oznacza atom chlorowca, ko^ rzystnie chloru lub bromu, ewentualnie w srodo¬ wisku rozpuszczalnika, lub b) przez reakcje estrów hydraksypirymidynylowych kwasów alkanoisulfono- wych o wzorze 4, w którym R2, R3 i R4 maja wy¬ zej podane znaczenie, ewentualnie wobec akcep¬ tora kwasu, z hailogenkamd amidów estrów wzgled¬ nie estrów kwasów (tiono)-^tiolo)-fosfioriowych fonowych) o wzorze 5, w którym R, R1 i X maja wyzej podane znaczenie i Hal oznacza aftolm chlo¬ rowca, korzystnie atom chloru, ewentualnie w srodowisku rozpuszczailnika.

Nowe amidy estrów wzglednie estry sulfionylo- ksypirymidynylowe kwasów (tiono) (itioio)-fosfiofro*- wych(foslonowych) wykazuja niespodziewanie znacznie lepsze dzialanie owadobójcze i roztoczo¬ bójcze niz znane odpowiednie zwiazki o analogicz¬ nej budowie i takim samym kierunku dzialania.

Zwiazki te wzbogacaja zatem stan techniki.

W przypadku stosowania esitru 0-[5-bmomo-6- -hydroksy-2-izopropyloplirymidylo-(4)]-0,0-dwue lowego kwasu tioniofosforowego i chlorku atanoisul- fonowego wzglednie estru [4-hydroksy-2-metylo- pirymidynylowego(6)] kwaisu metainosuilfoniawego i chlorku kwasu O-etylio-S-n-propylotionotiolofosfo- rowego, jako zwiazków wyjsciowych, przebieg rea¬ kcji mozna przedstawic schefriatan 1 i 2. 101 8583 Stosowane zwiazki wyjsciowe przedstawiaja ogólnie wzory 2—5. We wzorach tych oznaczaja korzystnie: R prosty lub rozgaleziony rodnik alki¬ lowy o 1—4 atoniach wegla, R1 prosta lub rozgale¬ ziona grupe alkilowa lub' alkilotio, alkoksylówa lub jednioalkiliowa o 1—4 aitoimaeh wegla w kazdym rodniku alkilowym lub rodnik feinyiolwy, R2 pro¬ sta lub rozgaleziona grupe alkilowa wzglednie aiikoksyloiwa lub alkildtio o 1—3 altomach wegla, dwuailkiloatmiinioiwa o 1—!2 atomach wegla w rod¬ nikach ailkiiiowych lub atom wodoru, R3 prosty lub rozgaleziony irodniiik alkilowy o 1—3 atomach weg¬ la, R4 atom wodoru, chloru, bromu, rodnik melty- lowy lub etylowy i X atoim siarki.

Stosowiaine jako' awiazki wyjsciowe amidy estrów wzglednie estry 5-hydiropirymidynylowe kwasów (itiono) (tiiolo)-[fosfoiroiwych|(fosifonowych) o wzorze 2 mozna wyltworzyc wedlug sposobów podanych w literaturze, na przyklad przez reakcje 4,.6-diwuhy- drokisypirymidyn z halogenkami amidów esitrów wzglednie estrów kwaisów (tlono) (itiolo)-fosforo¬ wych(foiS'fonowyeh), ewenittuaiLnie wobec akceptorów kwasu i ewentualnie w srodowisku rozpuszczalnika wedliug schematu 3, w którym R, R1, R2, R4, Hai i X maja wyzej' podane znaczenie.

Na przyklad stosuje sie: estry [6-hydroksyplirymddyimolo-^)]-, [2-im'eitylo-6-hydiroksypiry!madynylo-(4)]-, [2-eityilo-6-hydirok[syipirymii!dyinyilo-l(4)]-, [2-n-propylo-6-hydroksypi;ryimiidyiny;ió-i(4)]-, [-2-liziopropylo-6-hydroksypiirymiidyinyio-(4)]-, [2-metoksy-6-hydrok!sypirymidynylo-(4)]-, [2-eitoksy-6-hydiroksyipirymiidyinyljo-(4)]-, [2nmetylloltio-6-hydroksypliiryimiidyiny do -<4) ]-, [2-dwumetyloamino-i6-hydroksypirymidynylo-)(4)]-, [2-dwuety1aa(miibo-6-hydroklsytolryimidynylo -(4)]-, [5-meityllo-6-hydroiksypirymojdynyilo-'(4)]-, [5-efcylo-6-hydroksypdryimidynyio-(4)]-, [5-chlaro-6-hydiroiksypiryimidynylio-(4)]-, [5-brDmo-6-hyd.roksypirymiidynylo-l(4)]-, [2-meitylo-5-cM!orio-6-hydroksyipiryimdidynylo-(4)]-, [2-eityliO-5-chlioro-6-hydroklsyipiryimidyinylo-'(4)]-, [2-n-propyLo-5-chloro-6-hydroksyipdryimidyinyilo-(4)]-, [2-iizo-propylo-5-clhloro-6-hydroksypiirymidynylo- :(4)K." [2-meitoksy-5-chloro-6-hydroksyplryimidynyilo-(4) ]-, [2-eStoksy-5-chloro-6-hydroksyfpirymidyinylo-(4)]-, [2-n-propoksy-5-chloro-6-hydroksypirymidynylo- -(4)]-,, [2-izoHpiriopoksy-5-chloro-6-hydroksypirymidyinylo- -(4)]-, i [-2-metyloitio-5-chloro-6-hydroksypirymidynylo- -(4)]-, [2Hdwuimdtyloam'iino^5-chiloroH6nhyidroksypirymiidy- nyilo-{4)K [2-dwue!tyiloamino-5-chlo!rio:-6-hydroksypiryimidyny- -lo-(4)]-, [2-metylo-5-bromo-6-hy i[2-etylo^S-foromo-6-hydroksypirymidynylo- (4)]-, [2-n-)prbpylo-5-bromo-6-hydroksypirymidynylo- -<4)]-, {2-izo-propylo^5-bromD-6-'hydiroksypirymidynylo- -<4)]-, ¦-.¦... [2-meitoksy-5-bromo-6-hydroksypirymidyinylo-;(4)]-, [2-etoksy-5-lbromo-6-hydroksy\pirymidynyk)-(4)]-, )1 858 4 [2-n-ipropoksy- 5-brorno- 6-hydroksypiirymidytnylo- -(4)]-, [2-izo -propldksy - 5-bromo - 6 -hydroksypirymidymy1o- -<4)]-, s [2-m€tylotio-5-lbromo-6-hydroksypiiryimidyinylo-(4)]-, [2-dwum!etyloamino-5-bromo-6-hydroksypirymidy- .nylo-(4)I-;, {2 -idwu eltyloaminio- 5-bromio-6-hydrioksypirymidyny- loi(4)]-, [2,5-dwumetylo- 6 -hydroksypiirymidyny 1o-(4) ]-, [2,5 -dwue(tylo-6-hydiroksypiirymiidynylo-i(4)]-, [2-n-propylo- 5 -imetylo- 6-hy.droksypiiiryimidynylo- -(4)]-, [2-izo-propylo- 5-metylo - 6-hydiroksypiryimiiidyinylo- -(4)]-, [2-imetdksy-5-imetylo-6-hydrdksy|pirymidynylo-{4)]-, [2-etoksy-5-metyilo- 6-hydroksypiiiryimidynyilo-(4)]-, [2-inHpropoksy-5-metylo-6-hydroksyi>irymidynyl)0- -«)]-,. [2-izio-propoksy-5-imetylo-6-hyd'roksypirymiidyinylo- [2-imetyiloit!io-5^metylo-6-hydroksylpiirymidynylo- -<4)]-,. [2-dwumety1oaimin o-5-metylo- 6-hydroksylpirymidy- -nylo-(4)]-, 12-dwuetyiloafmim o- 5-imetylo - 6-hydrol^syipiiryimidyny- -lo-f(4)-, [2-ime!tylo-5-etylO'-6-hydiroksypiryimiidyny]lo-i(4)]-, [2-n-propyl o -'5-etylo- 6-hydroksypiryimidynylo -,(4)]-, [2-izo-propylo-5-etylo-6-hydrok^ [2-metoksy-5-feitylo-€jhydriOksyipiiryimidynyliO-l(4)]-, [2-etoksy-5-eitylo-6-hydroksyipirymlidynylo-(4)]-, [2-n-propoksy- 5-etylo-6 - hydiriokisypiirymidyhylo -1(4) ]-, [2-izo-propotosy-5-etylo-6-hydróksypirymidynylo- -(4)K ] [2-imetyilottio- 5 -etytto-6-hydiroksypiryimidynylo -f(4)]-, [2-dwumetyloaimlino-5-eltylo-6 -hydroksypiirymi dyny- -lo-(4)]-, [2-dwuetyloamino- 5-etylo -6-hydroksypirymidynylp- -(4)]-iO,0-dwumeitylowy, -O;0-dwiuetyl!owy, -iO,0- 40 dwu-n-propylowy, O,0-dwuizopropyilowy, -0,0- - dwu- n-butylowy, -O,O-dwu-iizopropylowy, -O,0- -dwu-III-rzed.-^butylowy, -O^metylo-lO-etylowy, -O^metylo-O-n-propylowy, -O-meitylo-O-izo^propy- lowy, -O-metylo-O-n-lbutyilowy, -O-m etylo-O-izo- -butylowy, -O-me^ylo-iO-I^rzed-ibultylowy, -O-me- tylo-O-III-irzed-buftylowyi, -O-etyilo-O-n-propyilowy, - O- etylo-O-izopropylowy, -O-etylo-O-n-butylowy, - O-ety 1 o-O -II-rtzed-bfuity 1owy, -O-ety1o-iO-izobuity- Iowy, -O-n-propylo-O-biutylowy lub -O-izo-propy- 50 lo-O-buftylowy kwasu itiionofiosforowegO;, -D,S-dwiu- metylowy, -0,S-diwueityilowy, -iOjSHdwu-in-propyilo- wy, -0.,S-dwu-iszo-propyiliawy, -0,S-diwu-n-:butyilo- wy, -O,S-dwu-iiz0-foiU)tyilowy, -OjS-idwu-III-rzed.- -butylowy, -iO-ietyilo-S-n-propylowy, -O-eityilo-S-aizo- 55 -propylowy, -O-eitylo-S-n-ibuityilowy, -O-dtylo^S-II- -rzed-butylowy, -O-n-propylo-S-ieltyloiwy, -O-n-piro- pylo-S-iiizo-propylowy, -O-n-ibultylo-S-nipropylowy, i -O-II-irized-buitylo-S-eityiloiwy kwasu forowego, ponadlto -OHmetylowy, -O-etylowy, 60 -O-n-propylowy, -O-liizo-propylowy, -O-n-Jbutylowy, -O-izo-toultyilowy^ -O-H-rzed^bultyilowy, -O-III-rized- -butylowy kwasu meitano-, lufo etano-, n-propano- izo-propano-j n-biuitano-, izo-biutaoo-, Ill-irzed-bu- tano,, II-rzed-bu;tano- lub benzenofenofosfionowegio, 65 oraz wymienione estry p;irymddynylJowe(4) kwasów101858 O-metylo-N-metyloarciido-, O-imetylo-N-etyloaimd- do-, 0-metylo-N-n-(propyloaimiido-, O-nietylo-N- -izo-propyloamido-, O-eStylo^N-metyloaimido-, O- -etylo-N-etyloamido-, 0-e*tylo-iN-in-priO(pyilioa 0-etylo-N-izo-propyloarnido-, O-n-ipropylo-N-nie- • tyloamddo-, O-m-propylo-N-etyiloamidio-, O-n-piro- pylo-N-n-propylbatmido-, O-n-propylo-N-iizo-propy- lpaimido-, O-izo-propylo-N-mdtyiloaimido-, O-iiizo- -propylo-N-etyloamido-, O-i^propylo-N-etyloaimd- do-, O-izo^propyló-N-n-propyloaniido-, O-izo-pro- 10 pylo-N-iz6-propyloamido-, O-nHnaitylo^N-imetylo- amido-, O-n-butylo-N-etyloaimiido-, O-n-fouitylloHN- -n-propyloamido-, O-nHbultyilo-N^o-piropyiloaimiido-, O-III-rzed-buty 1o-N-metyloamMo-, O-III-nzejd-bu- tylo-N-etyloamido-, O-III-raed-butylo-NHn-propyio- 15 amido-, 0-III-rzed-butylo*N-izo-pr<)pyiloaimtido-, O- -izo-foutylo-N-meltyloaimidio-, O-izonbutylo-iN-etylo- amiGo-, O-II-rze^d-bjuityioHNHmeltyiioaimddio-, O-II- rzed-buitylo^N-etyloairmdotionofosforowego.

Stosowanie jako zwiazki wyjsciowe halogenki 20 kwasów alkanosulfonowych o wzorze 3 sa znane z literatury i mozna je wytworzyc wedlug sposo¬ bów podanych w literaturze.

Na przyklad stosuje slie chlorek lub bromek kwasu metano-, etano-, nipropano-, i izo-prcpano- sulfonowego.

Ponadto' mozna wytworzyc w sposób podany w literaturze estry hydiroksypoiryimidynylowe kwa¬ sów alkanosulfonowych o wzorze 5, na przyklad 30 przez reakcje 4,6-dwuhydroksypirymidyn z halo¬ genkami kwasów alkanosulfionowyeh wedlug sche¬ matu 4, w którym R2, R3, R4 i Hal maja wyzej podatie znaczenie. Na przyklad stosuje sie ester [4-hydroksyparymidynyflowy(6)] fciwasiu meta- 35 nosulfonowego, ester [4-hydroksy|pirymidynylowy(6)] kwaleu etano- sulfonowego, ester [4-hydroksypirymidynylowy(6)] kwasu n-pro- ponosulfonowego, ester [4-hydroksypd!rymidynylowy(6)] kwasu izo- -propanosulfonowego, ester [2-metylo-4-hydroksypiirymidynylowy(6)] kwa¬ su metanosulfonowego, ester [2-etylo-4-hydroksypirymiidynylowy<6)] kwasu 45 mejtanosulifonowegO', ester4 [2-n-(propylo-4-hydroksypirymidynylowy(6)] kwasu metanosulfonowego, ester [2-izo-propylo-4-hyd^oksypirymidynyk)wy(6)] kwasu metanosulfonowego, ester [2-metoksy-4-hydiroksypirymidynylO)Wy(6)] kwasu metanosulfonowego, ester [2-etoksy-4-hydroksypiiryimidynylowy(6)] kwa¬ su metanosulfonowego, ester [2-n-propiofcsy-4-hydiroksypirymidynylowy(6)] kwasu metanosulfonowego, ester [2-azo-pr)opoksy-4-hydro;ksypirymidynylowy(6)] kwasu metanosulfonowego, [2-metylotio-4-hydroksypiryimidynylowy{6)] kwasu metanosulfonowego, [2-dwumetyloamino-4-hydroksyipiiirymidy!nylowy(6)] kwasu metanosulfonowego, ester [2-dwuetyloamino-4-hydrdksypirymidynylowy (6)] kwasu 'metanosulfonowego, ester {5-chlDro-4-hydroksyipdiryrnidynylowyl(6)] kwa¬ su meitanosuifonowego, 40 50 55 60 05 ester [5^bromo-4-hydroksypirymidynylow^(6)] fewfc- su metanosulfonowego, esteir [5-metylo-4-hydmksypirymidynylowy(6)] kwa¬ su metanosulfonowego, ester [5-etylo-4-hydroksyf»i'rymidynylowy<6)] kwasu metanosulfonowego,1 ester [2-me^ylo-5-chioax)-4-hydrok!sypirym(idynylo- wy(6)] kwasu metanosulfonowego, ester [2-etylo-5-cMoro-4-hy1droksypdirymddynyilowy (6)] kwasu metanosulfonowego, ester [2-n-propylo-5-cMoro-4-hydroksypirymidyiny- lowy(6)] kwasu meltanosuifonowego, ester [2-iko-propylo-5-chaoro^^ydrokBypiiryimiidy^ nylowyi(6)] kwasu metanosiulifonowego, ester [2-metoksy-5-cMotro-4-nydiroksypiryniiidynyilo- wy<6)] kwasu metanosulfonowego, ester [2-etoksy-6-chloro-4JhydroksyapirymlldyinyloWy (6)] klwasu metanosulfonowego, ester |?-n-pbX)poksy-5-cbloro-4-^^^ nylowyl[6)] kwasu mertaanosUlifionowegO', [2-izo-propoksy-5-chloro-4-hyd wy(6)] kwasu metanosulfonowego, ester f2-me)tylotio-5-chloro-4-hydiroiksypirymddyny'- lowy(6)] kwasu metanosulfonowego, ester [2-dwumetyloamino-5-fe,hloro-4-hydiriókisy(pdTy- midynylowy<6) kwasu metanosulfonowego, ester C2-dwUetyloamino-5-c^loro-4-hydiroksyipdrymi- dynylowy(6)] kwasu meitanosuifonowego, ester [2-metylo-5-bromo^44iydox)lkBypirymddynylo- wy'(6)] kwasu metanosulfonowego, ester [2-etylo-5-bromo-4-hyti]X)klsyp^ (6)] kwasu metanosulfonowego, ester {2-n-propylo-5-bromo^-hydirioksyptiirytódy lowy(6)] kwasu metanosulfonowego, ester [2-izo-propylo-5Hbatomo-4-hydinto nylowy(6)] kwasu meltanosulfonowego, ester {2-me4;oksy-5-bromo-4^ydroksyplrymidynylo- wy(6)] kwasu metanosulfonowego, ester [Z-eitoksy-5-bi^mo-4-hydroksypdrymid3^iny!lofwy (6)] kwasu meitanosulfonowego, ester [2-n-propoksy-5-bmmo-4-hydroksypirym nylowy(6)] kwasu metanosulfonowego, ester [2-izo-propoksy-5-ba?omo-4^ydirokBy|)&rymidy- nylowy(6)] kwasu imetaiosulfonowego, ester [2-metylotao-5-blromo-4-hydroksypdirymddyny- lowy(6)l kwasu metanosulfonowego, ester [2-dwumdtyloamino-5-toromo-4-hydrioksypiiry- midynylowy(6)] kwasu meftanosuifionófweigo, ester [2-dwuetyloaminio-5-bro3no-4-hydrolcsypiirymi- dynylowy(6)] kwasu meftamosnilfonowelgo, ester [2-metylo-5^metylo-4-nydrioiksyipirymsdynyllo- wy(6)] klwasu metanosulfonowego, ester [2-etylo-5-metylo^-hyo^okisypiiafymidynylowy (6)] kwasu metanosulfonowego, ester [2-n-propylo-5-metylo-4-hydroksypirym(idy«y- ny!owy(6)] kwasu meftanosulflonowego, ester [2-izo-propylo-5-mei;yiIo^-hydroksyipdffy!i™Ldy- nylowy ester [2-metokfey-5-metyl wy(6)] kwasu metanosulfonowego, ester [2-eftoksy-5-metylo-4-hydroksypdirymidynylo- wy(6)] kwasu metanosuflifonowego, ester [2-n-propoksy-5-meitylo-4-hydroksypiryimidy- nylowyi(6)] kwasu mejtanosulfonowego, ester [2-izo-propoksy-5-metylo-4-hydroksypiryimidy- nylbwy(6)] kwasu meitanosulfonowego/loi i 7 .. ester [2-metylotip-5^ lowyi(6)] kwasu metanosulfonowiego, ..ester (2^c|iw)um€ftyloamd^^ midynylowyi(6)] kwasu mebaihosiullfonowego, ester [2-dwiietyloairrLi.no-5-metylo-4-hydroksypiiirymii- 5 dynylowy(6)] kwasu metanosulfomowego, ester [2-rn/etyilo-5-ietylo-4-hytlricksypitrymidynyIowy (6)] kwasu metanosulfonowego, ester ^2^yla-5-etyllo*4-hydroksy^iryimidyinylawy(6)] kwasu metanosulifionowego, 1° eslter [2-n-propylo-[5-etyIo-4-hydroksyipirymidytiylo- wy)(6)] kwasu imettanosulfonowego, ester [2-izo-ip'ropylo-5-iety^lo-4-ihydrok:sypi'rymidyny- lowy!(6)] kwasu metanosuldtonowego, ester [2-mie(toksy-5-eltyilo-4-liydiroksypiryaTiidynyiliO- 15 wy(6)] kwasu meltanosiuliflonowego, ester |12-e!toksy-5-dtylc>-4-hydroksyptirymidyinyliowy (6)] kwasu imetanosulfonowego, ester {2-n-:propioksy-5-dtyilo-4Jhydroksypdryimidyriy- lowy(6)] kwasu maetanosultfonowego, 20 ester , [2-aEo-propoksy-5-eityil!o-4-hydiroiksypiirymidy- nylowy(6)] kwasu metanosiulfonowego, .ester [2-metylotio-5-e,tylo-4-hydroksyipiirymidyiny'lo- wy(6)] kwasu rnetanosulfonowegO', ester [firdwmrietyioamino-5-(eitylo-4-hydiroksypirynii- *5 dynylowy(6)] kwasu metamosulfonowego, ester [2-diwuety!loalmiaio-5-'etylo-4-ihydiroiksypirymi- dynylowy(6)] kwasu metanosulfonowego, i odpo¬ wiednie pochodne kwasów eltano-, n-propano^, izo- -propanosulfionowego. 39 Ponadto stosuje sie jako zwiazki wyjsciowe zna¬ ne halogenki amidów estrów lub estrów kwasów (tiono) (itJiO'Jo)-fosforowych które mozna wytworzyc wedlug sposobów znanych w literaturze. - 35 Na przyklad stosuje sie chlorki kwasów 0,0- -dwuimetylo-, 0,0-dwuetylo-, iO,0-dwu-n-propylo-, O,0-dwiu-izo-butylo-, 0,0-dwu-n-ibutylo-, 0,0-dwu- -izo-butylo-, O,0-dwtu-ll-irzed-butylo, O^metylo- -O-etylo-, O-metylo-Onn-propylo-, O-smetyio-O-izo- propylo-, O-metylo-O-n-butylo-, O-metylo-O-izo^ -butylo-, O-metylo-O-II-rzed-butylo-, O-metylo-O- -Ill-rze^-butylo-, O-etylo-O-n-propylo-, O-etylo-O- -izo-propylo-, O-etylo-O-n-butylo-, O-etyiLo-O-II- -rzed-butylo^, O-etylo-O-izo-butylo-, Ó-n-propylo- -O-butylo- lub O-iizo-propylo-iO-butylotionofosiforo- wego, 0,S-dwuimetylo-, 0,S-dwuetylo-, 0,S-dwu-n- -propylo-, O,S-dwu-iizo-propyle-, 0,S-dwu-n-bu!ty- lo-, 0,3-diwu-izo-butylo-, 0,S-dwu-III-rzed-butylo-, O-etylo-S-n-propylo-izo-butylo-, O-etylo-S-izo- pro¬ pylom, O-etylo-S-n-buJyilp-,; O-eitylo-S-II-rzed-buty- 50 lo-, 0-n-prcpylo-S-etylo-, O-n-propylo-S-izo-pro- pylo-, O-n-butylo-S-n^propyilo-, O-II-rizejd-biutylo- -S-etylótianfotiolofosforoiwiego, ponadto chlorki kwa¬ sów O-metylo-, O-etylo-, lO-n-propylo-O-iBO-propy- lo-, O-n-butylo-, O-izo-lbutylo-, O-II-rzed-butylo-, 55 O-III-rzed-lbutyilo-, O-III-rzed-ibutylo-, O-n^penty- lo-, metanom lub etano-, -n-propano-, -izo-propano-, n-butano-, izo-butano-v -III-rzed-fou,tano-, II-rzed- -butano- lub benizenotioriofofefonowego, chlorki kwasów O-metylo-N-metyloaniido-, O-mietylo-iN- €0 -etyloamido-, O- metylo-iN-ai-ipropyloamido-, O-me- tylo-N-izo-propyloamido-, O-eftylo-N-metyloamidio-, O-etylo-iN-etyloamido-, O-etyilo-iN-n-propyloamido-, O-elylo-O-izo-proipyloamido-, O-n-propyio-N-imety- loairiido-, O-n-propyilo-N-efcyloamido-, O-etylo-N- 65 8 4zo-prQpyiloamido-, O-n-propylo-iN-metyloamido-, O-n-propylo-N-etyloaniido-, O-n-propylo-N-n-pro- pyloamido-, O-n-ipropyloHN-dzo-propyloarniido-, O- -izo-propylo^N-metyloaimido-, O-dzo-propylo-iN-ety- loamido-, O-izospropylo-iN-in-propyloaimldo-, O-izo- -propylo-N-izo-ipiropyloaimido-, lO-n-butylo-iN-melty- loamido-, O-n-butylo-N-etyloamido-, O-n-butylo- -N-n-propyloaimido-, 0-n-bu:tylo-N4izo-propyloami- do-, O-III-rzed-butylo-N-imetyloarniido-, O-III-rzed- -butylo-N-etyloamido-, 0-IIlHraed4}utylo-iN-n-prq- pyloamido-, O-illl-rzed-butylo-iN-izo-ipropyloaimddo-, O-aziO-butylo-N-metyloaimiiido-, ¦O-dzo-buitylo-N-ety- loamddo-, O-II-rzed^butylo-iNHmietyloatmfido-, O-II- rzed-butylo-iN-e^tyloamidotionofosforoweg o.

Wytwarzanie zwiazków o wzorze 1 prowadzi sie korzystnie w odpowiednich rozpuszczalnikach lub rozcienczailiniikach. W tym celu stosuje sie praik- tycznie wszystkie obojetne rozpoiszidzailniki orga¬ niczne, zwlaszcza alifatycznej aromatyczne, ewen¬ tualnie chlorowane weglowodory, np. benzen, tolu¬ en, ksylen, benzyna, chlorek metylenu, chloroform, czterochlorek wegla, chlorobenzen, lub etery, np. eter etylowy i butylowy, 'dioksan ponadto keton, np. aceton, nietyloetylokeiton, metyiloizopropyloke- ton i metyloizobuityloketion oprócz tego nitryle, np. acetonitryl i propionitryl.

Jako akceptory kwasu mozna stosowac wszystkie znane akceptory kwasu, zwlaszcza weglany i alko¬ holany metali alkalicznych, np. metylan i etylan sodu i piotasu, ponadto alifatyczne aromatycznie lub heterocykliczne aminy, na przyklad trójetyloamina, trójmetyloamina- dtwumietyiloa-mina, dwurnettylo- benzyloamina i pirydyna.

Reakcje prowadzi sie w szerokim zakreisie tem¬ peratur. Na. ogól prowadzi sie w temperaturze 1(M0OOC, korzystnie 35^ff0op. Reakcje prowadzi sie zwykle pod cisnieniem normalnym.

Przy przeprowadzaniu reakcjij wprowadza sie reagenty korzystnie w stosunku równomoiowyni.

Nadmiar jednego lub drugiego reagientu nie daje zadnych istotnych korzysci. Przewaznie reagent laczy sie w jednym z podanych rozpuszczalników wobec akceptora kwasu a w celu doprowadzenia reakcji do konca miesza sie przez jedna do kilku godzin przewaznie w temperaturze podwyzszonej.

Nastepnie wsad wylewa siie do rozpuszczalnika organicznego, np. touleniu i przerabia sie faze organiczna w zwykly sposób, np. przemywa sie, oznacza i oddestylowuje rozpuszczalnik.

Nowe zwiazki otrzymuje sie w postaci olejów z których czesc destyluje z rozkladem. Mozna je uwolnic od resztek skladników lotnych i tym sa¬ mym oczyscic przez tak zwane poddestylowanie, to jest dluzsze ogrzewanie pod zmniejszonym cisnie¬ niem do temperatury uimdarkiawande podwyzszonej.

Do ich charakterystyki sluzy wspólczynnik zala¬ mania swiatla.

Jak juz podano amidy estrów wzglednie estry sulfonyiloksypLrymidyinylowe kwasów (tiono) (itiolo)- -fosforowych(foslonowych) odznaczaja siie dosko¬ nalym dzialaniem owadobójczym i roztocBobójczym.

Dzialaja one na szkodniki roslin, szkodniki sani¬ tarne i przechiowainiane oraz szkodniki wystepu¬ jace w weterynarii, 79 101158 \ Przy nieznacznej fitotoksycznosci dzialaja dob¬ rze na owady o narzadzie ssacym i gryzajcytm oraz roztworze. Z tego wzgledu moznai je stosowac z dobrym wynikiem w posltaei srodków szkodniko- bóflczyjch w ochronie rosldin, w higienie, przecho¬ walnictwie i weterynarii.

Subsitancje te dobrze tolerowane przez rosliny i nieznacznie toksyczne dla stalocieplnych mozna stosowac do zwalczania szkodhików zwiielrzat, zwlaszcza owadów, pojeczaków wystepujacych w rolnictwie, przechowalnicitwdie, ochroniie maiteinia- lów oraz w higienie. Dziailatfa one na gatunki po¬ datne jak i odporne oraz na wszystkie lufo poszcze¬ gólne stadia rozwojowe. Do nich nlaleza: z rzedu Isopoda, np. Onliscius aJseUiuis, Armadilli- dium vulgare;, Porcellio sealber; z rzedu Diplopoda np. Blandolus guittulalbus; z rzedu CMlojpoda np. Geophilus cairjpophagus, Scutigera spec; . z rzedu Symphyla np. Sciuitigerella immaculalta; z rzedu Thysanuira np* Lepdsimia sacchanina; z rzedu Collembola np. Onyohiurus armata; z rzedu Orthoptera np. Blalita orienitaMs, Perop- laneta americana, Leucophaea mjadeirae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotslpa spp., Locussta migratoria migratordoddes, Melanoplus dif- ferentiaiis, Schi&tocerca gregamia; z rzedu Dermaptera nip. Porfcicuia autrdculairda; z rzediu Isoptera np. Retiouliitermeis spp.; z rzedu Anoplura np. Phylloxera vastatrix, Pemphiaus spp.,, Pedicolus huimainus corporis, Haemetopiinus spp., Linognalihius spp.; z rzedu Mallophaga np. Trichodectes spp., Da- malinea spp.; z rzedu Thysanoptera np. Hercinothrips femora- lis, Thrips tabaci; z rzedu Heteroptera np. Eurygaister spp., Dyisder- ous intermedius, Piesma auadrata, Cimex lectula- rius, Rhodnius prolixus, Triattoma spp.; z rzedu Homoptera np. Alleurodes brassicaei Be- misia tabaci, Trialeurodes vaporariiorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryotomyzus ribds, DoraLis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigcirum, Hyalopterus arundinis, Maorosdphum avenae, My- zus sppi, Phorodon humuili, Rhiopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelds bilohatus, Nephotetftdx cincticeps, Lecanium cornii, Saissetia oleae, Lao^ delphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudoeoccus spp., PsyHa spp.; z rzedu Lepidoptera np. Pectiinophora gossypiel- la, Bupaluspiniarius, Chetaaltobda brumata, Ldtho- colletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutel- la maculipennis, Malacosoma neustria, Euproetis chrysoirhoea, Lymantria spp., Bucculatrix ttourbe- riella, Phyllocnistis citrella, Agrofcis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Haliothis spp., Laphygma exigua, Mamesttira brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera sipp., Tri- choplusia ni, Carpocapsa pomonelila,, Pieris spp., Chilo spp,, Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehmiella, Gallerik melloneUa, Cacoecia podana, Capua rdti- culana, Chorisltoneura fumilerana, Clyisia airubiguel- la, Homona magkianima, Tortrix viridana; z rzedu Coleopeitra np. Anobiuin punctaltum, Rhi- zopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acantho- 40 45 60 55 65 scelides obtectus, Hylotrupes toajjuluJB^ Aigelastica alni, Lept'iinoitarsa deceimiliinealta, Phaedon ciochle- ariae, Diabrotica spp^, PsyJaLodes clirysooeiphiala, Epliilachna va-riivastis, Atomairaa spp., OryawuejplhlluB surinamensis> Anthonomuls spp*,, Siitoiphiilus sipip., Otiorrhynchus sulcatus, OosmopoHHteiB sondddius, Ceuthorrhynchus. asfeimilis, Hyipera postica^ Der- mestes spip., Trogoderma1. ®pp., AntbirenuS spp., Attagehus spp., Lytótus spp., Meliigethes aaieus, Ptinus spp., Niptus hoMeucuis^ Giilbbftum psyUoideB, Tribolium spp., Ten/ebnio imoliitor, Agwioltes sppM Conodeirus spp., Melolnltha imelodonltihia, Almphimal- lon solstitialis, Costely(tra asealaindica; z rzedu Hymenoptera np. Diplrioln, spp^ Hyopdo* campa spp., Lasius sp>p», Monomortan pharaonis, Vespa spp.; z rzedu Diptera np. Aedes spp., Anopdiel€s spp., Culex spp., Drosophdia melamoigaster, Musca spp., Fannia. spp., Calliphora erytharocephaia* Lucilia spp., Chrysomyla sp!p., Cuferebra spp., Gasitirtoiriiilus spp., Hyppobosca spp., Ston>oxys spp., Oesitrus sppk, Hypoderma spp., Tabaous spp., Ttomia sp|>„ Bibio hortulanus, Oscinedila Mit, Phortoia spp., Pegomyia hyoscyamii, Ceraltdltis captiltalta, Dacus oleae, Tipula paludosa; z. irzecki Siiphonaptera np. Xenopsylla cheopds, Ceratophyilus spp.; z rzedu Arachnida nip. Scorpio maurus, Laitrodec- tus mactans; z rzedu Acarina np. Acarus siro, Aargas spp., Omithodoros spp., Demmanyssus gallirtóie, Emiopjiyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus BP0-, EM- picephalus spp.,Amblyom!mia i^pp1,, Hyailomima spp., Ixodes spp., Psoroptes spp,, Ohorioprtes spp^ Sar- coptes spp., Tasrsonemus spp., Bryobia praotiosa, Panonychus spp., Tetranychusspp.. (, Stosowanie substancja czynnych odbywa sie w postaci preparatów handlowych i/lub przygotowa¬ nych z nich preparatów roboczych.

Zawartosc substancji czynnych w preparatach roboczych przygotowanych z postaci handlc^wych moze wahac sie w szerokich granicach. Za/wanbosc substancji czynnej w poteitacdach (roboczych iwyrcosi 0,00000^100^/0 wagowych, korzystnie OJlMr-l&h "wa¬ gowych.

Stosowanie odbywa sie w sposób przygabolwany do postaci preparatu roboczego.

Substancje czynne w przypadku stosowawia przeciwko szkodnikom sanoitairnytm i pfraechotwal- nianym, odznaczaja sie doskonalym dziatandem po¬ zostalosciowym na drewnie i glinie oraz dobra odpornoscia na alkalia na podlozach wapiennych.

Substancje czynne mozna przeprowadzic w Bwy- kle preparaty w postaci rozitlwoTÓw, emulspi* proiiz- ków zwilzalnych, zawiesin, paoszków, proszków do opylen, pianek, past, proszków rozpusfcczaikiycih, granulatów, aerozoli, koncentratów zawitesinowo- -emulsyjnych, proszków do zaprawianda nasion, wprowadzic do naturalnych i ^syntetycznyidh stib- staneji impregnowanych sub&tancje czynna, miklró- kapsulek w substancjach polmerycznych, otocaek nasion, preparatów do odymian takich jak ladunki i swiece dymne itp. oraz do preparatów sitosowa- nych w ULV.

Preparaty wytwarza sie w znainy sposób, na przyklad przez zmieszacie substancji czynnych11 .' z. i?Oz>rzedzaki(ikami to jest cieklymi rozpuszczalni- katma, skroplonymi pod 'Cisnieniem gazami i/lub stalymi tnosnikaimi,, ewentualnie stosujac substan¬ cje powierzchniowo czynne itaklie - jak emulgatory iflub dyspergatory i/lub substancje pianotwórcze.

W przypadku sto&owania wody jako rozcienczal- nika mozna tez stosowac rozpuszczalniki organiczne jakio rozpuszczalniki pomocnicze.

Jako rozpuszczalniki ciekle mozna stosowac zwiazki aromatyczne, np, ksylen, toluen, lub) ailkii- lonafltaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifatyczne, takie jak clMorobenzeny, dhloroeftyileny, lub chlorek metyle¬ nu, weglowodory alifatyczne, takie jak cyklohek¬ san lub parafiny np. frakcje ropy naftowej, alko¬ hole, (takie jak butanol lub glikol oraz ich etery i estry, keltony takie jak aceton, metyloetyloketon, meltyloizobutyloketon, lub cyjkloheksanon, rozpusz- czallniki o duzej podaoDosoi, takie jak dwuimetylo- formamid i sulfotienek dwuimietylowy, oraz wode, przy czym skroplonymi gazowymli rozcienczalnikami lub nosnikami sa ciecze, które w normalnej, tem¬ peraturze i niormailnyim cisnieniu sa gazami, nip. gazy aerozoLotwórcze takie jak chliorowcoweglowo- dory oraz butan, propan, aizot i dwulltenek wegla.

Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki mineralne, takie jak kaoliny, tlenki glinu, talk, kwarc, etapulgit, montmorylonitt lub diatomit i syntetyczne maczki nieorganiczne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrobnienia, tle¬ nek glinu i krzemiany.

Jako stale nosniki dla granulatów stosuje sie pokruszone frakcjonowane naturalne mineraly ta¬ kie jak halcyt, marmur, sapiólit, dolomit oraz syn¬ tetyczne granulaty z maczek organicznych i nie¬ organicznych oraz granulaty z organicznego ma¬ terialu, np. z opilek tartacznych, lusek orzechów, kolib kukurydzy i lodyg tytoniu. Jako emulgatory i/lub srodki pianotwórcze stosuje sie emulgatory niejonbtwórcze i anionowe, takie jak estry pbli- tlenku etylenu *i kwasów tluszczowych, estry poM- tletiku etylenu i alkoholi tluszczowych, np. etery alkiLparylowopoliglikolowe, alkilbsulfoniany, siar¬ czany alkilowe, arylosulfondany oraz hydrolizaty bialka. Jako srodki dyspergujace stosuje sie np. lignine^ lugi posiarczynowe i metyloceluioze.

Preparaty moga zawierac srodki przyczepne takie jak karboksymetyloceluloze, naturalne i syntetycz¬ ne sproszkowane, ziarniste lub podobne do latek¬ sów polimery, np* gume arabska, polichlorek wi¬ nylowy i polioctan winylu. Mozna tez stosowac barwniki takie jak pigmenty organiczne, nip. tle¬ nek zelaza, tlenek tytanu, blekit zelazowy i barw¬ niki organiczne aiizarynowe, azowe, metaloftalo- cyjandnowe i substancje sladowe takie jak sole zelaza, imagnezu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku.

Preparaty zawieraja na ogól 0,1—95% wago¬ wych, korzystnie 0,5—-00*/b wagowych substancji czynnej.

Przyklad I. Testowanie Pluteiia.

Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu, emul¬ gator: 1 czesc wagowa eteru aikiloarylopoligliko- lowego.

Celem otrzymania odpowiedniego1 preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie X czesc waigowa sub- 1 858 12 stancij czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora i rozciencza sie kon¬ centrat woda do zadanego stezenia.

Otrzymanym preparatem substancji czynnej opryskuje sie liscie kapusty (Brassica oleracea) do oroslenia i obsadza, gasienicami tantonisia krzyzo- wiiaczka (Pluteiia machiiipenniis). Po podanym cza¬ sie ustala sie smiertelnosc,, przy czym przez 100% oznacza sie, ze gasienice zostaly zabite a przez 0%, ze zadna gasienica nie zostala zabita.

W tablicy 1 podaje sie stosowane substancje czynne, stezenie substancji czynnych, czas obser¬ wacji i otrzymane wyniki.

Tablica 1 Testowanie Pluteiia Substancja czynna zwiazek o wzorze 6 (znany) zwiazek o wzorze 7 (znany) zwiazek o wzorze 8 zwiazek o wzorze 9' zwiazek o wzorze 10 zwiazek o wzorze 11 zwiazek o wzorze 12 zwiazek o wzorze 13 zwiazek o wzorze ,14 zwiazek o wzorze 15 zwiazek o wzorze 16 zwiazek o wzorze 1.7 izwiazek o wzorze 18 SItezenie substancji czynnych w % 0£ 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 u 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 Smiertel¬ nosc w °/o po 3 dniach 100 0 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Przyklad II. Testowanie Tetiranyehus (od¬ porny).

Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu; emul¬ gator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoiliigliko- eo lowego.

W celu otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgaltora i koncentrat rozcien- 65 cza sie woda do zadanego stezenia.13 101858 14 Preparatem substancji czynnej opryskuje sie do orosienia fasole (Phaseolus vuligairis) silnie pora¬ zona wszystkimi stadiami rozwój o/wyimi pinz^dzdorka chmieloiwca* (Tetranychus ujrticae). Po podanym czasie ustala sie smiertelnosc w °/o. Przy czym , 100°/o ozinacza, ze wszysitkie pirzedziorki zostaly za¬ bite, a 0%, ze zaden przedziorek nie zostal zabity.

Substancje czynne, stezenie substancji czynnych, czas obserwacji i wyniki podaje siie w tablicy 2.

Tablica 2 Testowanie Tetrymychus Substancja czynna zwiazek o wzorze 6 (znany) zwiazek o wzorze 19 (znany) ziwiazek O1 wzorze 7 Stezenie substancji czynnych w % 0,1 0,1 0,01 0,1 0,01 Smiertel- riosc w °/c po 2 dniach 0 95 0 100 98 Przyklad III. Do mieszaniny 27,8 g (0,1 mola) estru 0,0-dwuetylo-O-/2-iizopropylo-6-hydroksypi- rymidynylowego, 10,,1 g {04 mola) trójetyiloamdny i 300 ml acetondtrylu wkrapla sie 11,5 g (0,1 mola) chlorku kwasu metanos'Ulfonowego. Miesza sie mieszanine reakcyjna przez Vi godziny w tempe¬ raturze 45°C i nastepnie wylewa sie do 400 ml toluenu. Roztwór tolueniowy przemywa sie dwu¬ krotnie woda po 300 ml i osusza sialrczanem sodu.

Nastepnie usuwa rozpuszczalnik pod zmniejszo¬ nym cisnieniem, a pozostalosc ploddestyHoiwuje sie.

Otrzymuje sie 26,8 g (70% teorii) estru 0/>-dwu- etylo-0-[24izopropy!lo-6-mdtanio^ullfonya'oikisypiirynii- dynylo(wego(4)] kwasu tionofosiforfoiwe@o o wzorze 16 w postaci zóltego oleju o wspólczynniku zalama¬ nia swiatla n D3 = 1,5320.

Przyklad IV. Mieszanine 23,2 g (0,1 mola) estru 2-izo-pnopylo-4-hydiropifrymidynyilowe6lo-<6) kwasu metanosulfonowego 20,7 g (0,15 mola) weg¬ lanu potasu ii 300 ml acetonitrylu wkrapla sie do 21,8 g (0,1 mola) chlorku kwasu O-etylo-S-n-pro- pylOtionotiolDfosforowego, mieszanine reakcyjna miesza sie przez 2 godziny w temperaturze poko¬ jowej i nastepnie wylewa sie do 400 ml toluenu.

Roztwór toluenowy przemywa sie dwukrotnie woda po 300 ml, osusza siarczanem sodu nastepnie od- destylowuje sie rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem i pozostalosc poddelstylowuje sie. Otrzy¬ muje sie 28,5 g (69% teorii) estru O-eltylo-S-n- -propylo-0-/2-izoprOpylo-6-metanosuMcmylloiklsypa- ryimidynylowego-:(6) kwasu tionotioloifostarawego o wzorze 10, w postaci zóltego oleju o wspólczynni¬ ku zalamania siWiatla nD* =1,5349.

Wedlug przykladu III i IV otrzymuje sie nizej podane zwiazki.

Tablica 3 zwiazki o wzorze 1 Przyklad nr 1 1 V VI VII VIII IX X XI XjII XIII XIV XV XVI XJVH XVIII XIX XIX XXI R 1 2 CHa C3H7-izo C2H5 iC2H5 C2H5 QsPs CA C2H5 CaH5 C2H5 C^Hs CH, C2H5 CA CgH5 QH5 CH3 R1 3 OCH3 CHj C$I5 C6H5 OC2H5 OC2H5 OCaH5 fOC^gilj OCgH5 OC^Hg QH5 OCgiHj-n OCA OC2H5 OC2H5 OC2Hs NH-C3P7-izo R2 1 4 C3.H7-izo C^IHj-izo C^Hy-izo C3iH7-izo CaH7-izo OQH5 SCH8, H N(CH3)2 C3H7-izo C3H7-izo C3H7-izo C3H7-izo CaiHy-izo 1 C^-izo €5/117-120 CA R* CHft CH3 CH3 CH3 CH* CH* CH3 CH3 CH3 Cft C2HS C2H5 CHa CH3 C2H5 C2H5 CH3 1 R4 6 H H H H H H H H H H H H CH^ Cl 1 CH Cl CHg X 7 S s s s , 0 s s s s s s s s s s s s Wydajnosc (% teoria) 8 69 82 79 78 58 76 54 65 79 58 62 54 Wsipólczynnrik zalamania siwliatla 1 9 n d = 1,5050 nD = i,5093 nf2D= 1*132 n" = 1,5596 gesty olej riD = 1,5099 n2D= 1,5409 n © = 1,52112 rio = 1,51280 n2D= 1,5060 nD4= 1*060 n d^ 1,50110101858 Amidy estirow: wzglednie estry 6-hydiroksypdry- midyny'loftve kwasów (tiono) (tiolo)-fosiforowych (fófcfonowych) o wzorze 2 mozna wytworzyc w spo¬ sób nizej podany.

Mieszanine 18,4 g (0,12 mola) 2-izopropylo-4,6- -dwuhydroksypirymidyny, 12,5 g (0,125 mola) trój- etyloaminy i 60 ml chlorku metylenu miesza sie przez 1 godzine w temperaturze pokojowej. Na¬ stepnie mieszanine reakcyjna chlodzi sie do tem¬ peratury okolo 5°C i w tej temperaturze wtarapla sie 16 g (0,1 mola) chlorku kwasu 0,0-dwumetyilo- tionofofefOiriowego. Nastepnie Wsad miesza sie przez godzin w temperaturze pokojowej, nastepnie sa¬ czy sie i przesacz odpairoiwuje sia. Pozostalosc scieira sie z Woda, odsacza'sie produkt kryisltalicziny otrzymujac 2l2,7 g (82?/o wydajmosci teoretycznej) estru O.O-dwunietylo-O-^-iiZCipropylo-e-hydroksy- pirylmidynylowego<4) kwasu tiionofosforowego o /wzotrze 21, w postaci bezbarwnych krysztalów o temperaturze topnienia 123°C W sposób analogiczny otrzymuje sie zwiazki o wzorze 2 zestawione w tablicy 4.

Wedlug a) stosujac jako zwiazki wyjsciowe ha¬ logenki kwasów alkenosulfonowych, mozna wytwo¬ rzyc uzywane jako reagenty estry hydrioksypirymi- dynylowe kwasów alkaniosulfonowych o wzorze 4.

Tablica 5 Zwiazki o wzorze 4 R2 C*H7-izo OC2H5 SCHg C3H7-izo R3 CH8 CH3 CH3 C2H5 R4 H H H H Wydaj¬ nosc °/o teorii 93 52 Tempera¬ tura top¬ nienia, (°C) 158 158 300 134^136 Zaistnz ezeni e Ipatentowe Srodek owadobójczy i roztoczobójczy, zawieraja¬ cy substancje czynna oraz nosnik i/lub substancje powierzichiniowo-czynne, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera amidy estrów wzgled¬ nie estry sulfonyloksypiryimlidynylowe kwasów (tiono) (:tiiolo)-fosfc!rowych(.fosfomowych) o wzorze 1, w którym R i R3 oznaczaja takie same lub rózne rodnika alkilowe, R1 oznacza rodnik alkilowy, gru¬ pe alkoksyiowa, alkilotlio, ailkiloaiminowa lub rod- " mik fenyilowy, R2 oznacza rodnik alkilowy, grupe alkoksylowa, aikilotio, aikiloaminowa lub atoim wodoru, R4 oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub rodnik alkilowy i X oznacza atom tlenu lub siairki.

Tablica 4 Zwiazki o wzorze 2 L«p. [ 1 2 3 4 1 6 ¦7 8 ' ¦9 ¦ 10 ¦ 11 . 12 " 13 . ._ R C$l5 CHj C2H5 C2H5 CjjJHj-izo Cl2H5 CjP« c*h5 QH5 : c^h.

QH5 C*H5 QHs R1 GC*H5 OCH* OC^Hs CM^H5 CH* C2H5 OC^Hy-n SCgiH7-n CfijHg OC2H5 OC*H5 OC*H5 oc*h6 R2 . CaH74izo H SCH, H Ca)H7-izO CjP7-izo CjiH7-izo Caf^-izo C»H7-izo OC*H5 QfH7-(izo N(CH,)2 CH* R4 H H H H H H H H H H Br ¦ H H X - S S S S S S S s s s s s s Wydajnosc fYo-teorii) 98 9 26 18 52 .60 63 75 ?20 43 7 Wspólczynnik zalama¬ nia swiatla^ Temperatura topnienia (°C) 94 148 '.. 110 83 136 88 iio = 1,5168 n2o =1,5479 Ul 6 101 .117 132 , 79101858 AJ R°-S02-0x N^ R2 Nzór 1 HoAAR2 IZO* ¦c3M ?/CH3 0-P N-/ X0C3H7-lzo N; ^0-S02-CH3 Wzór 7 i-cM,) o 0-P(0C2H5)2 N- 7 0-S02-CH3 Wzór 8 R* Nzór 2 R-502-Hal Wzór 5 OH ^ JL i R°-S02-0' N^R2 Wzór 4 ,o-p. /0C2H5 izo-C3H^ \ °2"5 N; v0-S02-CH3 Wzór 9 i.T-CrC-jH^ ^ f/0C2H5 /°~P\ N-/ x5C3H7-n N= °-S°2-CH3 Wzór 10 ROxJ , >-Hal R1 Nzór 5 i20-C3Hr^ _^ N- ?/0C2H5 ,0-P\^ S 'O-SO^-CH, ^ ° Nzor 11 CH.3/ "\ .0-p(0C2H5), Hz KH, Wzór § (CH3W-/ /0-P(0C2H5)2 '0-502-CH3 Wzór 12101858 ,0-P(0C2H5) n C.H.O-f ^ N= N/0-P(0C2H5)2 Lzo-C,H7-(- ^ 0-S02-CH3 Hzbr 13 1 5 Wzór 16 0-P(0CH,) N-.x izo-C,H7- ' N--y 3'2 0-502-CH3 N/0-pf0C2H5)2 izo-C.H7-/ \ x0-S02-C2H5 Nzór 14 Wzór 17 izo- 0CH3 H-J 0C,H7-izo N x0-502-C2H5 izo-C,H7-( ?/C2H5 o-px N-< 0C2H5 0-S02-C2H5 Wzór 15 Wzór 18 izo-C3H7X/ r\ 0-P(0C2H5)2 XH: Wzór 19 0-P(0CH3)2 XX HO N C3H7-izo Wzór 20101858 Br 0~P(OC2H5)2 "N + CoH^-SOo-Cl 0~P(OC2H5)2 Akceptor kwasu "n-^^N II ' v,2r.5-^2^ _HCl HO ^^C-^-lzo C2H5"502" ° C^H^-izo-- Schemat OH C2H50 f + )p-ci CH,-S0o-0 N CH» rl_C3M7'S '3 ^Z Akceptor kwasu -HCl /0C2H5 o-px CH5-S02-0 N CH3 Schemat 2 OH ^ no !i/JK )4 i nr\ X n4 I ^ \<^^N ^u\ II Akceptor kwasu K\^^M ho-SA2 R1/ H0^V^R2 Schemat 3 OH R OH * N «2 R?-S02-ó\AR2 Schemat. 4