Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobój¬ czy zawierajacy pochodne izoksazolidytny, z któ¬ rych wiekszosc stanowi zwiazki nowe.Wedlug wynalazku srodek grzybobójczy zawiera nosnik lub srodek powierzchniowo czynny albo i nosnik i srodek powierzchniowo czynny oraz ja¬ ko substancje czynna co najmniej jedna 3-ipiry- dyloizoksazolidyne o wzorze ogólnym 1, w któ¬ rym Ri oznacza atom wodoru, grupe alkilowa,, aikenylowa lub alkoksy, R2 oznacza atom wodo¬ ru, grupe cyjanowa!, alkoksy, alkoksykarbonylowa, acyloksy, amidowa, fenylosulfonylowa lub arylotio, albo ewentualnie podstawiona grupe aminowa, alkilowa lub arylowa, R3 oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa, R4 oznacza atom wodoru, grupe alkilowi alkoksykarbonylowa, cyjanowa, nitrowa, acylowa lub fenylosulfonylowa, albo Rt i Ra tworza razem uklad karbocykliczny lub hetero¬ cykliczny, X oznacza atom chlorowca, gtrulpe nitro¬ wa lub cyjanowa albo ewentualnie podstawiona grupe alkilowa, alkoksy, lub arylowa, a n ozna- cz& 0, 1, 2 lub 3.Nalezy stwierdzic;, ze zwiazki te», ze wzgledu na obecnosc co najmniej jednego asymetrycznego atomu wegla i ittrzech centrów asymetrii tworza¬ cych sie wówczas, gdy podstawniki Rj i B,s róz¬ nia sie od podstawników R2 i R4 moga wystepo¬ wac w postaci róznych izomerów geometrycznych i optycznych. Izomery te, oraz ich mieszaniny fi¬ zyczne i racemiczne, wchodza w zakres wynlalazku.Korzystnie srodek grzybobójczy wedlug wynalaz¬ ku zawiera jako substancje czyinna zwiazek o wzo¬ rze ogólnym 1, w którym Rj oznacza atom wodo¬ ru lub grupe alkilowa o 1-h6 atomach wegfla, korzystnie grujpe metylowa, Rb oznacza grupe cy¬ janowa, alkoksy, alkoksyfcaiibonylowa lub acy¬ loksy, w których czesc alkilowa zawiera od 1 do 6 atomów wegla, korzystnie etoksy, butoksy, ace- toksy, lub metoksykarlbonylowa, ailbo grupe feny- io Iowa lub alkilowa o 1-^6 atomach wejgla, korzyst¬ nie metylowa, etylowa lub butyloiwa, ewentualnie podstawione atomem chlorowca, korzystnie chlo¬ rem lub bromem), albo grupa cyjanowa, wodoro¬ tlenowa, alkoksy, alkilotio lub alikilokarbamoilloksy, R3 i R4 oznaczaja atomy wodoru, n Oznacza 0 lub 1, a X ozmacfea atom chlorowca, korzystnie atom chloru, lub grupe C^ alkoksy.Izoksazolidyny o wyzej okreslonym wzorze 1, z wyjatkiem 2-fenylo-3-(3a-piTydy11o)-6-eito(ksyHizo- ksazolidyny, sa zwiazklami nowymi. Otrzymuje sie te zwiazki przez poddanie reakcji nittronu o wzorze 2 ze zwiazkiem oleinowym o wzorze 3, w których to wzorach n, X, Rj i A maja wyzej podane znaczenia.Zwiazek wyjsciowy o wzorze 2, czyli nitron, mozna otrzymac znanymi sposobami, na przyklad jak podano w Buli. Soc. Cttiim. Fr. 19*67, 4179, po odpowiednim ich przystosowaniu. Reakcje mozna dogodnie prowadzic przesz ogrzewanie re- agentów w ciagu odpowiedniego czasu pod ohlod- 101 382.¦Vi'-"..- ' 3 . '; * "; nica zwrotna w obojetnym rozpuszczalniku, na przyklad w benzenie. W pewnych przypadkach, gdy R2 oznacza podstawiona grupe alkilowa*, np. alkilotioalkilowa, zadany zwiazek mozna otrzymac najkorzystniej przez dalsze poddanie "reakcji 3-p.i- rydyloizoksazolidyny o wzorze ogólnym 1, w któ¬ rym R2 oznacza np. grupe chlorometylowa.Sposób ochrony upraw przed zagrzybieniem po-" legajacy na tym, ze uprawy zarazone grzybem lub narazone na zagrzybienie, ziarno z tych upraw albo glebe; na której uprawy wyrosly lub glebe przeznaczona pod uprawy poddaje sie dzialaniu efektywnej ilosci srodka grzybobójczego wedlug wynalazku.Uzyte w opisie okreslenie „nosnik" oznacza sub¬ stancje stala lub ciekla pochodzenia naturalnego lub syntetycznego, nieorganiczna lub organiczna, która zmieszana ze zwiazkiem czynnym ulatwia stosowanie srodka do upraw ziarna, gleby i in¬ nych celów, a takze magazynowanie, transport lub manipulowanie. Nosnik moze byc w postaci ciala stalego lub plynu. Nosnikami moga byc do¬ wolne substancje sitosowane zwykle do wytwarza¬ nia pestycydów.Korzystnymi nosnikami stalymi sa ily i krzemia¬ ny pochodzenia naturalnego i syntetycznego, na przyklad krzemionka pochodzenia naturalnego, ta- ka jak ziemia okrzemkowa, krzemiany magnezo¬ we, na przyklad talk, krzemiany magnezowo-gli- nowe, na przyklad atapulgit i wermikulit lub krzemiany glinowe takie jak kaolin i montmory- linit oraz pierwiastki takie jak wegiel lub siarka, zywice pochodzenia naturalnego i syntetycznego, takie jak na przyklad zywice kumaroncwa, chlorek poliwinylowy, polimery i kopolimery styrenu, sta¬ le polichlorofenole, bitumy, woski, na przyklad wosk pszczeli, parafina i chlorowany wosk mine¬ ralny, oraz nawozy stale, na przyklad superfos- fat.Korzystnymi nosnikami cieklymi sa woda, alko¬ hole, na przyklad izopropanol, glikole, ketony, na przyklad aceton, keton metyloetylowy keton me- tyloizobutylowy i cykloheklsanon, etery, weglowo¬ dory aromatyczne, na przyklad benzen, toluen i ksylen* frakcje ropy naftowej, na przyklad nafta, lekkie oleje mineralne, chlorowane wejglowodory, na przyklad czterochlorek weglla czteroehloroety- len i trójchloroetan, jak równiez skroplone lot¬ ne zwiazki, które w normalnych warunkach wy¬ stepuja jako gazy. Czesto korzystne sa mieszani¬ ny róznych cieczy.Srodkiem powierzchniowo .czynnym moze byc srodek emulgujacy, dyspergujajcy lub nawilzajacy, niejonowy lub jonowy. Mozna stosowac kazdy srodek powierzchniowo. czynny, który jest uzywa¬ ny do wytwarzania preparatów chwastobójczych, grzybobójczych lub owadobójczych.Jako przyklady korzystnych srodków powierz¬ chniowo czynnych mozna wymienic sole sodowe lub wapniowe kwasu ipdlriakryiowego i kiwasu liifinosul- fonowego, produkty kondensacji kwasów tluszczo- wyichj, amin alifatycznych lufo amidów, zawieraja¬ cych co najmniej 12 atomów weglla w czasteczce, z tlenkiem etylenu i/lufo tlenkiem propylenu, estry kwasów tluszczowych gliceryny, soribitan, sacharo- 101 382 ze lub pentaerytryt, produkty ich kondensacji z tlenkiem etylenu i/lufb tlenkiem propylenu, pro¬ dukty kondensacji alkoholi tluszczowych lub feno¬ li alkilowych, na przyklad p-oktylofenolu lub ~ p-oktylokrezoiu, z tlenkiem etylenu i/lufo tlen¬ kiem • propylenu oraz siarczany lufo sulfoniany tych produktów kondensacji;, sole metali alkalicz¬ nych lub metali ziem alkalicznych, korzystnie so¬ le sodowe, estrów kwasu siarkowego lub sulfo- *10 nowego, zawierajacych co najmniej 10 atomów weglla w czasteczce, na przyklad sól sodowa estru laurylowego kwasu siarkowego, sól sodowa estru Il-rzejd.alkilowego kwasu siarkowego, sól sodowa sulfonowanego Oleju rycynowego i sól sodowa al- kiloarylosulfonianu, takiego jak sulfonian dodecy- lobanzenowy, polimery tfrenku etylenu oraz kopo¬ limery tlenku etylenu i tlenku propylenu., Srodek wedlug wynalazku mozna wyWarzac w postaci zwilzalnego proszku, pylu, granulatu, roz- tworu, koncentratu emulgujacego, emulsji, kon¬ centratu zawiesinowego i aerozolowego, które za¬ wieraja od 0,5 do Wo Wagowych, korzystnie od 0,5 do 75% wagowych, suibsitancji czynnej. Proszek zwilzalny zawiera zwykle 2$, 50 lub 7!5°/o wago- 26 wych substancji czynnej i, oprócz nosnika sta¬ lego, 3—10% wagowych srodka dyspergujacego, jesli potrzeba 0-h10% wagowych stabilizatora (sta¬ bilizatorów) i/iufo inne dodatki, takie jak srodek zwilzajacy lub srodek nadajacy spoistosc. Pyly 3° wyitfwarza sie zwykle w postaci koncentratów o skladzie podobnym jak w proszkach zwilzal- nych, lecz bez srodka dyspergujacego, które roz¬ ciencza sie w -miejscu stosowania stalym nosni¬ kiem i otrzymuje gotowy do uzycia srodek za- iwieirajacy zwykle 0,5^10*/t wagowych suibsitancji czynnej.^Granulaty, o wymiarach czastek od 10 do 100 BS mesh (1,076^,152 mm), wytwarza sie zazwy¬ czaj przez aglomerowanie lub nasycanie. Granu¬ lo lat zwykle zawiera 0?,5—25*/o wagowych suibsitancji czynnej i 0—10% wagowych dodatków, takich jak stabilizatory, regulatory uwalniania substancji czynnej i srodki wiazace. Koncentrat emulgujacy zawiera zwykle oprócz rozpuszczalnika i, jesli 45 potrzeba korozpuszczalnika, 10—150°/o wagowo/obje¬ tosciowych substancji czynnej, 2—120% wagowo/ objetosciowych emulgatorów i 0—20% wagowo/ objetosciowych odpowiednich dodatków, takich jak stabilizatory, srodki zwilzajace i inhibitory 50 korozji.Koncentrat zawiesinowy przygotowuje sie tak, aby otrzymany plynny produkt byl sitafoilny i nie sedymentowal. Koncentrat taki zwykle zawiera —715°/o walgowych sufosltancji czynnej, 0,6—15% 55 wagowych srodka dyspergujacego, 0,il—ll(Wo wa¬ gowych srodków rozpraszajacych, takijch jak ko¬ loidy ochronne i czynniki tioksotropowe, 0—10% wagowych od|powiednich dodaitików,, takich jak srodek przeciwpieniacy, inhibitory korozji, stafoili- 60 zator, srodek zwilzajacy i srodek wiazacy, oraz jako nosnik wode lufo ciecz organiczna, w której substancja czynna zasadniczo sie nie rozpuszcza, W nosniku moga byc rozpuszczone pewne sole organiczne, które zapobiegaja sedymentacji lub 65 zamarzaniu wody. W zakres wynalazku wchodza101382 6 równiez zawiesiny wodne i emulsje, na przyklad srodek otrzymany przez rórcienczeriie woda zwil- zalnego proszku lub koncentratu wedlug - wyna¬ lazku. Emulsje te moga byc tyipu woda w oleju lub olej w wodzie i moiga miec konsystencje „ma¬ jonezu".! Wynalazek ilustruja ponizsze przyklady, przy tym w przykladach I^XX zilustrowano wyUwa- rzanie substancji czynnej o wzonze 1.Zwiazki, dla których nie podano temperatury wrzenia lub temperatury topnienia, identyfiko¬ wano na podstawie analizy spektralnej N.M.R.Przyklad I. Wytworzenie 2-fenylo-3-(3'-piry- dylo)-5- etoksyizoksaizoilidyny.Mieszanine 50,4 g (0,3 mola) 3-pirydylo-N-feny- lonitronu w 500 ml elteru winyloetylcwego ogrze¬ wano, mieszaijac, pod chlodnica zwrotna przez trzy dni. Nadmiar eteru winyloetylowego usunie¬ to przez odparoiwanie w kolbie obrotowej, a pozo¬ stalosc poddano destylacji frakcyjnej, otrzymujac 2-fenylo-3H(3/ipirydylo)-5-etoksyizoksazolidyne w postaci zóltej cieczy, o temperaturze wrzenia 165°/Ó,7 mm Hg.Wyniki analizy: Obliczono dla CuH^fizi C 711,0 H 6,7 N. 10,4% C 70,6 H 6,fi (N 10,4% Przyklad II. Wytworzenie 2-fenylo-3-C3'-pi- rydylo)-S^cyjanoi'ZOksazolidyny.Mieszanine 29,7 g (0,15 mola) 3-pirydylo-N-fe- nylonitironu i 15,9 g (0,3 mola) akrylonitrylu w 300 ml suchego benzenu ogrzewano, mieszajac, pod chlodnica zwrotna przez 22 godziny. Benzen i nadmiar akrylonitrylu usunieto przez odparo¬ waniu w prózni, a ipozostalosc chroimatogratfowa- 16 no na kolumnie, przy uzyciu obojetnego tlenku glinowego i eteru diwiuetyidwego. Oftnzyimano 2-fe- nylo-3-(3'npirydyfloH5-cyjnanoizoksazolidyne w po¬ staci zóltego oleju.Wyniki analizy: Obliczono dla C15H13NM: C 71,6 H 5,2 iN il6,8%, otrzymano: C 71,7 H 5,!1 IN I16i,9% Przyklad III. Wytworzenie 2-fenylo-3-l(3'-ipi- rydylo)-5-etylotiometyloizok3azolidyny. 0,5)4 g sodu (0,0235 mola) rozpuszczono w 25 ml absolutnego etanolu, do tego roztworu dodano, pod¬ czas mieszania, 2 g (0,0322 mola) etanótiolu, a na¬ stepnie rozitwór 6^45 g (0,01235 molla) 2-fenylo-3- -(3'-pirydylo)-5-chloroimetyloizoksaizolidyny, (otrzy¬ manej jak w przykladzie II), w 25 ml absolutnego etanolu. Mieszanine ogrzewano, mieszajac, pod chlodnica zwrotna przez 2 godziny. Po schlodze¬ niu mieszanine przesaczono i z przesaczu usunieto rozipuszczalnik przez odparowanie w prózni. Po¬ zostalosc poddano chromatografii na kolumnie, przy uzyciu obojetnego tlenku glinowego i miesza¬ niny Ul ©teru dwuetylowego i heksanu, otrzymu¬ jac 2-fenylo-3-(3'ipiTyidylo)J5-etylo!tiometyloizoksa- zolidyne w postaci oleju.Wyniki analizy: Obliczono dla C^HfioNaOS: C 67,9 H 6,7 N 9,(3% otrzymano: C 67,6 H a,6 N 9,8% Przyklady IV—XVII. Postepujac jak w wy¬ zej opisanych przykladach, otrzymano dalsze zwiaz¬ ki, dla których dane fizykochemiczne i wyniki analizy podano w tablicy I. Zwiazki te objete sa wzorem 1, w którym Ra=R4=H oraz n^O, z wyjatkiem przykladów XV, XVI i XVII, w któ¬ rych n=il.Tablica I Przy¬ klad 1 a IV V VI VII vra IX Ri 1 2 H CH8 H H H H R* 3 OCOCHa C*H5 OOOCH8 CHgCN CH2Br Fenyl Temperatura warzenia (mm Hg) lub temperatura topnienia 4 90-^91° 1I54M1580 (0,6 mm) 124^5° m—n35° Analiza | Obliczono dla C^Hj^O^: C 107^ r ,H 5,6 N 9;8% otrzymano: C 67,9 H 5,9 M )10D% | Obliczono dla C^H^N/): C 76,11 H 7,4 N 10,4% otrzymano: C '76,6 H 7„8 |N a0,B*/o | Obliczono dla CwH1^N,pB: C 67,5 e 5,6 N 9,8% otrzymano: C 68,2 H 6,9 N 9,8^/o | Obliczono dla CwH15NaO: C 72,13 H 5,6 (N t!5,9°/o otrzymano: C 712,0 H 5,5 N 1(5j% | Obliczono dla C16H15BrcN/): C 56,4 H 4,7 N 8,8% otrzymano: C 5(6,4 H 4,7 NI 8,7% j Oibiiczono: dla C^H^NiO: C 79,4 H 5,9 iN 9,3%i 1 otrzymano: C 79,5 H 6;1 N 9J2% |101 332 c.d. tablicy I 1 ll X XI XII XIII XIV 1 xv 1 XVI XVII 2 H H H H H H ' H H : 1 3 CH2C1 n-C4Hfl CHgOH OC4H9(n) XH*OCONHCHs OC Hl ra-ci iOC^Hs p-Cl 1 4 1B2^4° (1,0 imlm) 169° (0,4 mm) 7W—«1'° 72—74° | Obliczono dla dsH^ClN/D: C 65,!5 H 5,15 'N 10,2% Otrzymano: C 6S,6 H 15,0 !N 10,3% | Obliczono dla CisH^iO: € 76,4 (H 7J8 iK 10,0% otrzymano: C 76,0 H 7-,9 N 9,7% | Obliczono dla C^H^fizi C 7to;3 H 6,2 N 10,9% otrzymano: C TO,7 H i6,3 IN 110,6% | Obliczono dla C18H^N202: C 72,4 H 7j4 OST 9,4% otrzymano: C ^3,2 H 7,5, N 9,3% Obliczono dla C^H^^: C 65,1 otrzymano: C 95,0 H 6,8 N 13,0% | Obliczono dla C1BHiJN/)jai: C 63,0 H 5,6 otrzymano: C G2,7 H 5J9 N 8,9% | Obliczono dla C16H17N^Oij01: C ©3,0 H 5,6 (N 9,2% otrzymano: C 62,7 H 5,5 N 8',9% | Obliczono dla C17H^^Oz: C 97,9 H 6,7 OST 9,3% otrzymano: C 67,7 H 6,Q N 9,0% | Przyklad XVIII. Wytworzenie 2-(pHChloro- feny^-S^S^irydyloJ-S-etokisyizoklsazolidyny.|Z mieszaniny 17,5 g (0,05 mola) 3ipirydylo-N- -(p^Moxoienyilo)nito:onu w 120 ma benzenu usunie¬ to azeobropowo wode, oziebiono, dodano 7,(2 g <0,1 mola) eiteru winyloetylowego w 10 ml benzenu i przez 48 godzin ogrzewano pod chlodnica zwrot¬ na, przy mieszainiu. Nastepnie usunieto nadmiar . eteru winyloetylowego i benzenu, a pozostalosc roztarto z eterem naftowym (60:80), produkt sta¬ ly odsaczono i przekrysitaflizowano z eiteru natfto- wego (60:80). Otrzymano 2^p-chlorofenyllo)-3-i(3'- <-pirydyilo-5-etoiksyizoksazoiliidyne o temperaturze topienia B1—H2^C.Wyniki anallizy: Obliczono dla CmN^N^CI: C 6A0 A 5fi N 9,2% otiraymiuno: G 612,7 H 5^9 IN 8,9% Przyklad XIX. Wytworzenie 2^(p-filuorofeny- lo)^^'Hpirydyllo)^-eitoksyizc4csazoaidyny.Z mieszaniny 11,7 g (0,05 mola) 3^pirydyio-N- -(lp-fluoroffenylo)nitronu w 1*20 ml benzenu usunie¬ to azeotropowo wode, oziebiono, dodano 7J2 g (0,1 mola) eteru winyloetylowego w 10 ml benzenu i przez 48 godzin ogrzewano, przy mieszaniu i pod chlodnica zwrotna. Po UBumieJciu nafdmiaru eteru winyloetylowego chromafcogarafowano na kolumnie z zelem krzemionkowym, stosujac eter dwuetylowy jako ettuente a natetepnie krystalizowano z eiteru naftowego 40:60, otrzymujac 2n(p^chlorofenyflo)-.3- -(^-ipirydyloJJS-eltoksyizoksazoaidyne o temperatu¬ rze topnienia 411—4B°C. Wydajnosc 42%. 40 45 50 55 60 65 Wyniki analizy: Obliczono dla C1(A7N202F: C 66,7 N 5,9 'N 9,7% otrzymano: C 67,0 H 6J0 IN 9,tf% Przyklad XX. Wytworzenie 2-OpncMoroifeny- lo)-3- Mieszanine 1)1,7 g (0^05 mola) 3-pirytdy!lo-IN-((p- -cMorofenylo)niitroiiu w T20 ml ksylenu i 7,2 g (0,1 mola) cykloheksanu w 10 ml ksylenu ogrze¬ wano przez 48 godzin pod chlodnica zwrotna i przy mieszaniu. Njadimiar rozpustaczalnika usunieto a po¬ zostalosc poddano chromaltogratfii na kolumnie z zelem krzemionkowym stosujac eter etylowy ja¬ ko eluent. Po krystalizacji z eteru naftowego 60:80 otrzymano 2H(|p-cMorofenytt -4J5-cyiWloheksainoiKoksazoliidyne o temperaturze topnienia 111—|ial3°C.Wyniki analizy: Olbflliczono dla C^u^OCI: C Obrzyimano: C Przyklaid XXI. Dzialanie jeczmienia (Ery$i|plhe graminils).Badanie to wykazuje bezposrednie dzialanie przeciiwzarodnikofwe zwiazków o wzorze 1 po opryskaniu lisci. Uzyto okolo 40 kielków jeczmie¬ nia dla kazdego badanego zwiazku. Kielki posiano na wyjatowionyttn kom)poscie w plastykowych do¬ niczkach i po wyrosnieciu pierwszego liscia za- szczejpiono,, przez omylenie Msci, zarodnikami koni- dialnymi E. graminis. Bo 24 godzinach od zaszcze¬ pienia opryskano roztiworem zawierajacym bada¬ ny zwiazefc, aceton i(5K)%), srodek powierzchniowo czynny (0,05f4J°/o) i wode. Ilosc uzytego zwiazku H 16,0 N 8j9% H lad1 IN «,9% przeciwko plesni101 382 wynosila 1 kg/ha. Oceny dokonano po pieciu dniach od opryskania, porównujac ogólny stopien zarodnikowania roslin opryskanych i nieopryska- nych. Wyniki podano w tablicy II, przy kryterium 5 0=ponizej 50% opanowania choroby 1=50—80% opanowania choroby 2=powyzej 80% opanowania choroby Przyklad XXII. Postepujac jak w przykla- io dzie XXI oceniono dzialanie grzybobójcze dal¬ szych zwiazków, dla których wyniki zestawiono w tablicy III przy tym samym kryterium co i w przykladzieXXI. 15 Tablica (II Zwia¬ zek Ri H H H CH3 H H H R2 OCH5 OCOCH3 ON O2H5 COOCH3 CHaCN CH2Br Dzia¬ lanie 2 2 2 2 1 1 2 Ri H H H H H H H Ztwiazek R2 CflH5 cH2ca C4HflHn CHrfSCjHs OH^OH 0C4H9-n OC^H5 (n=l, X=m-Cl) Dzia¬ lanie 2 2 2 2 1 2 2 Tablica III R3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H R4 H H CH-jOOC H H H H H S02C6H5 C6H5 CH3 H CN H H H H H H H H H H H H H Zwiazek wzór 4 wzór 4 wzór 4 R2 OQH5 OC2H5 CH3 (CHi2)5CH3 SC6H5 (CHS)4CH3 (CH^CH^ C!il^C^H.5 H.CH3 0&H5 CCCHJ, CeH5 (ttl^eCilz (CH2)^OH3 - OC2H5 OC2H5 OCJIs OC*H5 CH^OCHojCgH^ CH^OCONHCHs nC4H9 OC2H5 OC*H5 OC^Hs OCi2H5 Ri H H H H H H H H H H H H H H H H t< * H H H H H CH3 H H H H H H H X P.OCH3 p-CH3 H H H H H H H H H H H H p-Ol 'p-Cl p-CI p-F p-F a^-dwuCl 3,'5-diwuCl H H p-F p-Ol P-F p-Br .3CMF 4Cn Dzialanie przeciwko E. graiminis 2 2 2 2 2 2 2 2 0. 0 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 N 2 2 0 2 2 Z astr-z-e zenia Ip a t e n t o w e 1. Srodek grzybobójczy, zawierajacy substancje czynna i nosnik luib srodek powierzchniowo czyn¬ ny albo i nosnik i srodek powierzchniowo czynny, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawie¬ ra co najmniej jeden zwiazek o wzorze ogólnym 1, w którym Rj oznacza atom wodoru, grupe al¬ kilowa, alkenylowa lub alkoksy, R2 oznacza atom wodoru, girupe cyjanowa, alkoksy, alkoksykanbo- nylowa, acyloksy, amidowa, fenylosulfonylowa lub ewentualnie podstawiona grupe aminowa, alkilo- 55 60 65 wa lub arylowa, R^, oznacza altom wodoru lub grupe alkilowa, R4 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa;, alkoksykarbonylowa," cyjanowa, nirtrowa, acylowa lub fenylosulfonylowa, alibo Rx i R3 tworza razeim uklad karbocykliczny lub hetero¬ cykliczny, X oznacza atom chlorowca^, grupe ni¬ trowa albo ewentualnie podstawiona grupe alki¬ lowa, alkoksy lub arylowa, a n oznacza 0, 1, 2 lub 3. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Rj ozna-101 382 11 cza grupe metylowa,-- a R2, A*, R4, X i n ma¬ ja wyzej podane znaczenia. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Rg ozna¬ cza grupe metoksy, etoksy, metylowa iuJb etylo¬ wa, a R1} R,j, R4, X i n ma'ja wyzej podane znaczenia. 4. Srodek grzybobójczy, zawierajacy substancje czynna i nosnik lut) srodek powierzchniowo-czyn- ny albo i nosnik i srodek powierzchniowo-czynny, znamienny tym, ze jako suibsitancje czynna zawie- 12 ra co najmniej jeden zwiazek o wzorze ogólnym 1, w którym Rt oianiacza altom wodoru, girupe al¬ kilowa, alkenylowa lufo alkoksy, a R£ oznacza gru¬ pe atyllotio, R^ oznacza altom wodoru lufo grupe alkilowa, R4 oznacza atom wodoru, grupe alkilo¬ wa, alkoksyfcarlbonylolwa, cyjlanowa, nitrowa, acy- lowa lufo fenylosiulfonylowa, albo Rx i R,s two¬ rza razem uklad karfoocykliczny lub heterocyklicz¬ ny, X oznaicza altolm chlorowca, gruipe nitrowa lufo cyjanolwa albo ewentualnie podstawiona gru¬ pe alkilowa, alkoklsy, lufo arylowa, a n oznacza 0, 1, 2 lufo 3.WZÓR I WZÓR 2 R-. :c = c: o WZÓR 3 WZÓR 4 LZGrof. Z-d Nr 2 — 1903/78 90 egz. A4 Cena 45 zl PL PL