Najdluzszy czas trwania patentu do 12 grudnia 1942 r.Patent glówny (Nr 9567) oraz patent dodatkowy (Nr 9835) ochraniaja sposób otrzymywania produktów kondensacji sze¬ regu benzodwuazynowego. W patencie glównym (Nr 9567) i jego pierwszym do¬ datku (Nr 9835) jako materjal wyjsciowy stosuje sie 2.4-dwuchlorowcochinazoline.Wykryto dalej, ze zamiast 2.4-dwuchlo- rowcochinazoliny mozna z dobrym skut¬ kiem stosowac równiez jej homologi, po¬ chodne i produkty podstawienia. Skoro w tych ostatnich dwa atomy chlorowca w pierscieniu dwuazynowym zastapic przez jednakowe lub rózne czasteczki molowe takich zwiazków, które przy atomie azo¬ tu, tlenu lub siarki posiadaja zdolny doreakcji atom wodoru, natenczas otrzymuje sie nowy szereg cennych produktów kon¬ densacji szeregu benzodwuazynowego, któ¬ re moga znalezc rozmaite zastosowanie badz jako takie, badz po dalszem prze¬ ksztalceniu, jak np. jako produkty po¬ srednie dla otrzymywania barwników lub do celów farmaceutycznych.Przyklad L 522 cz. wag. soli sodowej kwasu 2-amino-5-oksytnaftalenoi-7JLsulfono- wego rozpuszcza sie w 20000 cz. obj. wody i dodaje w temperaturze 35°, mieszajac dokladnie, 243 cz. wag. bardzo drobno sproszkowanej 6-nitro-2.4-dwuchlorochina- zoliny. Po godzinnem mieszaniu tempera¬ ture podnosi sie powoli, mieszajac doklad- jako brunatnozólty, rozpuszczalny umiar¬ kowanie w wodzie goracej proszek. Zwia¬ zek jest latworozpuszczalny w wodzie juz po dodaniu nieco sody, barwiac ja na ko¬ lor zólty; nie reaguje on z kwasem azota¬ wym: daje sie sprzegac z dwoma molami dwuazozwiazków. Nitrogrupa daje sie re¬ dukowac w sposób zwykly, np. zelazem i kwasem octowym. Otrzymany w ten spo- nie, do 85°. Nitrodwuchlorochinazolina stopniowo zanika i tworzy sie mulowata blyszczaca jak zloto masa; odczyn mie¬ szaniny, jest kwasny przy próbie na kon- go; do masy tej wkrapla sie powoli 345 cz. dbj. 10 % -ego roztworu sodowego; skoro tylko nie uda sie stwierdzic obecnosci kwa¬ su 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfonowego, natenczas jeszcze goraca mase reakcyjna zadaje sie sola kuchenna i nieznaczna ilo¬ scia kwasu octowego i miesza dokladnie.Po przesaczeniu, odcisnieciu \ wysuszeniu otrzymuje sie nowy produkt kondensacji, któremu jako kwasowi wolnemu odpowia¬ da wzór: sób zwiazek aminowy jest latworozpu¬ szczalny w wodzie, barwiac ja na kolor slabozólty; sprzega sie z dwoma molami dwuazozwiazków.Zamiast 6-nitro-2.4-dwuchlorochinazoli- ny mozna stosowac równiez inne homolo- gi, pochodne lub produkty podstawienia 2.4-dwuchlorochinazoliny i tak np. 6-me- tylo-2.4-dwuchlorochinazoline: A ' C-NH- -SO.H 0,N / I NH I OH HO ^SO*H — 2 —ffsC \ c Cl / N C—Cl \ / N linijna 2.4-dwuchloro-nafto-miazyne: 2.4-dwuchtoro-kopazoiine (porównaj B. 35, 2831 i nastepne): N / \ Cl—C C—Cl X\ N Cl / \ N I C—Cl \ s 6.8 - djArunitro - 2.4 - dwuchlorochinazoline (punkt topliwosci 175° niesprawdzany) Cl 0,N-{ c' / X N ^ C—Cl NO, 7-chloro-2.4- dwuchlorochinazoline: Cl Cl- N C-Cl N' W Kwas 2-amino-5-dksynaftaleno-7-sulfo- nowy w powyzszym przykladzie daje sie zastapic dwoma jednakowemi molami do¬ wolnego innego zwiazku, posiadajacego przy atomie azotu,tlenu lub siarki zdolny do reakcji atom wodoru; pewna ilosc po¬ dobnych zwiazków przytoczono w patencie glównym i poprzednich patentach dodat¬ kowych, Zapomoca 6-nitro-2-4-dwuchlorochina- zoliny mozna zbudowac z latwoscia równiez i czasteczke o budowie zlozonej. Skoro np, jedna czasteczke wspomnianego w powyz¬ szym przykladzie produktu kondensacji, otrzymanego z jednej czasteczki 6-nitro- 2.4-dwuthlorochinazoliny i dwóch Czaste¬ czek kwasu 2-amino-5-oksynaftaleno-7- sulfonowego, kondensowac dalej w tempe¬ raturze 40° w rozcienczonym wodnym roz¬ tworze, w obecnosci octanu sodowego z jedna czaisteczka 2.4-dwuchlorochinazoliny dopóty, dopóki nie zniknie niaterjal wyj¬ sciowy i nastepnie do otrzymanego w ten sposób, w postaci zóltawego mulu, produk¬ tu posredniego, zawierajaceigo jeszcze je¬ den zdolny do reakcji atom chlorowca do¬ dac wodny obojetny roztwór jednej cza¬ steczki soli sodowej kwasu 2-amino-5- oksynaftaleno-7-sulfonowego, a nastepnie calosc ogrzewac, mieszajac dokladnie, do — 3 ^80—85°, £óki nie bedzie mozna juz wykryc wego, natenczas otrzymuje sie sól sodowa kwasu 2-amino-5-oksynaftaleno-7-sulfono- zwiazku o wzorze: OH I N % C— I NH I HN C—HN- -N^ V '^ -OH N W \ SOftff tf*' tfff- SOaH 5(!)aff poczatkowo jako zóltawy w goracej wo¬ dzie dobrze rozpuszczalny i dajacy sie wy- salac mul. Nowy zwiazek najkorzystniej jest oczyscic zapomoca dializy. Natenczas tworzy on po wysuszeniu zóltoszary pro¬ szek; jedna czasteczka tego zwiazku re¬ aguje z trzema czasteczkami dwuazo- zwiazków.Przyklad II. 341 cz. wag. kwasnej soli sodowej kwasu /-amino-8-óksynaftaleno- 3.6-dwusulfonowego rozpuszcza sie w 5600 cz. obj. goracej wody, dodajac tylko ilosc lugu sodowego o 40° Be, aby roztwór o- trzymany mial odczyn jeszcze kwasny przy próbie na lakmus. Mieszajac doklad¬ nie, dodaje sie w temperaturze 20° 243 cz. wag, drohnosproszkowanej 6-nitno-2.4-dwu- chloroch&nazoliny, ogrzewa powoli do 42° i temperature te utrzymuje w ciagu mniej wiecej godziny.\Skoro nie uda sie stwier¬ dzic obecnosci kwasu aminonaftolosulfono- wego i nitrodwuchlorochlinazoliny, naten¬ czas w temperaturze 30° zobojetnia sie ostroznie 700 cz. obj. 10%-ego roztworu sodowego, dodaje do roztworu slabokwa- snego przy próbie na lakmus roztwór 196 cz. wag. aniliny i ogrzewa, mieszajac do¬ kladnie, do 80—85°. Temperature te utrzy¬ muje sie w ciagu niespelna 3 godzin, do¬ daje do mieszaniny reakcyjnej roztwór 70 cz. wag. bezwodnej sody i odpedza nad¬ miar aniliny z para wodna. Zapomoca wy- solenia nowy produkt kondensacji otrzy¬ muje sie w postaci pomaranczowobrunat- nych blaszek, któremu jako wolnemu kwa¬ sowi odpowiada wzór: — 4 —0,N SOaH Jest on latworozpuszczalny w wodzie, barwiac ja na kolor zólty; po dodaniu kwasu roztwór staje sie jasniejszy. Zwia¬ zek reaguje z kwasem azotawym. Zapo- moca redukcji, np. zelazem i kwasem oc¬ towym, otrzymuje sie odnosny zwiazek a- minowy. Ten ostatni tworzy zólty proszek rozpuszczalny w wodzie,barwiac ja na ko¬ lor czerwonawo-zólty, roztwór po dodaniu sody staje sie bardziej zielony. Substancja ta daje sie dwuazowac; jej dwuazozwia- zek jest zabarwiony na kolor brunatnozól- ty i sprzega sie powoli z 2-naftolo-3-6-dwu- sulfonianem sodowym w roztworze sodo- alkalicznym, dajac barwnik fioletowy.Dwuazowany kwas stdfanilowy sprzega sie z powyzszym aminozwiazkiem, barwiac sie na kolor jasno-niebieskawo-czerwony.Rozumie sie, ze w powyzszym przykla¬ dzie kwas i-amino-8-oksynaftaleno-3.6- dwusulfonowy z jednej strony i aniline z drugiej strony mozna zastapic dowolnemi innemi zwiazkami, posiadaj acemi przy a- tomie siarki, tlenu lub azotu ruchliwy atom wodoru, jak np. antrachinonami. PL PL