PL101078B1 - Sposob wytwarzania nowego kwasu 2-/2-hydroksy-5-etylobenzoilo/-benzoesowego - Google Patents
Sposob wytwarzania nowego kwasu 2-/2-hydroksy-5-etylobenzoilo/-benzoesowego Download PDFInfo
- Publication number
- PL101078B1 PL101078B1 PL18398275A PL18398275A PL101078B1 PL 101078 B1 PL101078 B1 PL 101078B1 PL 18398275 A PL18398275 A PL 18398275A PL 18398275 A PL18398275 A PL 18398275A PL 101078 B1 PL101078 B1 PL 101078B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydroxy
- benzoic acid
- acid
- ethylobenzoyl
- ethylbenzoyl
- Prior art date
Links
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 title description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 12
- HXDOZKJGKXYMEW-UHFFFAOYSA-N 4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC=C(O)C=C1 HXDOZKJGKXYMEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RQOSYCAUASKVRL-UHFFFAOYSA-N 2-(5-ethyl-2-hydroxybenzoyl)benzoic acid Chemical compound CCC1=CC=C(O)C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C(O)=O)=C1 RQOSYCAUASKVRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- -1 2-hydroxy-5-ethylbenzoyl Chemical group 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical class CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- FGTYTUFKXYPTML-UHFFFAOYSA-N 2-benzoylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 FGTYTUFKXYPTML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000006108 Allium ampeloprasum Species 0.000 description 1
- 235000005254 Allium ampeloprasum Nutrition 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000269799 Perca fluviatilis Species 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N alpha-methyl toluene Natural products CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N lichenxanthone Natural products COC1=CC(O)=C2C(=O)C3=C(C)C=C(OC)C=C3OC2=C1 QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 1
- JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N xanthone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3OC2=C1 JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬
nia nowego 2-/2-hydroksy-5-etylobenzoilo/-benzo-
esowego uwidoczniony na schemacie reakcji.
, Sposób znanych kwasów, najbardziej zblizonym
pod wzgledem budowy chemicznej do wytworzo¬
nego przedmiotowym sposobem jest kwas 2-/4-
-etylobenzoilo/-benzoesowy. Otrzymywany jest on
wT temperaturze 10°C z etylobenzenu, bezwodnika
ftalowego i bezwodnego chlorku glinowego w ni-
trometanie albo nitrobenzenie. Stosujac wyzsza
temperature kondensacji, a w szczególnosci pod¬
czas ogrzewania, nastepuje oderwanie sie grupy
C2H5 i utworzenie mieszaniny kwasów zestawio¬
nej z kwasu o-benzoilobenzoesowego, kwasu 2-/3.,
4-dwuetylobenzoilo/-benzoesowego i 2-/4-etyloben-
zoilo/-benzoesowego, a nie jednorodnego produktu
reakcji.
Nieoczekiwanie stwierdzono, ze nowy kwas 2-/2-
-hydroksy-5-etylobenzoilo/benzoesowy otrzymuje
sie przez poddanie p-etylofenolu reakcji o-karbo-
ksybenzoilowania w obecnosci bezwodnego chlorku
glinowego i rozpuszczalników organicznych, ko¬
rzystnie w temperaturze 100—120°C w okresie
4—5 godzin. Optymalna wydajnosc reakcji wyno¬
szaca 91%, uzyskuje sie przy stosunku molowym
bezwodnika ftalowego, p-etylofenolu i^ bezwodnego
chlorku glinowego odpowiednio 1:1:3. Jako roz¬
puszczalniki organiczne stosuje sie sym-dwuchlo-
roetan, a zwlaszcza sym-czterochloroetan. Bezwo¬
dny chlorek glinowy dodaje sie dwustopniowo
porcjami, najpierw 1/3 jego ilosci w temperatu¬
rze 60°C przez okres 30 minut, a nastepnie pozo¬
stala ilosc w temperaturze 100°C przez okres
1 godziny. Po zakonczeniu reakcji do ochlodzonej
mieszaniny reakcyjnej dodaje sie wode z dodat¬
kiem kwasu solnego celem rozlozenia kompleksu
kwasu 2-/2-hydroksy-5-etylobenzoilo/-benzoesowego
z solami glinowymi. Rozpuszczalnik oddziela sie
ze srodowiska reakcji poprzez destylacje z para
wodna. Roztwór zawierajacy sole glinowe dekan-
tuje sie, a pozostalosc po destylacji, zawierajaca
kwas 2-/2-hydroksy-5-etylobenzoilo/-benzoesowy i
resztki soli glinowych rozpuszcza sie w 10% we¬
glanie sodowym. Weglan sodowy rozpuszcza calko¬
wicie jedynie kwas 2-/2-hydroksy-5-etylobenzoilo/-
-benzoesowy, pozostawiajac w postaci osadu nie¬
rozpuszczalne sole glinowe, które oddziela sie
przez przesaczanie w znany sposób.
W celu wyodrebnienia kwasu 2-/2-hydroksy-5-
etylobenzoilo/-benzioesowego przesacz traktuje sie
wodnym roztworem kwasu solnego o stosunku
objetosciowym 1:1 az do uzyskania pH 2—3. Po¬
traktowanie przesaczu kwasem solnym powoduje
wytracenie surowego kwasu 2-/2-hydroksy-5-ety-
lobenzoilo/-benzoesowego oraz wytworzenie roz¬
puszczalnego w wodzie chlorku sodowego. Po wy¬
odrebnieniu i wysuszeniu osadu otrzymuje sie
bezpostaciowy kwas 2-/2-hydroksy-5-etyk>benzio-
ilo/-benzoesowy o zóltym zabarwieniu, który po
dodaniu lodowatego kwasu octowego i podgrzaniu
101 0783
101 078
4
do temperatury okolo 100°C krystalizuje podczas
oziebiania w postaci prawie bezbarwnych, jedno¬
rodnych krysztalów o temperaturze topnienia
144,5—146,2°C i wzglednej masie czasteczkowej
270.
Zwiazek wytworzony sposobem wedlug wyna¬
lazku ma szerokie zastosowanie w syntezie pól¬
produktów do barwników w postaci szeregu zwiaz¬
ków pochodnych anitnachiinonu, benzofenonu, fluo¬
rami, dwu-i-trójfenylometanu oraz pochodnych
ksantenu i ksantonu.
Nizej podany przyklad wyjasnia blizej sposób
wedlug wynalazku, nie ograniczajac jego zakresu.
Przyklad. Do kolby dwuszyjnej o pojemno¬
sci 2 litrów, wyposazonej w . chlodnice zwrotna,
szybkoobrotowe mieszadlo, znajdujacej sie w laz¬
ni olejowej, wprowadza sie 61 g (0,5 mola) p-ety¬
lofenolu, 74 g (0,5 mola) sproszkowanego bezwo¬
dnika kwasu ftalowego oraz 500 cm3 sym-cztero-
chloroetanu. Do tak otrzymanej mieszaniny reak¬
cyjnej, podgrzewajac i mieszajac, dodaje sie por¬
cjami bezwodny chlorek glinowy w lacznej ilosci
200 g, najpierw 1/3 ilosci przez okres 30 minut
utrzymujac temperature 60°C, a nastepnie pozo¬
stala ilosc przez okres 1 godziny, utrzymujac mie¬
szanine w temperaturze 100°C. Calosc podgrzewa
sie nastepnie do temperatury 110—120°C, utrzy¬
mujac ja przez okres 4—5 godzin i odprowadza¬
jac wydzielajacy sie podczas reakcji chlorowodór.
Nastepnie mieszanine reakcyjna oziebia sie do
temperatury' otoczenia i dodaje wody z dodatkiem
kwasu solnego w celu rozlozenia kompleksu.
" Sym-ozterochloroetan oddziela sie ze srodowiska
reakcji poprzez destylacje z para wodna. Pozosta¬
losc podestylacyjna, zawierajaca kwas 2-/2-hydro-
ksy-5-etylobenzo!ilo/-benzoesowy po zdekantowaniu
cieczy rozpuszcza sie w 10% weglanie sodu,
podgrzewajac zawartosc kolby do temperatury
wrzenia, a nastepnie ochladza sie do temperatury
otoczenia. Pozostale jako osad nierozpuszczalne 40
sole glinowe oddziela sie przez przesaczenie na
lejku Buchnera.
W celu wyodrebnienia surowego produktu, alka¬
liczny przesacz traktuje sie wodnym roztworem
kwasu solnego o stosunku objetosciowym 1:1. Wy- 45
3b
tworzony chlorek sodowy wraz z woda odsacza
sie na lejku Buchnera. Z otrzymanego osadu, po
przemyciu woda i wysuszeniu go na suszarce
w temperaturze okolo 100°C, otrzymuje sie 123 g
bezpostaciowego o zóltawym zabarwieniu kwasu
2-/2-hydroksy-5-etylobenzoilo/-benzoesowego, co
stanowi 91,1% wydajnosci obliczonej w stosunku
do lacznej ilosci uzytego p-etylofenolu i bezwo¬
dnika kwasu ftalowego. Otrzymany kwas rozpusz¬
cza sie latwo w lodowatym kwasie octowym w
temperaturze 100°C. Ze stezonego roztworu pod¬
czas oziebiania wydzielaja sie jednorodne, prawie
bezbarwne krysztaly kwasu 2-/2-hydroksy-5-etylo-
benzoilo/benzoesowego, które odsacza sie, przemy¬
wa woda i suszy.
Widmo w ultrafiolecie zwiazku wytworzonego
sposobem wedlug wynalazku wykazuje dwa cha¬
rakterystyczne pasma przy dlugosci fali Amax =
= 250 i 340 nm, co jest typowe dla wszystkich
kwasów 2-/2-hydroksyaroilo/-benizoesowych. Widmo
PMR tego zwiazku potwierdza obecnosc grupy
etylowej w czasteczce. Obecnosc grupy —COOH
w czasteczce potwierdzono za posrednictwem estru
metylowego, którego widmo PMR wykazuje obec¬
nosc protonów meitoksylowych grupy karbometo-
ksylowej —OCOH3 w postaci silnego, trójprotono-
wego. singletu.
Claims (2)
1. Sposób wytwarzania nowego kwasu 2-/2-hy- droksy-5-etylobenzoilo/-benzoesowegO, znamienny tym, ze p-etylofenol poddaje sie reakcji o-karbo- ksybenzoilowania w obecnosci bezwodnego chlor¬ ku glinowego i rozpuszczalników organicznych, korzystnie w temperaturze 110—120°C, w czasie 4—5 godzin, przy czym optymalny stosiunek mo¬ lowy bezwodnika ftalowego, p-etylofenolu i bez¬ wodnego chlorku glinowego wynosi odpowiednio 1:1:3.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalniki organiczne stosuje sie syrn- -dwuchloroetan, a zwlaszcza sym-czterochloroetan. 0 OH WZGraf. Z-d 2, zam. 67/79, nakl. 95 Cena 45 zl
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL18398275A PL101078B1 (pl) | 1975-10-14 | 1975-10-14 | Sposob wytwarzania nowego kwasu 2-/2-hydroksy-5-etylobenzoilo/-benzoesowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL18398275A PL101078B1 (pl) | 1975-10-14 | 1975-10-14 | Sposob wytwarzania nowego kwasu 2-/2-hydroksy-5-etylobenzoilo/-benzoesowego |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL101078B1 true PL101078B1 (pl) | 1978-11-30 |
Family
ID=19973880
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL18398275A PL101078B1 (pl) | 1975-10-14 | 1975-10-14 | Sposob wytwarzania nowego kwasu 2-/2-hydroksy-5-etylobenzoilo/-benzoesowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL101078B1 (pl) |
-
1975
- 1975-10-14 PL PL18398275A patent/PL101078B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5288902A (en) | Method of manufacturing ferulic acid | |
| US2959622A (en) | Purification of crude jj-p-bis- | |
| JP5689131B2 (ja) | ５−スルホイソフタル酸から、低硫酸塩の５−スルホイソフタル酸・モノ−リチウム塩を調製するための、酢酸／水混合溶媒の使用 | |
| PL101078B1 (pl) | Sposob wytwarzania nowego kwasu 2-/2-hydroksy-5-etylobenzoilo/-benzoesowego | |
| EP0741122B1 (de) | Verfahren zur Herstellung aromatischer Verbindungen durch Decarboxylierung aromatischer Carbonsäuren | |
| US3334102A (en) | Quinolonoquinolone pigments and substituted derivatives thereof | |
| JPS5838235A (ja) | フエノキシ安息香酸誘導体の精製方法 | |
| KR100186802B1 (ko) | (2-하이드록시페닐)아세트산의 제조방법 | |
| JPH0655691B2 (ja) | ヒドロキシベンゾフエノン類の製造方法 | |
| DE2259239A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2alkoxy-5-alkylsulfonyl-benzoesaeure | |
| Bleuler et al. | XLI.—An oxidation product of gallic acid | |
| CH390271A (de) | Verfahren zur Herstellung von diarylaminoaromatischen Dicarbonsäuren | |
| US2086704A (en) | Compounds of the azabenzanthrone series | |
| EP0010595A1 (de) | Bis(4-hydroxyphenylthiophenyl)biphenyldisulfone und Bis(4-hydroxyphenylsulfonylphenyl)-biphenyldisulfone, ihre Herstellung und Verwendung | |
| DE2528698B2 (de) | 7-Sulfonylacetylamino-substituierte Cumarinverbindungen und ein Verfahren zu deren Herstellung sowie die Verwendung dieser Verbindungen zur Herstellung von optischen Cumarin-Aufhellern | |
| Johnson et al. | Syntheses of Pyrrole Compounds from Imido Acids. N-PHENYL-α, α'-DICARBETHOXY-β, β'-DIKETOPYRROLIDINE. | |
| US5008472A (en) | Preparation of 4,4"-dihydroxyterphenyl | |
| AT231441B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophen-2, 5-dicarbonsäure | |
| CH426870A (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophen-2,5-dicarbonsäure | |
| US1713569A (en) | Process of producing ortho-acyl-benzoic acid compounds | |
| SU1012575A1 (ru) | Производные фталимидинов в качестве промежуточных соединений дл синтеза мономеров,используемых при получении термостойких полимеров | |
| CH670082A5 (en) | Prodn. of antiinflammatory 4-naphthyl-2-butanone deriv. | |
| DE2256663A1 (de) | Verfahren zur herstellung von chloranthrachinon-2,3-dicarbonsaeureanhydriden | |
| Hope et al. | CCLXVI.—The addition of hydrogen cyanide to derivatives of glutaconic acid. Part I. The addition of hydrogen cyanide to ethyl α-cyano-β-methylglutaconate and its homologues | |
| Wayne et al. | CXXI.—The aldehydosalicylic acids and their derivatives |