PL100122B1 - Sposob wytwarzania nowych pochodnych ftalazonu-1 - Google Patents

Sposob wytwarzania nowych pochodnych ftalazonu-1 Download PDF

Info

Publication number
PL100122B1
PL100122B1 PL1974175246A PL17524674A PL100122B1 PL 100122 B1 PL100122 B1 PL 100122B1 PL 1974175246 A PL1974175246 A PL 1974175246A PL 17524674 A PL17524674 A PL 17524674A PL 100122 B1 PL100122 B1 PL 100122B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
compounds
formula
dimethyl
compound
acid
Prior art date
Application number
PL1974175246A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL100122B1 publication Critical patent/PL100122B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/87Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans
    • C07D307/89Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans with two oxygen atoms directly attached in positions 1 and 3
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P7/00Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
    • A61P7/02Antithrombotic agents; Anticoagulants; Platelet aggregation inhibitors
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/10Drugs for disorders of the cardiovascular system for treating ischaemic or atherosclerotic diseases, e.g. antianginal drugs, coronary vasodilators, drugs for myocardial infarction, retinopathy, cerebrovascula insufficiency, renal arteriosclerosis

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych, cennych farmaceutycznie, pochodnych ftalazonu-1 o wzorze 1, w którym B,t oznacza grupe alkilowa o 1—5 atomach wegla. W belgijskim opisie patentowym nr 787 138 po¬ dano, ze 4-hydroksymetyloftalazon-l jest skuteczny w leczeniu krwotoków, zakrzepów i stwardnienia tetnic. W belgijskim opisie patentowym nr 787 139 stwierdzono, ze pochodne alkoksykarbonylo-4- -hydroksymetyloftalazonu-1 sa bardziej aktywne niz pochodne 4-hydroksymetylowe. Dalsze badania szlaków metabolicznych u zwierzat oraz badania kliniczne 7-alkoksykarboinylo-4-hydrjoksyinetyilofta- lazonów-1 dowiodly, ze zwiazki te po podaniu zwierzetom i ludziom ulegaja przemianie w odpo¬ wiednie pochodne 7-karboksylowe. Hydroliza me¬ taboliczna prowadzi do inaktywacji pochodnych alkosykarbonylowych w wyniku czego okres dzia¬ lania biologicznego tych zwiazków jest stosunkowo krótki. Zwiazki o wzorze 1 wytwarza sie poddajac zwia¬ zek o wzorze 2, w którym R4 ma znaczenie po¬ dane powyzej, a Z oznacza atom chlorowca, grupe hydiroksylowa lub alkoksylowa, kjorczysitiniie grupe alkokisyilowa o 1—5 atomach wegla lub gnupe o wzorze -OOCOR, w którym R oznacza grupe metylowa lub etylowa, reakcji z borowodorkiem metalu, w obecnosci lub bez halogenku metalu. Stwierdzono, ze zwiazki o wzorze 1 sa oporne na metaboliczna degradacje i wykazuja przedluzona aktywnosc bilologiczna w porównaniu z dotych¬ czas znanymi zwiazkami tego typu. W tescie na doswiadczalne stwardnienie tetnic wywolywane podawaniem cholesterolu stwierdzono, ze nowe zwiazki bardzo aktywnie przeciwdzialaja stward¬ nieniu tetnic i hamuja odkladanie sie cholesterolu na sciankach tetnic. Moc ich jest przy tym 3—5 razy wieksza niz dotychczas znanych zwiazków. Zwiazki wytworzone sposobem wedlug wyna¬ lazku zapobiegaja takze wzrostowi krzepliwosci krwi i tworzeniu skrzeplin wywolywanych poda¬ waniem cholesterolu lub adrenaliny. I w tym przy¬ padku moc nowych zwiazków jest 5—10 razy wyzsza. Nowe zwiazki zapobiegaja wiec bardziej skutecznie skiraicaiifliu czasu [krzepniecia krwi oraz wywolywanemu przez dwufosforan adenozyny zwiekszeniu zlepienia sie plytek krwi u ludzi. Ponadto stwierdzono, ze nowe zwiazki obnizaja i normalizuja podwyzszone cisnienie krwi, co zo¬ stalo udowodnione w tescie ze szczurami z obja¬ wami samorzutnego nadcisnienia. Dotychczas znane zwiazki nie wykazuja zauwazalnej aktywnosci wobec podwyzszonego cisnienia krwi u szczurów. Aktywnosc nowych zwiazków mozna przypisac ich dzialaniu hamujacemu w stosunku do fosfodwu- esterazy cyklicznego AMP, co zostalo zilustrowane testem biologicznym przedstawionym w dalszej czesci opisu. Zwiazki wytworzone sposobem wedlug wyna¬ lazku sa wiec przydatne w leczeniu choroby nad- 100 122100122 3 cisnieniowej, stwardnienia tetnic i zakrzepów. Sa one takze przydatne w leczeniu zaburzen wywo¬ lywanych zaburzeniami w przemianie cyklicznego AMP, np. chorób nowotworowych, zaburzen neuro¬ logicznych, zaburzen w gospodarce metalami, za¬ burzen hormonalnych oraz chorób serca. Ponizej opisano sposób otrzymywania niektórych zwiazków wyjsciowych stosowanych w syntezie zwiazków o wzorze 1. Addukt Dielsa-Adlera o wzorze 3 otrzymany w reakcji izodehydrooctanu etylu i estru dwu- metylowego kwasu acetylenodwuoctowego (Berich- te der Deutschen Chemischen Gesellschaft, 70, 1354, 1937) hydrolizuje sie do kwasu ftalowego o wzorze 4, z którego w reakcji z bezwodnikiem octowym otrzymuje sie bezwodnik ftalowy ó wzorze 5. Nastepnie w reakcji bezwodnika fta¬ lowego z kwasem malonowym w pirydynie, w tem¬ peraturze 80--85oC, otrzymuje sie z 60% wydaj¬ noscia 3-hydroksy-4^metyloftalid o wzorze 6. Po utlenieniu ftalidu nadmanganianem potasowym w wodnym alkalicznym roztworze oraz nastepnie reakcji z hydrazyna otrzymuje sie kwas o wzorze 7, z którego po estryfikacji otrzymuje sie ester o wzorze 8. Cykl opisanych reakcji ilustruje schemat na rysunkach. W razie potrzeby kwas o wzorze 7 mozna przeksztalcac w inna niz ester funkcyjna pochodna kwasu karboksylowego. Przykladowo, w reakcji kwasu o wzorze 7 z chlorkiem tionyiu otrzymuje sie chlorek acylu, to znaczy zwiazek o wzorze 2, w którym Z oznacza atom chloru. Zwiazek o wzorze 2, w którym Z oznacza grupe o wzorze -OOCOR, w którym R ma znaczenie podane powyzej otrzymuje sie stosujac znane spo¬ soby, np. w reakcji kwasu o wzorze 7 z chloro- mrówczanem metylu lub etylu, prowadzonej w od¬ powiednim rozpuszczalniku i w obecnosci czynnika wiazacego chlorowodór, np. trójetyloaminy. Otrzy¬ many mieszany bezwodnik mozna poddawac re¬ dukcji bezposrednio, bez potrzeby izolowania i oczyszczania. W procesie prowadzonym sposobem wedlug wy¬ nalazku zwiazek o wzorze 2 poddaje sie reakcji z borowodorkiem metalu w odpowiednim rozpusz¬ czalniku. Do odpowiednich borowodorków metali nalezy np. borowodorek sodowy, potasowy lub litowy. Korzystny jest borowodorek sodowy ze wzgledu na niska cene, latwosc transportu i naj¬ mniejsze ryzyko stosowania. Borowodorek stosuje sie w ilosciach molarnych lub z nadmiarem, ko¬ rzystnie 1,5—5 moli na jeden mol zwiazku o wzo¬ rze 2. Reakcje, korzystnie, prowadzi sie w obec¬ nosci halogenku metalu, takiego jak chlorek wap¬ niowy, bromek magnezowy, bromek litowy, chlo¬ rek glinowy lub jodek litowy. W ponizszej tablicy przedstawiono korzystne rozpuszczalniki, katalizatory, temperatury i srednie wydajnosci w przypadku stosowania borowodorku sodowego. Proces prowadzi sie zazwyczaj w tem¬ peraturze —10 do 100°C. Otrzymane produkty mozna z latwoscia izolowac i oczyszczac przy zastosowaniu znanych sposobów, podanych w przykladach w dalszej czesci opisu. Zwiazki otrzymane sposobem wedlug wynalazku 40 45 50 55 60 65 Z grupa alkoksy- lowa atom chlorowca grupa o wzorze -OOCOR Rozpusz¬ czalnik etanol metanol dioksan .cztero- wodoro- furan cztero- wodoro- furan dioksan . HaiLo- genek me¬ talu Capi* — — Tempera- \ ."'.tura. . w °C —10 do +3(1 0 do +100 1 ^10 do+50 .. Wy- daj- nosc 90—05 50—80 50—ao .1 mozna podawac bezposrednio lub w postaci kom¬ pozycji farmaceutycznych, takich jak proszki, ta¬ bletki, granulki, kapsulki, oplatki, zawiesiny i inne postacie do stosowania doustnego, oraz w formie zawiesin, roztworów i innych preparatów do stoso¬ wania pozajelitowego. Ilosc zwiazku o wzorze 1 w pojedynczej diaiwce zalezy od potrzeby i wynosi zazwyczaj 0,1—80% calosci. Zwiazek o wzorze 1 mozna wiec stosowac w dowolnym pozadanym stezeniu, w dawkach dziennych wynoszacych 1—100 mg na kilogram wagi ciala. Jako nosnik lub rozcienczalnik mozna stosowac dopuszczalna w farmacji substancje ciekla lub stala, przy czym do nosników zalicza sie takze adjuwanty. Do cieklych nosników nalezy np. woda destylowana do iniekcji, izotoniczny roztwór chlor¬ ku sodowego, roztwór Ringera, roztwór Locke'a, glikol polietylenowy, alkohol etylowy, glikol pro¬ pylenowy, gliceryna i oleje roslinne. Nosnikami stalymi moga byc np. chlorek sodowy, glukoza, laktoza, skrobia, alkohol cetylowy, maslo kakaowe lub spermaceti. Sposób wedlug wynalazku ilustruja nastepujace przyklady. Przyklad I. 1) Otrzymywanie 5,7-dwumetylo- -6-etoksykarbonyilo-3-hyroksy-3-metyloftalidu. Mieszanine zawierajaca 7,8 g bezwodnika kwasu 4,6-dwumetylo-5-etoksykarbonylobenzenodwukarbo- ksylowego-1,2 o temperaturze topnienia 80—81°C, 6,5 g kwasu malonowego suszonego w ciagu 10 go¬ dzin w temperaturze 100°C oraz 7 ml bezwodnej piperydyny, ogrzewa sie w ciagu 15 godzin w tem¬ peraturze 80—85°C. Po ochlodzeniu dodaje sie 10°/© kwas solny i ekstrahuje chloroformem. Warstwe organiczna przemywa sie woda a nalsitepnie ekstra¬ huje nasyconym 'roztworem wodinym kwasnego weglanu sodowego. Ekstrakt weglanowy zakwasza sie ircizoienczonym kwasem solnym i eklsitrahuje octanem etylu. Roztwór octanowy suszy sie nad siarczanem magnezu ii odipairowiuje rozpuszczalnik. Pozoisitalcsc krystalizuje sie z -micrizan-ny eteru ety¬ lowego i m-heksanu. Otrzymuje sie 5,4 g (62%) zwiiaaku tytulowego o temperaturze topnienia 118—120°C.100 122 6 2) Otrzymywanie 6,8-dwumetylo-4,7-dwuetoksy- karbonyloftalazonu-1. Do roztworu zawierajacego 1,32 g produktu z punktu 1 oraz 1 g wodorotlenku potasowego w 100 ml wody, wkrapla sie podczas mieszania roztwór 1,58 g nadmanganianu potasowego w 80 ml wody. Calosc miesza sie w ciagu 1,5 godziny, od¬ sacza wytracony osad dwutlenku manganu a prze¬ sacz wysyca dwutlenkiem wegla. Do powyzszego roztworu dodaje sie 5 ml 80% wodzianu hydra¬ zyny i ogrzewa w ciagu 2 godzin w temperaturze 70—80°C. Po ochlodzeniu roztwór zakwasza sie rozciencznym kwasem solnym. Wytracony osad od¬ sacza sie i rekrystalizuje z metanolu. Otrzymuje sie 1,1 g kwasu 6,8-dwumetylo-7-etoksykarbonylofta- lazono-l-karboksylowego-4 o temperaturze topnie¬ nia 216—218°C. Powyzszy produkt ogrzewa sie w temperaturze wrzenia z bezwodnymi etanolem i stezonym kwa¬ sem siarkowym a nastepnie iizoiuje w znany sposób zwiazek tytulowy. Wydajnosc powyzszego etapu wynosi 90—95%, temperatura topnienia produktu 159—161°C. 3) Otrzymywanie 6,8-dwumetylo-7-etoksykarbo- nylo-4-hydroksymetyloftalazonu-l. Do roztworu 500 mg borowodorku sodowego w 200 ml etanolu dodaje sie podczas mieszania porcjami 1,4 g produktu z punktu 2, utrzymujac temperature w granicach —5—0°C. Nastepnie wkrapla sie roztwór 700 mg bezwodnego chlorku wapnia w 200 ml etanolu. Calosc miesza sie w ciagu 3 godzin w podanej wyzej temperaturze, po czym pozostawia na noc w temperaturze poko¬ jowej. Po zatezeniu pod zmniejszonym cisnieniem pozostalosc rozciencza sie woda i doprowadza pH do 5 za pomoca kwasu octowego. Wytracony osad odsacza sie i rekrystalizuje z etanolu i wody. Otrzymuje sie 1,2 g 6l8-dwumetylo-7-etoksykarbo- nylo-4-hydroksymetyloftalazonu-l o temperaturze topnienia 171—172°C. Widmo w nadfiolecie w etanolu: 218 m^ (e = 57000), 259 mji (e = 15000), 292 m\i (e = 11800), 307 mp (e = 9600) oraz 321 m\i (s = 7400). W widmie w podczerwieni wykonanym w bromku potasowym wystepuja pasma absorpcji przy nastepujacych dlugosciach fali: 34009 szerokie, (2920, 1730, 1650, 1600, 1450, 1280, 1250, 1150, 1030 szerokie) i 900 cm—1. W widmie magnetycznego rezonansu jadrowego w deuterowym dwumetylosulfotlenku wystepuja ugrupowania sygnalów przy nastepujacych war¬ tosciach x : 1,25 (t, 3H), 2,4 (s, 3H), 2,69 (s, 3H), 4,25 (kwartet, 2H), 4,7 (d, 2H), 5,2 (t, 1H) 7,55 (s, 1H). Analiza elementarna: obliczono dla wzoru CuHjANs,: C —60,86; H —5,84; N —10,14%; zna¬ leziono: C —60,78; H —5,80; N —10,34%. Przyklad II. Powtarzajac postepowanie opi¬ sane w przykladzie I i stosujac addukt Dielsa- Adlera utworzony z izodehydrooctanu metylu i estru dwumetylowego kwasu acetylenodwukarbo- ksylowego, otrzymuje sie nastepujace pólprodukty i 6,8-dwumetylo-7-metoksykarbonylo-4-hydroksy- metyloftalazon-1: bezwodnik kwasu 4,6-dwumetylo-5-metoksy- karbonylobenzenodwukarboksylowego-1,2 o tempe¬ raturze topnienia 129—131°C po reakrystalizacji z octanu etylu i n-heksanu; ,7-dwumetylo-6-metoksykarbonylo-3-hydroksy- -3-metyloftalid o temperaturze topnienia 104—106°C po rekrystalizacji z octanu etylu i n-heksanu; 6,8-dwumetylo-7-metoksykarbonylo-4-karboksy- ftalazon-1 o temperaturze topnienia 221—223°C po rekrystalizacji z metanolu; io 6,8-dwumetylo-4-hydroksymetylo-7nmetoksykar- bonyloftalazon-1 o temperaturze topnienia 240—241°C po rekrystalizacji z metanolu; 6,8-dwumetylo-4-hydroksymetylo-7-metOiksykar- bonyloftalazon-1 o temperaturze topnienia 204—205°C po rekrystalizacji z metanolu. W widmie magnetycznego rezonansu jadrowego w deuterowanym dwumetylosulfotlenku wystepuja ugrupowania sygnalów przy nastepujacych war¬ tosciach z : 2,4 (s, 3H), 2,7 (s, 3H), 3,95 (s, 3H), 4,6 (d, 2H), 5,3 (szerokie pasmo, 1H) oraz 7,8 (s, 1H). Przyklad III. Testy biologiczne. 1. Zwiazki otrzymane sposobem wedlug wyna¬ lazku zapobiegaja zlepianiu sie plytek krwi ludz¬ kiej wywolywanemu podaniem in vitro dwufosfo- ranu adenozyny (ADP) lub adrenaliny. Próbki ludzkiego osocza cytrynianowego, boga¬ tego w plytki krwi inkubuje sie w ciagu 200 se¬ kund, w temperaturze 37°C z 1/10 objetosci na¬ syconego roztworu chlorku sodowego zawierajace- go rózne ilosci badanego zwiazku. Do mieszaniny dodaje sie 3 mikromole ADP lub 1 jig/ml adrena¬ liny. Natezenie pierwotnego i wtórnego zlepiania sie mierzy sie stosujac aparat do pomiaru zlepia¬ nia sie plytek typu Chrono-Log, Model 300. Natezenie zlepiania sie plytek, wywolywanego w kazdej próbce za pomoca ADP lub adrenaliny, porównywano kazdorazowo z natezeniem dla próbki inkubowanej z roztworem chlorku sodo¬ wego. Wielkosc hamowania zlepiania sie plytek 40 wyrazono jako stosunek procentowy zatezenia zle¬ piania przy stosowaniu nowego zwiazku oraz roz¬ tworu chlorku sodowego. Natezenie pierwotnego i wtórnego zlepiania sie plytek mierzono stosujac sposób opisany przez 45 Yamazaki, Sano i wspólpracowników, który bedzie opublikowany w Thrombosie et Diatheses Ha- emorrhagica i nosi tytul „Platelet Funcitions in Thromboembolie Disorders". Sposób powyzszy jest takze opisany w odnosnikach literaturowych do 50 cytowanej wyzej pracy. Jak wynika z tablicy 1, zwiazki wytworzone sposobem wedlug wynalazku hamuja pierwotne zlepianie wywolywane przez ADP lub adrenaline, z aktywnoscia porównywalna do aktywnosci 55 4-hydroksymetyloftalazonu-l i 7-etoksykarbonylo- -4-hydroksymetyloftalazonu-l, które to zwiazki sa opisane w beligijskich opisach patentowych nr nr 789 138 i 189 139. Jednakze zwiazki otrzymane sposobem wedlug 00 wynalazku hamuja o wiele lepiej wtórne zlepianie w porównaniu z powyzszymi dotychczas znanymi zwiazkami. Tak wiec, zwiazki wedlug wynalazku hamuja wtórne zlepianie wywolywane przez ADP lub adrenaline w stezeniu 1—2 |ig/ml, podczas gdy 65 7-etoksykarbonylo-4-hydroksymetyloftalazon-1 ha-100122 7 8 Tablica 1 Wielkosc hamowania zlepiania plytek krwi ludzkiej in vitro 1 Zwiazek 1 Kwas acetylosalicylowy (kontrola) 4-hydroksymetyloftala- zon-1 (kontrola) 7-etoksykarbonylo- -4-hydroksymetylofta- lazon-1 6,8-dwumetylo-7-etoksy- karbonylo-4-hydroksy- metyloftalazon-1 Hg/ml 2 300 80 40 300 80 40 80 40 2,5 Ilosc przy¬ pad¬ ków 3 14 14 14 12 ADP 3 [aM pierwotne 4 108,9 ±3,6 95,7 ±1,8 98,9 ±3,4 84,5 ±2,0* 82,4 ±3,2 86,2 ±2,5 62,9 ±5,0** 77,0 ±5,1** 81,9 ±5,2** 90,5 ±5,6 68.5 ±5,2 93,1 ±8,2 90.6 ±3,8 93,3 ±8,9 91.7 ±8,3 wtórne 75,5 ±5,9** 70,2 ±10,1* 78,0 ±9,9* 68,3 ±3,8* 64,9 ±6,7 72,0 ±6,8 ,7 ±0,4** 58,6 ±7,6** 67,1 ±6,3** 84,9 ±6,3* 41,9 ±2,2 56,2 ±6,3** 49,9 ±6,9** 59,8 ±11,3** 96,0 ±8,7 Ilosc przy¬ pad¬ ków 6 Adrenalina 1 [xg/ml pierwotne 7 107,5 ±2,6 95,6 ±5,2 105,7 ±3,3 85,4 ±3,1* 92,3 ±6,0 98,8 ±5,9 81,9 ±6,5* 82,9 ±16,9 97,0 ±4,1 105,8 ±6,9 97,5 ±7,5 89,1 ±7,3 82.4 ±3,0 88.5 ±3,1** wtórne . 8 - :,'] 62,7 ±10,7** 46,6 ±7,9** 45,0 ±7,8** 60,2 ±8,0* 69,2 ±7,2 85,9 ±10,1 33.0 ±7,1** 71.7 ±13,5* 82.1 ±9,5 80.8 ±13,9 99,6 ±13,2 57,1 ±16,0 52,4 ±7,3 52,8 ±7,5** | *) B<0,05 **) P < 0,01 Wielkosc hamowania — Natezenie zlepiania sie plytek z osocza cytryndanoiwego inkuboiwarnego z badanym zwiazkiem Natezenie zlepiania sie plytek i asiooza cytoyiniianowego inkubowanego z nasyconym roztworem chlorku sodowego muje wtórne zlepianie jedynie w wysokim steze¬ niu, wynoszacym 5—10 [ig/ml. 2. Zwiazki otrzymane sposobem wedlug wyna¬ lazku wykazuja okreslony efekt hamujacy wobec fosfodwuesterazy cyklicznego AMP w sciankach tetnic królików i plytkach krwi ludzkiej. Material skladajacy sie z warstwy srodkowej i blony wewnetrznej scianek tetnicy królików lub bogatego w plytki osocza krwi ludzkiej homoge¬ nizuje sie i wiruje. Supernatant inkubuje sie ze znaczonym trytem cykliiciznym adenozymo-3', 5'-fQ6- foranem (ADP) i z róznymi ilosciami badanego zwiazku. Mieszanine po inkubacji oczyszcza sie na drodze chromatografii kolumnowej. Frakcje za¬ wierajace nukleotydy oznacza sie ilosciowo sto¬ sujac cieczowy licznik scyntylacyjny. W tablicy 2 przedstawiono dzialanie hamujace nowych zwiazków wobec fosfodwuesterazy cyklicz¬ nego AMP. Dane w tablicy 2 przedstawiaja ilosc zwiazku potrzebna do hamowania w 50% fosfo¬ dwuesterazy cyklicznego AMP. Jak wynika z danych w tablicy 3, zwiazki otrzy¬ mane sposobem wedlug wynalazku bardziej aktyw¬ nie hamuja dwufosfoesteraze niz teofilina, kofeina lub dotychczas znane zwiazki. Oznaicza Jto, ze nowe Tablica 2 45 50 55 65 Zwiazek 7-etoksykarbonylo- 4-hydroksymetylo- ftalazon-1 (kontrola) Teofilina (kontrola) Kofeina (kontrola) 6,8-dwumetylo-7- -etoksykarbonylo- -4-hydroksymetylo- | ftalazon-1 I59 w mikromolach plytki krwi ludzkiej 57 91 350 4,1 scianka tetnicy królików blona wew¬ netrzna 52 127 — 1,6 war¬ stwa srod¬ kowa 144 1 155 . 460 24100122 Zwiazek (dawka 50 mg/kg) 4-hydroksymetyloftalazon-l 7-etoksykarbonylo-4-hydro- ksymetyloftalazon-1 Tablica 3a Cisnienie krwi wyjsciowe 183 178 1 178 165 3 179 176 6 180 180 24 182 179 48 184 184 Tablica 3b 6,8-dwumetylo-7-etoksykarbonylo-4-hydroksymetyloftalazon-l Dawka w mg/kg 1 1 cisnienie krwi i 50 1 " e/o obnizenia cisnienie krwi 12 5 1 ' e/o obnizenia cisnienie krwi °/o obnizenia cisnienie krwi 0 78 % obnizenia 1 1 Cisnienie krwi i °/e jego obnizenia j czas w godzinach po podaniu wyjsciowe 2 170 175 173 183 | 1 3 165 2,9 173 1,1 170 1,7 177 | 3 4 132 22,4 155 11,4 138 | 20,2 167 3,3 6 110 ,3 120 28,6 110 | 36,4 | 143 | 8,7 | 24 6 145 14,7 142 18,9 135 22,0 160 21,9 48 7 | 152 | 10,6 | 155 1 11,4 | 150 1 13,3 | 169 1 8,8 | zwiazki zwiekszaja stezenie cyklicznego AMP w plytkach i sciankach tetnic. Doswiadczenia prowadzono stosujac metode Hidaka i Shibuya, która bedzie opublikowana w Biochemical Medicine, pod tytulem „A New Assay of Cyclic Nucleotide Phosphodiesterasse and its Application to Humans". 3. Zwiazki otrzymane sposobem wedlug wyna¬ lazku wykazuja jedyny w swoim rodzaju efekt w stosunku do szczurów o samoistnym nadcisnie¬ niu. Samoistne nadcisnieniowe szczury hoduje sie stosujac selektywne rozmnazanie osoboników z te¬ go samego gniazda wykazujacych samoistne nad¬ cisnienie. Okresla sie je jako genetycznie nad- cisnieniowe. Przyjmuje sie, ze samoistnie nad- cisnieniowe szczury wykazuja bliskie podobien¬ stwo do nadcisnienia u ludzi i moga byc stoso¬ wane w testach na to schorzenie. 4-hydroksymetyloftalazon-l oraz 7-etoksykarbo- nylo-4-hydroksymetyloftalazon-l nie wykazuja znaczacego dzialania obnizajacego cisnienie podczas podawania dootrzewnowego i doustnego w daw¬ kach do 50 mg/kg. Natomiast zwiazki otrzymane sposobem wedlug wynalazku wykazuja uderzajaco silny efekt cisnienia podczas podawania dootrzew- nowo lub doustnie w dawkach 0,78—50 mg/kg. Zostalo to przedstawione w tablicy 3b. W tescie na cisnienie krwi stosowano samoist¬ nie nadcisnieniowe szczury o wadze 210—250 g i wieku 13—15 tygodni. Testowane zwiazki poda- 40 45 50 55 60 wano doootrzewnowo. Wszystkie dane w tabelach 3a i 3b sa danymi srednimi dla trzech szczurów. 4. Wyniki testu na toksycznosc (LD80) nowego zwiazku oraz dotychczas znanych zwiazków przed¬ stawione sa w tablicy 4. Test przeprowadzono na myszach, podajac lek doustnie. Uzyskane rezultaty wykazuja ze badane zwiazki sa nietoksyczne. Tablica 4 4-hydroksymetyloftalazon-l 7-etoksykarbonylo-4-hydro- ksymetyloftalazon^l 6,8-dwumetylo-7-etoksykarbo- nylo-4-hydroksymetyloftala- zon-1 LD50 9 mg/kg 4,000 ,000 4,250 | 65 X ii 'o ¦ Me Me--,- -v- Me O EtOO uC' "i :ooh ,-NM M:3 0 COOEt Me Ó Schemat LZGi-af. Z-r.l Nr 2 — 147R/73 90 cgz. A-4 Cena 45 zl PL PL PL PL PL PL

Claims (1)

1.
PL1974175246A 1973-10-30 1974-10-30 Sposob wytwarzania nowych pochodnych ftalazonu-1 PL100122B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12126073A JPS5732065B2 (pl) 1973-10-30 1973-10-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL100122B1 true PL100122B1 (pl) 1978-09-30

Family

ID=14806840

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1974175246A PL100122B1 (pl) 1973-10-30 1974-10-30 Sposob wytwarzania nowych pochodnych ftalazonu-1

Country Status (6)

Country Link
JP (1) JPS5732065B2 (pl)
AT (1) AT337195B (pl)
BE (1) BE819785A (pl)
CS (1) CS194213B2 (pl)
PL (1) PL100122B1 (pl)
ZA (1) ZA746094B (pl)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5145353A (en) * 1991-06-10 1992-09-08 The Dow Chemical Company Dual action molding press

Also Published As

Publication number Publication date
ZA746094B (en) 1975-11-26
JPS5732065B2 (pl) 1982-07-08
JPS5070378A (pl) 1975-06-11
CS194213B2 (en) 1979-11-30
ATA874574A (de) 1976-10-15
BE819785A (fr) 1975-03-11
AT337195B (de) 1977-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4423044A (en) 3,4-Dihydro-5H-2,3-benzodiazepine derivatives and pharmaceutical use thereof
US4225591A (en) 2,6-Diaminonebularines
US3963716A (en) Novel 1-phthalazone derivative, a process for its preparation and a pharmaceutical composition containing it
JPH0314811B2 (pl)
JPH0597765A (ja) ナフトキノン化合物
US3639477A (en) Novel propoxyguanidine compounds and means of producing the same
HU207843B (en) Process for producing diurea derivatives and pharmaceutical compositions containing them
JPH0393787A (ja) 抗ウイルス活性を有する薬剤、燐脂質誘導体及びその製造方法
CS270249B2 (en) Method of purine&#39;s new derivatives production
JPS63165362A (ja) 置換アミノチメル−5,6,7,8−テトラヒドロナフチルオキシ酢酸類、中間体類、それらの製造法および薬物におけるそれらの使用
PL100122B1 (pl) Sposob wytwarzania nowych pochodnych ftalazonu-1
JP2651912B2 (ja) イミダゾール誘導体、それらの製造法及び薬剤としての使用
PL106084B1 (pl) Sposob wytwarzania nowego estru izobutylowego kwasu 2,6-dwumetylo-3-metoksykarbonylo-4-/2&#39;-nitrofenylo/1,4-dwuwodoropirydyno-5-karboksylowego
JPS6339863A (ja) 3−(ヒドロキシメチル)−イソキノリン誘導体およびその酸付加塩、その製造方法、並びにこれを含む薬剤組成物
US3459764A (en) Preparation of nitroimidazole carbamates
US4329350A (en) 1,1-Disubstituted octahydro-indolo[2,3-a]quinolizines, process for the preparation thereof and compositions containing same
HU190497B (en) Process for producing pyridyl-alkyl-nitrates and compositions containing them
JPH04330060A (ja) ピリジン−2,4−および−2,5−ジカルボン酸のジ(ニトロキシアルキル)アミド、その製造方法およびその使用
US3558626A (en) 2-(4 - (diphenyl-2-pyrimidinyl)phenoxy) lower aliphatic monocarbocyclic acids and esters
KR950003499B1 (ko) 1,3,5-트리티안 유도체
US3984560A (en) Composition for and method of treating disease caused by protozon
KR790001259B1 (ko) 1-프탈라존 유도체의 제조법
PL117861B1 (en) Process for preparing novel derivatives of phthalaz-1-one
PL100990B1 (pl) Sposob wytwarzania nowych pochodnych ftalazonu-1
JPS6016975A (ja) 双環性化合物のn−イミダゾリル誘導体およびそれらの製造法