NO880053L - Anvendelse av fosfonoalkarboksylsyrepartialestere til metallekstrahering. - Google Patents
Anvendelse av fosfonoalkarboksylsyrepartialestere til metallekstrahering.Info
- Publication number
- NO880053L NO880053L NO880053A NO880053A NO880053L NO 880053 L NO880053 L NO 880053L NO 880053 A NO880053 A NO 880053A NO 880053 A NO880053 A NO 880053A NO 880053 L NO880053 L NO 880053L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- general formula
- reaction products
- alcohols
- mixtures
- reaction
- Prior art date
Links
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 25
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 title 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 59
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 39
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 20
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 11
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 23
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 14
- -1 2-ethylhexyl residue Chemical group 0.000 claims description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- SQCGCSDAPBUORZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-diphosphonobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(P(O)(O)=O)C(C(O)=O)P(O)(O)=O SQCGCSDAPBUORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000007306 turnover Effects 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 3
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 claims description 2
- 229910018828 PO3H2 Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 15
- 239000004808 2-ethylhexylester Substances 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- NPSJHQMIVNJLNN-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 4-nitrobenzoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 NPSJHQMIVNJLNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 7
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 7
- XUYJLQHKOGNDPB-UHFFFAOYSA-N phosphonoacetic acid Chemical compound OC(=O)CP(O)(O)=O XUYJLQHKOGNDPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical group OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YHCCCMIWRBJYHG-UHFFFAOYSA-N 3-(2-ethylhexoxymethyl)heptane Chemical compound CCCCC(CC)COCC(CC)CCCC YHCCCMIWRBJYHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 3
- 229940021013 electrolyte solution Drugs 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 3
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPIUIOXAFBGMNB-UHFFFAOYSA-N 1-hexoxyhexane Chemical class CCCCCCOCCCCCC BPIUIOXAFBGMNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- COKIOUWMXONTKQ-UHFFFAOYSA-N 1-phosphonopropane-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)C(C(O)=O)P(O)(O)=O COKIOUWMXONTKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZHQPBJEOCHCKM-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid Chemical class OC(=O)CCC(P(O)(O)=O)(C(O)=O)CC(O)=O SZHQPBJEOCHCKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDTZSTJLVYBEKB-UHFFFAOYSA-N butedronic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)C(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O LDTZSTJLVYBEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N phosphonoformic acid Chemical compound OC(=O)P(O)(O)=O ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBNHERBDTFCPLS-UHFFFAOYSA-N 2,3-diphosphonobutanedioic acid;dihydrate Chemical compound O.O.OC(=O)C(P(O)(O)=O)C(C(O)=O)P(O)(O)=O HBNHERBDTFCPLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOEWLEWPIAXFNA-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonopropane-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)CC(P(O)(O)=O)(C(O)=O)CC(O)=O KOEWLEWPIAXFNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical class CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 101000669528 Homo sapiens Tachykinin-4 Proteins 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- OKUGPJPKMAEJOE-UHFFFAOYSA-N S-propyl dipropylcarbamothioate Chemical compound CCCSC(=O)N(CCC)CCC OKUGPJPKMAEJOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 102100039365 Tachykinin-4 Human genes 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001439 antimony ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001451 bismuth ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-L diphosphonate(2-) Chemical compound [O-]P(=O)OP([O-])=O XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- GIXCFDIGLQADGF-UHFFFAOYSA-N ethene;hexan-1-ol Chemical compound C=C.CCCCCCO GIXCFDIGLQADGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229960005102 foscarnet Drugs 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052713 technetium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKLVYJBZJHMRIY-UHFFFAOYSA-N technetium atom Chemical compound [Tc] GKLVYJBZJHMRIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008207 working material Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/38—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing phosphorus
- C22B3/386—Polyphosphoric oxyacids, or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/38—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing phosphorus
- C22B3/384—Pentavalent phosphorus oxyacids, esters thereof
- C22B3/3844—Phosphonic acid, e.g. H2P(O)(OH)2
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører anvendelsen av fosfonoalkankarboksylsyre partialestere og deres blandinger til metallekstrahering.
Egenskapen av bestemte fosfonoalkankarboksylsyrer, å være kompleksdannere for forskjellige metallioner, har i lang tid vært kjent fra teknikkens stand. Spesielt ble slike fosfonoalkankarboksylsyrer erkjent som gode kompleksdannere som har en geminal fosfonat-/karboksylat-struktur, dvs. hver har en fosfonat- og karboksylat-gruppe og et C-atom av den sentrale alkyl- resp. alkylenkjede. De med slike fosfonoalkankarboksylsyrer kompleksdannende metallioner omfatter såvel metallioner av av det periodiske systems hovedgrupper som også bigrupper, spesielt kompleksdannes jordalkalimetal1- og tungmetal1 ioner av fosfonoalkankarboksylsyrer.
På grunn av deres gode kompleksdannelsesevne, finner derfor fosfonoalkankarboksylsyrer spesielt anvendelse i spesielle områder av teknikken. Således anvendes eksempelvis 1,1-difosfonoproan-2,3-dikarboksylsyre som bærer for teknetium, (" Tc) i skjellettscintigraflen; 2-fosfonobutan-1 ,2 ,4-trikarboksylsyre tjener som sekvestrier- og tresholdmidler.
Forbindelser som danner stabile komplekser med metaller lar seg anvende til ekstrahering av slike metaller fra vandige oppløsninger når det lykkes å fjerne metallkompleksene av den vandige oppløsning, over en fordelings-likevekt, over en ekstraheringsfremgangsmåte. For dette formål anvendes vanligvis upolare organiske oppløsningsmidler eller oppløs-ningsmiddelblandinger. Bestemmende faktorer for hurtigheten og fullstendigheten av ekstraheringsprosessen er aggregatenes oppløsningsevne fra metallion og kompleksdanner i ekstraher-ings-oppløsningsmidlet. Fosfonoalkankarboksylsyrer er på grunn av deres polaritet som kjent bare dårlig oppløselige i til ekstrahering anvendte organiske oppløsningsmidler.
Fra teknikkens stand er det imidlertid kjent definerte estere av slike fosfonoalkankarboksylsyrer hvis oppløsningsevner i organiske oppløsningsmidler er tilfredsstillende, som imidlertid på den annen side dessuten også har en tilstrekke-lig evne til å kompleksdanne bestemte metallioner, og som følgelig egner seg for ekstrahering av bestemte metallioner fra vandige oppløsninger.
Således beskrives i JP-A 140 825 og JP-A 035 491 fra Sakai Chemical Industries K.K. definerte til karboksylgruppene forestrede triestere av 2-fosfonobutan-1,2,4-trikarboksylsy-rer som er istand til fra sure, vandige oppløsninger ved hjelp av organiske oppløsningsmidler å ekstrahere bestemte metallioner til en høy prosentsats. Problematisk og dermed heller ved de i nevnte publikasjoner omtalte ekstraherings-fremgangsmåter er det faktum at det bare kan anvendes karboksylsyrer fullestrende til ekstrahering, hvis målrettede fremstilling og adskillelse fra de til fremstilling anvendte reaksjonsblandinger, er meget problematiske, og krever et høyt syntesearbeide, enn i og for seg kjente og for frem-gangsmåtearbeidet enkle forestringsreaksjon, med det formål å oppnå høye utbygger, av en karboksylsyre fullester uten forestring av fosfonatgruppene, fører med øknomisk represen-terbart arbeide og utgangsstoffer og mellomlagrede rensnings-operasjoner ikke til den ønskede mål.
Oppfinnelsens oppgave er å tilveiebringe kjemisk enkle tilgjengelige forbindelser med hvis anvendelse ekstrahering-ene av bestemte metallioner fra sure, vandige oppløsninger lykkes enkelt og i høyest mulig utbytte. Å foretrekke var i tilfelle slik forbindelser og deres anvendelse som ekstrak-sjonsdeltagere bestemte metallioner, som viste fremragende oppløsningsegenskaper i organiske oppløsningsmidler, og gode kompleksdannelsesevner for forskjellige metallioner.
Oppfinnelsen vedrører anvendelsen av produkter av omsetning av fosfonoalkankarboksylsyrer med den generelle formel I hvori R<1>betyr COOH elelr P03H2, og R2 betyr CH2C00H eller P03H2med den forholdsregel at R<1>og R<2>er forskjellige, eller
(II)
hvori m betyr 0 eller 1 og n betyr 1 eller 2, med alkoholer med den generelle formel (III)
hvori R<3>betyr rettlinjede eller forgrenede alkylrester med 4-14 C-atomer, i mol-forhold 1:1 til l:(p-0,5), idet p er verdigheten av fosfonoalkankarboksylsyren med den generelle formel (I) eller (II), eller blandinger av slike omsetningsprodukter til ekstrahering av metallioner fra sure vandige oppløsninger og ved hjelp av organiske oppløsningsmidler.
Produktene anvendt ifølge oppfinnelsen av omsetningen av fosfonoalkankarboksylsyrer med de generelle formler (I) eller (II) med alkoholer med den generelle formel (III), fremstil-les etter i og for seg kjent fremgangsmåter, for forestring av syrer med alkoholer. Disse fremgangsmåter omfatter omsetningen av fosfonoalkankarboksylsyrer med den generelle formel (I) eller (II), med alkoholer med den generelle formel (III) , i nærvær eller fravær av et oppløsningsmiddel, ved forhøyede temperaturer og evt. under forhøyet trykk, idet omsetningen hvis ønskelig også kan gjennomføres under en beskyttelsesgass. De forhøyede temperaturer ligger vanligvis i området mellom 50°C og det anvendte oppløsningsmiddels kokepunkt, eller hvis reaksjonen gjennomføres I fravær av et oppløsningsmiddel, mellom 50°C og de deltagende reaksjonsdel-tageres kokepunkt.
Hvis reaksjonen gjennomføres i nærvær av et oppløsningsmid-del, er det som oppløsningsmiddel å anvende de vanligvis for en forestringsreaksjon anvendbare oppløsningsmidler. Slike oppløsningsmidler er eksempelvis aromatiske hydrokarboner som benzen, toluen, o-xyloen, m-xylen eller p-xylen, alifatiske hydrokarboner som eksempelvis heksan, heptan, oktan, eller deres forgrenede isomere eller halogenerte hydrokarboner som eksempelvis klorbenzen, karbontetraklorid, kloroform eller klorerte etaner. Fortrinnsvis anvendes for forestringsreaksjonen slike oppløsningsmidler som er istand til å tjene som "slepere" av det ved forestringsreaksjonen dannede vann. Som slike oppløsningsmidler er eksempelvis kjent og egnet i ovennevnte xylener.
Vanligvis gjennomføres forestringsreaksjonen i et reaksjons-kar som muliggjør å fjerne den ved forestringsreaksjonen dannede vannmengde over en vannutski1ler fra reaksjonen. Dette muliggjør samtidig også nøyaktig få kontrollere fremgangen av reaksjonen, av den adskilte vannmengde. Evt. er det også mulig å gjennomføre forestringsreaksjonen i nærvær av en sur katalysator, som er generelt kjent for slike reaksjoner. Som sure katalysatorer kan det eksempelvis virke uorganiske mineralsyrer, organiske syrer som eksempelvis aromatiske sulfonsyrer, eller også såkalte Lewis-syrer. Slike Lewis-syrer som eksempelvis bortrifluorid, er likeledes kjent fra teknikkens stand for dette formål.
Ifølge oppfinnelsen anvendes til metallekstrahering omset-ningsproduktet av fosfonoalkankarboksylsyrer av de ovennevnte generelle formler (I) eller (II), ved alkoholer med den generelle formel (III). Derved kommer det en foretrukket utførelsesform til anvendelse av omsetningsprodukter av fosfonoalkankarboksylsyrer med den generelle formel (I) med alkoholer av den generelle formel (III) eller blandinger av slike omsetningsprodukter, idet slike omsetningsprodukter eller deres blandinger er spesielt foretrukket, hvori det som fosfonoalkankarboksylsyre med den generelle formel (I) kommer til anvendelse 1,2-difosfonoetan-1,2-dikarboksylsyre (PEDC).
I en annen foretrukket utførelsesform anvendes produkter av omsetningen av fosfonoalkankarboksylsyrer med den generelle formel (II), med alkoholer med den generelle formel (III) eller blandinger av slike omsetningsprodukter, idet av anvendelsen av disse omsetningsprodukter (eller deres blandinger) spesielt er foretrukket de hvori 2-fosfonobutan-1,2,4-trikarboksylsyre (PBTC) kommer til anvendelse.
Ved siden av produktene av omsetningen av de to spesielt foretrukkede fosfonoalkankarboksylsyrer av ovennevnte generelle formler (I) eller (II), er imidlertid også omsetningsprodukter av andre fosfonoalkankarboksylsyrer med de generelle formler (I) eller (II) med alkoholer av den generelle formel (III) anvendbare.
Som omsetningsprodukter av fosfonoalkankarboksylsyrer med den generelle formel (I) med alkoholer med den generelle formel (III) kommer det eksempelvis på tale omsetningsprodukter av 1- fosfonopropan-l,2,3-trikarboksylsyre (I), R<1->CH2-C00H; R2 = CHg-COOH) eller av 1,1-di fosfonopropan-2,3-dikarboksylsyre (I:R<1>=P03H2; R<2>=CH2-C00H) med alkoholer med den generelle formel (III) eller blandinger av slike omsetningsprodukter.
Ifølge oppfinnelsen kan det også som produkter av omsetningen av fosfonoalkankarboksylsyrer med den generelle formel (II) med alkoholer med den generelle formel (III) anvendes omsetningsprodukter av fosfonoeddiksyre (II: m = 0), eller av 2- fosfonopropan-1,2,3-trikarboksylsyre (II: m = 1, n = 1), med alkoholer med den generelle formel (III) eller blandinger av slike omsetningsprodukter.
Med hensyn til anvendelsen av omsetningsprodukter til metallekstraksjonen, er de spesielt foretrukket som oppstår av en av de nevnte fosfonoalkankarboksylsyrer med den generelle formel (I) eller (II) med alkoholer, med den generelle formel (III),
hvori R<3>fortrinnsvis kan bety forgrenede alkylrester med 4-14 C-atomer, når ikke blandinger av slike omsetningsprodukter kommer til anvendelse. Av de nevnte grupper av omsetningsprodukter anvendes spesielt foretrukket de som fremkommer fra omsetningen av fosfonoalkankarboksylsyrer med de generelle formler (I) eller (II), med alkoholer med den generelle formel (III); hvori R3 betyr forgrenede alkylrester med 6-8 C-atomer. Av de forgrenede alkylrester fra gruppen betyr butyl, pentyl, heksyl, heptyl, oktyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, er altså spesielt de forgrenede alkylrester foretrukket, som stammer fra gruppen heksyl, heptyl, oktyl. Av de store antall av disse forgrenede isomerer er det som spesielt foretrukket å nevne 2-etyl-heksyl, omsetningsprodukter av fosfonoalkankarboksylsyrer med de generelle formler (I) eller (II) med alkoholer med den generelle formel (III), hvori R<3>betyr 2-etyl-heksyl, anvendes med spesiell fordel og meget god virkning i henhold til foreliggende oppfinnelse. Slike omsetningsprodukter viser nemlig en utmerket oppløselIghet, I de til ekstrahering anvendte organiske oppløsningsmidler, og har en fremragende kompleksdannelsesevne for et flertall av metallioner som skal adskilles fra sure vandige oppløsninger.
Tilsvarende oppfinnelsen anvendes generelt omsetningsprodukter av fosfonoalkankarboksylsyrer med alkoholer av ovennevnte generelle formler som fremkommer av omsestninger av syrer med alkoholene 1 et mol-forhold på 1:1 til l:(p-0,5) idet p er verdiheten av fosfonoalkankarboksylsyrer med de generelle formler (I) og (II), når det ikke anvendes blandinger av slike omsetningsproduktger. Under "verdighet" av fosfonoalkankarboksylsyrer av ovennevnte generelle formler, forstås antallet av syreprotoner av de foresterbare karboksylgrupper og fosfonsyregrupper av fosfonoalkankarboksylsyrene. Således er eksempelvis verdigheten (i ovennevnte forstand) av den med spesielt fortrinn anvendte 1,2-difosfonoetan-1,2-dikarboksylsyre 6, idet hver gang to syreprotoner er å tilordne de to fosfonsyregrupperinger, og hver gang et syreproton de to karboksylsyregrupperingene. Tilsvarende gjelder for andre anvendbare fosfonoalkankarboksylsyrer med de generelle formler (I) og (II). For det allerede omtalte PEDC kan altså molforholdet mellom fosfonoalkankarboksylsyre og alkohol med den generelle formel (III) ved omsetningen til de ifølge oppfinnelsen anvendbare omsetningsprodukter, ligge i området på 1:1 til 1:5,5. For fosfonoalkankarboksylsyrene med en lavere verdighet p (i ovennevnte forstand) ligger da den øvre grense av mol-forholdet for dannelsen av omsetningsproduktene tilsvarende lavere og retter seg etter antall av de for en forestringsreaksjon disponible sure grupperinger.
I foretrukkede utførelsesformer av oppfinnelsen anvendes produkter av omsetninger av fosfonoalkankarboksylsyrer med den generelle formel (I) eller (II) med alkoholer med den generelle formel (III), ved hvis fremstilling ved forestring mol-forholdet syre:alkohol ligger i området på 1:2 til l:(q-1,5), spesielt foretrukket i området på 1:2 til l:(q-2,0), idet q er en verdighet av bestemte fosfonoalkankarboksylsyrer fra ovennevnte gruppe større eller lik 4. Analogt til ovennevnte omtalte anvendelse, kan selvsagt også komme til anvendelse respektivt anvendes blandinger av slike omsetningsprodukter. Ifølge oppfinnelsen anvendes som foretrukkede produkter av omsetningen av fosfonoalkankarboksylsyrer (som eksempelvis PEDC) med alkoholer med den generelle formel (III) hvis fremstilling ved forestring (f.eks. PEDC) molfor holdet syreralkohol ligger 1 området på 1:2 til 1:4,5, spesielt foretrukket i området på 1:2 til 1:4, som nevnt ovenfor, er verdigheten av PEDC ifølge definisjonen 6. Tilsvarende er selvsagt også i dette eksempel anvendbart blandinger av slike omsetningsprodukter av PEDC med alkoholer med den generelle formel (III).
Ifølge oppfinnelsen lar de ovenfor nærmere omtalte omsetningsprodukter som generelt kan beskrives som partiale estere av fosfonoalkankarboksylsyrer med generelle formler (I) eller (II), seg anvende til ekstrahering av et flertall av metallioner fra sure vandige oppløsninger. Overraskende viste det seg at anvendelsen av partialestrene har spesielt gode resultater, når det fra sure vandige oppløsninger skal ekstraheres ioner av jordalkalimetaller eller tungmetaller. Tilsvarende anvendelsen ifølge oppfinnelsen er det spesielt å oppnå gode resultater ved ekstrahering av metallioner fra sure vandige oppløsninger som stammer fra gruppen jern, kobolt, nikkel, kobber, sink, antimon og vismut. De beste resultater ble overraskende oppnådd for jern-, antimon- og vismut-ioner. Derved ble det på den ene siden funnet at disse ioner kunne ekstraheres til en meget høy prosentsats fra de foreliggende sure vandige oppløsninger, på den annen side viste det seg at også meget små mengder av slike ioner kunne ekstraheres fra sure, vandige oppløsninger, når disse små mengder ved siden av store mengder av andre ioner forelå i de sure vandige oppløsninger som skulle ekstraheres. Dette viser en høy spesifisitet av partialestere av ovennevnte fosfonoalkankarboksylsyrer, for ekstrahering av nettopp disse tungmetallioner.
pH-verdien av de sure vandige oppløsninger som skal ekstraheres kan svinge over et stort område av det sure pH-verdiområ-det, idet det er å påpeke at anvendelsen av fosfonoalkankarboksylsyre partialestrene kan føre til en spesielt høy spesifisitet, for ekstrahering av et bestemt metallion, når det under ekstraheringsprosessen overholdes en bestemt pH-
verdi. pH-verdien av den vandige oppløsning som skal ekstraheres kan svinge over området fra 0-7. Ekstraheringen av bestemte metallioner lar seg eksempelvis bedre gjennomføre i pH-verdi området mellom 0 og 1,5 (eksempelvis antimon av vismut samt jern). I motsetning hertil lar det seg ekstrahere andre ioner som eksempelvis kobolt, nikkel eller sink, ved høyere pH-verdier, eksempelvis en pH-verdi på 3, under anvendelse av fosfonoalkankarboksylsyre-partialestere ifølge oppf innelsen.
Under anvendelse av omsetningsproduktene av fosfonoalkankarboksylsyrene med de generelle formler (I) og (II), med alkoholer med den generelle formel (III) eller deres blandinger ifølge oppfinnelsen, lar metallionene seg ekstrahere ved hjelp av organiske oppløsningsmidler. De aktuelle organiske oppløsningsmidler er i og for seg kjent fra teknikkens stand for metallekstrahering. Fortrinnsvis kommer det til anvendelse organiske oppløsningsmidler eller deres blandinger fra gruppen rettlinjede og forgrenede alkaner og alkener med 6-12 C-atomer, aromatiske hydrokarboner og halogenerte hydrokarboner idet det derav anvendes fortrinnsvis oppløsningsmiddel-blandinger av forskjellige ved yærelsestemperatur flytende alkaner med 6-12 C-atomer. Slike oppløsningsmiddelblandinger er kommersielt oppnåelig, og selges eksempelvis under navnene "Solvesso" og "Escaid".
Oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hjelp av noen eksempler.
Eksempel 1.
Eksempelvis fremstilling av produktet av en omsetning av en fosfonoalkankarboksylsyre med den generelle formel (I) med en alkohol med den generelle formel (III).
1 mol 1,2-difosfonoetan-l,2-dikarboksylsyredihydrat ble suspendert i 1000 ml xylen og blandet med 4 mol etylenheksa-nol. Blandingen ble oppvarmet til 150°C og det avspaltede hydrat resp. reaksjonsvann kontinuerlig fjernet over en vannutskiller fra reaksjonen. Etter 7-8 timer var det adskilt den beregnede vannmengde (6 mol). Det ble blandet tilnærmet 1 mol 1,2-difosfonoetan-1, 2-dIkarboksylsyre tetrakis (2-etylhekylester), smp. 145 (beregnet: 155).
Ved fullstendig analog omsetning ble det ved anvendelse av n-oktanol som alkohol med den generelle formel (III) dannet den tilsvarende 1,2-difosfonoetan-l,2-dikarboksylsyre-tetrakis (2-n-oktylester ).
Under anvendelse av 5-mol etylheksanol ble det ved helt analog omsetning dannet den tilsvarende 1,2-difosfonoetan-1,2-dikarboksylsyrepenta (2-etylheksylester ), ved anvendelse av 6 mol etylheksanol dannet det seg (ifølge oppfinnelsen ikke anvendbar) tilsvarende heksa(2-etylheksylester) (se sammenligningseksempel 1).
Eksempel 2.
Eksempelvis fremstilling av et produkt av omsetningen av den fosfonoalkankarboksylsyre med den generelle formel (II) med en alkohol med den generelle formel (III). 1 mol av etn 87%-ig vandig oppløsning av 2-fosfonobutan-1,2,4-trikarboksylsyre (PBTC) ble oppvarmet til 70°C. Under kraftig omrøring ble det deretter inndryppes 2 mol etylenhek-sanol. Reaksjonsblandingen ble holdt I 23 timer ved 70"C.
Den dannede reaksjonsblandings syretall var 255 (beregnet: 295). Ifølge NMR spektroskop!ske undersøkelser forelå 80% av den under omsetning dannede 2-fosfonobutan-1,2,4-trikarbok-sylsyre-bis(2-etylheksylester) som dikarboksylat (forestring med to karboksylsyregrupperinger), 14% som geminalt monofos-fonatkarboksylat (forestring av en fosfonatgruppe og en karboksylatgruppe som er bundet ved C-atom 2), på 6% som difosfonat (forestring av begge fosfonatgrupperingene).
På helt analog måte lar det seg ved variering av mol-forholdet fosfonokarboksylsyre:alkohol fremstille tilsvarende mono-tri- eller tetraestere av 2-fosfonobutan-l,2, 4-trikarboksyl-syre.
En fullester (pentaester) av PBTC ble dannet fra analog omsetning av fosfonoalkankarboksylsyren med 2-etylheksanol i mol-forhold 1:1 og etterfølgende omsetning med stort over-skudd med etanol, det oppsto 2-fosfonobutan-l,2,4-trikarbok-sylsyre(2-etylheksyl-)tetrametylester (sammenligningseksempel 2).
Ved variering av alkoholene lar det seg også fremstille tilsvarende andre estere av PBTC.
Partialestrene respektivt fullestrene av andre fosfonoalkankarboksylsyrer av ovennevnte generelle formel (I) og (II) ble fremstilt på samme måte.
De for følgende eksempler av solvent-ekstraheringen anvendte metallioneholdige oppløsninger ble fremstilt ved at metall-sulfatet ble oppløst i vann. Den for ekstraheringen ønskede pH-verdi ble deretter innstillet ved tilsetning av H2S04.
Det ble fremstilt følgende vandige elektrolytoppløsning: Oppløsning (a):
pH-verdiene for ekstraheringen av de enkelte metallioner utgjorde:
pH 1,5 for ekstrahering av kobber og jern,
pH 3,0 for ekstrahering av nikkel, kobolt og sink.
Oppløsning (b):
Samlet innhold av svovelsyre: 180-250 g/l.
De tilsvarende til ovennevnte angivelse sammensatte sure vandige elektrolyt-oppløsninger ble bragt i kontakt med 0,1 molare oppløsninger av de i de følgende eksempler angitte partialestere av fosfonoalkankarboksylsyrer i organiske oppløsningsmidler, idet volumforholdet for organisk fase: uorganisk fase i alle tilfeller utgjorde 1:1. Ekstraheringen foregikk i et en-trinns risteforsøk, ristetiden utgjorde 1 time, idet det ble overholdt værelsestemperatur. Resultatene av ekstraheringen ses av følgende tabell, idet ekstraherings-verdiene av de enkelte metallioner er angitt i %, referert til utgangsinnholdet av metallioner i de ovennevnte elektro-lyt-oppløsninger A og B.
Eksempel 3.
Ekstrahering med partialester ' av 1 ,2-difosfonoetan-1,2-dikarboksylsyre (PEDC)
a) Ekstrahering med PEDC tetra(n-oktylester); organiske oppløsningsmiddel: "Escaid" 100. b) Ekstrahering med PEDC tetra(2-etylheksylester); oppløs-ningsmiddel: "Escaid" 100. c) Ekstrahering av med PEDC penta(2-etylheksylester); oppløsningsmiddel: "Escaid" 100.
Sammenligningseksempel I.
a) Ekstrahering med PEDC-heksa(2-etylheksylester); oppløs-ningsmiddel "Escaid" 100. b) Ekstrahering med PEDC-tetra(n-dodecylester); oppløsnings-middel: "Escaid" 100.
Resultatene av ekstraheringsforsøkene fremgår av følgende tabell 1.
Resultat.
Som det fremgår av tabell 1 viser tetra(2-etylheksyletser) av PEDC (eksempel 3b) et optimalt ekstraheringsforhold, ekstra-heringsevnen av den tilsvarende pentaester (eksempel 3c), er allerede tydelig dårligere, og fullestere (heksaesteren, sammenligningseksempel la), viser et utilstrekkelig ekstraheringsforhold. I alle tilfeller ble det anvendt blandinger av de respektive estere, som var forestret til de forskjellige mulige sure grupperinger.
Tilsvarende eksempel 3a viser partielestere som er dannet av omsetningen av fosfonoalkankarboksylsyre med rettlinjede alkylester et tydeligere dårlig ekstraheringsforhold, enn forgrenede omsetningsprodukter. Det ble iakttatt uønskede utfellinger resp. emulsjonsdannelser som har deres årsak i den utilstrekkelige oppløselighet av partielesteren selv eller dets metallkompleks.
Eksempel 4.
Partialestere av 2-fosfonobutan-l,2,4-trikarboksylsyre
(PBTC ):
a) PBTC-mono(n-heksyletser); oppløsningsmiddel: kerosin.
b) PBTC-mono(2-etylheksylester); oppløsningsmiddel: kerosin. c) PBTC-di(n-heksyleter); oppløsningsmiddel: "Solvesso"
150/10 vol-% i decanol.
d) PBTC-di(2-etylheksyletser); oppløsningsmiddel: "Solvesso" 150.
Sammenligningseksempel 2.
Ekstrahering med PBTC-mono(2-etylheksyl-)tetrametylester (fullester); oppløsningsmiddel: "Solvesso" 150.
Resultatene av ekstraheringsforsøkene fremgår av følgende tabell 2.
Resultat.
Diestere av PBTC viser såvel i sterkt sur som også i normal-syre vandige oppløsninger et godt ekstraheringsformål, idet den av diestrene forgrenet Sg-gruppering er bedre enn for det uforgrenede derivat. 1:1 -omsetningsproduktene er, da de ikke oppløselige organiske oppløsningsmidler, ikke egnet til ekstrahering. Fullesteren av PBTC (sammenligningseksempel 2) ekstraherer overhodet ikke i sterkt sur oppløsning, og bare utilfredsstillende i måtelig sur oppløsning.
Eksempel 5.
Ekstrahering med andre partlalestere av fosfonoalkankarboksylsyrer. a) 1,l-dIfosfonopropan-2,3-dikarboksylsyre (DPD )-tri-(2-etylheksylester); oppløsningsmiddel: "Escaid" 100. b) Fosfonoeddiksyre (PEESE)-mono(2-etylheksyletser); oppløs-ningsmiddel: "Solvesso" 150:10 vol-% i decanol. c) Fosfonoeddiksyre-di-(2-etylheksylester); oppløsningsmid-del: "Escaid" 100.
Sammenligningseksempel 3.
Ekstrahering med 1-fosfonopropan-l,2,3-trikarboksylsyre-penta(2-etylheksyleter ) (fullester av PPTC ).
Resultater av ekstraksjonen ved estrene fra eksempel 5 av sammenligningseksempel 3 fremgår av følgende tabell 3.
Claims (13)
1.
Anvendelse av produkter fra omsetningen av fosfonoalkankarboksylsyre med de generelle formler (I)
hvori R<1>betyr COOH eller P03H2og R<2>betyr CH2C00H eller P03H2med den forholdsregel at R<1>og R<2>er forskjellige, eller (II)
hvori m betyr 0 eller 1 og n betyr 1 eller 2, med alkoholer med den generelle formel (III)
hvori R<3>betyr rettlinjede eller forgrenede alkylestere med 4-14 C-atomer, i motforhold 1:1 til l:(p-0,5), idet p er verdigheten av fosfonoalkankarboksylsyrene med de generelle formler (I) eller (II), eller blandinger av slike omsetningsprodukter ,
til ekstrahering av metallioner fra sure vandige oppløsnin-ger ved hjelp av organiske oppløsningsmidler.
2.
Anvendelse ifølge krav 1,karakterisertved at det kommer til anvendelse omsetningsprodukter av fosfonoalkankarboksylsyrer med den generelle formel (I) med alkoholer med den generelle formel (III) eller blandinger av slike omsetningsprodukter.
3.
Anvendelse ifølge krav 2,karakterisertved at det kommer;til anvendelse omsetningsprodukter av 1,2-difosfonoetan-l,2-dikarboksylsyre med alkoholer med den generelle formel (III) eller blandinger av slike omsetningsprodukter .
4 .
Anvendelse ifølge krav 1, karakterise rot ved at det kommer til anvendelse omsetningsprodukter av fosfonoalkankarboksylsyrer med den generelle formel (II) med alkoholer med den generelle formel (III) eller blandinger av slike omsetningsprodukter.
5 .
Anvendelse ifølge krav 4,karakterisertved at det kommer til anvendelse omsetningsprodukter av 2-fosfonofbutan-l,2,4-trikarbokslysyre med alkoholer med den generelle formel (III) eller blandinger av slike omsetningsprodukter .
6.
Anvendelse ifølge krav 1-5,karakterisertved at det kommer til anvendelse omsetningsprodukter av fosfonoalkankarboksylsyre med alkoholer med den generelle formel (III), hvori R<3>betyr forgrenede alkylrester med 4-14 C-atomer, eller blandinger av slike omsetningsprodukter.
7.
Anvendelse ifølge krav 6,karakterisertved at det kommer til anvendelse omsetningsprodukter av fosfonoalkankarboksylsyrer med alkoholer med den generelle formel (III) hvori R<3>betyr forgrenede alkylrester med 6-8 C-atomer, eller blandinger av slike omsetningsprodukter.
8.
Anvendelse ifølge krav 6-8,karakterisertved at det kommer til anvendelse omsetningsprodukter av fosfonoalkankarboksylsyre med alkoholer med den generelle formel (III), hvori R<3>betyr en 2-etylheksylrest eller blandinger av slike omsetningsprodukter.
9.
Anvendelse ifølge krav 1-8,karakterisertved at det kommer til anvendelse produkter av omsetningen av fosfonoalkankarboksylsyren med alkoholene i mol-forhold 1:2 til l:(q-l,5), fortrinnsvis i mol-forhold 1:2 til l:(q-2,0), idet q er verdigheten 4 av fosfonoalkankarboksylsyren med den generelle formel (I) eller (II), eller blandinger av slike oppsetningsprodukter.
10.
Anvendelse ifølge krav 1-9,karakterisertved at det kommer til anvendelse produktene av omsetningen av fosfonoalkankarboksylsyrene med alkoholene i ekstrahering av metallioner fra gruppen av jordalkalimetaller og tungmetaller.
11.
Anvendelse ifølge krav 10,karakterisertved at det kommer til anvendelse omsetningsproduktene til ekstrahering av metallioner fra gruppen jern, kobolt, nikkel, kobber, sink, antimon og vismut.
12.
Anvendelse ifølge krav 1-11,karakterisertved at pH-verdiene av de sure vandige oppløsninger til ekstrahering av metallionene ligger i omådet på 0-7.
13.
Anvendelse ifølge krav 1-10,karakterisertved at som organiske oppløsningsmidler kommer det til anvendelse oppløsningsmidler fra gruppen rettlinjede og forgrenede alkaner og alkener, med 6-12 C-atomer, aromatiske hydrokarboner og halogenerte hydrokarboner eller deres blandinger.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3700326A DE3700326A1 (de) | 1987-01-08 | 1987-01-08 | Verwendung von phosphonoalkancarbonsaeure-partialestern zur metallextraktion |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO880053D0 NO880053D0 (no) | 1988-01-07 |
| NO880053L true NO880053L (no) | 1988-07-11 |
Family
ID=6318535
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO880053A NO880053L (no) | 1987-01-08 | 1988-01-07 | Anvendelse av fosfonoalkarboksylsyrepartialestere til metallekstrahering. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0274120B1 (no) |
| JP (1) | JPS63183135A (no) |
| AT (1) | ATE82331T1 (no) |
| AU (1) | AU596264B2 (no) |
| BR (1) | BR8800038A (no) |
| DE (2) | DE3700326A1 (no) |
| ES (1) | ES2052543T3 (no) |
| GR (1) | GR3006859T3 (no) |
| NO (1) | NO880053L (no) |
| PL (1) | PL270008A1 (no) |
| PT (1) | PT86497B (no) |
| TR (1) | TR23343A (no) |
| ZA (1) | ZA8897B (no) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7220904B2 (ja) * | 2018-03-07 | 2023-02-13 | 国立研究開発法人量子科学技術研究開発機構 | グルカミン誘導体、グルカミン誘導体からなる金属吸着剤、グルカミン誘導体からなる金属吸着剤を備える金属抽出装置、金属抽出キット |
| WO2024058215A1 (ja) * | 2022-09-15 | 2024-03-21 | 富士フイルム株式会社 | 金属イオンの分離回収方法及び酸性金属抽出剤 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2217692C3 (de) * | 1972-04-13 | 1984-10-18 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Komplexbildner mit mehrwertigen Metallionen |
| DE2543350C2 (de) * | 1975-09-29 | 1984-10-11 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Präparate zur Herstellung von ↑9↑↑9↑↑m↑ Technetium-Radiodiagnostika |
| DE3108238A1 (de) * | 1981-03-05 | 1982-09-23 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur herstellung von alkalimetallsalzen der 1-phosphonopropan-1,2,3-tricarbonsaeure |
| JPS5929697A (ja) * | 1982-08-12 | 1984-02-16 | Sakai Chem Ind Co Ltd | ホスホン酸エステル、ホスホン酸エステルの製造方法ホスホン酸エステルを含有する金属抽出剤 |
| JPS59162138A (ja) * | 1983-03-03 | 1984-09-13 | Sakai Chem Ind Co Ltd | 硫酸酸性水溶液中のアンチモンおよびビスマスの抽出法 |
-
1987
- 1987-01-08 DE DE3700326A patent/DE3700326A1/de not_active Withdrawn
- 1987-12-24 ES ES87119193T patent/ES2052543T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-24 EP EP87119193A patent/EP0274120B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-24 DE DE8787119193T patent/DE3782639D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-24 AT AT87119193T patent/ATE82331T1/de not_active IP Right Cessation
-
1988
- 1988-01-06 PL PL27000888A patent/PL270008A1/xx unknown
- 1988-01-06 PT PT86497A patent/PT86497B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-01-07 BR BR8800038A patent/BR8800038A/pt unknown
- 1988-01-07 NO NO880053A patent/NO880053L/no unknown
- 1988-01-07 AU AU10013/88A patent/AU596264B2/en not_active Ceased
- 1988-01-07 ZA ZA880097A patent/ZA8897B/xx unknown
- 1988-01-08 JP JP63003033A patent/JPS63183135A/ja active Pending
- 1988-01-08 TR TR40/88A patent/TR23343A/xx unknown
-
1993
- 1993-01-21 GR GR930400111T patent/GR3006859T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT86497A (en) | 1988-02-01 |
| PT86497B (pt) | 1991-02-08 |
| PL270008A1 (en) | 1988-09-29 |
| ZA8897B (en) | 1988-07-08 |
| DE3700326A1 (de) | 1988-07-21 |
| JPS63183135A (ja) | 1988-07-28 |
| AU1001388A (en) | 1988-07-14 |
| AU596264B2 (en) | 1990-04-26 |
| TR23343A (tr) | 1989-12-14 |
| BR8800038A (pt) | 1988-08-02 |
| ATE82331T1 (de) | 1992-11-15 |
| EP0274120A2 (de) | 1988-07-13 |
| GR3006859T3 (no) | 1993-06-30 |
| DE3782639D1 (de) | 1992-12-17 |
| EP0274120A3 (en) | 1989-10-25 |
| ES2052543T3 (es) | 1994-07-16 |
| NO880053D0 (no) | 1988-01-07 |
| EP0274120B1 (de) | 1992-11-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2130794C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von l-Hydroxy-S-amino-propan-ljl-diphosphonsäure | |
| US4020091A (en) | Chelation | |
| US4440646A (en) | Chelation | |
| BR112013000448B1 (pt) | Método para produzir uma composição de fase orgânica para uso na extração com solvente de metais de terras raras da fase aquosa | |
| US4307038A (en) | N-Carboxy alkyl amino alkane polyphosphonic acids | |
| WO2021143194A1 (zh) | 一种用于光气化反应的催化剂以及光气化反应方法 | |
| JPS6310150B2 (no) | ||
| NO880053L (no) | Anvendelse av fosfonoalkarboksylsyrepartialestere til metallekstrahering. | |
| JPS6325586B2 (no) | ||
| Montero et al. | Selective α, ω-dicarboxylic acid recognition in a chiral cleft shaped by the 9, 9′-spirobifluorene unit | |
| US3400149A (en) | Process for preparing organo-phosphorous compounds using phosphorous acid anhydridese | |
| US3655573A (en) | Synergistic metal sequestrant | |
| US3453301A (en) | Tris-betahydroxyethyl phosphonomethylene ammonium compounds | |
| JPS591275B2 (ja) | ダイ ４ キユウアミノアルキレンホスホンサンノ セイホウ | |
| US3759985A (en) | Method for preparing salts of sulfoalkyl esters | |
| US4116990A (en) | Chelation | |
| US3400150A (en) | Process for preparing hydroxydiphosphonic acids from elemental phosphorous, oxygen and carboxylic acids | |
| US4720577A (en) | Process for the extraction of carboxylic acids from dilute aqueous solutions | |
| US4579720A (en) | Chelation | |
| DE3130628C2 (no) | ||
| DE2015068A1 (de) | alpha Alkyl phosphonobernsteinsauren | |
| USRE28325E (en) | Oh cooh | |
| US3242217A (en) | Organic phosphorus compounds | |
| US5326906A (en) | Process for the extractive removal of phospho- and sulfobetaines from acidic reaction solutions | |
| US4433151A (en) | Oxy benzoic acid terminated polyether derivatives of 8-hydroxy quinolines |