JPS5929697A - ホスホン酸エステル、ホスホン酸エステルの製造方法ホスホン酸エステルを含有する金属抽出剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なホスホノブタン−Ｕ−一トリカルボン酸
エステル、その製造方法および該化合物の金属抽出剤と
しての用途に関する。

従来からホスホノブタン−Ｌ　２．４−　）リカルボン
酸は知られていたが、そのエステルは未だ得られていな
い。そこで本発明者等は種々研究の結果該エステルの合
成に成功した。

ＣＩ（ＩＣＯＯＨ されるアルコールとを無触媒または触媒の存在下に反応
せしめて ＣＨＩＣＯＯＲ Ｒとしては炭素数４〜１８の直鎖又は分岐アルキル基で
、例えばｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−
ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−デ
シル、イソデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、
ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル基である。

反応は無溶媒もしくは溶媒中で行なわれ、使用される溶
媒としてはヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の炭化水素、及び　クロルエタン、クロロフォルム、四
塩化炭素、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素があ
げられる。

反応温度は室温から溶媒の還流温度まで広い範囲で進行
させることができるが、好ましくは縮合によって生成す
る水を除くため溶媒の還流温度で共沸脱水操作を行なう
事が望ましい。

触媒としては無存在下でも反応は進行するが、硫酸、塩
酸、リン酸等の鉱酸またＬ芳香族スルホン酸などの有機
酸、あるいは７）化ホウ素エーテラートなどのルイス酸
の存在が望ましい。

反応時間は触媒の有無、触媒の種類、アルコールの種類
、反応温度により異なるが、通常１−１０時間の範囲で
反応が完結する。

原料ホスホノブタントリカルボン酸とアルコールの反応
割合は理論的にはホスホノブタントリカルボン酸１モル
に対してアルコール３モルであるが攬 、後操作で離去可能なアルコールの過剰が望ましい。

よって目的物を分離する。

本反応で得られた目的物は赤外、酸価、元素分析等の測
定により上記構造である事が確認できた。

得られた化合物の物性は以下の如くである。

ＣＨオＣ０ＯＲ 本化合物は金属抽出剤としての性能を有している。即ち
本化合物を水に溶けない有機溶媒中に溶解し金属を含有
する水溶液と接触させ、ホスホノブタントリカルボン酸
エステルとの塩又社錯塩の形で金属を水溶液中から有機
溶媒中に移行せしめる事により金属を含有する水溶液か
ら金属が抽出できる。

なお抽出される金属としては亜鉛、カドミウム、銅、コ
バルト、ニッケル、鉄、鉛、クロム、アルミニウム、ヒ
素、ビスマス、アンチモン、水銀、錫、インジウム、バ
ナジウム及び希土類金属、アクチニド金属である。

次に本化合物を金属抽出剤として使用した場合の実験結
果を以下に記述する。

（１）　Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃ−ｏ、Ｎｉ、（各ｔｂｙ７ｇ＞
を含有する水溶液から本化合物を含有するケロシン層へ
の抽出率は以下の如くであった。

なお抽出操作はケロシンに金属抽出剤ｌＯ％を溶解させ
た抽出溶液を使用し２ｉ５ｔＴｈで１０分間常法に従っ
て行なった。なお金属含有水溶液と抽出溶液は同容量で
行なった。

ＣＨ，Ｃ００Ｒ （２）希土類金属Ｃｅ、Ｌａ、Ｙ　（各２．５　ｇ／ｌ
）を含有する水溶液（ｐＨ＝１５）を２−ホスホノブタ
ントリカルボン酸２−エチルヘキシルエステル１０％含
有のケロシン溶液にて２ｉ５ｔ３で抽出操作を行なった
所各希土類金属の有機相への抽出本社１００％であった
。

実施例１ ２−ホスホノブタン−Ｌ１４−トリカルボン酸５４ｇ（
α２モル）、ｎ−ブタノール６８ｇ（ａ９２モル）、触
媒として硫酸２ｆ１　トンエン２００１を加えた混合物
を１１０ｔＥにて加熱還流を５時間行なった。なお、反
応中縮合によって生成した水はディーン・スタークの水
分離器を用いて共沸蒸溜を行なって分離した。反応混合
物が均一溶液になった時点をもって反応終了とした。反
応溶液を水洗し触媒の硫酸及びｆＦ、蛤２−ホスホノブ
タン−Ｌ１４−）リカルボン酸を除去、溶媒のトルエン
及びｎ−ブタノールを減圧溜来援２−ホスホノブタン−
ＬＬ４−）リカルボン酸エステル７９ｇ（収率９０．２
％対２−ホスホノブタンーＬ１４−トリカルボン酸）を
得た。

一般性状は以下の如くであった。

屈折率ｎＤ＝　Ｌ４６７５ 全酸価Ａ、Ｖ、　（理論値）＝２５α６（２５ｆｉ、２
）元素分析値Ｐ％（理論値）＝７．０６（７，０８）赤
外吸収スペクトル（特性吸収） 実施例２ ２−ホスホノブタン−Ｌ１４−）リカルボン酸５４ｇ（
α２モル）、ｎ−オクチルアルコール１１７ｇ（０，９
０モル）、ベンゼン２００がの混合物を８０〜９０℃に
て８時間加熱還流を行なった。反応中縮合によって生成
した水はディーン・スタークの水分離器を用いて共沸蒸
溜を行なって分離除去した。分離した水はｌα５ｇで理
論生成水量ＩＱ、８ｇにほぼ一致し縮合が完結した事を
示した。反応終了後水洗し、溶媒のベンゼン及びｎ　−
オクチルアルコールを減圧溜来援２−ホスホノブタン−
１，２，４−）リカルボン酸オクチルエステル１２０．
５ｇ（収率９９．４％）を得た。

−膜性状は以下の如くであった。

屈折率ｎＴ）＝し４６３０ 全酸価＊、Ｖ、　（理論値）＝　１８４８（１８５，１
）元素分析値Ｐ％（理論値）＝Ｆｔ、１ｇ（５，１１）
実施例８ ２−ホスホノブタン−Ｌ１４−トリカルボン酸１５０ｇ
ｒ（α５５６モル）、２−エチルヘキサノール１１２５
ｇｒ（１５モル）、触媒として硫酸６ｖ１　トルエン２
００ｄの混合物を１１５ｔＥにて８時間加熱還流を行な
った。反応終了後水洗し溶媒のトルエン及び２−エチル
ヘキサノールを減圧溜来援２−ホスホノブタン−１２，
４−）リカルボン酸−２−エチルヘキシルエステル３５
８９　（収率９９．６％）を得た。

一般性状は以下の如くであった。

屈折率ｎＤ＝　１．４６８２ 全酸価Ａ、Ｖ、（理論値）　＝　１８５．８（１８５，
１）元素分析値Ｐ％（理論値）　＝　５．１０　（５，
１１）実施例４ ２−ホスホノブタン−１，＆４−）リカルボン酸２　’
ｌ　ｇ（０，１モル）、ｎ−ドデシルアルコール６’７
９　（０，３６モル）、触媒として濃塩酸（８７％）８
ｇ、トルエン２００ｄの混合物を１１０ｔ〜１２０Ｃに
て８時間の加熱還流を行なった。反応終了後水洗し、溶
媒のトルエン及びｎ−ドデシルアルコールを減圧溜来援
２−ホスホノブタン−１２、−４−トリカルボン酸ドデ
シルエステル７８ｇ（収率９４３％）を得た。

一般性状は以下の如くであった。

屈折率ｎＤ”’　１．４６２３ 全酸価Ａ、Ｖ、　（理論値）　＝　１４８．１（１４５
，０）元素分析値Ｐ％（理論値）＝３．９９（４旧）２
一 実施例５ ２−ホスホノブタン−１，ｉ！！、　４−　）リカルボ
ン酸２１９　（０，１モル）、ｎ−オクタデシルアルコ
ール８１９　（０，８モル）、触媒としてｐ−）ルエン
スルホン酸１ｇ、トルエン２００−の混合物ヲ１１５ｔ
Ｅにて５時間加熱還流を行なった。反応終了後水洗し溶
媒のトルエンを溜来援アセトンにて再結晶を行なって２
−ホスホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸オクタ
デシルエステル８６ｇ（収率８８．８％）を得た。

一般性状は以下の如くであった。

舛、ｐ、　１ｌＮ５８℃ 全酸価Ａ、Ｖ、（理論値）　−１０７，０（１０９，４
）元素分析値Ｐ％（理論値）　＝　８．０８（８，０２
）１也桶Ｅ會（握杓 １、　　層トイとｒｆ）Ａ家ミラ亡、　　昭牙ン２５７
カ二ｑぜＶ搗）−た−々牟　１９−０犯５−　多本人な
ン西（つステｌしｔり行方３乍、謄柚し、１１３、補血
ｔチ３七 キ４１１侃　叶袢式應べ Ｚ−補りっ叛を

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＣＨ□Ｃ０ＯＲ スホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸エステル（
   式中ＲはＣ６〜Ｃ１ｍのアルキル基）ｐ−ｃべ０９Ｈと
   一般式ＲＯＭで示されＯＨ，Ｃ００Ｈ ＣＨ，Ｃ０ＯＲ スホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸エステルの
   製造方法。 （式中ＲはＣ６〜Ｃ１１のアルキル基）Ｏｌ （、Ｈ，Ｃ０ＯＲ タン−１，＆　４−　）　リカルボン酸エステルを含有
   する金属抽出剤。