NO874995L - Polymermateriale og skaaler o.l. skaalemner fremstilt derav. - Google Patents
Polymermateriale og skaaler o.l. skaalemner fremstilt derav.Info
- Publication number
- NO874995L NO874995L NO874995A NO874995A NO874995L NO 874995 L NO874995 L NO 874995L NO 874995 A NO874995 A NO 874995A NO 874995 A NO874995 A NO 874995A NO 874995 L NO874995 L NO 874995L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- monomer
- polymer
- polymer material
- bowl
- accordance
- Prior art date
Links
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 title claims description 15
- 241000387312 Hemiberlesia lataniae Species 0.000 title 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 22
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims abstract description 18
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 11
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 42
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 34
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 34
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 34
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 18
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 10
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 8
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 5
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 3
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical group CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N bis(prop-2-enyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound C=CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC=C ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims description 2
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 claims 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005399 allylmethacrylate group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930185605 Bisphenol Chemical class 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- SYJPAKDNFZLSMV-HYXAFXHYSA-N (Z)-2-methylpropanal oxime Chemical compound CC(C)\C=N/O SYJPAKDNFZLSMV-HYXAFXHYSA-N 0.000 description 1
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N dimethylethyleneglycol Natural products CC(C)(O)CO BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- 235000013611 frozen food Nutrition 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 230000003278 mimic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1386—Natural or synthetic rubber or rubber-like compound containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
- Y10T428/31797—Next to addition polymer from unsaturated monomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Length-Measuring Instruments Using Mechanical Means (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Cookers (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse vedrører et krystallisertbart polymermateriale, nærmere bestemt et polyetylenterftalatpolymer7materiale. Særlig vedrører oppfinnelsen materialer som er egnet til fremstilling av plastskåler, plater og skålemner, som tåler ovnstemperatur.
Aluminium har tidligere vært det dominerende materiale til fremstilling av skåler hvori frosne matvarer både kan lagres og kokes i en ovn. Mikrobølgeovner har skapt et behov for ikke7metalliske skåler, som på sikker måte kan oppvarmes både i kon^vensjonelle ovner og mikrobølgeovner. Slike skåler bør bibeholde en rimelig styrke og dimensjonsstabilitet i et temperaturområde på fra7l8°C til 230°C. De må unngå sprødhet ved lavere tempera^turer, forvridning og gulning ved høyere temperaturer og bør i tilstrekkelig grad motstå vridning og bøyning til å muliggjøre uttaking av en varm skål og innhold fra en ovn uten siging og spill av innholdet. Materialer som papir og forskjellige polymerer, også polyestre som polyetylentereftalat, har vært anvendt med varierende grad av suksess.
Ifølge US-patentskrift 3.690.807 er det anvendt modifisert polyetylentereftalat ved fremstilling av skåler som tåler ovnstemperatur. Dette modifiserte polyetylentereftalat inneholder et "sprekkhindrende" middel som er et ikke7konjugert polyolefiny materiale, samt et kimdannende middel i form av et findelt, uor-ganisk materiale.
Ifølge US-patentskrift 4.463.121 kan det uorganiske kimdannende middel som anvendes ifølge ovennevnte US7patentskrift 3.960.807 utelates under bibehold av akseptable krystallisasjons-tider. Ifølge US7patentskrift 4.463.121 kan det dessuten anvendes en varmestabilisator, som er angitt for å være substituerte fenoler, bisfenoler og substituerte bisfenoler, aromatiske aminer og organiske fosfitter.
Polyesterharpiksene formes til skåler ved først å ekstru7dere en plate av polyesteren og deretter utstansing av et skålemne og termoforming av emnet i en skålform. For at denne opera-sjon skal bli vellykket bør den ekstruderte plate i høy grad være amorf slik at skålen på enkel måte kan termoformes ved tempera7turer på opp til 200°C, men materialet i skålen må etter termo7forming være krystallinsk for at det skal dannes en stiv struktur som ikke vil deformeres ved temperaturer på godt over 200°C. Krystallisasjonen må være hurtig på grunn av at dersom den dannede form må holdes ved høyere temperatur i et lengre tidsrom, såsom i den varme skålform eller i et oppvarmet kammer, blir an-tallet skåler som kan produseres i et gitt tidsrom mindre. Krystallisasjonen må imidlertid ikke være for hurtig. Materialet må ha tilstrekkelig tid for avkjøling av den ekstruderte plate før krystallisasjon. Det må også ha tid for gjenoppvarming til termoformingstemperatur og for selve termoformingstrinnet.
Formålet ved den foreliggende oppfinnelse er å frembringe et polymermateriale som gir den nødvendige styrke og dimensjonsstabilitet i et temperaturområde på fra -18°C til 230°C og som dessuten gir tilstrekkelig hurtig, men ikke øyeblikkelig, krystallisasjonstid for egnethet til fremstilling av skåler som tåler ovnstemperatur.
Det krystalliserbare polymermateriale ifølge oppfinnelsen er kjennetegnet ved at det inneholder 70^95% polyetylentereftalat, 4-29% av en kjerne/skallpolymer, 1-5% av en krystallisasjonshastighetsakselerator i form av en aromatisk polyester, samt 0714,5% aromatisk polykarbonat. Fortrinnsvis er vektforholdet mellom kjerne/skallpolymeren og det aromatiske polykarbonat, når dette anvendes, fra 5:1 til 1:1.
Polyetylentereftalatet som er anvendbart ifølge oppfinnelsen er et som har relativt høy molekylvekt. Slike polyestre har en seighet som ligger på grensen til det akseptable, men lave krystallisasjonshastigheter som følge av den høye molekylvekt. En egnet molekylvekt for polyetylentereftalat som anvendes ifølge oppfinnelsen er den som indikeres ved hjelp av en indre viskosi7tet på fra 0,70 til 1,10, fortrinnsvis fra 0,72 til 0,95, dl/g, målt ved 30°C i en løsning av polymeren i 60/40 fenol/tetraklor-etan. Alle de indre viskositeter som er angitt her er målt under disse betingelser med mindre noe annet er angitt, og alle prosentandeler og forhold er etter vekt med mindre noe annet er angitt.
Kjerne/skallpolymerene som er anvendbare i oppfinnelsen omfatter de som er beskrevet i US7patentskrifter 4.180.494 og 4.264.487. De foretrukne kjerne/skallpolymere er de som er angitt i nevnte US7patentskrift 4.264.487.
Disse kjerne/skallpolymerer inneholder (1) 25795% av en første, elastomer fase polymerisert fra et monomersystem som inneholder (a) 75-99,8% av en monomer eller monomerblanding som gir en gummiaktig polymer ved polymerisasjon, (b) 0,1-5% tverr7bindingsmonomer og (c) 075% podingsmonomer, samt (2) 5775% av en ytre, stiv, termoplastisk vinylfase. Den første fase er fortrinnsvis podet til den ytre, stive fase, enten ved hjelp av en separat podingsmonomer, eller når den første fase omfatter kon-jugerte dienpolymerer, med gjenværende umettede grupper i poly7meren i den første fase. Dersom podingsmonomer foreligger an7vendes den fortrinnsvis i en mengde på fra 0,175%. Kjerne/skall-polymeren kan eventuelt inneholde én eller flere ytterligere mellomfaser, f.eks. en mellomfase polymerisert av 75-100 vekt% styren. Den første elastomere fase har fortrinnsvis en glass7temperatur, T , på under 0°C. Monomeren eller monomerblandingen som frembringer en gummiaktig polymer ved polymerisasjon er for7trinnsvis et alkylakrylat hvor alkylgruppen inneholder 1-6 karbonatomer, fortrinnsvis butylakrylat, eller butadien eller en annen konjugert dien, f.eks. isopren, og omfatter cykliske diener som cyklopentadien, men den kan også være en uretan eller sil-oksan, eller en halvveis fornettet etylenpropylenelastomer eller lignende monomer som danner gummiaktige polymerer. Disse monoy merer kan blandes med hverandre i alle forhold, og de kan inneholde mindre mengder (mindre enn 50 vekt%) kopolymeriserbare vinylmonomerer som danner gummiaktige eller ikke7gummiaktige polymerer ved polymerisasjon. En foretrukket kopolymeriserbar vinylmonomer er styren. En foretrukket monomerblanding inneholder butadien og styren.
Tverrbindingsmonomeren er fortrinnsvis en polyetylenisk umettet monomer som er kopolymeriserbar med de øvrige kjernemonomerer, idet reaktiviteten til dens umettede grupper er slik at stort sett alle reagerer under den innledende polymerisasjon. Eksempler på tverrbindingsmonomerer er butyldiakrylat eller7di7metakrylat, divinylbenzen og trimetylolpropantrimetakrylat eller
-triakrylat.
Podingsmonomeren er fortrinnsvis en polyetylenisk umettet monomer som er kopolymeriserbar med de øvrige kjernemonomerer og som har tilstrekkelig lav reaktivitet i én eller flere av de umettede grupper, slik at det blir tilbake betydelig restumettet7het i kjernepolymeren etter polymerisasjonen. Eksempler på podingsmonomerer er allylmetakrylat og diallylmaleat, hvorved di7allylmetakrylat foretrekkes.
Den ytre, stive termoplastiske fase er fortrinnsvis poly7merisert fra et monomersystem som omfatter 5O7IOO vekt% av en alkylmetakrylat hvor alkylgruppen inneholder I74 karbonatomer.
Kjerne/skallpolymerer kan fremstilles ved å benytte konven7sjonelie emulsjonspolymerisasjonsmetoder.
Det aromatiske polykarbonat som er anvendbart i den fore7liggende oppfinnelse er fortrinnsvis et polykarbonat av et di-(monohydroksyfenol)7substituert alifatisk hydrokarbon hvor hydro7karbonet fortrinnsvis har 2-4 karbonatomer. F.eks. er det mulig å anvende et aromatisk polykarbonat avledet ved en esterutbyttings7prosess eller fosgenprosess fra 2,27(4,4<1>7dihydroksydifenol)pro-pan. Dette aromatiske polykarbonat er kjent som bisfenol A. Andre polykarbonater kan på tilsvarende måte fremstilles av 4,4'7di-hydroksydifenolalkan, 4,4'-dihydroksydifenolsulfon eller 4,4-di-hydroksydifenoleter eller blandinger derav.Polykarbonatet har fortrinnsvis en molekylvekt på fra 15.000 til 100.000, helst fra 20.000 til 50.000.
Krystallisasjonshastighetsakseleratoren i form av aromatisk polyester er fortrinnsvis et polyetylentereftalat hvor alkylgruppen inneholder 4-6 karbonatomer, og er fortrinnsvis poly7butylentereftalat. Det foretrukne polyetylentereftalat har en molekylvekt angitt ved indre viskositet på fra 0,9 til 1,2 dl/g. Den foretrukne mengde polyesterkrystallisasjonshastighetsmodifi-seringsmiddel er fra 1 til 5 vekt% av polymermaterialet. Dette område er kritisk idet for lite krystallisasjonshastighets akselerator vil bevirke at den ekstruderte plate av polymermaterialet krystalliserer for langsomt for praktisk termoforming, mens for mye krystallisasjonshastighetsakselerator vil være til-bøyelig til å krystallisere polymeren før avkjølings- eller termoformingstrinnene kan fullføres.
Ved fremstilling av materialet ifølge oppfinnelsen blandes kjerne/skallpolymeren, polyesterkrystallisasjonshastighetS7akseleratoren og eventuelt det aromatiske polykarbonat i vil^kårlig rekkefølge med polyestergrunnmassepolymeren, fortrinnsvis ved anvendelse av konvensjonelle smelte/blandemetoder. Den foretrukne smelte/blandetemperatur er over 2 60°C, som er smelte7temperaturen for polyetylentereftalatgrunnmassepolymeren, men fortrinnsvis under 285°C for å minske dekomponering av noen av polymerbestanddelene. Blandeenergi og -tid bør være tilstrekkelig til å sikre grundig blanding av bestanddelene.
Materialene ifølge oppfinnelsen er særlig egnet til fremstilling av skåler o.l. som tåler ovnstemperatur. Skålene kan fremstilles ved å danne en tynn, amorf plate, typisk fra 0,5 til 1,5 mm tykk, av materialet ifølge oppfinnelsen, f.eks. ekstru^dering eller valsing, ved en smeltetemperatur på 260°C, umiddel7bart avkjøle platen til en temperatur på under 75°C for å fiksere platen i den amorfe tilstand, samt av denne plate skjære et skål7emne med omtrent størrelsene til den ferdige skål. Dette emne kan gjenoppvarmes, fortrinnsvis til 160-170°C, og formes til skålform i en termformingsform. Den oppbevares i formen noen få sekunder, typisk fra 5 til 10 sekunder, for at det amorfe polymermateriale skal krystallisere og fjernes deretter fra formen. Den formede og krystalliserte skål er egnet for lavtemperaturlagring og opp7varming av matvarer.
Oppfinnelsen vil bli nærmere belyst i de etterfølgende eksempler. Alle prosentandeler er etter vekt med mindre noe annet er angitt, og alle reaktanter er av god, kommersiell kvalitet dersom ikke noe annet er spesifisert.
Eksempel 1
Dette eksempel belyser fremstilling av polyetylenteref7talat, heretter benevnt PET, og fremstilling av skålprøver fra umodifisert PET. Polyetylentereftalatet som ble anvendt i dette og de etterfølgende eksempler hadde en indre viskositet, målt ved 30°C i 60:40 fenol/tetrakloretanløsning, på 0,80 dl/g. Poly-etylenteref talatet ble fremstilt ved transforestrering av di-metyltereftalat og etylenglykol ved atmosfærestrykk ved 160-250°C under anvendelse av en egnet katalysator, såsom koboltacetat. Etter at en støkiometrisk mengde metanol var avdestillert fra reaksjonsblandingen, ble fosforsyre tilsatt som stabilisator, og en polykondensasjonskatalysator, såsom antimontrikosid ble tilsatt. Under omrøring ble blandingens temperatur økt til 280°C, og reaksjonsbeholderen ble evakuert. Etter at polymerens indre vis-kosistet nådde 0,62 dl/g, ble polymeren fjernet fra reaktoren i tråder, og ble avkjølt og skåret i pellets. Pelletene ble krystallisert ved oppvarming til 125°C i 15 minutter, og de krystal-liserte pellets ble videre polymerisert ved oppvarming ved 200°C i en nitrogengasstrøm til harpiksens indre viskositet hadde nådd 0,80 dl/g. Pelletene ble deretter avkjølt og lagret. Disse pellets som hadde en indre viskositet på 0,80 dl/g ble tørket til mindre enn 0,005% fuktighetsinnhold, smeltet ved 275°C og ekstru-^dert til tråder under anvendelse av en totrinns blandeskrue. Trådene ble deretter kuttet i pellets. Dette trinn ble utført som en kontroll, slik at umodifisert polyetylentereftalat ble utsatt for samme bearbeidelse som det modifiserte polyetylentereftalat i de etterfølgende eksempler. Pelletene ble deretter ekstrudert til en 0,72 mm plate under anvendelse av en konvensjonell platedyse. Platen ble hurtig avkjølt etter at den hadde forlatt dysen, slik at den var stort sett amorf. Strimlene ble skåret av platen og neddykket i et silikonoljebad ved 160°C i henholdsvis 15, 20 og 25 sekunder, slik som angitt i tabell I, og deretter umiddelbart hurtig avkjølt i 0-4°C vann. Prøver skåret av disse behandlete strimler ble testet ved differensial scanning kalorimetri ved en temperaturøkningshastighet på 20°C per minutt. Differensialtem-peraturen som funksjon av tiden ble registrert først når prøvene krystalliserte og deretter når de smeltet. Arealene under dif-ferensialtemperaturkurvene for eksoterm og endoterm ble bestemt, og smeltevarme og krystallisasjonsvarme ble beregnet i kalorier per gram ut fra prøvens vekt, kalorimeterets kalibreringskonstant samt av differensialtemperaturkurvearealene. Differensen mellom de endoterme og eksoterme smeltevarmer og krystallisasjonsvarmer dividert med den teoretiske smeltevarme for fullstendig krystallisert PET (27 kalorier/gram) ga den prosentvise krystallitet for hver prøve. Resultatene av dette eksempel er vist i tabell I.
Eksempel 2
Dette eksempel belyser tilsetning av en krystallisasjonshastighetsakselerator til PET^grunnmasseharpiksen. 3 deler poly-etylenteref talat med en indre viskositet på 1,1 dl/g ("Valox" 310), ble blandet med 97 deler PET-harpiks som hadde en indre viskositet på 0,80 dl/g. Denne blanding av pellets ble grundig tørket, smeltet og ekstrudert ved 275°C i en ekstruder som var utstyrt med en totrinns skrue, hvorved det ble dannet tråder av polymerblandingen. Trådene ble skåret i pellets som ble grundig tørket og ekstrudert til 0,75 mm plater slik som beskrevet i eksempel 1. Krystalliniteten til denne plate ble bestemt slik som beskrevet i eksempel 1, og resultatene er angitt i tabell I.
Eksempel 3
Dette eksempel viser et skålmateriale ifølge oppfinnelsen, som tåler ovnstemperatur. I dette eksempel ble 87 deler av poly-etylenteref talatet i eksempel 1, 3 deler av polyetylentereftalatet i eksempel 2, 2,5 deler bisfenol7A7basert polykarbonat-harpiks ("Merlon" N75O) samt 7,5 deler av en kjerne/skallpolymer inneholdende 80 deler kjernepolymer av 99 deler butylakrylat, 0,5 deler butylenglykoldiakrylat og 0,5 deler allylmetakrylat, samt 20 deler skallpolymer av metylmetakrylat, blandet og tørket grundig. Blandingen ble smeltet og ekstrudert ved 275°C fra en totrinns blandeskrueekstruder i tråder. Trådene ble skåret til pellets, tørket og ekstrudert i en 0,75 mm plate. Krystallisa-sjonsgraden i platen ble bestemt i den fremgangsmåte som er beskrevet i eksempel 1, og resultatene er vist i tabell I.
Eksempel 4
Dette er et eksempel på et skålmateriale som tåler ovnstemperatur og hvor polyetylentereftalatet er utelatt. Platen ble beskrevet ved fremgangsmåten som er beskrevet i eksempel 3, hvorved 3 deler polyetylentereftalat i blandingen ble erstattet av samme mengde ekstra polyetylentereftalat. Resultatene av testingen er vist i tabell I.
Eksempel 4a
Dette er et eksempel på et skålmateriale som tåler ovnstemperatur og hvor polykarbonatet er utelatt. Denne plate ble fremstilt ved fremgangsmåten ifølge eksempel 3, hvorved 2,5 deler "Merlon N-50 polykarbonat ble erstattet med samme mengde poly-etylenteref talat . To separate prøver ble fremstilt og testet. Resultatene av testingen er vist i tabell I.
Eksempel 5
I dette eksempel ble fremgangsmåten i eksempel 4 gjentatt under anvendelse av et annet forhold mellom bestanddelene. Fremgangsmåten i eksempel 3 ble gjentatt. Mengdene av bestanddelene var 77 deler polyetylentereftalat, 3 deler polybutylentereftalat og 15 deler kjerne/skallpolymer samt 5 deler polykarbonat. Resultatene av testingen er vist i tabell I. De viser at materialets krystallisasjonshastighet avtar ved økning av konsentrasjonen av bestanddeler som øker slagfasthet.
Eksempel 6
I dette eksempel belyses fremstilling av skåler som tåler ovnstemperatur fra materialer fremstilt ifølge de foregående eksempler. Prøver på 7,6 cm 2ble skåret ut av de 0,75 mm tykke ekstruderte plater av polymer fremstilt i eksemplene 1-5. Prøvene ble anbrakt mellom to polerte stålplater og oppvarmet i en 125°C ovn i en time for å krystallisere polymeren. Den avkjølte prøve fra eksempel 1 ble testet ved differensial scanning kalorimetri slik som beskrevet i eksempel 1 og viste seg å ha en krystalli-nitet på 33%. Hver prøve ble testet på slagfasthet ved7l8°C ved hjelp av et Dynatup testapparat. I denne test ble et støthode som veide 13,6 kg og hvis hode hadde en diameter på 1,27 cm sluppet ned på prøven med 3 meter per sekund. Et område på 3,18 cm i diameter, som befant seg direkte under støthodet, var ikke under-støttet. Prøvens bruddfasthet ble målt i J. I denne test ble prøvene og slagområdet i testapparatet avkjølt til - 1Q°C. Resultatene av denne test er vist i tabell I.
' 0,75 mm tykk plate
<2>) 0,75 mm tykk plate ved7l8°C: slagfasthet med Dynatup^hode.
Eksempel 7
I dette eksempel belyses ytterligere testing av skålene ifølge det foregående eksempel. Dimensjonsstabilitet av platene fremstilt i eksempel 3 og krystallisert ifølge eksempel 6 ble målt ved at det av platen ble skåret en strimmel på 7,6 cm x 2 cm, og på strimmelen ble det nøyaktig målt et 5 cm område. Strimmelen ble oppvarmet til 200°C og holdt på denne temperatur i 1 time. Den viste ingen tegning på vindskjevhet eller bøyning. Den ble fjernet fra ovnen, avkjølt og målt igjen. 5 cm området var uforandret. Dette eksempel viser at bestanddelene som øker slagfasthet ikke påvirker dimensjonsstabiliteten hos skålmaterialet på ugunstig måte under betingelser som etterlignet virkelig bruk.
Eksempel 8
Dette eksempel representerer et umodifisert polyetylentereftalat, slik som det som kan fremstilles ifølge eksempel 1. Dette polyetylentereftalat var klar, seig, 1006B harpiks fra Goddyear Tire & Rubber Co., og hadde en indre viskositet målt med de parametre som er angitt i eksempel 1, på 1,04 dl/g. Harpiksen ble ekstrudert til tråder under følgende betingelser:
2,5 cm Killion enkeltskrue-ekstruder,
l:d=24:lmed totrinns høyeffektiv vakuumventilert skrue med vann på hele matemunningen
Skruehastighet 60 omdr./min ved 5,076,0 A
Trådene ble skåret i pellets som ble tørket og ekstrudert til plater under følgende betingelser:
2,5 cm Killion enkeltskrue-^ekstruder,
l:d=24:l med totrinns skrue, uten vakuum,
med vann på hele matemunningen
Skruehastighet 60 omdr./min ved 4,8^5,5 A
Prøver ble skåret, krystallisert ved 125°C i 1 time og testet angående slagfasthet slik som beskrevet i eksempel 6. Testresultatene er vist i tabell II.
Eksempel 9
I dette eksempel ble det anvendt en polyesterharpiks som inneholdt bare krystallisasjonshastighetsakseleratoren. Frem^gangsmåten i eksempel 8 ble gjentatt med unntagelse av at 3 vekt%, regnet av den totale harpiksvekt, av polybutylenterefta-latet i eksempel 2 ble blandet med polyetylentereftalatet før ekstruderingen av tråden. Resultatene fra testingen er vist i tabell II.
Eksempel 10
I dette eksempel ble polyestergrunnmasseharpiksen anvendt sammen med krystallisasjonshastighetsakseleratoren og det aro-matiske polykarbonat. Fremgangsmåten i eksempel 9 ble gjentatt med unntagelse av at 2,5 vekt%, regnet av harpiksens totale vekt, av det aromatiske polykarbonat fra eksempel 3 ble blandet med polyetylentereftalatet og polybutylentereftalat før ekstruderingen av tråden. Resultatene fra testingen er vist i tabell
II.
Eksempel 11
I dette eksempel ble de modifiserte polyesterharpikser ifølge oppfinnelsen anvendt. Fremgangsmåten i eksempel 10 ble gjentatt med unntagelse av at 7,5 vekt%, (regnet av den totale harpiksvekt) av kjerne/skallpolymeren i eksempel 3 ble blandet med polyetylentereftalatet, polybutylentereftalat og det aromatiske polykarbonat før ekstruderingen av trådene. Resultatene fra testingen er vist i tabell II.
Eksempel 12
I dette eksempel belyses en annen utførelsesform av opp7finnelsen hvor det anvendes et annet slagfasthetsmodifiserende stoff. Fremgangsmåten i eksempel 11 ble gjentatt med unntagelse av at det slagfasthetsmodifiserende stoff ble erstattet med samme mengde av en kjerne/skallpolymer som hadde en kjerne polymerisert av 71 deler butadien, 3 deler styren, 4 deler metylmetakrylat og 1 del divinylbenzen, et andre stadium polymerisert av 11 deler styren, samt et ytre skall polymerisert av 11 deler metylmet7akrylat og 0,1 del 1,37butylenglykoldimetakrylat. Resultatene fra testingen er vist i tabell II.
Claims (10)
1. Krystalliserbart polymermateriale, karakteris sert ved at det inneholder
(A) 70^ 95 vekt% av en polyetylentereftalatharpiks med en indre viskositet på 0,77 1,1 dl/g, fortrinnsvis 0,72^ 0,95 dl/g,
(B) 4^ 29% av en kjerne/skallpolymer som omfatter
(1) 25^ 95% av en første, elastomer fase, som fortrinns- vis har en T under 0°C og som er polymerisert av et monomersystem som omfatter
(a) 75-799,8% av en monomer eller monomerblanding som ved polymerisasjon gir en gummiaktig polymer,
(b) 0,1-5% tverrbindingsmonomer, samt
(c) 0-7 5%, fortrinnsvis 0,1^ 5%, podingsmonomer,
(2) 5^ 75% av en ytre, stiv, termoplastisk vinylfase, fortrinnsvis polymerisert av et monomersystem som omfatter 50-7 100% av et alkylmetakrylat hvor alkylgruppen har 1^ 4 karbonatomer,
(C) 17 5% av en aromatisk krystallisasjonshastighetss akselerator i form av en aromatisk polyester som fortrinnsvis er et polyalkylentereftalat hvor alkylengruppen inneholder 4-6 karbonatomer ,
(D ) 0-14,5% av et aromatisk polykarbonat, fortrinnsvis et polykarbonat av et di(monohydroksyfenol)7 substituert alifatisk hydrokarbon hvor hydrokarbonet fortrinnsvis inneholder 27 4 kar7 bonatomer.
2. Polymermateriale i samsvar med krav 1, k a r a k 7 terisert ved at krystallisasjonshastighetsakselera7 toren er polybutylentereftalat som fortrinnsvis har en indre viskositet på 0,9-1,2 dl/g.
3.P olymermateriale i samsvar med krav 1 eller 2, karakterisert ved at tverrbindingsmonomeren i den første elastomere fase er butylenglykoldimetakrylat og/eller divinylbenzen.
4. Polymermateriale i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at monomeren/monomerblandingen som gir en gummiaktig polymer ved polymerisasjon om-; fatter butylakrylat og/eller butadien.
5. Polymermateriale i samsvar med krav 4, karakterisert ved at monomerblandingen som gir en gummiaktig polymer ved polymerisasjon omfatter butadien og styren.
6. Polymermateriale i samsvar med et av de foregående krav, karakterisert ved at podingsmonomeren i den første elastomere fase er allylmetakrylat og/eller diallylmaleat.
7. Amorf plate, fortrinnsvis 0,57 1,5 mm tykk, k a r a k terisert ved at den er fremstilt ved ekstrudering eller rulling ved en smeltetemperatur på minst 260°C av polyme^ materialet ifølge et av de foregående krav og avkjøling av det ekstruderte eller valsede materiale til en temperatur på under 75°C.
8. Skålemne, karakterisert ved at det er fremstilt av den amorfe plate ifølge krav 7.
9. Skål som tåler ovnstemperatur, karakterisert ved at den er formet av polymermaterialet ifølge et av kravene I76.
10. Skål som tåler ovnstemperatur, og som er fremstilt av den amorfe plate ifølge krav 7 eller av skålemnet ifølge krav 8, karakterisert ved at platen eller emnet er blitt oppvarmet igjen, fortrinnsvis til 1607 l70°C, og termoformet til ferdig skålform, og at materialet som platen eller emnet er fremstilt av er blitt krystallisert.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/938,224 US4713268A (en) | 1986-12-05 | 1986-12-05 | Crystallizable polyester resin having high impact strength and dimensional stability |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO874995D0 NO874995D0 (no) | 1987-12-01 |
| NO874995L true NO874995L (no) | 1988-06-06 |
Family
ID=25471133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO874995A NO874995L (no) | 1986-12-05 | 1987-12-01 | Polymermateriale og skaaler o.l. skaalemner fremstilt derav. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4713268A (no) |
| EP (1) | EP0270289B1 (no) |
| AT (1) | ATE200507T1 (no) |
| BR (1) | BR8704276A (no) |
| CA (1) | CA1273728A (no) |
| DE (1) | DE3752329T2 (no) |
| DK (1) | DK639987A (no) |
| ES (1) | ES2155818T3 (no) |
| IE (1) | IE873234L (no) |
| IL (1) | IL84637A (no) |
| NO (1) | NO874995L (no) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5102943A (en) * | 1990-12-04 | 1992-04-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoformed articles with improved ease of cutting and resistance to sticking |
| US6077904A (en) | 1992-02-03 | 2000-06-20 | Lawson Mardon Thermaplate Corporation | Elevated temperature dimensionally stable, impact modified polyester with low gas permeability |
| CA2129447C (en) * | 1992-02-03 | 2011-04-26 | Edward J. Dalgewicz, Iii | Elevated temperature dimensionally stable impact modified polyester with low gas permeability |
| US5344912A (en) * | 1992-02-03 | 1994-09-06 | Therma-Plate Corporation | Elevated temperature dimensionally stable polyester with low gas permeability |
| US5346733A (en) * | 1992-04-03 | 1994-09-13 | Therma-Plate Corporation | Elevated temperature dimensionally stable polyester articles with low gas permeability |
| GB9215169D0 (en) * | 1992-07-16 | 1992-08-26 | Rohm & Haas | Mouldable crystalline polyester composition |
| IT1264976B1 (it) * | 1993-11-17 | 1996-10-17 | Leopoldo Michelotti | Manufatto a forma di lastra sagomata a base di polietilene tereftalato e procedimento per produrlo |
| US6130290A (en) * | 1998-04-29 | 2000-10-10 | Rohm And Haas Company | Impact modifier for amorphous aromatic polyester |
| EP0959372A3 (en) | 1998-05-22 | 2000-07-19 | Rohm And Haas Company | Light pipe composition |
| DE60043874D1 (de) | 1999-09-16 | 2010-04-08 | Rohm & Haas | Modifizierte SAN-Harzzusammensetzungen und daraus hergestellte Gegenstände |
| US6986864B2 (en) * | 2002-04-30 | 2006-01-17 | David Scott Porter | Polyester compositions |
| US6937310B2 (en) * | 2003-05-16 | 2005-08-30 | Eastman Kodak Company | Compensation films for LCDs |
| JP2011518246A (ja) * | 2008-04-16 | 2011-06-23 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | エチレンアクリル酸アルキルにより強化されたポリ（ヒドロキシアルカン酸）組成物 |
| US8574694B2 (en) | 2009-11-03 | 2013-11-05 | Curwood, Inc. | Packaging sheet with improved cutting properties |
| US20110104342A1 (en) * | 2009-11-03 | 2011-05-05 | Kevin David Glaser | Chlorine-Free Packaging Sheet with Tear-Resistance Properties |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2440174A1 (de) * | 1973-09-17 | 1975-03-20 | Celanese Corp | Polyestergemische |
| US3960807A (en) * | 1974-09-30 | 1976-06-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Thermoformed polyester articles having impact resistance and high temperature dimensional stability |
| US4230656A (en) * | 1975-10-23 | 1980-10-28 | Allied Chemical Corporation | Transparent sheets and containers formed from polycarbonate-polyester blends and formation thereof |
| US4127631A (en) * | 1976-11-05 | 1978-11-28 | Standard Oil Company | Thermoforming process for polyalkylene terephthalate polyester resins |
| US4180494A (en) * | 1977-08-15 | 1979-12-25 | Rohm And Haas Company | Thermoplastic polyesters |
| US4264487A (en) * | 1979-09-07 | 1981-04-28 | Rohm And Haas Company | Acrylate rubber modification of aromatic polyesters |
| US4388356A (en) * | 1981-11-16 | 1983-06-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Heat setting a thermoformed PET article utilizing a male plug as a constraint |
| US4456164A (en) * | 1982-05-18 | 1984-06-26 | Keyes Fibre Company | Deliddable ovenable container |
| US4463121A (en) * | 1982-08-18 | 1984-07-31 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Thermoforming partially crystalline polyester articles |
| US4572852A (en) * | 1982-08-18 | 1986-02-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Thermoforming partially crystalline polyester articles |
| EP0113096B1 (en) * | 1983-01-03 | 1987-04-29 | General Electric Company | Modified polyester compositions |
| EP0185103A1 (en) * | 1984-12-13 | 1986-06-25 | General Electric Company | Flexible thermoplastic polyester compositions |
| DE3688459T2 (de) * | 1985-11-27 | 1993-10-14 | Therma Plate Corp | Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen eines wärmefesten Artikels aus warmgeformtem PET und nach diesem Verfahren hergestellte Artikel. |
-
1986
- 1986-12-05 US US06/938,224 patent/US4713268A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-08-07 CA CA000543988A patent/CA1273728A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-08-19 BR BR8704276A patent/BR8704276A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-11-23 EP EP87310305A patent/EP0270289B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-23 ES ES87310305T patent/ES2155818T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-23 DE DE3752329T patent/DE3752329T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-11-23 AT AT87310305T patent/ATE200507T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-11-27 IE IE873234A patent/IE873234L/xx unknown
- 1987-11-27 IL IL8463787A patent/IL84637A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-12-01 NO NO874995A patent/NO874995L/no unknown
- 1987-12-04 DK DK639987A patent/DK639987A/da not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3752329T2 (de) | 2001-09-06 |
| EP0270289B1 (en) | 2001-04-11 |
| US4713268A (en) | 1987-12-15 |
| EP0270289A2 (en) | 1988-06-08 |
| EP0270289A3 (en) | 1989-07-19 |
| IL84637A (en) | 1991-05-12 |
| DK639987D0 (da) | 1987-12-04 |
| ATE200507T1 (de) | 2001-04-15 |
| CA1273728A (en) | 1990-09-04 |
| IL84637A0 (en) | 1988-04-29 |
| IE873234L (en) | 1988-06-05 |
| DK639987A (da) | 1988-06-06 |
| NO874995D0 (no) | 1987-12-01 |
| ES2155818T3 (es) | 2001-06-01 |
| DE3752329D1 (de) | 2001-05-17 |
| BR8704276A (pt) | 1988-07-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO874995L (no) | Polymermateriale og skaaler o.l. skaalemner fremstilt derav. | |
| Gilding et al. | Biodegradable polymers for use in surgery—polyglycolic/poly (actic acid) homo-and copolymers: 1 | |
| US4330661A (en) | Copolyesters, method of making same and packaging materials | |
| KR0145414B1 (ko) | 경량 폴리에스테르 제품 | |
| US5180765A (en) | Biodegradable packaging thermoplastics from lactides | |
| JPS5962660A (ja) | 熱成形部分結晶ポリエステル製品の製造方法 | |
| KR20010052265A (ko) | 폴리에스테르 용기 및 그의 제조 방법 | |
| US20070167547A1 (en) | Crystalline thermoplastic polyester resin composition for clear transparent products and process thereof | |
| CN108473667A (zh) | 聚酯树脂、其制备方法以及由其形成的树脂模制物品 | |
| US4020126A (en) | Polyethylene terephthalate/terpolymer blends; films, sheets, and articles made using such blends; and method of making trays using such sheets | |
| TW201738316A (zh) | 聚酯樹脂 | |
| WO2018236111A2 (ko) | 폴리에스테르 용기, 이의 제조 방법 | |
| KR20180131436A (ko) | 폴리에스테르 수지, 이의 제조 방법 및 이로부터 형성된 수지 성형품 | |
| EP1486533B1 (en) | Use of a polyester resin composition for profile extrusion molding | |
| WO2000023520A1 (en) | Polyester articles having improved impact strength | |
| JPH04153021A (ja) | 透明耐熱容器の製造法 | |
| US4098845A (en) | Method for accelerating the crystallization rate of crystallizable polyester resin | |
| JPH05148349A (ja) | 共重合ポリエステルならびにそれより成る成形体 | |
| US5213754A (en) | Thermoforming process for forming a sheet of polybutylene terephthalate into a transparent container | |
| JPS6331495B2 (no) | ||
| JPH04201431A (ja) | 透明ポリエステル容器及びその製造法 | |
| WO1990001042A1 (en) | Copolymers of poly(ethylene terephthalate) having rapid crystallization rate from the glassy state | |
| EP0480043B1 (en) | Transparent polyester container | |
| US5132068A (en) | Processes for producing transparent copolyester films | |
| CN117362606A (zh) | 聚对苯二甲酸丁二酯组合物及其制备方法 |