NO874304L - Alkoksylerte amidgruppeholdige polyamider, samt fremstilling og anvendelse derav. - Google Patents
Alkoksylerte amidgruppeholdige polyamider, samt fremstilling og anvendelse derav.Info
- Publication number
- NO874304L NO874304L NO874304A NO874304A NO874304L NO 874304 L NO874304 L NO 874304L NO 874304 A NO874304 A NO 874304A NO 874304 A NO874304 A NO 874304A NO 874304 L NO874304 L NO 874304L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polyamines
- mol
- oxide
- carbon atoms
- ethylene oxide
- Prior art date
Links
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title description 4
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 title 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 12
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 claims abstract description 9
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 6
- GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4,6-dichloropyrimidine-5-carbaldehyde Chemical group NC1=NC(Cl)=C(C=O)C(Cl)=N1 GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 10
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 8
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 7
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N Diglycolic acid Chemical compound OC(=O)COCC(O)=O QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001351 alkyl iodides Chemical class 0.000 description 1
- -1 alkylated aromatic halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Substances O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N lacidipine Chemical compound CCOC(=O)C1=C(C)NC(C)=C(C(=O)OCC)C1C1=CC=CC=C1\C=C\C(=O)OC(C)(C)C GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000008385 outer phase Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000006839 xylylene group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D17/00—Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
- B01D17/02—Separation of non-miscible liquids
- B01D17/04—Breaking emulsions
- B01D17/047—Breaking emulsions with separation aids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G33/00—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils
- C10G33/04—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils with chemical means
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører nye forbindelser, egnet som råolje-de-emulgatorer, som er basert på alkoksylerte amidgruppeholdige polyamider og anvendelse av slike til å bryte olje-i-vann- og vann-i-olje-emulsjoner.
Ved utvinning og viderebearbeidning av råolje forekommer det i store mengder vann-i-olje- og olje-i-vann-emulsjoner, hvorved den kontinuerlige ytre fase avhenger av mengdeforholdene for vann i olje, emulgatorsystemet og opprinnelsen til emul-sjonen. Ved utvinningen forekommer den største del av råoljen som vann-i-olje-emulsjon og den må spaltes ved tilsetning av kjemiske de-emulgatorer. Meget utbredt som de-emulgatorer er etylenoksyd/propylenoksyd-blokk-kopolymerer, alkoksylerte alkylfenol-formaldehyd-harpikser, alkoksylerte polyaminer og derivater av disse hovedklasser. Typiske eksempler på disse klasser er beskrevet i fransk patentskrift nr. 1.069.615, US-patentskrift nr. 2.499.368 og DE-patentskrift nr. 2.227.546.
01je-i-vann-emulsjoner opptrer likeledes ved utvinningen, imidlertid hovedsakelig under viderebearbeidelsen av råoljen på feltet og i raffineriene. Mengden av emulgert råolje kan utgjøre inntil 5%. For å fraskille dette restinnhold av olje blir det anvendt spesielle de-emulgatorer, såkalte avoljere, og det dreier seg da for det meste om kationiske polymerer, f.eks. slike som er beskrevet i f.eks. DE-patentpublikasjon nr. 34 04 538. Typiske produkter er likeledes beskrevet i US-patentskrift nr. 3.528.928.
Det ble nå funnet at oksalkylerte, amidgruppeholdige polyaminer, som kan oppnås ved kondensasjon av dikarboksylsyrer med 3 til 20 karbonatomer eller funksjonelle derivater av slike med polyalkylenpolyaminer med minst 2 karbonatomer og minst 2 aminogrupper og omsetning av reaksjonsproduktet med tilsammen 1 til 200 mol/mol etylenoksyd og/eller propylenoksyd og/eller
1,2-butylenoksyd og eventuelt alkylering av de tertiære nitrogenatomer, er meget effektive de-emulgatorer for olje-i-vann- og vann-i-olje-emulsjoner, som er overlegne overfor kjente de-emulgatorer med hensyn til universell anvendbarhet, spaltningshastighet og restolje- resp. restvann-innhold.
Foretrukket og spesielt effektive er oksalkylerte amid gruppeholdige polyaminer som kan oppnås ved kondensasjon av dikarboksylsyrer med formelen hvor R er en toverdig rest av et alkan eller alken med 1 til 17 C-atomer eller en eventuelt substituert fenylrest, med polyalkylenpolyaminer med formelen
hvor R<1>er hydrogen eller metyl, y har verdien 1 eller 0 og x har verdien 1-5, og oksalkylering med 1 til 200 mol av etylenoksyd, propylenoksyd og/eller 1,2-butylenoksyd pr. mol polyamin.
I disse oksalkylerte amidgruppeholdige polyaminer kan de basiske tertiære N-atomer endelig også være delvis eller fullstendig alkylert.
Fremstillingen av de nye oksalkylerte, amidgruppeholdige polyaminer foregår hensiktsmessig ved at man
a) kondenserer dikarboksylsyrer med 3 til 20 karbonatomer eller deres funksjonelle derivater med polyamider med 2
til 20 karbonatomer og 2 til 5 nitrogenatomer ved 150 til
300°C, eventuelt under fjerning av reaksjonsvann,
b) alkoksylerer reaksjonsproduktet med 1 til 200 mol, av polyaminet, etylenoksyd, propylenoksyd eller 1,2-butylenoksyd i nærvær av alkaliske katalysatorer ved temperaturer
fra 110 til 140°C, og eventuelt
c) alkylerer de basiske tertiære nitrogenatomer på alkoksylatet delvis eller fullstendig.
Kondensasjonen av polyaminene med dikarboksylsyrene
foregår etter metoder som f.eks. dem som er angitt i DE-patentskrifter nr. 1.177.824, 1.771.814 og 2.756.469. Som dikarboksylsyrer, resp. deres funksjonelle derivater, kommer spesielt på tale slike som har den generelle formel III
hvor R' betyr resten
hvor R" betyr H, CH3, OH,
a betyr et tall fra 0 til 5,
b betyr et tall fra 0 til 15,
hvorved a + b er minst 1,
c betyr tallet 1 eller 2 og
d betyr et tall fra 0 til 3, og hvorved fenylresten kan være OH-substituert, hvilke man kondenserer med polyalkylenpolyaminer med den generelle formel IV
hvor R"' betyr H eller CH2og y betyr tallet 1 eller 0 og x betyr et tall fra 1 til 5, i forholdet 1:0,8 til 1,4, fortrinnsvis 1:1 til 1:1,1.
Spesielt kan nevnes dikarboksylsyrer med den generelle formel III, resp. deres funksjonelle derivater, såsom ravsyre, glutarsyre, adipinsyre, maleinsyre, fumarsyre, diglykolsyre, tereftalsyre og isoftalsyre.
Som polyalkylenpolyaminer med den generelle formel IV kommer spesielt etylendiamin, propylendiamin-1,2, propylendiamin-1,3, dietylentriamin, dipropylentriamin, trietylentetramin, blandinger av slike og den ved syntesen av polyalkylenpolyaminer gjenværende rest, i betraktning.
Fremstillingen av de amidgruppeholdige polyaminer foregår på i og for seg kjent måte ved kondensasjon av dikarboksylsyrene eller deres derivater med polyalkylenpolyaminene, eventuelt ved fjerning av reaksjonsvann, ved temperaturer fra 100 til 300°C under utelukkelse av oksygen.
Ved oksalkylering av de amidgruppeholdige polyaminer med etylenoksyd og/eller propylenoksyd og/eller 1,2-butylenoksyd, blokkvis eller som blandingsoksyd, oppnås forbindelser med den generelle formel
hvor m betyr et tall fra 1 til 200 og A-0 betyr like eller forskjellige rester av etylenoksyd, propylenoksyd eller butylenoksyd og R, R"', x og y har de ovenfor angitte betydning-er. Ved oksalkyleringen går man frem etter i og for seg kjente fremgangsmåter f.eks. som beskrevet i DE-patentskrift nr. 2.227.546.
Spesielt går man eksempelvis frem slik at man i første trinn lar så meget alkylenoksyd innvirke på det amidgruppeholdige polyamin i nærvær av 1 til 50 vekt% vann i et trykk-kar ved ca.
80 til 100°C at ved omsetningen dannes samtlige sekundære aminogrupper på den tilsvarende aminoalkohol. Etter fjerning av vannet, eventuelt under redusert trykk, blir det (de)
ønskede alkoksyd(er) i nærvær av kjente basiske katalysatorer, fortrinnsvis kalium- eller natriumhydroksyd i mengder fra 0,2 til 5 vekt%, basert på vannfri aminoalkohol i første trinn,
kontinuerlig tildosert i et trykk-kar ved 110-140°C. Man anvender fortrinnsvis etylenoksyd alene eller propylenoksyd alene eller propylenoksyd og etylenoksyd, hvorved propylenoksyd og etylenoksyd kan omsettes som blanding eller etter hverandre under dannelse av polymerblokker. Alt etter andel av etylenoksyd og propylenoksyd fremkommer produktet som middel- til høy-viskas substans, som er vannløselig ved middels til høyt etylenoksydinnhold, og vann-uløselig ved overveiende propylenoksyd-andel.
Spesielt ved anvendelse som de-emulgatorer for olje-i-vann-emulsjoner er det hensiktsmessig å tilknytte en modifisering av de alkoksylerte, amidgruppeholdige polyaminer ved alkylering av de basiske tertiære nitrogenatomer. Som alkyleringsmiddel kommer alkylhalogenider, epiklorhydrin, alkyljodid, dihalogen-alkaner, alkylerte aromatiske halogenider og dimetylsulfat, fortrinnsvis metylklorid, metyljodid, benzylklorid, dimetyl-sulf at, epiklorhydrin og xylylendiklorid, i betraktning. Det kan foretas en fullstendig alkylering av slike basiske nitrogenatomer eller en delvis alkylering. Det er foretrukket med en 50 til 100%ig alkylering av de basiske nitrogenatomer.
Forholdet mellom vektmengdene av alkoksylerte amidgruppeholdige polyaminer og alkyleringsreagens ligger i området fra 1000:1
til 1:10. Alkyleringen kan på kjent måte foregå i vandig løsning ved temperaturer fra 20 til 150°C, eventuelt under trykk. Omsetningen ved alkyleringen kan lett bestemmes ved bestemmelse av de enda tilstedeværende basiske nitrogenvalenser.
Eksempel
A) Aminogruppeholdige polyaminer
Fremstillingen av de amidgruppeholdige polyaminer foregår etter den i DE-patentskrifter nr. 1.177.824 og 1.771.814
beskrevne fremgangsmåte.
1) For å syntetisere et adipinsyre/dietylentriamin-polyamidamin blir 218 g (2,12 mol) dietylentriamin blandet med 282 g (1,94 mol) adipinsyre og 100 g vann, og blandingen blir sakte oppvarmet til 120°C. Innen 2 timer forhøyes temperaturen til 160°C, og ved denne temperatur avdestil-lerer man løsningsmidlet og reaksjonsvannet. Etter avkjøling til ca. 80°C blir reaksjonsproduktet løst i 500 g vann.
B) Alkoksylering av de amidgruppeholdige polyaminer
I en autoklav blir det innført 1000 g av kondensasjons-produktet fra eks. Al) og under nitrogenatmosfære blir det tildosert 102 g etylenoksyd ved 90-100°C. Produktet fremkommer som viskøs vandig løsning med 54,6% virksomt stoff.
Fra løsningen fra eks. B 1) blir vannet avdestillert under redusert trykk. 500 g av det oppnådde middels viskøse produkt blir i en autoklav tilsatt 25 g KOH og blir ved 120-130°C omsatt med 4220 g propylenoksyd. Produktet fremkommer som en høyviskøs, svak gul substans.
Til 300 g av produktet fra eks. B 2) blir det i en autoklav tilsatt 7 g KOH og ved 120°C blir det tildosert 48 g etylenoksyd.
Fra løsningen fra eks. B 1) blir vannet avdestillert under redusert trykk. 1000 g av det oppnådde produkt blir i en autoklav tilsatt 10 g KOH og blir omsatt med 685 g etylenoksyd ved 110-130°C. Man oppnår et voksaktig produkt.
Alkylering av de alkoksylerte amidgruppeholdige
polyamider fra B)
500 g av den vandige løsning av produktet fra B 1) blir fortynnet med 46 g vann, og blir i løpet av 1 time ved 30°C omsatt med 130 g dimetylsulfat. Temperaturen blir ved avkjøling holdt ved 30°C. Etter avsluttet tilsetning lar man det etter-reagere i ytterligere 4 timer ved 40°C. 430 g av produktet fra eks. B 4) blir fortynnet med 430 g vann og oppvarmet til 40°C. I løpet av 1 time blir det tildryppet 71 g metyljodid, hvorved temperaturen holdes ved 40°C. Deretter oppvarmer man i ytterligere 4 timer ved 65-70°C.
Anvendelseseksempel
Testemulsjon = råolje fra det nordtyske område Vanninnhold: 50%
Spaltningstemperatur: 50°C
Claims (4)
1. Oksalkylerte, amidgruppeholdige polyaminer, egnet som de-emulgatorer for råolje,
karakterisert ved at de er oppnådd ved kondensasjon av dikarboksylsyrer med 3 til 20 karbonatomer, eller funksjonelle derivater derav, med polyalkylenpolyaminer med minst 2 karbonatomer og minst 2 aminogrupper og omsetning av reaksjonsproduktet med tilsammen 1 til 200 mol/mol etylenoksyd og/eller propylenoksyd og/eller 1,2-butylenoksyd.
2. Oksalkylerte amidgruppeholdige polyaminer i henhold til krav 1, karakterisert ved at de er oppnådd ved kondensasjon av dikarboksylsyrer med formelen
hvor R betyr en toverdig rest av et alkan eller alken med 1-17 C-atomer eller en eventuelt substituert fenylrest, med polyalkylenpolyaminer med formelen
hvor R <1> betyr hydrogen eller metyl, y har verdien 1 eller 0 og x har verdien 1 til 5, og oksalkylering med 1 til 200 mol av etylenoksyd, propylenoksyd og/eller 1,2-butylenoksyd pr. mol polyamin.
3. Alkoksylerte amidgruppeholdige polyaminer i henhold til krav 1, karakterisert ved at de basiske tertiære nitrogenatomer er delvis eller fullstendig alkylert.
4. Fremgangsmåte for fremstilling av oksalkylerte, amidgruppeholdige polyaminer i henhold til krav 1, karakterisert ved at man
a) kondenserer dikarboksylsyrer med 3 til 20 karbonatomer, eller funksjonelle derivater derav, med polyaminer med 2 til 20 karbonatomer og 2 til 5 nitrogenatomer ved 150 til 300°C, eventuelt under fjerning av reaksjonsvannet, alkoksylerer reaksjonsproduktet med 1 til 200 mol, basert på 1 mol av polyaminet, av etylenoksyd, propylenoksyd eller 1,2-butylenoksyd i nærvær av alkaliske katalysatorer ved temperaturer fra 110 til 140°C, og eventuelt alkylerer de basiske tertiære nitrogenatomer på alkoksylatet delvis eller fullstendig.
Anvendelse av de alkoksylerte amidgruppeholdige polyaminer til hurtig-avvanning av råolje.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19863635235 DE3635235A1 (de) | 1986-10-16 | 1986-10-16 | Alkoxylierte amidgruppenhaltige polyamide und deren verwendung zum brechen von oel-in-wasser- und wasser -in-oel-emulsionen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO874304D0 NO874304D0 (no) | 1987-10-15 |
| NO874304L true NO874304L (no) | 1988-04-18 |
Family
ID=6311847
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO874304A NO874304L (no) | 1986-10-16 | 1987-10-15 | Alkoksylerte amidgruppeholdige polyamider, samt fremstilling og anvendelse derav. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4935162A (no) |
| EP (1) | EP0264755B1 (no) |
| AT (1) | ATE62497T1 (no) |
| DE (2) | DE3635235A1 (no) |
| NO (1) | NO874304L (no) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE59005853D1 (de) * | 1989-03-03 | 1994-07-07 | Moeller Willi Ag | Carbonsäureamide, die mit Magnesiumionen lipophile Komplexe bilden, Verfahren zur Herstellung der lipophilen Magnesiumkomplexe und ionenselektive Teile. |
| DE3938061A1 (de) * | 1989-11-16 | 1991-05-23 | Bayer Ag | Verknuepfte, aminmodifizierte polyalkylenoxide, deren herstellung und deren verwendung als emulsionsspalter |
| DE59308532D1 (de) * | 1992-08-22 | 1998-06-18 | Clariant Gmbh | Polyfunktionelle Demulgatoren für Rohöle |
| DE19532476A1 (de) * | 1995-09-02 | 1997-03-06 | Winfried Prof Dr Schmidt | Verfahren und Vorrichtung zur Behandlung von ölhaltigen Abwässern, insbesondere zur Trennung von Öl-in-Wasser-Emulsionen |
| US7431845B2 (en) * | 2005-06-23 | 2008-10-07 | Nalco Company | Method of clarifying oily waste water |
| CN101987965B (zh) * | 2009-08-06 | 2013-10-16 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种原油用复合脱盐剂 |
| CN101712885B (zh) * | 2009-11-25 | 2012-10-17 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种含泥采出液脱水破乳剂 |
| ES2731284T3 (es) | 2015-02-25 | 2019-11-14 | Basf Se | Procedimiento para limpiar superficies de metal ensuciadas y sustancias útiles para tal procedimiento |
| EP3118241A1 (en) | 2015-07-16 | 2017-01-18 | Basf Se | Polymers, method to make such polymers, and uses thereof |
| JP7128194B2 (ja) | 2017-02-13 | 2022-08-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アルコキシル化ポリアルキレンイミンを作製する方法 |
| WO2019233795A1 (en) | 2018-06-06 | 2019-12-12 | Basf Se | Alkoxylated polyamidoamines as dispersant agents |
| US11396581B2 (en) * | 2020-05-08 | 2022-07-26 | Baker Hughes Oilfield Operations Llc | Oxyalkylated polybenzoxazine emulsion breakers |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE907701C (de) * | 1940-05-20 | 1954-03-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Umwandlungsproldukten von Superpolyamiden |
| US2499368A (en) * | 1947-03-07 | 1950-03-07 | Petrolite Corp | Chemical manufacture |
| NL231136A (no) * | 1957-09-05 | |||
| DE1771814C2 (de) * | 1968-07-16 | 1974-05-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Hilfsmittel-Verwendung für die Papierfabrikation |
| US3528928A (en) * | 1969-01-13 | 1970-09-15 | Petrolite Corp | Process of breaking oil-in-water emulsions |
| DE2227546C3 (de) * | 1972-06-07 | 1979-04-05 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verwendung von oxalkylierten PoIyalkylenpolyaminen zur SchneUentwässening von Rohölen |
| DE2756469A1 (de) * | 1977-12-17 | 1979-06-21 | Bayer Ag | Amidgruppenhaltige polyamine |
| DE3300866A1 (de) * | 1983-01-13 | 1984-07-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Oxalkylierte polyamidoamine, deren herstellung und deren verwendung als erdoelemulsionsspalter |
| DE3404538A1 (de) * | 1984-02-09 | 1985-08-14 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur entoelung mineraloelhaltiger waesser |
-
1986
- 1986-10-16 DE DE19863635235 patent/DE3635235A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-10-10 DE DE8787114834T patent/DE3769268D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-10 EP EP87114834A patent/EP0264755B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-10 AT AT87114834T patent/ATE62497T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-10-15 NO NO874304A patent/NO874304L/no unknown
- 1987-10-16 US US07/109,041 patent/US4935162A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4935162A (en) | 1990-06-19 |
| EP0264755A1 (de) | 1988-04-27 |
| NO874304D0 (no) | 1987-10-15 |
| ATE62497T1 (de) | 1991-04-15 |
| EP0264755B1 (de) | 1991-04-10 |
| DE3769268D1 (de) | 1991-05-16 |
| DE3635235A1 (de) | 1988-05-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO303987B1 (no) | Jordoljeemulsjonsspalter, konsentrert lösning av denne, samt anvendelse av emulsjonsspalteren for demulgering av jordemulsjoner | |
| NO874304L (no) | Alkoksylerte amidgruppeholdige polyamider, samt fremstilling og anvendelse derav. | |
| AU2007236007B2 (en) | Environmentally-friendly oil/water demulsifiers | |
| EP2209836B1 (en) | Alkoxylated polyalkanolamines | |
| EP1907325B1 (en) | Method of clarifying oily waste water | |
| EP0751203B1 (en) | Polymer compositions for demulsifying crude oil | |
| US2407895A (en) | Processes for resolving oil-in-water emulsions | |
| US7671098B2 (en) | Alkoxylated, cross-linked polyglycerols and use thereof as biodegradable demulsifier | |
| US2792372A (en) | Process for breaking petroleum emulsions employing certain oxyalkylated higher polyethylene amines | |
| JPS6351177B2 (no) | ||
| US9663705B2 (en) | Method for resolving emulsions in enhanced oil recovery operations | |
| US4885110A (en) | Branched polyoxyalkylene copolyesters, a process for their preparation, and their use | |
| NO162004B (no) | Fremgangsmaate til aa demulgere en emulsjon av olje og vann, og kvaternisert polyamidoamin egnet som demulgeringsmiddel. | |
| US4474682A (en) | Petroleum emulsion-breakers containing nitrogen, and their use | |
| NO171535B (no) | Fremgangsmaate for aa skille raaoljeemulsjoner av typen vann-i-olje | |
| US7026363B2 (en) | Alkoxylated polyglycerols and their use as demulsifiers | |
| CA1336843C (en) | Esterified glycidyl ether addition products and their use | |
| SU1209034A3 (ru) | Способ получени этерифицированных фенолформальдегидных композиционных поликонденсатов | |
| GB2118937A (en) | Alkoxylated alkyl phenol derivatives used as emulsion breakers for crude oil | |
| EP0092883B1 (en) | Method of demulsifying emulsions of oil and water with heterocyclic ammonium polyamidoamines | |
| US5114616A (en) | Esterified glycidyl ether addition products and their use | |
| JPS6043164B2 (ja) | 原油乳濁液をを分理するための石油乳濁液分離剤 | |
| CA1056097A (en) | Method of producing water-soluble urea-formaldehyde resins modified with aliphatic polyamines | |
| SU1495358A1 (ru) | Способ химического обезвоживани и обессоливани нефти | |
| US2917505A (en) | Certain oxyalkylated n-methyl glucamines and method of making same |