NO171535B - Fremgangsmaate for aa skille raaoljeemulsjoner av typen vann-i-olje - Google Patents
Fremgangsmaate for aa skille raaoljeemulsjoner av typen vann-i-olje Download PDFInfo
- Publication number
- NO171535B NO171535B NO891175A NO891175A NO171535B NO 171535 B NO171535 B NO 171535B NO 891175 A NO891175 A NO 891175A NO 891175 A NO891175 A NO 891175A NO 171535 B NO171535 B NO 171535B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- crude oil
- water
- formula
- propylene oxide
- val
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 claims description 25
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 19
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 17
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 11
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 BF 3 etherates Chemical class 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 150000003893 lactate salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical class [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G33/00—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils
- C10G33/04—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils with chemical means
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D17/00—Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
- B01D17/02—Separation of non-miscible liquids
- B01D17/04—Breaking emulsions
- B01D17/047—Breaking emulsions with separation aids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Removal Of Floating Material (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for å skille råoljeemulsjoner av typen vann-i-olje ved tilsats av glycidyleterforbindelser.
Fra de to US-patentskriftene 4.419.265 og 4.420.413 er det kjent å skille råoljeemulsjoner av typen vann-i-olje ved at det anvendes råolje-spaltemiddel fra gruppen av glycidyleter-forbindelser. Råolje-spaltemidlene ifølge US-patentskrift nr. 4.419.265 fremstilles ved addisjon av 1 mol av en etylenoksyd/propylenoksyd-blokkpolymer til 0,6 til 1 mol av en diglycidyleter av bisfenoler, og det ifølge US-patentskrift nr. 4.420.413 ved at det etter det nevnte addisjonstrinnet gjennomføres en oksalkylering med etylenoksyd, propylenoksyd og/eller butylenoksyd.
Det er også allerede kjent glycidyleter-forbindelser som utgjøres av addisjonsprodukter av etylenoksyd/propylenoksyd-blokkpolymerer og polyglycidyletere av fenol/formaldehyd-kondensasjonsprodukter (Novolak-harpikser), hvorved forholdet mellom hydroksylekvivalenter i polyeter-blokkpolymerene og epoksydekvivalentene i kondensasjonsproduktet utgjør 2:1 til 5:1. Slike glycidyleter-forbindelser er beskrevet i CA-patentskrift 1.153.356 som fortykningsmiddel for hydrauliske væsker på glykol-vannbasis. Som ytterligere anvendelser nevnes anvendelsen i bremsevæsker og smøremidler og som utgangsmateriale for overflatemidler, myknere og harpikser. Muligheten for en anvendelse som emulsjons-spaltemiddel, spesielt som spaltemiddel for råoljeemulsjoner av vann-i-olje-typen nevnes ikke og antydes heller ikke.
Ved utvinning av råolje opptrer som kjent en tiltagende utvanning av oljen. Det samtidig utvunnede vannet danner en vann-i-oljeemulsjon med oljen. I det det emulgerte vannet kan det være oppløst salter som natriumklorid, kalsiumklorid og magnesiumklorid. Dette emulsjonsvannet må adskilles før transporten. I raffinerier senkes saltinnholdet før destil-lasjonen ved en fornyet emulsjonsdannelse med ferskvann og demulgering. Et for høyt saltinnhold i råoljen kan føre til forstyrrelser og korrosjon i raffineriene. Et råolje-spaltemiddel, også kalt demulgator eller emulsjons-spaltemiddel, har den oppgaven å bryte emulsjonen ved en lavest mulig anvendelseskonsentrasjon, og å bevirke en fullstendig vannfraskillelse om mulig uten, eller med minimal anvendelse av varme, og å redusere saltinnholdet til et minimum. Kvalitetskriteriene for levert råolje er restsaltinnholdet og vanninnholdet.
Råoljen har forskjellig sammensetning avhengig av deres opphav. De naturlige emulsjonsstabilisatorene har en komplisert, differensiert kjemisk oppbygning. For å overvinne deres virkning må det selektivt utvikles spaltemidler. Ved forskjellige utvinnings- og oppredningsbetingelser blir kravene som stilles til et råolje-spaltemiddel, enda mer mangfoldige. Ved at det stadig påbegynnes nye råoljefelt og foretas endringer ved utvinningsbetingelsene for eldre råoljefelt, blir utviklingen av optimale demulgatorer et akutt problem, og det er behov for et stort antall forskjel-ligartet oppbygde demulgatorer eller demulgatorblandinger.
Det er funnet at bestemte addisjonsprodukter av etylenoksyd/propylenoksyd-blokkpolymerer og polyglycidyletere av fenol/formaldehyd kondensasjonsprodukter oppviser meget virksomme egenskaper i forbindelse med vann-i-oljeemulsjoner.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen for å adskille råoljeemulsjoner av typen vann-i-olje ved tilsats av glycidyleter-forbindelser er følgelig kjennetegnet ved at råoljeemulsjonen tilsettes addisjonsprodukter av 1 val av en etylenoksyd/- propylenoksyd-blokkpolymer av formel I hvor m og n er tall som er valgt slik at polyetylenoksyd-andelen utgjør 10 til 8056 av molekylvekten av det samlede molekylet, og p er et tall fra 10 til 100, og 0,1 til 1,5 val, fortrinnsvis 0,3 til 1 val, av en polyglycidyleter av etterfølgende formel II
hvori x er et tall fra 1 til 10, i en virksom mengde.
Foretrukne etylenoksyd/propylenoksyd-blokkpolymerisater av formel I er slike hvor n og m er tall som er valgt slik at polyetylenoksydandelen utgjør 15 til 70% av molekylvekten av det samlede molekylet, og p er et tall fra 20 til 70. Foretrukne polyglycidyletere av formel II er slike hvori x er et tall fra 2 til 5 (-CH2-broene i formel II står som kjent i det vesentlige i orto- og para-posisjon på fenylkjernen). Polyeter-blokkpolymerene av formel I og glycidyletere av formel II, samt omsetningen av disse forbindelsene til addisjonsprodukter er beskrevet i de innledningsvis nevnte publikasjonene.
Innenfor rammen av foreliggende oppfinnelse anvendes polyeter-blokkpolymerene av formel I og polyglycidyleterne av formel II for fremstilling av de aktuelle addisjonsproduktene på en slik måte at forholdet mellom hydroksylekvivalenter i polyeter-blokkpolymerene til epoksidekvivalenter i poly-glycidyleteren utgjør 1 til 0,1 til 1,5, fortrinnsvis 1 til 0,3 til 1. Selv om addisjonsreaksjonen som sådan er kjent fra de innledningsvis omtalte publikasjonene, angis likevel en foretrukket fremgangsmåte for fremstilling av addisjonsproduktene som anvendes ifølge oppfinnelsen. Addisjonsreaksjonen kan gjennomføres under anvendelse av et inert oppløsningsmiddel, som toluen eller xylen, eller uten oppløsningsmiddel 1 smeiten eller under avdekning med en beskyttelsesgass, hvorved gjenomføring i smeiten er foretrukket. Reaksjonstemperaturen ligger ved 70 til 150°C, fortrinnsvis 80 til 120°C. Det kan være hensiktsmessig å tilsette den samlede mengden polyglycidyleter i to til tre andeler under forløpet av reaksjonen. Addisjonen foregår fortrinnsvis i nærvær av en katalysator, som kan være av alkalisk eller sur type. Foretrukne alkaliske katalysatorer er alkalimetallhydroksyder, -karbonater, -laktater og alkalimetallalkoholater, som natriummetylat, kaliummetylat o.l. Foretrukne sure katalysatorer er Lewis-syrer, som BF3-eterater, hydrogenhalogenidsyrer, svovelsyre og sulfonsyrer. Katalysatoren anvendes i en mengde på 0,05 til 3 vekt-#, fortrinnsvis i en mengde på 0,1 til 1 vekt-#, beregnet på basis av vekten av den anvendte polyeter-blokkpolymeren. Omsetningen gjennomføres inntil addisjonsproduktet har det ønskede epoksydtallet på < 1 til 2. Det oppnådde addisjonsproduktet kan renses for den anvendte katalysatoren ved vasking med vann. Reaksjonstiden ligger i området fra 1 til 10 timer. De aktuelle addisjonsproduktene utgjør gule til brunfargede, mer eller mindre viskøse væsker og har det nevnte epoksydantallet.
Det har vist seg at den råoljespaltende virkningen av addisjonsproduktene som velges ved oppfinnelsen kan økes ytterligere når det etter den omtalte addisjonen utføres en propoksylering, dvs.når det anvendes propoksylerte addisjonsprodukter av den omtalte typen. Ifølge oppfinnelsen propoksyleres det med 5 til 700 g propylenoksyd, fortrinnsvis 30 til 300 g propylenoksyd pr. 100 g addisjonsprodukt. Selv om den aktuelle propoksyleringen som sådan også er kjent fra de innledningsvis omtalte publikasjonene, er det ved foreliggende oppfinnelse angitt en foretrukket fremgangsmåte. Den aktuelle propoksyleringen kan gjennomføres under anvendelse av et inert oppløsningsmiddel, med toluen eller xylen, eller uten oppløsningsmiddel i smeiten, eller under et dekklag av en beskyttelsesgass, hvorved gjennomføringen i smeiten er foretrukket. Det anvendes en alkalisk katalysator i en mengde på 0,05 til 3 vekt-#, fortrinnsvis 0,1 til 2 vekt-#, beregnet på basis av vekten av addis jonsproduktet som skal propoksyleres. Som alkaliske katalysatorer er også de ovenfor nevnte egnede. Den i en reaksjonsbeholder anbragte blandingen av addisjonsprodukt og katalysator oppvarmes til en tempera-tur på 80 til 150°C, fortrinnsvis 100 til 130°C, og tilføres den mengden propylenoksyd som er påkrevet for propoksyleringen, hvorved addisjonsreaksjonen finner sted. Trykket under propoksyleringen utgjør 50 til 600 kPa. Avslutningen av omsetningen fremtrer ved et synkende trykk. Det propoksylerte addisjonsproduktet utgjør på samme måte som det upropoksyl-erte en gul til brunfarget, mer eller mindre viskøs, væske med et epoksydtall på < 1 til 2.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen oppviser en rekke fordeler. Følgelig oppnås ved de vanlige råolje-oppredningstemperaturene allerede etter kort tid en fullstendig vannfraskillelse og reduksjon av saltinnholdet. Ved den nye fremgangsmåten oppnås følgelig, etter kort separasjonstid ved de vanlige oppredningstemperaturene, råoljer som oppfyller kvalitetsspesifikasjonene. Det oppnås videre at det fraskilte vannet er praktisk talt fritt for olje, at det altså også foreligger en fullstendig oljefraskillelse fra det adskilte vannet og dermed en god vannkvalitet. Ved den nye fremgangsmåten innstiller det seg også en skarp adskillelse mellom olje- og vannfasen, hvilket utgjør en ytterligere fordel. Den virksomme mengden av råolje-spaltemidlet som anvendes ifølge oppfinnelsen, kan varieres innenfor vide grenser. Den avhenger spesielt av typen av råolje og av oppredningstemperaturen. Den virksomme mengden utgjør generelt 5 til 100 g pr. tonn, fortrinnsvis 10 til 50 g pr. tonn. For å oppnå bedre dosering og fordelbarhet anvendes råoljespaltemidlet som benyttes ved oppfinnelsen fortrinnsvis i oppløsning. Som oppløsningsmiddel er vann eller organiske væsker egnede, eksempelvis alkoholer som metanol, isopropanol eller butanol, aromatiske hydrokarboner som toluen eller xylen, og handelsvanllge blandinger av høyere aromater.
Oppfinnelsen skal i det følgende beskrives ved hjelp av eksempler.
Eksempel 1
I en reaksjonsbeholder som var utstyrt med rører, til-bakeløpskjøler, dråpetrakt og termometer ble det anbragt 533,6 g, dvs. 0,40 val eller 0,40 mol hydroksyl-funksjon, av en etylenoksyd/propylenoksyd-blokkpolymer av den angitte formel I med m + n = 22 og p = 29 og med 36,3# polyetylen-oksydandel, beregnet på basis av molekylvekten for det samlede molekylet, som er 2668. Blokkpolymeren ble blandet med en vandig kaliumhydroksydoppløsning på ca. 30 vekt-#, slik at det forelå 0,3 vekt-# kaliumhydroksyd som katalysator, vektprosentene er beregnet på basis av mengden blokkpolymer. Innholdet i reaksjonsbeholderen ble oppvarmet under omrøring til 80°C, hvoretter det ved denne temperaturen og eventuelt under omrøring, dråpevis ble tilsatt 64,8 g, dvs. 0,36 val eller 0,36 mol epoksydfunksjon, av en polyglycidyleter av den angitte formel II med x = 3,3 (ekvivalentvekt for det samlede molekylet = 180), i form av en 80 vekt-5é oppløsning i metyletylketon i løpet av én time. Etter denne tilsatsen ble blandingen oppvarmet til 100 til 110°C, og ble holdt ved denne temperaturen under omrøring. Addisjonsreaksjonen mellom blokkpolymeren og epoksydet ble fulgt ved bestemmelse av epoksydtallet. Etter 6 timer var et epoksydtall på 1,1 nådd. Det oppnådde addisjonsproduktet, en svakt gulfarget væske, hadde en viskositet på 3,6 Pa.s (ved 25°C) og et uklarhetspunkt på 82°C, målt ifølge DIN 53 971 under anvendelse av en 50 vekt-# oppløsning av butyldiglykol i vann som oppløsningsmiddel.
Eksempel 2
Gjennomføring som i eksempel 1.
Det ble anvendt 4804,0 g, dvs. 1,10 val eller 1,10 mol hydroksyl-funksjon, av en etylenoksyd/propylenoksyd-blokkpolymer av den angitte formel I med m + n = 119 og p = 60 og med 60$ polyetylenoksyd-andel, beregnet på basis av molekylvekten for det samlede molekylet, som er 8734 (til polyeter-blokkpolymeren ble det i eksempel 1 tilsatt 0,3 vekt-# alkalisk katalysator) og 81,0 g, dvs. 0,45 val 0,45 mol epoksyd-funksjon, av en polyglycidyleter av den angitte formel II med x =3,3 (ekvivalentvekt for det samlede molekylet = 180), i form av en 80 vekt-# oppløsning i metyletylketon. Det oppnådde addisjonsproduktet, et svakt gulfarget, voksaktig faststoff hadde epoksydtall 1,3 og et uklarhetspunkt på 77°C, målt ifølge DIN 53 791 under anvendelse av en 25 vekt-# oppløsning av butyldiglykol i vann som oppløsningsmiddel.
Eksempel 3
Addisjonsproduktet fra eksempel 1 ble propoksylert. I en rørerautoklav ble det plassert 200,0 g addisjonsprodukt og 4,0 g av en 20 vekt-# metanolisk kaliummetylat-oppløsning, dvs. 0,4 vekt-5é kaliummetylen, beregnet på basis av de 200,0 g. Blandingen ble oppvarmet til 80"C, og ved denne temperaturen holdt ved vannstrålevakuum inntil den var befridd for metanol og var tørr. Den tørre blandingen ble oppvarmet til 110°C, hvorpå det ved 110 til 120°C porsjonsvis ble tilsatt 100 g propylenoksyd (trykket i reaksjonbeholderen utgjorde ca. 200 kPa). Etter fullstendig reaksjon av propylenoksydet forelå det ønskede propoksylerte addisjonsproduktet, en svakt gulfarget væske med en viskositet på 4,2 Pa.s og et uklarhetspunkt på 67"C, målt som i eksempel 1.
Eksempel 4
Addisjonsproduktet fra eksempel 2 ble propoksylert. I en rørerautoklav ble det plassert 200,0 g addisjonsprodukt og 2,0 g av en 40 vekt-# vandig natriumhydroksydoppløsning, dvs.
0,4 vekt-Sé natriumhydroksyd, beregnet på basis av de 200,0 g. Blandingen ble tørket som i eksempel 3, og ble ved 110 til 120°C omsatt med 500 g propylenoksyd. Etter at propylenoksydet var avreagert forelå det ønskede propoksylerte addisjonsproduktet, en svakt gulfarget pasta med et uklar-het spunkt på 53°C, målt som i eksempel 2.
Produktene fra eksemplene 1 til 4 ble undersøkt i råoljeemulsjoner. Resultatene er sammenfattet i de etterfølgende
tabellene I og II.
Claims (6)
1.
Fremgangsmåte for å skille råoljeemulsjoner av typen vann-i-olje ved tilsats av glycidyleterforbindelser, karakterisert ved at råoljeemulsjonen tilsettes addisjonsprodukter av 1 val av en etylenoksyd/propylenoksyd-blokkpolymer av etterfølgende formel I
hvori m og n er tall som er valgt slik at polyetylenoksyd-andelen utgjør 10 til 80% av molekylvekten for det samlede molekylet, og p er et tall fra 10 til 100, og 0,1 til 1,5 val av en polyglycidyleter av etterfølgende formel II
hvori x er et tall fra 1 til 10, i en virksom mengde.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes addisjonsprodukter av 1 val av en etylenoksyd/propylenoksyd-blokkpolymer av formel I og 0,3 til 1 val av en polyglycidyleter av formel II.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det anvendes en etylenoksyd/propylenoksyd-blokkpolymer av formel I, hvori m og n er tall som velges slik at polyetylenoksyd-andelen utgjør 15 til 70% av
molekylvekten av det samlede molekylet, og p er et tall fra 20 til 70.
4.
Fremgangsmåte ifølge ett eller flere av kravene 1 til 3, karakterisert ved at det anvendes en polyglycidyleter av formel II hvori x er et tall fra 2 til 5.
5.
Fremgangsmåte ifølge ett eller flere av kravene 1 til 4, karakterisert ved at addisjonsproduktet propoksyleres med 5 til 700 g propylenoksyd pr. 100 g addi s j onsprodukt.
6.
Fremgangsmåte ifølge ett eller flere av kravene 1 til 5, karakterisert ved at råoljeemulsjonene tilsettes 5 til 100 g addisjonsprodukt, hhv. propoksylert addisjonsprodukt, pr. 1000 kg råoljeemulsjon.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3809067A DE3809067A1 (de) | 1988-03-18 | 1988-03-18 | Verfahren zum trennen von erdoelemulsionen vom typ wasser-in-oel |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO891175D0 NO891175D0 (no) | 1989-03-17 |
| NO891175L NO891175L (no) | 1989-09-19 |
| NO171535B true NO171535B (no) | 1992-12-21 |
| NO171535C NO171535C (no) | 1993-03-31 |
Family
ID=6350054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO891175A NO171535C (no) | 1988-03-18 | 1989-03-17 | Fremgangsmaate for aa skille raaoljeemulsjoner av typen vann-i-olje |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5039450A (no) |
| EP (1) | EP0333141B1 (no) |
| CA (1) | CA1319876C (no) |
| DE (2) | DE3809067A1 (no) |
| NO (1) | NO171535C (no) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4023834A1 (de) * | 1990-07-27 | 1992-01-30 | Huels Chemische Werke Ag | Demulgatoren zur spaltung von erdoelemulsionen |
| US5195847A (en) * | 1992-01-15 | 1993-03-23 | Guymon E Park | Process for cleaning drilling mud contaminated with hydrocarbons |
| DE4221936A1 (de) * | 1992-07-03 | 1994-01-05 | Bayer Ag | Verfahren zur Aufarbeitung von Öl-in-Wasser-Emulsionen |
| EP0584708B1 (de) * | 1992-08-22 | 1998-05-13 | Clariant GmbH | Polyfunktionelle Demulgatoren für Rohöle |
| DE4317045A1 (de) * | 1993-05-21 | 1994-11-24 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Entwässerung angereicherter Öl-in-Wasser-Emulsion unter Verwendung von Polyester-Verbindungen |
| US5407585A (en) * | 1993-08-16 | 1995-04-18 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method of demulsifying water-in-oil emulsions |
| SE9303437D0 (sv) * | 1993-10-18 | 1993-10-18 | Pegasus Separation Ab | Reningsförfarande |
| DE4418800A1 (de) * | 1994-05-30 | 1995-12-07 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung vom Wasser aus Rohöl und hierbei verwendete Erdölemulsionsspalter |
| US5609794A (en) | 1994-08-05 | 1997-03-11 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Demulsifier for water-in-oil emulsions, and method of use |
| DE19643832A1 (de) * | 1996-10-30 | 1998-05-07 | Clariant Gmbh | Schwere Öle mit verbesserten Eigenschaften und ein Additiv dafür |
| CA2663661C (en) | 2009-04-22 | 2014-03-18 | Richard A. Mcfarlane | Processing of dehydrated and salty hydrocarbon feeds |
| CA2677004C (en) | 2009-08-28 | 2014-06-17 | Richard A. Mcfarlane | A process and system for reducing acidity of hydrocarbon feeds |
| CN107746724A (zh) * | 2017-11-27 | 2018-03-02 | 辽宁海德新化工有限公司 | 一种适用于低温条件下的原油脱乳剂及其制备方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2557081A (en) * | 1949-11-28 | 1951-06-19 | Petrolite Corp | Process for breaking petroleum emulsions |
| US2594541A (en) * | 1949-12-22 | 1952-04-29 | Petrolite Corp | Process for breaking petroleum emulsions |
| US2723250A (en) * | 1953-05-05 | 1955-11-08 | Petrolite Corp | Oxyalkylated derivatives of fusible acetylene-phenolic resins |
| US3383325A (en) * | 1966-02-01 | 1968-05-14 | Nalco Chemical Co | Compositions and processes for breaking petroleum emulsions |
| BE754115A (fr) * | 1968-07-08 | 1971-01-29 | Dow Chemical Co | Copolymeres d'oxyde d'alkylene pouvant etre utilises dans la fabrication d'articles elastomeres |
| US3579466A (en) * | 1969-01-17 | 1971-05-18 | Petrolite Corp | Polyglycidyl polymers as demulsifiers |
| NL178329C (nl) * | 1974-09-26 | 1986-03-03 | Hoechst Ag | Werkwijze voor het bereiden van veretherde fenolaldehyde-condensatie-produkten en een werkwijze voor het daarmede breken van ruwe-olie-emulsies. |
| US4054554A (en) * | 1975-03-31 | 1977-10-18 | Petrolite Corporation | Dehazing compositions |
| US4060501A (en) * | 1976-08-30 | 1977-11-29 | Texaco Development Corporation | Novolak derivatives as defoamers |
| US4209422A (en) * | 1977-02-04 | 1980-06-24 | Exxon Research & Engineering Co. | Multicomponent demulsifier, method of using the same and hydrocarbon containing the same |
| US4321147A (en) * | 1980-05-22 | 1982-03-23 | Texaco Inc. | Demulsification of bitumen emulsions with a high molecular weight polyol containing discrete blocks of ethylene and propylene oxide |
| GB2083059B (en) * | 1980-09-02 | 1985-05-15 | Texaco Development Corp | High viscosity fluids |
| DE3049455A1 (de) * | 1980-12-30 | 1982-07-29 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | "additionsprodukte aus ethylenoxid-propylenoxid-blockpolymeren und bis-glycidylethern, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung" |
| DE3049450A1 (de) * | 1980-12-30 | 1982-07-29 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | "oxalkylierte additionsprodukte aus ethylenoxid-propylenoxid-blockpolymeren und bis-glycidylethern und deren verwendung" |
| DE3142955A1 (de) * | 1981-10-29 | 1983-05-11 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | "neue grenzflaechenaktive verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung" |
| DE3223691A1 (de) * | 1982-06-25 | 1983-12-29 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Modifizierte veretherte phenol-aldehyd-kondensationsprodukte und deren verwendung zum spalten von erdoelemulsionen |
-
1988
- 1988-03-18 DE DE3809067A patent/DE3809067A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-03-14 EP EP89104537A patent/EP0333141B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-14 DE DE58907730T patent/DE58907730D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-16 US US07/324,189 patent/US5039450A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-17 CA CA000594023A patent/CA1319876C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-17 NO NO891175A patent/NO171535C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE58907730D1 (de) | 1994-07-07 |
| EP0333141A3 (en) | 1990-09-19 |
| DE3809067A1 (de) | 1989-09-28 |
| NO891175D0 (no) | 1989-03-17 |
| NO171535C (no) | 1993-03-31 |
| EP0333141A2 (de) | 1989-09-20 |
| US5039450A (en) | 1991-08-13 |
| NO891175L (no) | 1989-09-19 |
| CA1319876C (en) | 1993-07-06 |
| EP0333141B1 (de) | 1994-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO171535B (no) | Fremgangsmaate for aa skille raaoljeemulsjoner av typen vann-i-olje | |
| US6407186B1 (en) | Method for producing low-molecular, highly reactive polyisobutylene | |
| US5154857A (en) | Demulsifying and antifouling agent suitable for separating possibly emulsified water/hydrocarbon mixtures | |
| NO313915B1 (no) | FremgangsmÕte for demulgering av emulsjoner av olje og vann, og polymer egnet for slik demulgering | |
| JPH0251457B2 (no) | ||
| NO336950B1 (no) | Alkoksylerte, tverrbundede polyglyseroler og anvendelse derav som bionedbrytbare demulgeringsmidler | |
| US4419265A (en) | Addition products from ethylene oxide-propylene oxide block polymers and bis-glycidyl ethers, a process for their preparation and their use | |
| US4420413A (en) | Oxyalkylated addition products from ethylene oxide-propylene oxide block polymers and bis-glycidyl ethers and their use | |
| US20040030076A1 (en) | Method for deactivating and recovering boron trifuoride when producing polyisobutenes | |
| CN104774646A (zh) | 以多氨基聚醚为起始剂的梳型聚醚破乳剂及制备方法 | |
| JPS6020042B2 (ja) | 原油エマルジヨンから水を分離する方法 | |
| EP0480687A2 (en) | Phenolic resin alkoxylates | |
| CN102471308B (zh) | 烷氧基化的硫代杯芳烃及其作为原油破乳剂的用途 | |
| US4465817A (en) | Modified etherified phenol/aldehyde condensation products and their use for breaking petroleum emulsions | |
| US4098717A (en) | Process of demulsification employing oxyalkylated cyclic phenol-aldehyde resins | |
| NO329347B1 (no) | Anvendelse av alkoksylerte polyglyceroler som demulgeringsmidler | |
| NO872140L (no) | Polyetere, fremstilling og anvendelse av slike. | |
| US5114616A (en) | Esterified glycidyl ether addition products and their use | |
| CN112063413B (zh) | 一种交联型高分子破乳剂及制备方法 | |
| US20040102586A1 (en) | Resins comprised of alkyl phenols and of glyoxylic acid derivatives, and their use as demulsifiers | |
| NO158946B (no) | Tverrbundne alkoksylerte polyalkylenpolyamider og anvendelse av slike som spaltningsmiddel for jordoljeemulsjoner. | |
| CN113004937A (zh) | 一种新型清水破乳剂及其制备方法 | |
| US20040266973A1 (en) | Alkoxylated alkylphenol-arylaldehyde polymer | |
| US6703428B1 (en) | Aromatic aldehyde resins and their use as emulsion breakers | |
| US11926799B2 (en) | 2-iso-alkyl-2-(4-hydroxyphenyl)propane derivatives used as emulsion breakers for crude oil |