NO313915B1 - FremgangsmÕte for demulgering av emulsjoner av olje og vann, og polymer egnet for slik demulgering - Google Patents
FremgangsmÕte for demulgering av emulsjoner av olje og vann, og polymer egnet for slik demulgering Download PDFInfo
- Publication number
- NO313915B1 NO313915B1 NO19962680A NO962680A NO313915B1 NO 313915 B1 NO313915 B1 NO 313915B1 NO 19962680 A NO19962680 A NO 19962680A NO 962680 A NO962680 A NO 962680A NO 313915 B1 NO313915 B1 NO 313915B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polyol
- polymer
- group
- aromatic hydrocarbon
- specified
- Prior art date
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims description 44
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 49
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 47
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 32
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 22
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 16
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical group C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 10
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 9
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 8
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 epoxide derivatives of cardanol Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 8
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 6
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 6
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 5
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- QYYCPWLLBSSFBW-UHFFFAOYSA-N 2-(naphthalen-1-yloxymethyl)oxirane Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1OCC1CO1 QYYCPWLLBSSFBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PTJWCLYPVFJWMP-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO PTJWCLYPVFJWMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims description 3
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims description 3
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims description 3
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 2
- HOVAGTYPODGVJG-ZFYZTMLRSA-N methyl alpha-D-glucopyranoside Chemical compound CO[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O HOVAGTYPODGVJG-ZFYZTMLRSA-N 0.000 claims 2
- DQLGIONSPPKALA-UHFFFAOYSA-N phenylazanium;phenoxide Chemical compound NC1=CC=CC=C1.OC1=CC=CC=C1 DQLGIONSPPKALA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 19
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 16
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 150000002118 epoxides Chemical group 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- JOLVYUIAMRUBRK-UHFFFAOYSA-N 11',12',14',15'-Tetradehydro(Z,Z-)-3-(8-Pentadecenyl)phenol Natural products OC1=CC=CC(CCCCCCCC=CCC=CCC=C)=C1 JOLVYUIAMRUBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YLKVIMNNMLKUGJ-UHFFFAOYSA-N 3-Delta8-pentadecenylphenol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 YLKVIMNNMLKUGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JOLVYUIAMRUBRK-UTOQUPLUSA-N Cardanol Chemical compound OC1=CC=CC(CCCCCCC\C=C/C\C=C/CC=C)=C1 JOLVYUIAMRUBRK-UTOQUPLUSA-N 0.000 description 5
- FAYVLNWNMNHXGA-UHFFFAOYSA-N Cardanoldiene Natural products CCCC=CCC=CCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 FAYVLNWNMNHXGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N cardanol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- 244000226021 Anacardium occidentale Species 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920005628 alkoxylated polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000021523 carboxylation Effects 0.000 description 1
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000020226 cashew nut Nutrition 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- HOVAGTYPODGVJG-XUUWZHRGSA-N methyl beta-D-glucopyranoside Chemical compound CO[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O HOVAGTYPODGVJG-XUUWZHRGSA-N 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G33/00—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils
- C10G33/04—Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils with chemical means
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for demulgering av emulsjoner av olje og vann. Videre vedrører den polymerer egnet for demulgering av olje- og vann-emulsjoner, spesielt råolje-emulsjoner.
Når råpetroleum stiger opp fra reservoaret, passerer den gjennom trange åpninger, ledsaget av vann, gasser og naturlig forekommende overflateaktive midler. Blandingen blir agitert ettersom den blir pumpet opp gjennom produk-sjonsrøret. Slike betingelser er gunstige for dannelse av råpetroleum-emulsjoner. Ganske ofte blir brønnborings-faststoffer ført opp og spylt ut med råolje-blandingen. Brønnborings-faststoffene, sammen med de naturlig forekommende overflateaktive midler, har tendens til å stabilisere emulsjonene.
Disse petroleum-emulsjoner kan ikke bli prosessert videre uten at man først fjerner mesteparten av vannet. Dehydratiseringen av petroleum-emulsjoner blir generelt foretatt ved hjelp av teknikker som inkluderer, men ikke er begrenset til, setling, varmebehandlinger, sentrifugering, ved anvendelse av elektriske felt eller ved tilsetning av demulgatorer. Mange petroleum-emulsjoner er vanligvis for stabile til å bli brutt utelukkende ved de kjemiske prosesser som er nevnt ovenfor, innen de krevede tidsrammer. Anvendelse av kjemiske demulgatorer har vist seg mer effektive med hensyn til å oppløse råpetroleum-emulsjoner. De kjemiske demulgatorer øver en direkte innflytelse på grenseflatene i råpetroleum-emulsjonene og forårsaker brudd eller separasjon av petroleum-emulsjonene ved lavere temperaturer og med kortere behandlingstider enn hvis demulgatorene ikke blir anvendt.
Et stort antall patenter beskriver fremstilling av kjemiske demulgatorer. Dette skyldes i stor grad det faktum at petroleum-emulsjoner varierer i sine sammensetninger og karakteristikker avhengig av en rekke faktorer, inklusive, men ikke begrenset til, geografisk beliggenhet og produksjonsmetode. En demulgator som virker godt sammen med petroleumemulsjoner for én lokalisering, kan være ineffektiv i andre lokaliseringer. Det er derfor upresist å si at en demulgator er en dårlig demulgator om den ikke virker godt for alle formål.
For eksempel beskriver US-patent nr. 2 839 489 en fremgangsmåte for fremstilling av alkoksyleringsderivater som er modifisert med fenolisk polyepoksyd, som på sin side oppnås ved alkoksylering av fenol/aldehyd-harpikser. De fenoliske polyepoksyder som anvendes her har alltid mer enn én epoksydgruppe pr. molekyl, og kan inkludere en porsjon av forbindelser som har mer enn to epoksydgrupper pr. molekyl. Disse derivater er sett å være anvendelige som demulgeringsmidler med hensyn til å forhindre, bryte eller oppløse emulsjoner av vann-i-olje-type, og spesielt petroleum-emulsjoner.
Materialer og oppbrytning av vann-i-olje-petroleumemulsjoner med disse er også gjenstander for US-patent nr. 3 383 325. Blandingene involverer et i alt vesentlig vannuløselig, i det minste delvis oljeløselig, produkt dannet ved omsetning av (A) en polyoksyalkylenalkohol hvor oksyalkylengruppene består i alt vesentlig av et medlem fra gruppen som består av propylenoksyd, butylenoksyd og både propylenoksyd og butylenoksyd med minst én endestående 2-hydroksyetylgruppe og (B) en diglycidyleter av en bisfenol-forbindelse hvor ca. 60-90% av de nevnte diglycidyletergrupper er omsatt med hydroksylgruppene i nevnte polyoksyalkylenglykol under dannelse av eterbindinger mellom polyoksyalkylenglykol-kjernene og bis-fenolforbindelse-kjernene. De gjenværende, uomsatte glycidyletergrupper i det resulterende produkt blir omsatt med hydroksylgrupper på (C) polyoksyalkylengrupper i et polyoksyalkylert alkylfenol/formaldehydpolykondensat under dannelse av eterbindinger mellom reaksjonsproduktet av (A) og (B) og det polyoksyalkylerte polykondensat.
US-patent nr. 3 383 326 lærer materialer for bryting av petroleum-emulsjoner av vann-i-olje-type i likhet med hva som er beskrevet i US-patent nr. 3 383 325, som er diskutert umiddelbart ovenfor. I førstnevnte patent er blandingene reaksjonsproduktet av et epoksyd av en polyfenol og et addukt oppnådd ved omsetning av etylenoksyd med et høyere alkylenoksyd-addukt av en forbindelse fra gruppen av forbindelser som består av hydroksyhydrokarbylforbindelserog hydroksyhydrokarbyleterforbindelser, idet de nevnte hydroksyhydrokarbyl-forbindelser og hydroksyhydrokarbyleterforbindelser inneholder opptil 12 karbonatomer og 1-3 hydroksylgrupper, og alkylenoksyd-gruppene i det høyere alkylenoksyd-addukt er fra gruppen som består av propylenoksyd, butylenoksyd og blandinger av propylenoksyd og butylenoksyd. US-patent nr. 3 676 501 beskriver produkter fra omsetning av polyoksyalkylenalkoholer og diglycidyletere av bis-fenolforbindelser i likhet med dem som er beskrevet i de to patentskrifter som er omtalt i begynnelsen av dette avsnitt.
Demulgeringsprosesser hvor det som demulgatorer anvendes polyglycidylpolymerer og kopolymerer og derivater derav er beskrevet i US-patentskrift nr. 3 579 466.
Som bemerket er mange emulsjonsbrytere svært spesifikke overfor visse områder og spesielle råoljeblandinger. De fleste kommersielle emulsjonsbrytere er blandinger av flere kjemikalier. Etterhvert som produksjonsfeltet blir eldre eller flere brønner blir satt i produksjon, kan nye kjemikalier eller nye blandinger være blitt satt inn i systemet. Det er derfor et løpende behov for nye emulgatorer for be-nyttelse i de forskjellige råoljer og betingelser som de produseres under.
Følgelig er det et formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte for demulgering av emulsjoner av olje og vann, og også nye polymerer som er anvendelige ved demulgering av råolje-emulsjoner.
I henhold til oppfinnelsen tilveiebringes en fremgangsmåte for demulgering av emulsjoner av olje og vann i henhold til krav 1, og polymerer egnet for demulgering av emulsjoner av olje og vann i henhold til krav 8.
Ved utførelse av disse og andre gjenstander i henhold, til oppfinnelsen tilveiebringes det i én form en fremgangsmåte for demulgering av råolje-emulsjoner ved anvendelse av en polymer som er reaksjonsproduktet av en polyol (som også kan være blitt tverrbundet med et diepoksyd) og en arylforbindelse som inneholder én reaktiv funksjonalitet, fortrinnsvis en epoksyfunksjonalitet, glycidyleter eller isocyanatgruppe. Polyolen lages ved å omsette alkylenoksyd med en utgangsforbindelse som har minst én funksjonell gruppe som er reaktiv med alkylenoksyd.
Et område av materialer som er nyttige for oppbryting av petroleum-emulsjoner av vann-i-olje-varianten er oppdaget. Produktene fremstilles ved å omsette konvensjonelle demulgatorer av polyoltype, f.eks. polypropylenglykol, eller tverrbundne derivater av slike demulgatorer med forskjellige hydrofobe, aromatiske hydrokarboner som inneholder bare én reaktiv funksjonalitet. Med reaktiv funksjonalitet menes en funksjonell gruppe som reagerer med en hydroksylgruppe. Det ble oppdaget at avslutning av kjedene av slike konvensjonelle demulgatorer med en aromatisk hydrokarbonfunksjonalitet i sterk grad påvirker demulgeringskarakteristikkene til den resulterende polymer. Det ble videre funnet at bare en relativt liten mengde av det aromatiske hydrokarbon er nødvendig for å ha en vesentlig virkning på ytelsen, vanligvis bare noen få prosent av hele materialet.
Igjen er det viktig å merke seg at enkeltdemulgatorer kan være ekstremt råolje- eller områdespesifikke. Dette vil si at svikt hos en demulgator til å virke i én eller to tester ikke betyr at demulgatoren er uegnet overalt. Dette faktum gjør det ekstremt vanskelig å bedømme verdien av særlig potensiell demulgator på basis av noen få negative resultater alene, med mindre det er et stort volum av negative data. Positive resultater kan imidlertid peke på verdien ikke bare av selve demulgatoren, men av klassen av den kjemi som en slik demulgator representerer. Selv om det kan være flere negative ytelsesresultater enn positive resultater for hele settet av demulgatorer som denne oppfinnelse omfatter, så gir således eksistensen av flere tilfeller av fremragende positiv ytelse kreditt til oppfinnelsen som helhet.
Polveterpolymer- reaktant
Som bemerket involverer oppfinnelsen reaksjonsproduktene av en polyol og et aromatisk hydrokarbon som inneholder en enkelt reaktiv funksjonalitet. Polyolen kan lages på konvensjonell måte ved omsetning av et alkylenoksyd med en utgangsforbindelse som har minst to funksjonelle grupper.
Slike reaksjoner er velkjente på fagområdet, og kan bli katalysert av alkalimetallhydroksyder eller andre katalysatorer, f.eks. dobbeltmetallcyanid-katalysatorer. For formålene med denne oppfinnelse inkluderer egnede utgangsforbindelser som har minst to funksjonelle grupper, men er ikke nødvendigvis begrenset til, glycerol, propylenglykol, trimetylolpropan (TMP), sorbitol, sukrose, polyetylenimin, pentaerytritol, tripentaerytritol og alkylfenol/formaldehydharpikspolymerer, andre alkylfenol-baserte harpikser, alkanolaminer, alkylaminer, aryl- eller aromatiske aminer, a- metylglykosid, p-metylglukosid eller annet metylglykosid, anilin og blandet fenolantlin, f.eks. metylendianilin eller bisfenol A, Mannich-kondensater og blandinger derav.
Aktuelle alkylenoksyder for tilsetning til utgangsforbindelsene inkluderer, men er ikke nødvendigvis begrenset til, etylenoksyd, propylenoksyd, butylenoksyd og blandinger derav. Hvis mer enn ett etylenoksyd anvendes, kan de tilsettes som en blokk til polyolen, eller som en blanding. Etylenoksyd (EO) og propylenoksyd
(PO) foretrekkes. I en utførelsesform av oppfinnelsen adderes fra ca. 2 til ca. 100 mol alkylenoksyd pr. reaktiv hydroksyl- eller aminfunksjonalitet til utgangsforbindelsen for å lage polyolen; fortrinnsvis anvendes fra ca. 5 til ca. 40 mol alkylenoksyd.
De polyoler som er anvendelige i denne oppfinnelse, kan eventuelt være tverrbundet, men kan være helt egnet uten tverrbinding. Et foretrukket tverrbindingsmiddel er diepoksyd, og et spesielt foretrukket tverrbindingsmiddel er det diepoksyd som fremstilles ved omsetning av bisfenol A og epiklorhydrin. Andre egnede tverrbindingsmidler inkluderer, men er ikke nødvendigvis begrenset til, harpiksaktige epoksypolyetere oppnådd ved omsetning av et epihalogenhydrin, f.eks. epiklorhydrin, med enten en flerverdig fenol eller en flerverdig alkohol. En illustrerende, men ikke på noen måte uttømmende opplisting av egnede toverdige fenoler inkluderer 4,4'-isopropylidin-bisfenol; 2,4'-dihydroksydifenyletylmetan; 3,3'-dihydroksydietylmetan; og 3,4'-difenylmetylpropylmetan, etc.
Aromatisk hvdrokarbon- reaktant med en enkelt reaktiv funksjonalitet
Selv om det er velkjent å omsette diepoksyder med polyoler for å lage polyoler med høyere molekylvekt, menes det ikke å være kjent å omsette aromatiske hydrokarboner som har en enkelt reaktiv funksjonalitet med de typer av polyoler som her er beskrevet for ethvert formål, spesielt for å gi demulgatorer med forbedret ytelse. Fortiden er løsningen den å anvende polyoler alene som demulgatorer, eller å forsøke å omsette dem med diepoksyder i anstrengelse for å oppnå en polymer med høyere molekylvekt, ved hjelp av tverrbinding av polyolstrengene.
Oppfinnelsen befatter seg ikke med molekylvektendring og involverer ikke tverrbinding (selv om tverrbundne polyoler eventuelt kan anvendes som en reaktant sammen med det aromatiske hydrokarbon). Fra synspunktet i henhold til denne oppfinnelse sees faktisk tverrbinding på som en ugunstig prosess siden den kan være vanskelig å styre, noe som resulterer i gelering av produktet under produksjon.
Uten å ønske å være bundet til noen teori, er det sannsynlig at anvendelse av aromatiske hydrokarboner med en enkelt reaktiv funksjonalitet synes å øke evnen hos demulgatoren til å trenge gjennom aromatiske asfalten-skikt som omgir og isolerer vanndråper i råolje-emulsjoner. Den økende gjennomtrengelighet bør forbedre den totale effektivitet ved demulgatoren ved å bringe demulgatoren hurtigere til grenseflaten.
Som bemerket må de aromatiske hydrokarbonreaktanter ha minst én arylgruppe og bare én reaktiv gruppe. Den reaktive gruppe må reagere med hydroksylgrupper og er fortrinnsvis en epoksygruppe, glycidyleter eller isocyanatgruppe. Ifølge oppfinnelsen har den følgende formel:
hvor X er en reaktiv funksjonalitet som fortrinnsvis består av en oksiranring, en glycidyleter eller et isocyanat, hvor y varierer fra 0 til 5, og hvor R er en hydrokarbonsubstituent som inneholder fra 1 til 15 karbonatomer anordnet i rettkjedede, forgrenede eller cykliske grupper av alifatisk eller aromatisk karakter. R kan inneholde umettethet eller kan være mettet. Eksempler på egnede, spesifikke aromatiske hydrokarboner som inneholder en enkelt reaktiv funksjonalitet inkluderer, men er ikke begrenset til, styrenoksyd, naftylglycidyleter, epoksyd-derivater av kardanol, fenylglycidyleter, fenylisocyanat og lignende.
Eksempler på egnede strukturer inkluderer styrenoksyd, som har følgende formel: hvor X i formel (I) ovenfor er en oksiranring og y = 0. Et annet eksempel er kondensasjonsproduktet av kardanol, av cashew-nøtteskallvæske/olje, med epiklorhydrin, som har følgende formel:
hvor X i formel (I) ovenfor er en glycidyletergruppe og y = 1, og R er en alkylengruppe som inneholder 15 karbonatomer, Dette sistnevnte materiale er i de eksempler som følger betegnet epoksyd-kappe A.
Reaksjonsbetingelser
Polyolreaktanten kan bli omsatt med det aromatiske hydrokarbon under relativt milde betingelser. For eksempel kan omgivelsestrykk bli anvendt, og temperaturen kan variere fra ca. 25°C til ca. 140°C, fortrinnsvis fra ca. 60°C til ca. 140°C. Foretrukne andeler er basert på forholdet mellom aromatiske hydrokarbonekvivalenter og hydroksylekvivalenter. I én utførelsesform av oppfinnelsen varierer dette molekvivalentforhold fortrinnsvis fra ca. 0,1 til ca. 1,2. I noen tilfeller kan større mengder av epoksy være ønskelig,
Demulsifiserinqsnvtte
Det vil innsees at eksakte andeler av demulgeringspreparater vil variere med den spesielle råolje-emulsjon, og selv for råolje fra samme brønn, over tid, vil den optimale mengde av demulgator variere etterhvert som produksjonsbe-tingelsene endres. For eksempel gjør forskjellige temperetur- og trykkbetingelser, konsentrasjoner av naturlig forekommende demulgatorer, produksjonsteknikker osv. det umulig å forutsi hvilke demulgatorandeler som kreves.
Allikevel, for å gi et eksempel på én utførelsesform i henhold til oppfinnelsen, varierer andelene av demulgator fra ca. 2 ppm til ca, 1000 ppm, fortrinnsvis fra ca. 5 ppm til ca. 500 ppm.
En typisk flasketest-metode som ble anvendt ved bestemmelse av demulgeringseffektivitet var som følger: Flere gallons av fersk råolje-emulsjon blir oppsamlet direkte fra behandlingsfasiliteten, ved et punkt før konvensjonell kjemisk injeksjon for å sikre at prøven er fri for andre demulgatorer. Demulgatoren som skal testes blir injisert ved hjelp av en, mikroliter-sprøyte, i form av en løsning inneholdende 40% aktiv bestanddel (polymer), inn i 100 ml av emulsjonen i en glassflaske. Flaskene blir korket og vanligvis rystet med en automatisert ryster i 5-10 minutter. Flaskene blir deretter anbrakt i et vannbad innstilt på en temperatur som tilsvarer så nær som mulig temperaturen i det kommersielle system. Den vannmengde som har separert blir registrert ved regulære tidsintervaller. Den totale tid som tilskrives denne del av testen tilsvarer den avslåtte oppholdstid i det kommersielle behand-lingssystem (vanligvis flere timer). Flaskene blir deretter fjernet enkeltvis fra badet, og det blir tatt prøve av oljen med en spesiell sprøyte beregnet på ikke å trekke olje fra større dybde enn sprøyten, til et punkt tilnærmet 20 ml over vann/olje-grenseflaten. Denne prøve blir behandlet, fortynnet 50% med løsningsmiddel og sentrifugert til bestemt totalt restvann. Uoppløst emulsjon blir registrert som "BS" for basisk sediment. Disse resultater blir referert til nedenunder som "thief cut". Dannelsen av betydelig "pad" eller uoppløst emulsjon mellom oljefasen og vannfasen er uønsket. Under testen observeres naturen av grenseflaten mellom oljefasen og vannfasen og registreres. En "god" grenseflate er en som er skarp og veldefinert. Nærvær av store, ukoaliscerte "poser" eller finere uoppløst emulsjon ("pad") er uønsket. En tagget, ujevn grenseflate blir betegnet "måtelig" eller "dårlig", avhengig av graden.
Oppfinnelsen vil nå bli demonstrert under anvendelse av synteser for blandinger i henhold til oppfinnelsen og anvendelse derav som demulgatorer.
EKSEMPEL 1
Til en 500 ml kolbe ble det tilsatt 261,5 g av et alkoksylert trimetylolpropan med hydroksyltall 26,0. 2 gram vandig 45%-ig kaliumhydroksyd ble tilsatt, hvoretter blandingen ble oppvarmet til 140°C og tørket med nitrogen til <0,1% fuktighet. Til denne blanding ble det tilsatt 10,5 g av glycidyleteren av kardanol (epoksyd-kappe A; 0,75 epoksy pr. OH-ekvivalent). Blandingen ble omrørt ved 140°C i 4 timer, deretter avkjølt og tappet ut. Det resulterende produkt ble observert å oppvise nyttige demulgeringsegenskaper på en prøve av råolje-emulsjon, som vist i tabell I.
EKSEMPEL 2
Til en 250 ml kolbe ble det tilsatt 95 g av polyol, fremstilt ved tverrbinding av en polypropylenglykol (PPG) med et diepoksyd av bis-fenol A og epiklorhydrin, fulgt av ekstra propoksylering, med 5,0 g av glycidyleteren av kardanol (epoksyd-kappe A). Blandingen ble omrøst i 2 timer, deretter tappet ut. Det resulterende produkt ble observert å oppvise nyttige demulgeringsegenskaper på en prøve av råolje-emulsjon, som vist i tabell I.
EKSEMPEL 3
150,0 g av en alkoksylert, sorbitol-basert polyol (sammenligningspolyol W) ble satset i en 250 ml kolbe, oppvarmet til 130°C og tørket til et fuktighetsnivå
<0,1% med tørr nitrogen-spyling. Innholdet i kolben ble avkjølt til 80°C, og 12,45 g fenylisocyanat (Pl) ble tilsatt i tre porsjoner. Etter hver tilsetning fikk blandingen reagere i 30 min. Sluttproduktet viste seg å ha overlegne vanndråpe-karakteristikker sammenlignet med den opprinnelige, uomsatte polyol (sammenligningspolyol W) i tester utført på en råolje-emulsjon, se tabell I.
EKSEMPEL 4
Til en 250 ml kolbe ble det tilsatt 110,0 g av en alkoksylert polyol med molekylvekt 50 000 (sammenligningspolyol X), som var tilsatt 3,5 g av 25%-ig kaliumhydroksyd i metanol. Blandingen ble oppvarmet og omrørt til 130°C og tørket med nitrogen i I time. Blandingen ble avkjølt til 120°C, og ved dette punkt ble 4,4 g styrenoksyd (SO) tilsatt. Etter 3,5 timer ved 120°C ble produktet tappet ut. Påfølgende testing viste at det reagerte produkt separerte vann fra en råolje-emulsjon ved en større hastighet enn den opprinnelige, uomsatte polyol (sammenligningspolyol X), som ble anvendt som kontroll i tabell I.
EKSEMPEL 5
154,4 g av en alkoksylert, sorbitol-basert polyol med molekylvekt 10 000, som var tverrbundet med et bis-fenol Aepiklorhydrin-basert diepoksyd (sammenligningspolyol Y), ble satset i en 250 ml kolbe, oppvarmet til 140°C og tørket til et fuktighetsnivå <0,1% med tørr nitrogen-spyling, 4,1 g fenylglycidyleter ble deretter tilsatt og blandingen omrørt i 1 time, hvoretter 2,2 g av glycidyleteren av kardanol ble tilsatt (epoksyd-kappe A). Blandingen ble omrørt i 1,5 timer og tappet ut. Påfølgende testing viste at sluttproduktet hadde forbedret ytelse i forhold til den opprinnelige, uomsatte, tverrbundne sorbitolpolyol (sammenligningspolyol Y, se tabell II). Det totale "thief cut" går opp med økende konsentrasjon for sammenligningspolyol Y, som er sterkt uønsket. Hvis det inntreffer svikt ved lav konsentrasjon, vil økning av den kjemiske rate eller andel bare gjøre situasjonen verre. Dette blir betegnet overbehandling, og er også merkbart i vanndråpe-tallene og i den avtagende kvalitet ved grenseflaten etterhvert som konsentrasjonen øker,
Overbehandlingen fremgår ikke for blandingen fra eksempel 5 i henhold til oppfinnelsen, noe som således etablerer overlegenheten ved denne blanding.
EKSEMPEL 6
154,2 g av en alkoksylert, sorbitol-basert polyol med molekylvekt 10 000 (sammenligningspolyol Y), som var tverrbundet med et bis-fenol A-epiklorhydrin-basert diepoksyd,ble satset i en 250 ml kolbe, oppvarmet til 140°C og tørket til et fuktighetsnivå <0,1% med tørr nitrogen-spyling. 15,2 g styrenoksyd (SO) ble deretter tilsatt. Blandingen ble tillatt å reagere i 2 timer, og ved dette tidspunkt ble den avkjølt og tappet ut. Påfølgende testing viste at sluttproduktet hadde forbedret ytelse i forhold til den opprinnelige, uomsatte, tverrbundne sorbitolpolyol (sammenligningspolyol Y, se tabell II). Det totale "thief cut" går opp med økende konsentrasjon for sammenligningspolyol Y, noe som indikerer
overbehandling, hvilket også er merkbart i vanndråpe-tallene og i den avtagende kvalitet ved grenseflaten etterhvert som konsentrasjonen økes. Overbehandling fremgår ikke for blandingen fra eksempel 6 i henhold til oppfinnelsen, noe som etablerer overlegenheten ved denne blanding.
Blandingene og metodene i henhold til oppfinnelsen er demonstrert med hensyn til et antall andre polyolreaktanter, på forskjellig måte med styrenoksyd og glycidyleteren av kardanol (epoksyd-kappe A). Alle eksemplene 7-19 vist nedenunder i tabell IT ble utført i likhet med de fremgangsmåter som er beskrevet ovenfor for eksemplene 1-6 med de angitte reaktanter. Alle har vist demulgeringsaktivitet med hensyn til å separere en råolje-emulsjon i en oljefase og en vannfase for minst en emulsjon.
I ovenstående beskrivelse er oppfinnelsen blitt beskrevet under henvisning til spesifikke utførelsesformer og ar blitt demonstrert som effektiv med hensyn til å oppløse petroleum-emulsjoner.
Claims (14)
1. Fremgangsmåte for demulgering av emulsjoner av olje og vann,karakterisert vedat den omfatter: å tilsette en polymer til en emulsjon hvor polymeren omfatter
reaksjonsproduktet av: - en polyol fremstilt ved å omsette alkylenoksyd med en utgangsforbindelse som har minst én funksjonell gruppe som er reaktiv med alkylenoksyd; og - et aromatisk hydrokarbon som har minst én arylgruppe og bare én
reaktiv funksjonalitet; og som har følgende formel: hvor X er en reaktiv funksjonalitet valgt fra gruppen som består av en oksiranring og en glycidyletergruppering; hvor y varierer fra 0 til 5, og hvor R er rettkjedet, forgrenet eller cyklisk; alifatisk eller aromatisk hydrokarbonsubstituent som inneholder 1-15 karbonatomer; og
<*>å tillate emulsjonen å skille seg i en oljefase og en vannfase.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,
karakterisert vedat i omsetningen for å lage polyolen blir alkylenoksydet valgt fra gruppen som består av etylenoksyd, propylenoksyd og blandinger av de to.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2,
karakterisert vedat i omsetningen for å lage polyolen blir utgangsforbindelsen valgt fra gruppen som består av glycerol, propylenglykol, trimetylolpropan, sorbitol, sukrose, polyetylenimin, pentaerytritol, tripentaerytritol, alkylfenol-baserte harpikser, alkanolaminer, alkylaminer, arylaminer eller aromatiske aminer, a-metylglukosid, p-metylglyoksid eller annet metylglykosid, anilin, og blandet fenolanilin, for eksempel metylendianilin eller bisfenol A, Mannich-kondensater og blandinger derav.
4. Fremgangsmåte som angitt i et av kravene 1-3,
karakterisert vedat polyolen omsettes med et diepoksyd for å lage en tverrbundet polyol før omsetningen av den tverrbundne polyol med det aromatiske hydrokarbon som inneholder én reaktiv funksjonalitet.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 4,
karakterisert vedat i polyolen er diepoksydet laget ved omsetning av bisfenol A med epiklorhydrin.
6. Fremgangsmåte som angitt i et av kravene 1-5,
karakterisert vedat i polymeren er det aromatiske hydrokarbon valgt fra gruppen som består av styrenoksyd, naftylglycidyleter, epoksyd-derivater av kardanol, og fenylglycidyleter.
7. Fremgangsmåte som angitt i et av kravene 1-6,
karakterisert vedat i polymeren varierer molekvivalentforholdet mellom aromatisk hydrokarbon og hydroksylgrupper på polyolen fra ca. 0,1 til ca. 1,2.
8. Polymer egnet for demulgering av emulsjoner av olje og vann,karakterisert vedat den omfatter reaksjonsproduktet av: - en polyol laget ved å omsette alkylenoksyd med en utgangsforbindelse som har minst to funksjonelle grupper som er reaktive med alkylenoksyd; og - et aromatisk hydrokarbon som har minst én arylgruppe og bare én reaktiv funksjonalitet, og har følgende formel:
hvor X er en reaktiv funksjonalitet valgt fra gruppen som består av en oksiranring og en glycidyletergruppering; hvor y varierer fra 0 til 5, og hvor R er en rettkjedet, forgrenet eller cyklisk; alifatisk eller aromatisk hydrokarbonsubstituent som inneholder 1-15 karbonatomer.
9. Polymer som angitt i krav 8,
karakterisert vedat ved omsetningen for å danne polyolen er alkylenoksydet valgt fra gruppen som består av etylenoksyd, propylenoksyd og blandinger av de to.
10. Polymer som angitt i et av kravene 8 eller 9,
karakterisert vedat i omsetningen for å lage polyolen blir utgangsforbindelsen valgt fra gruppen som består av glycerol, propylenglykol, trimetylolpropan sorbitol, sukrose, polyetylenimin, pentaerytritol, tripentaerytritol, alkylfenol-baserte harpikser, alkanolaminer, alkylaminer, arylaminer eller aromatiske aminer, a-metylglukosid, (3-metylglukosid eller annet metylglykosid, anilin og blandet fenolanilin, for eksempel metylendianilin eller bisfenol A, Mannich-kondensater og blandinger derav.
11. Polymer som angitt i et av kravene 8-10,
karakterisert vedat polyolen blir omsatt med et diepoksyd for å lage en tverrbundet polyol før omsetning med det aromatiske hydrokarbon som inneholder én reaktiv funksjonalitet.
12. Polymer som angitt i krav 11,
karakterisert vedat i polyolen er diepoksydet laget ved omsetning av bisfenol A og epiklorhydrin.
13. Polymer som angitt i et av kravene 8-12,
karakterisert vedat i polymeren er det aromatiske hydrokarbon valgt fra gruppen som består av styrenoksyd, naftylglycidyleter, epoksyd-derivater av kardanol, og fenylglycidyleter.
14. Polymer som angitt i et av kravene 8-13,
karakterisert vedat molekvivalentforholdet mellom aromatisk hydrokarbon og hydroksylgrupper på polyolen varierer fra ca. 0,1 til ca. 1,2.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/494,987 US5667727A (en) | 1995-06-26 | 1995-06-26 | Polymer compositions for demulsifying crude oil |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO962680D0 NO962680D0 (no) | 1996-06-25 |
NO962680L NO962680L (no) | 1996-12-27 |
NO313915B1 true NO313915B1 (no) | 2002-12-23 |
Family
ID=23966779
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO19962680A NO313915B1 (no) | 1995-06-26 | 1996-06-25 | FremgangsmÕte for demulgering av emulsjoner av olje og vann, og polymer egnet for slik demulgering |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US5667727A (no) |
EP (1) | EP0751203B1 (no) |
CA (1) | CA2177194C (no) |
DK (1) | DK0751203T3 (no) |
NO (1) | NO313915B1 (no) |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5667727A (en) * | 1995-06-26 | 1997-09-16 | Baker Hughes Incorporated | Polymer compositions for demulsifying crude oil |
DE19733977A1 (de) | 1997-08-06 | 1999-02-11 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Spaltung von Emulsionen |
EP1165723A1 (en) * | 1999-03-05 | 2002-01-02 | Baker Hughes Incorporated | Metal phase transfer additive composition and method |
US6172123B1 (en) | 1999-07-30 | 2001-01-09 | Henkel Corporation | Demulsifiers for separating oil and water mixtures |
DE10057044B4 (de) * | 2000-11-17 | 2004-05-06 | Clariant Gmbh | Harze aus Alkylphenolen und Glyoxalsäurederivaten, und ihre Verwendung als Emulsionsspalter |
DE10106144C2 (de) * | 2001-02-10 | 2003-02-20 | Clariant Gmbh | Verwendung von Cardanol-Aldehydharzen als Asphalten-Dispergatoren in Rohölen |
DE10106145A1 (de) * | 2001-02-10 | 2002-08-22 | Clariant Gmbh | Verwendung von neuen Alkyl- und Arylalkoxylaten als Emulgatoren in der Emulsionspolymerisation |
DE10107880B4 (de) * | 2001-02-20 | 2007-12-06 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Alkoxylierte Polyglycerine und ihre Verwendung als Emulsionsspalter |
US7497943B2 (en) | 2002-08-30 | 2009-03-03 | Baker Hughes Incorporated | Additives to enhance metal and amine removal in refinery desalting processes |
US7217779B2 (en) * | 2003-03-14 | 2007-05-15 | Nalco Company | Phosphoric ester demulsifier composition |
DE10325198B4 (de) * | 2003-06-04 | 2007-10-25 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Verwendung von alkoxylierten vernetzten Polyglycerinen als biologisch abbaubare Emulsionsspalter |
DE10329723B3 (de) | 2003-07-02 | 2004-12-02 | Clariant Gmbh | Alkoxylierte Dendrimere und ihre Verwendung als biologisch abbaubare Emulsionsspalter |
US20060196812A1 (en) * | 2005-03-02 | 2006-09-07 | Beetge Jan H | Zone settling aid and method for producing dry diluted bitumen with reduced losses of asphaltenes |
US20060272983A1 (en) * | 2005-06-07 | 2006-12-07 | Droughton Charlotte R | Processing unconventional and opportunity crude oils using zeolites |
US9790438B2 (en) | 2009-09-21 | 2017-10-17 | Ecolab Usa Inc. | Method for removing metals and amines from crude oil |
US20130231418A1 (en) * | 2010-09-02 | 2013-09-05 | Baker Hughes Incorporated | Incorporation of Lactones Into Crosslinked-Modified Polyols for Demulsification |
US20120059088A1 (en) * | 2010-09-02 | 2012-03-08 | Baker Hughes Incorporated | Novel Copolymers for Use as Oilfield Demulsifiers |
US8697615B2 (en) | 2010-12-14 | 2014-04-15 | Nalco Company | Polyepihalohydrin reverse emulsion breakers |
WO2013165701A1 (en) * | 2012-05-01 | 2013-11-07 | Baker Hughes Incorporated | Incorporation of lactones into crosslinked-modified polyols for demulsification |
US9200192B2 (en) * | 2012-05-08 | 2015-12-01 | Cesi Chemical, Inc. | Compositions and methods for enhancement of production of liquid and gaseous hydrocarbons |
US11407930B2 (en) * | 2012-05-08 | 2022-08-09 | Flotek Chemistry, Llc | Compositions and methods for enhancement of production of liquid and gaseous hydrocarbons |
US9663726B2 (en) | 2014-02-10 | 2017-05-30 | Baker Hughes Incorporated | Fluid compositions and methods for using cross-linked phenolic resins |
TWI713605B (zh) * | 2015-10-12 | 2020-12-21 | 美商藝康美國公司 | 分解在乙烯製造過程中形成的乳化液之方法 |
CN113003633B (zh) * | 2021-04-30 | 2022-06-17 | 西南石油大学 | 一种含聚含油污水处理用树枝状清水剂及制备方法 |
CN114736337B (zh) * | 2022-05-07 | 2023-10-17 | 金浦新材料股份有限公司 | 一种破乳剂、其制备方法及其应用 |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA767204A (en) | 1967-09-12 | Windemuth Erwin | Emulsifying agents | |
US2662859A (en) * | 1949-06-15 | 1953-12-15 | Visco Products Co | Compositions and process for emulsion breaking |
US2552528A (en) * | 1949-07-14 | 1951-05-15 | Petrolite Corp | Process for breaking petroleum emulsions |
US2839489A (en) * | 1953-11-19 | 1958-06-17 | Petrolite Corp | Method of making polyepoxide modified oxyalkylation derivatives, said derivatives obtained in turn by oxyalkylation of phenol-aldehyde resins and product resulting therefrom |
US2944979A (en) * | 1954-05-24 | 1960-07-12 | Petrolite Corp | Process for breaking petroleum emulsions employing certain oxyalkylated pentaerythritols |
US3148153A (en) * | 1958-03-20 | 1964-09-08 | Petrolite Corp | Process for breaking petroleum emulsions employing oxyalkylated derivatives of fusibl resins |
NL128174C (no) * | 1962-02-28 | |||
DE1495749C3 (de) * | 1963-10-12 | 1974-09-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher bzw. in Wasser quellbarer oberflächenaktiver Umsetzungsprodukte aus Polyäthylenglykoläthern und Isocyanaten |
US3676501A (en) * | 1964-03-06 | 1972-07-11 | Nalco Chemical Co | Products of reaction of polyoxyalkylene alcohols and di-glycidyl ethers of bis-phenol compounds |
US3383326A (en) * | 1964-03-06 | 1968-05-14 | Nalco Chemical Co | Compositions and processes for breaking petroleum emulsions |
US3383325A (en) * | 1966-02-01 | 1968-05-14 | Nalco Chemical Co | Compositions and processes for breaking petroleum emulsions |
US3579466A (en) * | 1969-01-17 | 1971-05-18 | Petrolite Corp | Polyglycidyl polymers as demulsifiers |
US3899387A (en) * | 1973-04-11 | 1975-08-12 | Economics Lab | Process of making paper using mono-isocyanate capped poly (oxyalkylene) diols as a re-wetting and defoaming agent |
DE3136025A1 (de) * | 1981-09-11 | 1983-03-24 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | "polymere ethylenoxid-propylenoxid- oder ethylenoxid-butylenoxid-ethercarbonsaeuren, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung" |
US4528106A (en) * | 1983-11-14 | 1985-07-09 | Olin Corporation | Glucoside surfactants |
EP0295031A3 (en) * | 1987-06-12 | 1991-05-08 | SMITH & NEPHEW plc | Orthopaedic splinting material |
US4913833A (en) * | 1988-06-09 | 1990-04-03 | Basf Corporation | Sterically hindered polyether polyols as chlorine bleach stable surfactants |
EP0420807A1 (de) * | 1989-09-27 | 1991-04-03 | Ciba-Geigy Ag | Anlagerungsprodukte von Alkylenoxid und Styroloxid an Arylalkanole |
US5667727A (en) * | 1995-06-26 | 1997-09-16 | Baker Hughes Incorporated | Polymer compositions for demulsifying crude oil |
-
1995
- 1995-06-26 US US08/494,987 patent/US5667727A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-05-23 CA CA002177194A patent/CA2177194C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-11 DK DK96109340T patent/DK0751203T3/da active
- 1996-06-11 EP EP96109340A patent/EP0751203B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-25 NO NO19962680A patent/NO313915B1/no not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-05-23 US US08/862,902 patent/US5981687A/en not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-03-08 US US09/264,069 patent/US6225357B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0751203A3 (en) | 1998-02-04 |
NO962680L (no) | 1996-12-27 |
CA2177194A1 (en) | 1996-12-27 |
US5981687A (en) | 1999-11-09 |
US6225357B1 (en) | 2001-05-01 |
EP0751203B1 (en) | 2001-11-07 |
US5667727A (en) | 1997-09-16 |
NO962680D0 (no) | 1996-06-25 |
CA2177194C (en) | 2001-08-07 |
DK0751203T3 (da) | 2002-03-04 |
EP0751203A2 (en) | 1997-01-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO313915B1 (no) | FremgangsmÕte for demulgering av emulsjoner av olje og vann, og polymer egnet for slik demulgering | |
CA1095806A (en) | Demulsifiers for breaking crude-oil emulsions | |
US5445765A (en) | Petroleum emulsion breakers | |
US5525201A (en) | Oxyalkylated phenol/formaldehyde resin for desalter applications in the refinery Industry | |
US2557081A (en) | Process for breaking petroleum emulsions | |
US4626379A (en) | Demulsifier composition and method of use thereof | |
US4502977A (en) | Demulsifier composition and method of use thereof | |
US3511882A (en) | Products of reaction of polyoxyalkylene alcohols and di-glycidyl ethers of bis-phenol compounds | |
US3383326A (en) | Compositions and processes for breaking petroleum emulsions | |
CA1187904A (en) | Oxyalkylated addition products from ethylene oxidepropylene oxide block polymers and bis-glycidyl ethers and their use | |
EP2585559B1 (en) | Method for resolving emulsions in enhanced oil recovery operations | |
US5039450A (en) | Process for the separation of crude oil emulsions of the water-in-oil type | |
US4411775A (en) | Demulsification of bitumen emulsions using water soluble epoxy-containing polyethers | |
CN102471308B (zh) | 烷氧基化的硫代杯芳烃及其作为原油破乳剂的用途 | |
WO2012068099A1 (en) | Process using bisphenol a aminated and alkoxylated derivative as demulsifier | |
US5407585A (en) | Method of demulsifying water-in-oil emulsions | |
US20120232171A1 (en) | Alkoxylated Cyclic Diamines And Use Thereof As Emulsion Breakers | |
EP0641853B1 (en) | Method of demulsifying water-in-oil emulsions | |
US3383325A (en) | Compositions and processes for breaking petroleum emulsions | |
NO329347B1 (no) | Anvendelse av alkoksylerte polyglyceroler som demulgeringsmidler | |
US20060025324A1 (en) | Method of using a defoamer | |
US6638983B1 (en) | Demulsification of water-in-oil emulsions | |
US20040266973A1 (en) | Alkoxylated alkylphenol-arylaldehyde polymer | |
US2541992A (en) | Process for breaking petroleum emulsions | |
CA1225004A (en) | Demulsification of bitumen emulsions using water soluble epoxy-containing polyethers |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |