NO852979L - Fremgangsmaate ved fremstilling av katalytisk virksomme, glassaktig stivnede metaller. - Google Patents
Fremgangsmaate ved fremstilling av katalytisk virksomme, glassaktig stivnede metaller.Info
- Publication number
- NO852979L NO852979L NO852979A NO852979A NO852979L NO 852979 L NO852979 L NO 852979L NO 852979 A NO852979 A NO 852979A NO 852979 A NO852979 A NO 852979A NO 852979 L NO852979 L NO 852979L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalytically active
- glassy
- glassy solidified
- formula
- solidified metals
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 58
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 58
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title claims description 49
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 36
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000005300 metallic glass Substances 0.000 abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 7
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 4
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N cis-but-2-ene Chemical compound C\C=C/C IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910000808 amorphous metal alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 column fillers Chemical class 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001935 cyclohexenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- HZGFMPXURINDAW-UHFFFAOYSA-N iron zirconium Chemical compound [Fe].[Zr].[Zr] HZGFMPXURINDAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- ZSJFLDUTBDIFLJ-UHFFFAOYSA-N nickel zirconium Chemical compound [Ni].[Zr] ZSJFLDUTBDIFLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000007782 splat cooling Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/72—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/881—Molybdenum and iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
- C07C5/03—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/2206—Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31
- C07C5/226—Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31 with metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C45/00—Amorphous alloys
- C22C45/02—Amorphous alloys with iron as the major constituent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C45/00—Amorphous alloys
- C22C45/04—Amorphous alloys with nickel or cobalt as the major constituent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C45/00—Amorphous alloys
- C22C45/10—Amorphous alloys with molybdenum, tungsten, niobium, tantalum, titanium, or zirconium or Hf as the major constituent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/20—Vanadium, niobium or tantalum
- C07C2523/22—Vanadium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/42—Platinum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/44—Palladium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/72—Copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/745—Iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/75—Cobalt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/755—Nickel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Det er kjent at visse amorfe metall-legeringer katalyserer hydrogeneringsreaksjoner, f.eks. av cykloheksenderivater (G.V. Smithet al, J. of Catalysis 8_3 (1983) 238) eller karbonmonoksyd (Fisher-Tropsch-reaksjon) (A. Yokoyama et al, Chemistry Letters 1983, 195).
Den katalytiske tilstand skal bero på metallenes amorfe tilstand. Det er imidlertid også beskrevet at ved systemet PdgQSi2Qbestår ingen signifikante forskjeller med hensyn til selektivitet ved hydrogeneringsreaksjoner mellom amorf og krystallinsk tilstand (B. Giessen et al, Mater.Res.Soc.Symp.Proe., Band 18, 1982, 255).
Det må påpekes at i foreliggende termominologi skal glassaktig størknede metaller ha samme betydning som amorfe metaller.
Ved de fleste undersøkelser er overflate og ordningstil-stand hos katalysatorene som består av amorfe metaller ikke tilstrekkelig undersøkt, slik at sammenligningen mellom amorft og krystallinsk system er utillatelig. Det har f.eks. vist seg at den katalytiske virkning ikke lar seg utlede på grunn av manglen-de kjennskap til sammenhengene mellom amorft og krystallinsk system.
Oppgaven for foreliggende oppfinnelse var å beskrive en ny fremgangsmåte ved fremstilling av katalytisk virksomme, glassaktige størknede metaller, i de nye katalysatorer som fremstiltes ved fremgangsmåten og anvendelsen av disse.
De katalytisk virksomme, glassaktige størknede metaller lar seg fremstille ved en fremgangsmåte ifølge krav 14.
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen omvandlet de glassaktige størknede metaller seg slik at omvandlingsproduktene, hvis natur ikke kan beskrives nøyaktig, viser uventet katalytisk virkning. Muligens foreligger amorfe og krystallinske områder ved siden av hverandre i høydisperse former. Videre er det be-merkelsesverdig at sammensetningen til overflatene mange ganger ikke er den samme som massens.
Ut fra amorfe legeringer lar katalysatorer seg fremstille ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, hvilke ikke kunne oppnås ved de tidligere kjente metoder og fremgangsmåter for katalysatorfremstilling eller fra de tilsvarende krystallinske legeringer.
Fordelen ved å benytte amorfe metaller som utgangsmateria- ler for fremstilling av katalysatorer ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen består blant annet i at metallene er meget høydis-perst fordelt i amorf tilstand; det kan være aggregeringer av bare få atomer. Ved denne tidligere anvendte fremgangsmåte for katalysatorfremstilling er det riktignok oppnådd store frem-skritt med hensyn til dispergeringsgrad, men ingen av de indust-rielt benyttede fremgangsmåter fører til lignende høy disper-sjonsgrad som ved fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse.
Ifølge oppfinnelsen inneholder de katalytisk virksomme, glassaktige størknede metaller minst et element fra sidegruppene i det periodiske system og minst et element fra hovedgruppene i det periodiske system. Til hovedgruppene regnes i foreliggende tilfelle også elementene fra gruppe V A.
De ifølge oppfinnelsen glassaktige størknede metaller kan inneholde minst et element fra gruppe IV A i det periodiske system og minst et element fra gruppe I B, gruppe V A eller gruppe VIII i det periodiske system. Fortrinnsvis anvendes fra gruppe IV elementet Ti og spesielt Zr, fra gruppe I B elementet Cu,
fra gruppe V A elementet V (Vanadium) og fra gruppe VIII elementene Co, Ni, Pd og spesielt Fe.
Gruppeangivelsene fra det periodiske system i teksten og
i kravene 1 og 15 bygger på tabellen "Das periodische System der Elemente" fra "Rompps Chemie-Lexikon", bind 4, 7. utgave 1974, side 2557.
Egnede glassaktige størknede metaller kan inneholde Zr og Fe, Ti og Fe, Zr og Cu, Ti og Cu, Zr og V, Ti og V, Zr og Ni eller Ti og Ni, fortrinnsvis består de av metaller med formelen Fe^Zrg, med formelen Fe^Ti^, med formelen Fe24Zr^6, med formelen Fe2^Ti^g, med formelen Ni2^Zryg ellerNi2^Tiyg, med
formelen Cu-,„Zr-,n eller Cu7nTion, med formelen V-,cZrc/1eller med
70 30 70 30 36 64
formelen Ni, .Zr-.^ eller Ni,.Ti,,.
64 36 64 36
De ifølge oppfinnelsen glassaktige størknede metaller er amorfe metall-legeringer med uordnet struktur, som ikke befin-ner seg i termodynamisk likevekt. Glassaktige størknede metaller har tendens til rekrystallisering, når reaksjonstemperaturen til den katalytiske omsetning ligger over glassomvandlingstempe-raturen. Gjennom legeringsbestanddeler opp til 5 atom%, f.eks. molybden eller wolfram, lar imidlertid glassomvandlingstempera-turen seg nedsette så langt at en stabilisering av den egentlige katalysator oppnås uten at dens aktivitet påvirkes av for meget.
Stabiliserte, glassaktig størknede metaller kan f.eks. be-stå av Zr eller Ti, Fe og Mo, fortrinnsvis med formel (Fe91-Zr9)95-Mo5 eller (Fe91Tig)95"Mo5.
De katalytisk virksomme, glassaktige størknede metaller
kan anvendes som sådanne som katalysator, da de i mange tilfeller aktiverer seg selv, delvis under økning av overflaten, og et eksempel på et slikt metall har formelen Fe91Zr9 eller Fe^ Tig.
For forskjellig glassaktig størknede metaller innenfor ram-men av oppfinnelsen, f.eks. Ni^Zr^<g>eller Nl^ ^Ti , kan det imidlertid også være hensiktsmessig å foreta en katalysator-aktivering. Slike katalysatoraktiveringer omfatter fremgangsmåter såsom behandling med syrer, hensiktsmessig fortynnede syrer, fortrinnsvis vandig HNO^, for å fjerne oksydsjikt og etterfølgende behandling med oksygen og så med hydrogen. Akti-veringen består følgelig i en behandling i oksyderende atmosfære og etterfølgende behandling i reduserende atmosfære. Avhengig av det tilsiktede anvendelsesformål kan behandlingen også fore-tas omvendt.
De glassaktige størknede, altså amorfe metaller ifølge oppfinnelsen er også egnet som utgangsprodukter for katalysatorer uten bærer. Man kan f.eks. omvandle en av fasene med kjemisk omsetning slik at den virker som en bærer på vanlig måte. Som mulig ulempe må likeledes nevnes en mindre spesifikk overflate som stammer fra de forskjellige fremstillingsmetoder.
De glassaktige størknede metaller kan fremstilles på i og for seg kjent måte. For eksempel ved smelte-spinn-metoden, som flate eller adskilte blader eller etter Splat-cooling-metoden.
Det har imidlertid vist seg at båndene som oppnås ved smelte-spinn-metoden også lett kan findeles ved lavere temperatur og også anvendes i pulverform. Amorfe metaller lar seg også imidlertid fremstille direkte som pulver. Fra bånd eller folier av amorfe metaller kan det også fremstilles formede lege-mer, f.eks. kolonnefyllegemer, som så aktiviseres til katalysator og anvendes som sådanne.
En rekke tilfeller, f.eks. ved Cu7QZr30 eller Cu7QTi30, viser katalysatorer av amorfe metaller aktivitet allerede ved lavere temperaturer enn de tilsvarende katalysatorer basert på krystallinsk utgangsmateriale. Viktig er det at reaksjons temperaturen er tilstrekkelig lavere enn glassomvandlingstempe-raturen til det metalliske glass.
De glassaktige størknede metaller med formel Cu-^Zr^Q kan aktiveres i hydrogenstrøm og egner seg da som hydrogeneringskatalysator, f.eks. for hydrogenering av 1,3-butadien. For denne reaksjonen er det fordelaktig å redusere det glassaktige størknede metall med formelen Cu-^Zr^g i ca. 2 til 8 timer ved 160 til 240°C i hydrogenstrøm. Under hydreringen må et forhold av butadien til hydrogen på 2:1 til 1:1 og en temperatur på 90 til 200°C, fortrinnsvis 95 til 130°C overholdes.
De ifølge oppfinnelsen fremstilte katalysatorer av glassaktige størknede metaller egner seg for hydrogeneringsreaksjoner, f.eks. syntesen av ammoniak ut fra hydrogen og nitrogen, av hydrokarboner ut fra olefiner eller hydrogenering av nitroaro-mater, for katalytiske oksydasjoner, f.eks. av cyklisk hydro-karbon såsom toluen og isomeriseringer, f.eks. metylcyklopentan.
Eksempel 1
Syntese av ammoniak ut fra nitrogen og hydrogen.
Til omsetningen anvendte man en gassomsetning av 75% hydrogen og 25% nitrogen. Gassblandingen var fri for karbonmonoksyd. Trykket var 9 bar. I en mikrokontinuerlig reaktor fylte man 2 g katalysator, katalysatorsjiktes lengde var 20 mm, gjennomløps-mengden lå mellom 20 og 200 mikromol pr. sek.
En nikkelzirkonkatalysator fremstilt på vanlig måte viser ingen virkning under betingelsene. Under likevektsomsetning er den normerte omsetning pr. kontakttid på overflatene av utgangs-materialene (= gjennomsnittlig oppholdstid av et gassmolekyl i kontaktvolumet) angitt. Halder-TopsSe-katalysatoren er ømfint-ligere overfor oksygen enn Fe^^Zr^-glass.
Eksempel 2
Syntese av ammoniak.
Omsetningen ble utført i en integralreaktor av rustfritt stål (40 cm lengde, 1,5 cm tverrsnitt) med rensede gasser. Analyse av reaksjonsproduktene ved hjelp av IR-gassanalysator. Trykket var 4 bar, totalgassgjennomløpet 30 til 40 ml^.min ^ katalysatormengde 8 til 10 g. Båndene av amorft metall ble befridd for fett og skåret i stykker på 1 til 2 cm lengde.
At det foreligger vekselvirkninger mellom metallene i den egentlige virksomme katalysator vises i sammenligningen av om-setningstallene for ammoniaksyntesen ved systemet jern-zirkon. Mens rent jern ikke gir noen aktiv katalysator ved 350°C, danner Fe^Zr^-^- og<Fe>2^Zr7g-glass aktive katalysatorer. Mens Fe^-^Zr^ er aktivere enn Fe2^Zr^g ved 400°C, overgår Fe2^Zr^g ved høyere temperaturer aktiviteten til Feg-^Zr^. Mulighetene for å oppnå meget aktive katalytiske systemer gjennom amorfe metaller er meget mangfoldige.
Eksempel 3
Hydrogenering av etylen.
Undersøkelsen ble utført i en sirkulasjonsreaktor, produk-tene analysert ved hjelp av gasskromatografi. De amorfe metallene ble anvendt som strimler med ca. 1 cm lengde etter at de var befridd for fett. Reaksjonsblandingen besto av etylen og hydrogen.
Amorft Nig^Zr^g ble først behandlet med fortynnet saltpeter-syre, så med oksygen og deretter med hydrogen. Etter denne for-behandlingen viste metallet katalytisk aktivitet.
Feg-^Zrg-glass viste heller ikke etter forbehandling noen aktivitet. CUygZr^Q-glass viste ved behandling med hydrogen en tydelig økning av overflaten og fremragende katalytisk aktivitet.
Med amorft Cu^Zr^Qmåltes etter aktivering ved 200°C i 24 minutter parallel kvantitativ omsetning. I den samme tid var omsetningen ved 80°C allerede 40%.
Forskjellen mellom amorft og krystallinsk utgangsmateriale viste seg spesielt tydelig ved hydrogenering av etylen ved hjelp av Cu^gZr^Q. Bare det amorfe utgangsmaterialet ga en aktiv katalysator.
Eksempel 4
Oksydasjon av toluen.
Omsetningen ble utført i en mikropulsreaktor ved 300°C. Reaktoren ble belagt med 2 g amorft ^ 26Zr6A som f°ru*~ kle behandlet med fortynnet HNO-j. En luftstrøm ble mettet med toluen og sendt gjennom mikropulsreaktoren. Etter to timer var katalysatoren aktivert, og pr. gjennomløp ble 12,5% av den innsendte toluenmengde oksydert til benzosyre.
Under samme betingelse ga en v^O^-katalysator på Si02en omsetning på 8,9%.
Eksempel 5
Hydrogenering av 1,3-butadien.
Reaksjonen ble utført i en satssirkulasjonsreaktor og pro-duktene som besto av 1-buten, cis-2-buten, trans-2-buten og butan ble analysert ved hjelp av gasskromatografi.
Amorfe og krystallinske prøver med sammensetning Cu^qZt^q ble redusert 4 timer ved 200 C i hydrogenstrøm. Denne for-behandlingen ga ved den amorfe prøve en forstørrelse av overflaten fra 0,015 m 2 /g til 0,56 m 2/g, mens overflaten til den krystallinske prøve forble uforandret på 0,008 m 2/g.
For å kunne sammenligne aktiviteten til disse prøvene, valgtes slike katalysatormengder at det forelå like store over-flater i reaktoren. Disse forsøkene under identiske forsøks-betingelser (T = 130°C, p = 0,8 bar, butadien:H2= 1:1) viser tydelig at amorft Cu^Zr^ var meget aktivere enn den tilsvarende krystallinske prøve.
Med den amorfe prøven ble selektiviteten med hensyn til buten nærmere undersøkt, ved 90% omsetning var selektiviteten ved 130°C 75% og ved 95°C 96%.
Eksempel 6
Selektiv hydrogenering av butadien.
Diener, spesielt 1,3-butadien, forårsaker deaktivering av katalysatoren ved hydroformyleringen og danner polymerer ved cracking-operasjoner. Derfor bør de fjernes fra olefinene. 4 g amorft Cu^^Zr^g ble anvendt som katalysator ifølge eksempel 5. Hydrogeneringen av blandingen med sammensetningen: 73% 1-buten, 24% cis-2-buten og 3% 1,3-butadien ble undersøkt ved forskjellige temperaturer. Ved temperaturer høyere enn 90"C ble også olefinene hydrogenert, og det oppstod en stor mengde butan. Ved 75°C ble butadien hydrogenert selektivt og produktfordelingen etter en reaksjonstid på 80 min. består av: 1,63% butan, 1,35% trans-2-buten, 22,6% cis-2-buten, 74,41% 1-buten og 0,0% butadien.
Hydrogenkonsentrasjonen var derunder 2 til 4 ganger større enn butadienkonsentrasjonen. I dette området hadde hydrogen-konsentras jonen ingen stor innflytelse på selektiviteten. Den selektive hydrogeneringen av butadien i blandingen av etylen og butadien fant også sted ved lavere temperaturer. Reaksjonstemperaturen på 75°C muliggjorde hydrogeneringen av butadien med 93% selektivitet av butadien, og etylen ble derunder overhodet ikke hydrogenert. Høyere temperaturer bevirket imidlertid også hydrogenering av etylen.
Claims (25)
1. Katalytisk virksomme, glassaktige størknede metaller, karakterisert ved de inneholder minst et element fra sidegruppen i det periodiske system og minst et element fra hovedgruppene i det periodiske system.
2. Katalytisk virksomme, glassaktige størknede metaller, karakterisert ved at de inneholder minst et element fra gruppe IV A i det periodiske system og minst et element fra gruppe I B, gruppe V A eller gruppe VIII i det periodiske system.
3. Katalytisk virksomme, glassaktige størknede metaller ifølge krav 2, karakterisert ved at det inneholder Ti eller Zr og Cu eller V eller Fe, Co, Ni, Pd eller Pt.
4. Katalytisk virksommme, glassaktige størknede metaller ifølge krav 2 og 3, karakterisert ved at det inneholder Zr eller Ti og Fe.
5. Katalytisk virksomme, glassaktige størknede metaller ifølge krav 2 og 3, karakterisert ved at det inneholder Zr eller Ti og Cu.
6. Katalytisk virksommme, glassaktige størknede metaller ifølge krav 2 og 3, karakterisert ved at de består av Zr eller Ti og Fe og Mo, fortrinnsvis med formel (Fe^Zr^) ^^.-Mo^ eller (Fe^Tig) 95"Mo5 .
7. Katalytisk virksomme, glassaktige størknede metaller ifølge krav 2, 3 og 44, karakterisert ved at de har formelen Fe^Z r <g> eller Fe^ Tig.
8. Katalytisk virksomme, glassaktige størknede metaller ifølge krav 2, 3 og 4, karakterisert ved at de har formelen Fen .Zrir eller Fe0 .Ti_,.
24 76 24 76
9. Katalytisk virksomme, glassaktige størknede metaller ifølge krav 2, 3 og 4, karakterisert ved at de har formelen Ni2 4 <Z> r^6 eller Ni24 Ti7( ..
10. Katalytisk virksomme, glassaktige størknede metaller ifølge krav 1, 2 og 5, karakterisert ved at de har formelen Cu7Q Zr30 eller Cu^ Ti^ .
11. Katalytisk virksomme, glassaktige størknede metaller ifølge krav 2, 3 og 5, karakterisert ved at de har formelen Cu^Zr^Q, aktivert i hydrogenstrøm.
12. Katalytisk virksomme , glassaktige størknede metaller ifølge krav 2 og 3, karakterisert ved at de har formelen Ni,.Zr.,, eller Ni,.Ti0 ,.
64 36 64 36
13. Katalytisk virksomme, glassaktige størknede metaller ifølge krav 2 og 3, karakterisert ved at de har formelen V36 Zr64 eller V36 Ti64 -
14. Fremgangsmåte ved fremstilling av katalytisk virksomme, glassaktige størknede metaller ifølge krav 1, karakterisert ved at glassaktige størknede metaller fra minst et element fra sidegruppene i det periodiske system og minst et element fra hovedgruppene i det periodiske system fremstilles og aktiveres gjennom selvaktivering eller gjennom en oksydativ og/eller reduktiv behandling.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 14, karakterisert ved at det glassaktige størknede metall inneholder et element fra gruppen IV A i det periodiske system og minst et element fra gruppe I B, gruppe V A eller gruppe VIII i det periodiske system.
16. Fremgangsmåte ifølge krav 14 og 15, karakterisert ved at det glassaktige størknede metall inneholder Ti eller Zr og Cu eller V eller Fe, Co, Ni, Pd eller Pt.
17. Fremgangsmåte ifølge krav 14 til 17, karakterisert ved at det glassaktige størknede metall består av Fe^ Zr^ eller <Fe>^ Tig eller av (Feg-^Zrg) g^-Mo^ eller (Feg-^ig) g,--Mo5 eller av Fe24 Zr7 g eller Fe24 Ti7 g eller N <i>24 Zr7 g eller Ni^ Zr^ g eller Ni24 Ti7 g eller Ni^Ti^g og aktiveres gjennom selvaktivering ved ammoniak, hydrogen og/eller nitrogen ved ammoniaksyntesen.
18. Fremgangsmåte ifølge krav 14 til 16, karakterisert ved at det glassaktige størknede metall består av Cu^Z r-^ Q og aktiveres med hydrogen og anvendes som hydrogeneringskatalysator for hydrogeneringen av 1,3- butadien.
19. Fremgangsmåte ifølge krav 14 til 16, karakterisert ved at det glassaktige størknede metall består av Cu__Zr,n eller Cu_,„Ti..n og aktiveres gjennom 70 30 70 30 ■
behandling med en syre, fortrinnsvis HNO^ , deretter med oksygen og så med hydrogen og anvendes som hydrogeneringskatalysator.
20. Fremgangsmåte ifølge krav 14 til 16, karakterisert ved at det glassaktige størknede metall består av V3 gZr64 eller ^ 26^^ 64°9 aktiveres gjennom behandling med en fri syre, fortrinnsvis HNO^ og anvendes for oksydasjon av sykliske hydrokarboner.
21. Anvendelse av de katalytisk virksomme, glassaktige størk-nede metaller ifølge krav 1, som hydrogenerings-, oksyderings- eller isomeriseringskatalysator.
22. Anvendelse av de katalytisk virksomme, glassaktige størk-nede metaller ifølge krav 1, som katalysator for syn tese av ammoniak ut fra nitrogen og hydrogen.
23. Anvendelse av de katalytisk virksomme, glassaktige størk-nede metaller ifølge krav 1, for hydrogeneringen av olefiner.
24. Anvendelse av de katalytisk virksomme, glassaktige størk-nede metaller, ifølge krav 1, for oksydasjon av cykliske hydrokarboner.
25. Anvendelse av de katalytisk virksomme, glassaktige størk-nede metaller ifølge krav 1, som katalysator for isomerisering av hydrokarboner.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH3679/84A CH660130A5 (de) | 1984-07-27 | 1984-07-27 | Verfahren zur herstellung von katalytisch wirksamen, glasig erstarrten metallen. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO852979L true NO852979L (no) | 1986-01-28 |
Family
ID=4261179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO852979A NO852979L (no) | 1984-07-27 | 1985-07-26 | Fremgangsmaate ved fremstilling av katalytisk virksomme, glassaktig stivnede metaller. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US4735789A (no) |
| EP (1) | EP0173088B1 (no) |
| JP (1) | JPS6135852A (no) |
| AT (1) | ATE75420T1 (no) |
| CA (1) | CA1262718A (no) |
| CH (1) | CH660130A5 (no) |
| DD (1) | DD239347A5 (no) |
| DE (1) | DE3585933D1 (no) |
| DK (1) | DK341085A (no) |
| NO (1) | NO852979L (no) |
| SU (1) | SU1402246A3 (no) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH670250A5 (no) * | 1986-11-05 | 1989-05-31 | Lonza Ag | |
| JPS6434443A (en) * | 1987-07-14 | 1989-02-03 | Lonza Ag | Catalyst for oxidizing carbon compound |
| JPH0824845B2 (ja) * | 1989-05-11 | 1996-03-13 | 健 増本 | 水素酸化用合金触媒 |
| US5112388A (en) * | 1989-08-22 | 1992-05-12 | Hydro-Quebec | Process for making nanocrystalline metallic alloy powders by high energy mechanical alloying |
| JP2572142B2 (ja) * | 1990-02-28 | 1997-01-16 | 功二 橋本 | 二酸化炭素変換用アモルファス合金触媒 |
| JPH084746B2 (ja) * | 1990-02-28 | 1996-01-24 | 功二 橋本 | フロン分解用アモルファス合金触媒 |
| US5384203A (en) * | 1993-02-05 | 1995-01-24 | Yale University | Foam metallic glass |
| JPH07163879A (ja) * | 1993-09-29 | 1995-06-27 | Takeshi Masumoto | Ｔｉ−Ｃｕ系合金触媒材料及びその製造方法 |
| ID18866A (id) * | 1996-11-11 | 1998-05-14 | Hoffmann La Roche | Hidrogenasi katalitik |
| CN101747160B (zh) * | 2008-11-28 | 2013-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种由合成气制备甲醇、二甲醚和低碳烯烃的方法 |
| MY170937A (en) | 2011-09-27 | 2019-09-19 | Dow Global Technologies Llc | Nonionic surfactants for enhanced crude oil recovery |
| US20200303748A1 (en) * | 2017-04-24 | 2020-09-24 | University Of North Texas | Nanomanufacturing of metallic glasses for energy conversion and storage |
| US11298690B2 (en) * | 2019-06-21 | 2022-04-12 | City University Of Hong Kong | Catalyst and a wastewater treatment method |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US670775A (en) * | 1899-12-15 | 1901-03-26 | Harleston Corbett Gesner | Process of making alloys of iron and hydrogen. |
| US1735763A (en) * | 1927-08-08 | 1929-11-12 | Selden Co | Catalytic oxidation of organic compounds |
| US2744062A (en) * | 1952-05-15 | 1956-05-01 | Birmingham Small Arms Co Ltd | Production of metallic powders |
| GB996987A (en) * | 1962-07-03 | 1965-06-30 | British Aluminium Co Ltd | Improvements in or relating to methods of breaking up sintered compacted metal bodies |
| US3376107A (en) * | 1963-10-10 | 1968-04-02 | Oka Akira | Stoichiometric transition metal hydrides |
| US3363846A (en) * | 1965-12-16 | 1968-01-16 | Nuclear Materials & Equipment | Method of and apparatus for producing small particles |
| US3856513A (en) * | 1972-12-26 | 1974-12-24 | Allied Chem | Novel amorphous metals and amorphous metal articles |
| US3876557A (en) * | 1973-06-29 | 1975-04-08 | Jackie Lou Bland | Metallic catalyst |
| US3872836A (en) * | 1973-09-18 | 1975-03-25 | Foster Wheeler Corp | Coal-fired generator of medium to large capacity |
| GB1505841A (en) * | 1974-01-12 | 1978-03-30 | Watanabe H | Iron-chromium amorphous alloys |
| US3992476A (en) * | 1974-06-19 | 1976-11-16 | Universal Oil Products Company | Paraffin isomerizaton with a catalytic composite of platinum or palladium metal, rhodium metal, tin oxide, halogen and alumina carrier |
| US3989517A (en) * | 1974-10-30 | 1976-11-02 | Allied Chemical Corporation | Titanium-beryllium base amorphous alloys |
| US3981722A (en) * | 1974-10-31 | 1976-09-21 | Allied Chemical Corporation | Amorphous alloys in the U-Cr-V system |
| US4018839A (en) * | 1975-06-06 | 1977-04-19 | Uop Inc. | Hydrocarbon isomerization process |
| DE2555131C2 (de) * | 1975-12-08 | 1986-05-07 | Eumann, Hanns-Heinz, 7034 Gärtringen | Ionenaustauschfilter |
| IL54012A (en) * | 1977-02-14 | 1980-10-26 | Oezyagcilar Mehmet N | Catalytic synthesis of methane and other hydrocarbons and alcohols from carbon oxides with an irontitanium alloy catalyst |
| US4179581A (en) * | 1977-04-18 | 1979-12-18 | Uop Inc. | Paraffinic hydrocarbon isomerization process |
| US4197146A (en) * | 1978-10-24 | 1980-04-08 | General Electric Company | Molded amorphous metal electrical magnetic components |
| US4201837A (en) * | 1978-11-16 | 1980-05-06 | General Electric Company | Bonded amorphous metal electromagnetic components |
| US4300946A (en) * | 1979-05-17 | 1981-11-17 | Billings Energy Corporation | Granulating and activating metal to form metal hydride |
| US4304593A (en) * | 1979-11-14 | 1981-12-08 | Allied Chemical Corporation | Embrittling of glass alloys by hydrogen charging |
| EP0034403A1 (en) * | 1980-01-17 | 1981-08-26 | The University of South Carolina | Method of making ammonia |
| FR2482953A1 (fr) * | 1980-05-22 | 1981-11-27 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrogenation selective d'une di-olefine dans un melange d'hydrocarbures renfermant au moins 4 atomes de carbone et contenant une olefine -a |
| JPS6046186B2 (ja) * | 1981-06-03 | 1985-10-15 | 東ソー株式会社 | 非晶質金属表面の活性化方法 |
-
1984
- 1984-07-27 CH CH3679/84A patent/CH660130A5/de not_active IP Right Cessation
-
1985
- 1985-07-23 DD DD85278876A patent/DD239347A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-07-23 JP JP16279485A patent/JPS6135852A/ja active Pending
- 1985-07-24 CA CA000487421A patent/CA1262718A/en not_active Expired
- 1985-07-25 US US06/758,829 patent/US4735789A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-07-26 DK DK341085A patent/DK341085A/da not_active Application Discontinuation
- 1985-07-26 AT AT85109442T patent/ATE75420T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-07-26 DE DE8585109442T patent/DE3585933D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-07-26 SU SU853932555A patent/SU1402246A3/ru active
- 1985-07-26 NO NO852979A patent/NO852979L/no unknown
- 1985-07-26 EP EP85109442A patent/EP0173088B1/de not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-05-18 US US07/051,183 patent/US4727202A/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-04-14 US US07/338,401 patent/US4939296A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6135852A (ja) | 1986-02-20 |
| EP0173088A3 (en) | 1988-01-07 |
| CH660130A5 (de) | 1987-03-31 |
| CA1262718A (en) | 1989-11-07 |
| DE3585933D1 (de) | 1992-06-04 |
| US4939296A (en) | 1990-07-03 |
| DD239347A5 (de) | 1986-09-24 |
| US4735789A (en) | 1988-04-05 |
| EP0173088A2 (de) | 1986-03-05 |
| SU1402246A3 (ru) | 1988-06-07 |
| DK341085D0 (da) | 1985-07-26 |
| ATE75420T1 (de) | 1992-05-15 |
| DK341085A (da) | 1986-01-28 |
| EP0173088B1 (de) | 1992-04-29 |
| US4727202A (en) | 1988-02-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8338654B2 (en) | Hydrogenation process using catalyst comprising ordered intermetallic compound | |
| EP2197819B1 (en) | Use of a mixture of an ordered intermetallic compound and an inert material as a catalyst and corresponding hydrogenation processes | |
| US3243387A (en) | Palladium-silver-iron oxide on alphaalumina catalyst composition for the selective hydrogenation of acetylene | |
| EP0120798B1 (fr) | Catalyseurs de reformage à base de carbures de tungstène et de molybdène, et leur méthode d'utilisation | |
| NO852979L (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av katalytisk virksomme, glassaktig stivnede metaller. | |
| Martin et al. | Modification of the catalytic activity of Ni/SiO2 in ethane hydrogenolysis, benzene and co hydrogenation by reduction at high temperatures and restoration by O2− H2 treatments | |
| CN1066425C (zh) | 催化氢化 | |
| EP2419232B1 (en) | Hydrogenation process using ordered cobalt-aluminum and iron-aluminum intermetallic compounds as hydrogenation catalysts | |
| Lamartine et al. | Organic Solid Hydrogenation-Hydrogen Spill-Over | |
| CN116212858B (zh) | 一种抗co毒化的炔烃加氢制烯烃单原子催化剂及其制备方法 | |
| SU1187868A1 (ru) | Способ приготовлени катализатора дл гидрогенизации углеводородов | |
| Joshi et al. | Influence of physico-chemical parameters on n-hexane dehydrocyclization over Pt/LTL zeolites | |
| CA1292977C (en) | Oxidation of hydrocarbons with v-zr or v-ti catalyst | |
| JPH0811183B2 (ja) | 選択的水素添加用触媒 | |
| CN117983261A (zh) | 一种用于环己烷脱氢制备苯的催化剂及其制备方法和应用 | |
| WO1994025155A1 (en) | Multimetal catalyst |