NO850392L - Nedbrytningsprodukter av polyalkylentereftalatpolymerer og polykarboksylsyre-holdige polyoler og polymere skum fremstilt derav - Google Patents

Nedbrytningsprodukter av polyalkylentereftalatpolymerer og polykarboksylsyre-holdige polyoler og polymere skum fremstilt derav

Info

Publication number
NO850392L
NO850392L NO850392A NO850392A NO850392L NO 850392 L NO850392 L NO 850392L NO 850392 A NO850392 A NO 850392A NO 850392 A NO850392 A NO 850392A NO 850392 L NO850392 L NO 850392L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
approx
polyol
decomposing
polycarboxylic acid
foam
Prior art date
Application number
NO850392A
Other languages
English (en)
Inventor
Richard K Hallmark
Michael Skowronski
Original Assignee
Rescoures Inc Jim Walter
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rescoures Inc Jim Walter filed Critical Rescoures Inc Jim Walter
Publication of NO850392L publication Critical patent/NO850392L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C08J11/18Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
    • C08J11/22Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B11/00Layered products comprising a layer of bituminous or tarry substances
    • B32B11/04Layered products comprising a layer of bituminous or tarry substances comprising such bituminous or tarry substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B11/048Layered products comprising a layer of bituminous or tarry substances comprising such bituminous or tarry substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/046Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/20Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B29/00Layered products comprising a layer of paper or cardboard
    • B32B29/002Layered products comprising a layer of paper or cardboard as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B29/007Layered products comprising a layer of paper or cardboard as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material next to a foam layer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C08G18/4211Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C08G18/4213Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols from terephthalic acid and dialcohols
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10Inorganic fibres
    • B32B2262/101Glass fibres
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2266/00Composition of foam
    • B32B2266/02Organic
    • B32B2266/0214Materials belonging to B32B27/00
    • B32B2266/0278Polyurethane
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2115/00Oligomerisation
    • C08G2115/02Oligomerisation to isocyanurate groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00Compositions for adhesives
    • C08G2170/60Compositions for foaming; Foamed or intumescent adhesives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04Polyurethanes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62Plastics recycling; Rubber recycling
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører polyesterpolyoler som er hydroksyl-terminerte nedbrytningsprodukter av (a) polyalkylentereftalatpolymerer og (b) polykarboksylsyre-holdige polyoler. Polyolene er nyttige ved fremstilling av celleformede skum-materilaer, spesielt polyisocyanurat og polyuretanskum.
Fremstillingen av skum som |er kjennetegnet ved isocyanurat-
og uretanbindinger er velkjente. Generelt fremstilles disse skummene ved reaksjon mellom et organisk polyisocyanat og en polyol i nærvær av et esemiddel og katalysator(er). Polyesterpolyoler av mange typer kan benyttes som polyolkomponentene ved fremstilling av disse skummene.
U.S. patent nr. 4,039,487 beskriver f.eks. anvendelsen av aromatiske polyesterpolyoler til fremstilling av polyisocyanurat skum. Selv om skummene i dette patentet har god brannhemmende virkning og lav røykutvikling ved forbrenning,
er de relativt sprø. Videre er polyolene forholdsvis dyre å fremstille.
U.S. patent nr. 4,092,276 beskriver bruken av kostbare aromatiske polyesterpolyoler til fremstilling av polyisocyanuratskum. En annen ulempe ved disse skummene er at de ikke har spesielt høy kompresjonsstyrke. Et ytterligere problem ved bruk av aromatiske polyesterpolyoler, spesielt de som har lav molekylvekt, er at polyoler ofte vil være faste ved romtemperatur, eller at de er katakterisert ved en svært høy viskositet og dårlig oppløselighet i harpiksblandinger, dette gjør dem vanskelige å behandle.
For å unngå de ovenfor nevnte ulempene foreslås det i U.S. patent nr. 4,237,238 ved fremstilling av polyisocyanurat-
skum å anvende en mindre mengde av en billig biprodukttype av flytende polyolblanding som oppnås ved transestrifisering av et dimetyltereftalatestrifisert oksydat reaksjonsprodukt men en glykol av molekylvekt fra ca. 60 til 400. De fremstilte polyisocyanuratskummene beskrives som kjennetegnet ved en høy grad av brannhemmende virkning med lav røykutvikling ved
forbrenning, lav skumsprøhet og en relativt god kompresjonsstyrke.
En annen kilde for aromatiske polyesterpolyoler er gjenut-vinning fra polyesteravfallsstoffer. Polyester av tereftalsyre og to-verdige alifatiske alkoholer med høy molekylvekt er velkjente innen teknikken. Disse polyestrene med høy molekylvekt, spesielt polyetylentereftalat (PET), benyttes kommersielt til fremstilling av forpakningsfilmer, fibere, elektriske isolater, støpte gjenstander, som f.eks. PET-flasker etc. De forskjellige fremstillingsmetodene genererer-uheldigvis betydelige mengder avfall når polyesteren be-arbeides til kommersiell form. Videre utgjør de store mengdene med brukte konsumentvarer som inneholder polyester,et stort forråd av polyesteravfallsmateriale.
Det er en økende forståelse for nødvendigheten av energi-sparing og benyttelse av resirkulerbare materialer. Det er ålment akseptert at en veloverveid bruk av plast kan bidra betydelig til energi-innsparinger. Innen industrien har man lenge erkjent at resirkulering av avfallspolyalkylentereftalat ville konservere råmaterialer, forbedre prosessøkonomien, og eliminere problemene avhendig av avfallet. Tallrike prosesser har vært foreslått for gjenvinning av nyttige produkter fra avfallspolyalkylentereftalat ved å redusere eller nedbryte polymerene av høy molekylvekt til kortkjedede fragmenter. Disse kortkjedede fragmentene har først og fremst vært benyttet til fremstilling av ytterligere polyestermaterialer.
Anvendelsen av et polyalkylentereftalat-nedbrytningsprodukt
i fleksibelt polyuretanskum er beskrevet i U.S. patent nr. 4,048,104. I dette patentet anvendes nedbrytningsproduktet til å fremstille polyisocyanatprepolymere, og ikke som en polyolingrediens ved fremstillingen av fleksible polyuretanskum.
U.S. patent nr. 4,223,068 beskriver fremstillingen av fast polyuretanskum hvor 5 til 3 0 vekt-% av den organsike polyolen som benyttes ved fremstillingen er et nedbrytningsprodukt av polyalkylentereftalatresiduer eller avfall nedbrutt med organiske polyoler. Fremstillingen av isocyanuratmodifisert polyuretanskum ved bruk av nedbrytningsprodukter av poly-alkylenteref talatavf all oppløst i en eller flere organiske polyoler er beskrevet i U.S. patent nr. 4,417,001. Selv om disse skummene er kjennetegnet ved ønskelige fysiske egenskaper har man møtt ulemper når det gjelder fluiditeten og lagringsstabiliteten for polyolnedbrytningsproduktene som beskrives for bruk ved fremstilling av skummene. Disse ulempene fører til ineffektivitet ved skumfremstillingen.
Foreliggende oppfinnelse vedrører en lagrinsstabil polyol-sammensetning for bruk ved fremstilling av polymere skum-materialer, spesielt polyuretan- og polyisocyanuratskum med redusert sprøhet /og høy termisk stabilitet og kompresjonsstyrke, og en fremgangsmåte for fremstilling av polyol-sammensetningen.
Foreliggende oppfinnelse er også rettet mot forbedrede celleformede skum, spesielt polyisocyanurat- og polyuretanskum som har en kombinasjon av fordelaktige egenskaper, innbefattet redusert sprøhet og høy te misk stabilitet og kompresjonsstyrke, og en forbedret fremgangsmåte for fremstilling av skummene.
Foreliggende oppfinnelse vedrører også et forbedret polyisocyanuratskum-materiale som er kjennetegnet ved en høy grad av brannhemmende virkning og lav lav røykutvikling og flamme-spredning ved forbrenning, og dannelsen av en beskyttende forkulling over ubrent skum ved forbrenning.
Videre behandlet foreliggendeoppfinnelse polyisocyanuratskum som er kjennetegnet ved en høy omvandling til trimer.
Foreliggende oppfinnelse innbefatter også polyisocyanurat
og polyuretanskum-materialer med lukkede celler som kan benyttes i bygningspaneler som er meget isolerende, termisk
resistente, har lav sprøhet, er lydisolerende og selvbærende.
Ifølge foreliggende oppfinnelse: tilveiebringes det en forbedret polyesterpolyol som fremstilles ved nedbrytning av polyalkylentereftalatpolymerer med en karboksylsyrekomponent som inneholder polyol, karboksylsyrekomponenten har ring- f i enheter med to /
grupper på nabo- eller alternerende ringposisjoner, innholdet av ringenheten i polykarboksylsyrekomponenten er tilstrekkelig til å gi forbedret lagringsstabilitet av det nedbrutte produktet. Oppfinnelsen vedrører spesielt en polyesterpolyolblanding som innbefatter reaksjonsproduktet oppnådd ved nedbrytning av polyalkylentereftalat med et nedbrytende medium som innbefatter en polykarboksylsyrekomponent som inneholder polyol avledet fra en nedbrytende polykarboksylsyrekomponent og en nedbrytende polyolkomponent, hvor den nedbrytende polykarboksylsyrekomponenten har ringenheter med to
grupper på nabo- eller alternerende ring-
posisjoner, inneholdet av ringenheten i den nedbrytende polykarboksylsyrekomponenten er tilstrekkelig til å gi forbedret lagringsstabilitet av nedbrytningsproduktet.
En foretrukket nedbrytende polyol ifølge oppfinnelsen inneholder o-ftal-, isoftal- og/eller trimellitt-syreresiduer. Ved o-ftal-, isoftal- og trimellitt-syreresiduer menes henholdsvis gruppene Polyalkylentereftalat-nedbrytningsproduktene kan reageres med organiske isocyanater i nærvær av et esemiddel og katalysator, slik at det dannes polyisocyanurat og polyuretanskum, og laminater av disse. Fremgangsmåten for fremstilling av skum drar stor fordel av fluiditeten og den forbedrede lagringsstabiliteten av nedbrytningsproduktene ifølge oppfinnelsen.
Polyalkylentereftalat (hovedsakelig polyetylentereftalat)-polymerene som skal nedbrytes er tilgjengelige i form av filmer, fibere og formede gjenstander. I tillegg er polyalkylen-teref talatpolymerer tilgjengelige som slam som oppnås som biprodukter ved rensing av polyalkylentereftalat-fremstillings-anlegg. Avfalls-polyalkylentereftalatet inneholder gjentagene enheter av formelen
hvor G står for et to-verdi organisk radikal som inneholder fra 2 til 10 karbonatomer bundet til nabo-oksygenatomer ved hjelp av mettede karbonatomer. I polyetylentereftalat er G
lik -C^H^-. Molekylvekten av slike polyalkylentereftalatpolymerer er minst ca. 15.000 og varierer oppover til 100.000 eller mer. Oligomerer av polyalkylentereftalatene med lavere molekylvekt, kan også benyttes.
Ifølge foreliggende oppfinnelse nedbrytes polyalkylentereftalat-polymerene med et nedbrytende medium som innbefatter en karboksylsyrekomponent som inneholer polyol. Det nedbrytende medium kan innbefatte en polyol og en polykarboksylsyre eller syrederivat som f.eks. et anhydrid eller en ester av poly-karboksylsyren. Ingrediensene kan på forskjellige måter inn-føres i nedbrytningsprosessen. F.eks. kan alle ingrediensene samtidig lades i reaktorkaret og deretter reagere sammen.
I en alternativ fremgangsmåte reageres polyalkylentereftalatet først med en polyol, og karboksylsyren eller syrederivatet av denne tilsettes deretter til reaktoren og reaksjonen fortsetter til den har forløpt fullstendig. Forskjellige blandinger av nedbrytende reaktanter, som f.eks. blandinger av dioler, f.eks. dietylen eller dipropylenglykol, og polyesterpolyoler, som f.eks. reaksjonsprodukter fra blandinger av ftalsyreanhydrid og de nevnte diolene, kan innføres samtidig i reaktoren.
Polyolene i nedbrytningsmediet kan med fordel være polyoler med lav molekylvekt som kan være alifatiske, cykloalifatiske, aromatiske, aralifatiske og/eller hetrocykliske og som fortrinnsvis velges fra gruppen bestående av dioler og trioler. Med fordel kan alkoksylerte trioler anvendes. Mer fortrinnsvis er polyolen en alifatisk to-verdig alkohol som fortrinnsvis har fra 2 til 16 karbonatomer-. Molekylvekten for den nedbrytende polyolen kan med fordel variere fra ca. 6 0 til ca. 500. Eksempler på egnede dioler innbefatter alkylen-glykoler og glykoletere, som f.eks. etylen, oksydietylen, propylen, oksydipropylen, butylen, pentylen, heksylen og oktametylenglykoler, og isomere former derav, og polyoksy-alkylenglykolene som f.eks. polyoksyetylen og polyoksypropylenglykoler , 1 ,4-bis-hydroksymetylcykloheksan , ::,dimetylol-dicyklopentadien, 1,3-cykloheksandiol, 1,4-cykloheksandiol,
og generelt hydroksy-terminerte etere eller blandede eter-estere som har en molekylvekt på ca. 500 eller mindre. Nedbrytningspolyolene kan selvfølgelig anvendes som blandinger av to eller flere polyoler. Polyolene kan innbefatte substituenter som er inerte i nedbrytningsreaksjonen, f.eks. klor og bromsubstituenter. Foretrukne polyoler er polyoksyetylenglykoler, dietylenglykol og dipropylenglykol, hvor de to sistnevnte glykoler er spesielt velegnede.
Nedbrytningsmediet må inneholde en polykarboksylsyre eller syrer, eller derivater derav, som har en effektiv mengde av de ovenfor nevnte ring-residuer, slik at det oppnås for-bedring av lagringsstabiliteten for det resulterende nedbrytningsproduktet. Syreforbindelsene som inneholder ring-residuene kan være aromatiske, cykloalifatiske, aralifatiske og/eller hetrocykliske forbindelser, og er fortrinnsvis aro matiske. I tillegg til de to påkrevede
, kan syreforbindelsene ha ekstra\
eller -OH-grupper,
og kan videre innbefatte substituenter som er inerte i nedbrytningsreaksjonen, f.eks. klor og bromsubstituenter.
Polykarboksylsyrer eller syrederivater innført i nedbrytningen eller depolymeriseringen vil overføres til estere under prosessen. Alternativt kan syrene eller syrederivatene for-reageres, slik at det dannes estere og disse estere kan så innføres i depolymeriseringen.
Eksempler på syreforbindelser som inneholder ring-residuer er ftalsyreanhydrid, isoftalsyreanhydrid, trimellitt-syreanhydrid, tetrahydriftalsyreanhydrid, tetrakloroftalsyreanhydrid, tetra-bomoftalsyreanhydrid, 1,4,5,6,7,7-heksaklori-5-norbornen-2,3-dikarboksylsyreanhydrid, og 1,8-naftalensyreanhydrid.
Ved siden av syreforbindelsene |som inneholder ring-residuer kan andre polybasiske-karboksylsyrekomponenter benyttes ved depolymeriseringen. De valgfrie polybasiske karboksylsyrene kan være alifatiske, cykloalifatiske, aromatiske, aralifatiske'og/eller hetrocykloske og kan være substituerte, f.eks. med halogenatomer og/eller kan være umettede. Følgende syrer nevnes som eksempler: Ravsyre, adipinsyre, suberinsyre, azelainsyre, sebasinsyre, glutarsyreanhydrid, maleinsyre, maleinsyreanhydrid, fumarsyre og dirærei og trimere fettsyrer, som f.eks. oleinsyre, eventuelt blandet med monomere fettsyrer .
Nedbrytningen av polyalkylentereftalatpolymeren kan med fordel utføres under normale depolymeringsbetingelser som er velkjente og beskrevet i forbindelse med tidligere kjent teknikk. Eksempelvis kan nedbrytningen eller depolymeriseringen utføres i fravær av et flytende reaksjonsmedium bestående av andre materialer enn nedbrytningsingrediensene. Reaksjonen kan med fordel utføres under nitrogenstrøm og ved atmosfærisk trykk og temperaturer fra ca. 150°C til ca. 250°C i et tidsrom på fra ca. 1 time til ca. 10 timer. Nedbrytningsreaksjonen kan utføres som en satsvis prosess eller kontinuerlig, og den er normalt katalysert. Generelt tilsettes nok depoly-meriserings- eller transestrifiseringskatalysator til reak-sjonsblandingen til at reaksjonen fremmes i egnet grad. En hvilken som helst konvensjonell transestrifiseringskatalysator (enkeltforbindelse eller blanding av forbindelser) kan benyttes.
Depolymeriseringen kan initieres ved å reagere polyalkylen-teref talat-materialet (f.eks. polyetylentereftalat) med en polyol, som f.eks. dietylen og/eller dipropylenglykol, i nærvær av en katalysator, som f.eks. tetrabutyltitanat, inntil det oppnås en oppløsning av polyalkylentereftalat. Deretter tilsettes syrekomponenten, som f.eks. ftalsyreanhydrid, eller en ester derav, som f.eks. produktet av en katalysert estrifi-seringsreaksjon mellom ftalsyreanhydrid og dietylen og/eller dipropylenglykol, og depolymeriseringen fullføres. Andelene av polyalkylentereftalat og polyol og syre eller derivater derav kan varieres i betydelig grad avhengig av produktet som ønskes. I alle tilfeller bør det benyttes tilstrekkelig polyol og syrekomponent til å danne en polyesterpolyol som har lang-tids lagringsstabilitet og er i stand til effektiv polymerisering med organiske polyisocyanater, slik at det dannes faste skum.
I en foretrukket utførelse av oppfinnelsen utføres depolymeriseringen av polyetylentereftalat (PET), som består av gjen-tatte etylenglykol (EG) og tereftalsyre (TPA) molekyler forbundet ved estere, ved nedbrytning av polymeren med den nedbrytende polyolen, fortrinnsvis dietylenglykol (DEG), og polykarboksylsyrekomponenten, fortrinnsvis ftalsyreanhydrid (PA). Ved denne nedbrytningen kan egnede molare andeler av reaktanter være følgende: Forhold mellom totalt antall mol polyol (nedbrytende polyol, fortrinnsvis DEG + EG) og total-syre (TPA + polykarboksylsyrekomponent, fortrinnsvis PA) = 1,5-6, fortrinnsvis 2,1-2,6 til 1 .
Forholdet mellom antall mol av PET og polykarboksylsyrekomponent, fortrinnsvis PA = 1,5-3,5, fortrinnsvis 2,4-3,5, til 1 .
Forholdet mellom antall mol av nedbrytende polyol, fortrinnsvis DEG, til EG = 1,8-2,5 til 1.
Siden den forbedrede lagringsstabiliteten av polyolnedbrytnings- \ produktet tilskrives nærvær av polykarboksylsyrekomponenten som inneholder ring-enheten i det nedbrytende medium, kan det anvendes et mye lavere PET:polykarboksylsyrekomponent-molforhold, dersom det ønskes, med en ledsagende økning i mengde av nedbrytende polyol for å opprettholde ekvivalentvekten. Prisen på nedbrytningsproduktetøker imidlertid med økende innhold av den stabilitserende syrekomponenten. I et nedbrytningsprodukt som er spesielt foretrukket fra et kommersielt syns-punkt er de molare andelene som følger: Forholdet mellom totalt antall mol polyol (nedbrytende polyol, fortrinnsvis DEG, + EG) og total-syre (TPA + polykarboksylsyrekomponent, fortrinnsvis PA) = 2,6 til 1.
Forholdet mellom antall mol PET og polykarboksylsyrekomponent, fortrinnsvis PA = 3,1 til 1.
Forholdet mellom antall mol av nedbrytende polyol, fortrinnsvis DEG, til EG = 2,5 til 1.'
Nedbrytningsprosessen antas å være i det vensentlige fullendt når en oppløsning av prøven som nedbrytes er dannet. Noen polyalkylentereftalatmaterialer inneholder imidlertid dispergerte faste stoff som kan være katalysatorpartikler (som er igjen fra fremstillingsprosessen av tereftalatet); eller kan være pigmenter eller andre fremmede stoff. Slike dispergerte faste stoff kan forbli i nedbrytningsproduktet så lenge som de er i det vensentlige inerte overfor den etterfølgende fremstilling til faste polymere skum.
Selv om den nedbrutte polyolblandingen ifølge oppfinnelsen generelt kan anvendes uten filtrering er det også mulig å filtrere denne blandingen før den benyttes til skumfremstilling.
Egenskapene for de nedbrutte polyolblandingene ifølge foreliggende oppfinnelse, faller innen vide områder, på grunn av den variable naturen av polyalkylentereftalatmaterialene som benyttes. Følgelig faller viskositetene (Brookfield) for de nedbrutte polyolblandingene, målt i eps. ved 25°C, innen området fra ca. 500 til ca. 50.000, fortrinnsvis ca. 500 til ca. 20.000, og mest fortrinnsvis ca. 700 til ca. 12.000; hydroksyltallet ligger innen et området på fra ca. 700 til ca. 120, fortrinnsvis ca. 250 til ca. 600, og mest fortrinnsvis fra ca. 300 til ca. 475; syretallet ligger innen et område på fra ca. 0,2 til ca. 20 og fortrinnsvis ca. 0,2 til ca. 10.
En mest foretrukket nedbrutt polyolblanding ifølge oppfinnelsen er kjennetegnet ved en viskositet i eps. ved 25°C på ca. 700 til ca. 12.000, et innhold av fritt dietylenglykol på fra ca. 8 til ca. 30 vekt-% av blandingen, et innhold av fritt etylenglykol på fra ca. 2 til ca. 8 vekt-% av blandingen, et hydroksyltall som ligger i et område på fra ca. 300 til ca. 475, og et syretall på ca. 0,2 til ca. 10.
Polyolblandingene ifølge foreliggende oppfinnelse kan benyttes ved fremstillingen av både celleformede og ikke-celleformede polymerer. De sistnevnte polymerer, som f.eks. polyiso-cyanuratene og polyuretanene, kan fremstilles ved bruk av standard teknikker kjent for fagmannen. Polyolblandingene er spesielt nyttige ved fremstillingen av polyisocyanuratskum og polyuretanskum. Disse skummene kan fremstilles ved å blande sammen det organsike polyisocyanatet med polyolen, katalysator og esemiddel ved temepraturer fra ca. 0°C til 150°C.
Polyuretanskummene kan fremstilles ved å reagere polyolblandingen ifølge oppfinnelsen og polyisocyanat på tilnærmet ekvivalent basis, dvs. i forhold 1:1 til 1:1,2. I en spesielt fordelaktig utførelse av oppfinnelsen anvendes polyolblandingen ifølge oppfinnelsen, sammen med minst en annen polyol, slik at det dannes polyuretanskum. Ved denne ut-føgelsen kan polyolblandingen ifølge oppfinnelsen innbefatte ca. 5 til 100, men fortrinnsvis 20 til 50 vekt-%, av det totale polyolinnholdet i skumpreparatene. Polyisocyanuratskummene ifølge oppfinnelsen, fremstilles ved å reagere polyisocyanatet med en mindre mengde polyol, hvor polyolned-brytningsblandingen innbefatter ca. 5 til 100 vekt-% av det totale polyolinnhold i skumpreparatene.
I videste forstand kan det ved foreliggende oppfinnelse anvendes et hvilket som helst\ organisk polyisocyanat ved fremstilling av skummene ifølge foreliggende oppfinnelse. De organiske polyisocyanater som kan benyttes innbefatter aromatiske, alifatiske og cykloalifatiske polyisocyanater og kombinasjoner derav. Eksempler på disse typene er diisocyanatene som f.eks. m-fenylendiisocyanat, toluen-2.4-diisocyanat, toluen-2,6-diisocyanat, blandinger av 2,4- og 2,6-toluendiisocyanat, heksametylen-1,6-diisosyanat, tetrametylen-1,4-diisocyanat, cykloheksan-1,4-diisocyanat, heksahydrotoluen 2,4- og 2,6-diisocyanat, naftalen-1,5-diisocyanat, difenylmetan-4,41 - diisocyanat, 4,4<1->difenylendiisocyanat, 3,3'-dimetoksy-4,4<1->bifenyldiisocyanat, 3,3<1->dimetyl-4,4'-bifenyldiisocyanat og 3,3'-dimetyldifenylmetan-4,4'-diisocyanat; triisocyanatene som f.eks. 4,4<1>,4"-trifenylmetantriisocyanat, polymetylenpolyfenylisocyanat, toluen-2,4,6-triisocyanat; og tetraisocyanatene som f.eks- 4,4<1->dimetyledifenylmetan-2,2'-, 5,5<1->tetraisocyanat. Spesielt nyttige er polymetylenpolyfenylpolyisocyanater.
Disse isocyanatene fremstilles ved konvensjonelle fremgangs-måter kjent innen teknikken som f.eks. fosgenering av det til-svarende organiske amin.
Polyolene som kan anvendes sammen med polyolblandingen ifølge oppfinnelsen ved fremstilling av polyuretan- og polyisocyanurat-skumsammensetninger innbefatter, f.eks., monomere polyoler,
som f.eks. etylenglykol, oksyalkylenaddisjonsprodukter av polyolbaser hvor oksyalkylendelen er avledet fra en monomer-
enhet som f.eks. etylenoksyd, propylenoksyd, butylenoksyd
og blandinger derav. Polyolinitiatorene innbefatter etylen-.glykol, 1,2-propylenglykol, 1,3-propylenglykol, 1,2-butandiol, 1,4-butandiol, heksantriol, glyserol, trimetylolpropan, trietylolpropan, pentaerytritol, sorbitol, sucrose, toluen-diamin og bisfenol A, polyetere som f.eks. polyetyleneter-glykoler, polypropyleneterglykoler, polytetrametyleneter-glykoler, og alkylenoksydaddisjonsprodukter av flerverdige alkoholer innbefattet de som er ført opp ovenfor; hydroksy-terminerte tertiære aminer av formelen:
hvor R er et alkylenradikal som inneholder minst 2 til 6 karbonatomer og E er en polyoksyalkylenkjede; amin-baserte polyetere av formelen:
hvor E er en polyoksyalkylenkjede og Y velges fra gruppen bestående av alkyl, hydroksyalkyl og EH; alkylenoksyd-addisjonsprodukter av syrer av fosfor, som f.eks. addisjonsproduktene fremstilt ved reaksjon mellom fosforsyre og etylenoksyd, fosforsyre og propylenoksyd, fosfonsyre og etylenoksyd, fosfin-syre og butylenoksyd, polyfosforsyre og propylenoksyd og fosfonsyre og styrenoksyd.
Typiske polyeterpolyoler innbefatter polyoksyetylenglykol, polyoksypropylenglykol, polyoksybutylenglykol, polytetra-metylenglykol, blokk-kopolymere, f.eks., kombinasjoner av polyoksypropylen og polyoksyetylenglykoler, poly-1,2-oksy-butylen og polyoksyetylenglykoler, og poly-1,4-oksybutylen og polyoksyetylenglykoler, og tilfeldige kopolymere glykoler fremstilt fra blandinger eller ved trinnvis tilsats av 2
eller flere alkylenoksyder. Også addisjonsprodukter av de ovenfor nevnte forbindelser med trimetylolpropan, glyserin og heksantriol såvel som polyoksypropylen-addisjonsproduktene av høyere polyoler som f.eks. pentaerytritol og sorbitol kan anvendes. Dvs. at polyeterpolyolene som kan anvendes i foreliggende oppfinnelse innbefatter oksyalkylenpolymerer som har et oksygen/karbon-forhold fra ca. 1:2 til 1:4, og fortrinnsvis et oksygen/karbon-atomforhold på fra ca. 1:2,8 til 1:4 og fra ca. 2 til 6 terminale hydroksylgrupper fortrinnsvis ca. 2 'til 4 terminale hydroksylgrupper. Polyeterpolyolene har generelt en gjennomsnittlig ekvivalentvekt fra ca. 80 til 10.000 og fortrinnsvis en gjennomsnittlig ekvivalentvekt fra ca. 100 til ca. 6.000. Polyoksypropylenglykoler som har molekylvekter fra ca. 200 til ca. 4.000 svarende til ekvivalent-vekter fra ca. 100 til 2.000 og blandinger derav er spesielt nyttige som polyole reaktanter. Polyolblandinger som f.eks.
en blanding av polyeterpolyoler av høy molekylvekt med polyeterpolyoler eller monomere polyoler av lavere molekylvekt,
kan også anvendes.
En i hvilken som helst velegnet hydroksyterminert polyester
kan også anvedes sammen med polyolblandingen ifølge oppfinnelsen. Disse kan oppnås fra reaksjonen mellom polykarboksylsyrer og flerverdige alkoholer. Slike velegnede polykarboksylsyrer kan være oksalsyre, malonsyre, ravsyre, glutarsyre, adipinsyre, pimelinsyre, suberinsyre, azelainsyre, sebasinsyre, basillinsyre, tapsinsyre, maleinsyre, fumarsyre, glutakonsyre, isoftalsyre og tereftalsyre.
Egnede flerverdige alkoholer innbefatter følgende: Etylenglykol, 1,2-propylenglykol, 1,3-propylenglykol, 1,2-butylenglykol, 1,3-butylenglykol, 1,4-butylenglykol, 1,3-pentandiol, 1,4-pentandiol, 1,5-pentandiol, 1,6-heksandiol, 1,4-heksandiol, glyserol, trimetylolpropan, trimetyloletan, heksan 1,2,6-triol, ct-metylglukosid, pentaerytritol, sorbitol, sucrose, og forbindelser avledet fra fenoler som f.eks. 2,2-bis(4-hydroksyfenol)propan.
I tillegg til de ovenfor nevnte hydroksy-holdige forbindelsene innbefatter andre forbindelser som kan anvendes podede polyoler. Disse polyolene fremstilles ved in situ polymeriseringsproduktet av en vinylmonomer i et reaktivt polyolmedium i nærvær av en friradikal initiator. Reaksjonen utføres generelt ved en temperatur i området fra ca. 4 0°C til 15 0°C.
Ethvert esemiddel som finner anvendelse i lignende skum-produkter som inneholder polyisocyanurat og/eller polyuretan ifølge tidligere teknikk, kan anvedes i skumsammensetningene ifølge foreliggende oppfinnelse. Generelt er disse esemidlene væsker som har et kokepunkt mellom -50°C og +100°C, fortrinnsvis mellom 0°C og 50°C. Foretrukne væsker er hydrokarboner eller halohydrokarboner. Eksempler på egnede esemidler innbefatter, bl.a., klorinerte og fluorinerte hydrokarboner som f.eks. triklorofluorometan, CC12FCC1F2, CCl2FCF3, dietyleter, isopropyleter, n-pentan, cyklopentan og 2-metylbutan. Triklorofluorometan er et foretrukket esemiddel. Esemidlene anvendes i en mengde som er tilstrekkelig til å gi det resulterende skummet den ønskede bulk-tetthet som generelt er mellom 8 og 160, og fortrinnsvis mellom 16 og 40 kg/m 3. Esemidlene utgjør generelt fra 1 til 30, og fortrinnsvis fra 5 til 20 vekt-%
av sammensetningen. Dersom esemiddelet har et kokepunkt ved eller under romtemperatur holdes det under trykk inntil det blandes med de andre komponentene. Alternativt kan det holdes ved en temepratur under romtemeperatur inntil det blandes med de andre komponentene.
Et hvilket som helst egnet overflateaktivt middel kan anvedes ved skummene ifølge oppfinnelsen. Gode resultater er oppnådd med silikon/etylenoksyd/propylenoksyd-kopolymere som overflateaktive midler. Eksempler på overflateaktive midler som er nyttige i foreliggende oppfinnelse innbefatter, bl.a., polydimetylsiloksan-polyoksyalkylen blokk-kopolymere som er tilgjengelige under betegnelsene "L-5420" og "L-5340" og "DC-193". Andre egnede overflateaktive midler er beskrevet i U.S. patent nr. 4,365,024 og europeisk patentsøknad nr. 4104 783.0. Generelt utgjør det overflateaktive middel fra ca.
0,05 til 10, og fortrinnsvis fra 0,1 til 6 vekt-% av den skumdannende sammensetningen.;
En hvilken som helst katalysator som konvensjonelt anvendes
for å katalysere reaksjonen mellom et isocyanat og en forbindelse som inneholder reaktivt hydrogen kan anvendes ved skumpreparatene ifølge oppfinnelsen. Slike katalysatorer innbefatter organiske- og uorganiske syresalter av, og organometalliske derivater av, bismut, bly, tinn, jern, antimon, uran, kadmium, kobolt, torium, aluminium, kvikksølvm, sink, nikkel, cerium, molybden, vanadium, kobber, mangan og zirkon, såvel som fosfiner og tertiære organiske aminer. Eksempler på slike katalysatorer er dibutyltindilaurat, dibutyltin-diacetat, tinnoktoat, blyoktoat, koboltnaften, trietylamin, trietylendiamin, N,N,N<1>,N<1->tetrametyletylendiamin, 1,1,3,3-tetrametylguanidin, N,N,N',N<1->tetrametyl-1,3-butandiamin, N,N-dimetyletanolamin, N,N-dietyletanolamin o.l. Katalysatorene utgjør generelt fra 0,1 til 20, og fortrinnsvis fra 0,3 til 10 vekt-% av den totale sammensetningen.
Andre additiver kan også innbefattes i skumsammensetningene. Inkludert er f lammeretardanter , i( som f.eks. tris ( 2-kloroetyl)-fosfat, dispergeringsmidler, myknere, fyllstoffer og pigmenter.
I et foretrukket fast skum ifølge oppfinnelsen, som inneholder polyisocyanuratledd, er det organiske polyisocyanatet poly-metylenpolyf enylisocyanat . Polymetylenpolyfenylisocyanatene ønskes å ha en funksjonalitet på minst 2,1 og fortrinnsvis 2,5 til 3,2. Disse foretrukne polymetylenpolyfenylisocyanatene har generelt en ekvivalentvekt mellom 120 og 180 og har fortrinnsvis en ekvivalentvekt mellom 130 og 145. Sprøheten av skum som lages med disse polyisocyanatene bør være mindre enn 30%, fortrinnsvis mindre enn 20%.
En foretrukket underklasse av polymetylenpolyfenylisocyanater som er spesielt nyttige i foreliggende oppfinnelse er en blanding av forbindelser med følgende formel:
hvor n er et helt tall fra 0 til 8 og hvor blandingen har den ovenfor nevnte funksjonalitet og ekvivalentvekt. Denne blandingen bør ha en viskositet mellom 100 og 4.000, fortrinnsvis 250 til 2.500 eps. målt ved 25°C for å være av praktisk nytte i foreliggende oppfinnelse.
Eksempler på egnede polymetylenpolyfenylisocyanater som er nyttige i foreliggende oppfinnelse !innbefatter forbindelser av formelen ovenfor, hvor n er 1, såvel som blandinger hvor n kan ha en hvilken som helst verdi fra 0 til 8 så lenge blandingen har den angitte ekvivalentvekt. En slik blanding har 4 0 vekt-% av n = 0, 22 vekt-% av n = 1, 12 vekt-% av n = 2, og 26 vekt-% av n = 3 til ca. 8. De foretrukne polymetylenpolyfenylisocyanatene er beskrevet i britisk patent nr. 1,433,641. Syntesen av polymetylenpolyfenylisocyanatene er beskrevet i U.S. patent nr. 2,683,730 og U.S. patent nr. 3,526,652 kolonne 3, linjene 6-21. Det bør derfor fremgå at polymetylenpolyfenylisocyanatene som er tilgjengelige på markedet under betegnelsene "CODAE 04 7" eller "PAPI-20" og "MR 200" med fordel kan anvendes innenfor rammen av foreliggende oppfinnelse.
For å sikre fullstendig reaksjon blandes polymetylenpolyfenyl-isocyanatet og polyolen generelt i et ekvivalensforhold på 1,5:1 til 6:1, og fortrinnsvis 2:1 til 5:1. I områdene uten-for disse forholdene gir reaksjonen et produkt som har uønskede fysiske egenskaper. Ved høyere forhold har produktet en uønsket høy sprøhet. Ved lavere forhold har produktet en uønsket høy antennelighet.
Ved fremstilling av disse polyisocyanurat-faste skummene kan
en hvilken som helst katalysator som man vet katalyserer trimeriseringen av isocyanater til isocyanurater, og katalyserer reaksjonen av isocyanat-grupper med hydroksyl-grupper slik at det dannes polyuretaner, benyttes. De foretrukne katalysatorene gir skummetider på 15 til 3 0 sekunder og stivne-tider på 25 til 8 0 sekunder. En foretrukket type av katalysator er en blanding av en tertiæraminofenol, som f.eks. 2,4,6-tris(dimetylaminometyl)fenol, og et alkalimetall-karboksylat, som f.eks. kalium-2-etylheksoat, syntesen og anvendelsen av denne er beskrevet i U.S. patent nr. 4,169,921. Ekvivaltensforholdet mellom tertiær aminofenol og alkali-metalkarboksylat i kokatalysatorsammensetningen er ønskelig ca. 0,4:1 til 2,5:1. Et annet katalysatorsystem er det som anvender et epoksyd, en N-substituert aziridin, og en tertiær-amin. Syntesen og anvendelsen av en slik katalysator er beskrevet i U.S. patent nr. 3,799,896. Katalysatorene utgjør generelt fra 0,1 til 20, fortrinnsvis fra 0,3 til 10 vekt-%
av den totale sammensetningen.
Fordelen ved foreliggende oppfinnelse vil bli klarere ved referanse til følgende detaljerte beskrivelse og tegninger hvor: FIG. 1 er et snitt gjennom en apparatur som er egnet for fremstilling av er celleformet skummateriale ifølge foreliggende oppfinnelse; FIG. 2 er et tverrsnitt av en laminert byggeplate som har be-legning på den ene siden; og FIG. 3 er et tverrsnitt av en laminert byggeplate som har be-legning på begge sider.
Med referanse til tegningene, og spesielt til figur 1, vises skjematisk en apparatur 10 som er egnet for bruk i forbindelse med foreliggende oppfinnelse. Apparaturen 10 innbefatter en isocyanat-beholder 11, en polyol-beholder 12, og en katalysator-beholder 13, som er forbundet med utløpsrørene, henholdsvis 14, 15 og 16. Rørene 14, 15 og 16 utgjør innløpet til måle-pumpene 17, 18 og 19. Pumpene 17, 18 og 19 tømmes henholdsvis gjennom rørene 20, 21 og 22, som igjen er forbundet med de fleksible rørene henholdsvis 23, 24 og 25. De fleksible rørene 23, 24 og 25 tømmes til blandehodet 29. Apparaturen 10 er også utstyrt med en rull 3 0 av et nedre substratmateriale og en rull 31 av øvre substratmateriale. Apparaturen 10 er også utstyrt med måleruller 32 og 33, og en ovn 35 utstyrt med luftehullene 36, 36' for blåsing med varmluft. Apparaturen 10 er også utstyrt med trekkeruller 38, 39 og kniv 44.
Ved fremstillingen av et laminat av et polyisocyanuratskum fylles isocyanat-beholderen 11 med det organiske polyisocyanatet blandet med esemiddelet og det overflateaktive middel, og polyol-beholderen 12 fylles med polyolblandingen ifølge oppfinnelsen, og katalysator-beholderen 13 fylles med katalysatorsammensentingen. Hastighetene på pumpene 17, 18 og 19 innstilles slik at de gir det ønskede forhold mellom ingrediensene i beholderne 11, 12 og 13. Disse ingrediensene passerer henholdsvis gjennom rørene 20, 21 og 22 såvel som rørene 23, 24 og 25, hvoretter de blandes i blandehodet 29
og tømmes fra dette. Alternativ kan rørene 21 og 22 koples sammen før blandehodet. Trekkerullene 38, 39, hvor begge er utstyrt med fleksibelt ytre lag 40, 41, bringes til å rotere i pilenes retning ved hjelp av en kraftkilde (ikke vist).
på grunn av rotasjonen av trekkerullene 38, 39, trekkes det nedre substratmaterialet fra rullen 30, mens det øvre substratmaterialet trekkes fra rullen 31. Substratmaterialet passerer over stillestående ruller som f.eks. de stillestående rullene 46 og 47 og føres til åpningen mellom porsjoneringsrullene 32, 33. Blandehodet 29 beveges frem og tilbake, dvs. ut av papirplanet, ved hjelp av den reversible monterings-mekanismen 49. På denne måten kan en jevn mengde materiale tilføres ovenfor åpningen mellom porsjoneringsrullene 32, 33. Komposittstrukturen ved dette punktet innbefatter nå et nedre substrat 51, et øvre substrat 52 på hver side av en kjerne 53, og føres inn i ovnen 35. I ovnen 35 ekspanderer kjernen under påvirkning av varme tilført vedden varme luften fra luftehullene 36, 36' og på grunn av varme generert i den eksoterme reaksjonen mellom polyolblandingen og isocyanatet i nærvær av
katalysatoren. Temepraturen inne i ovnen kontrolleres ved å variere temperaturen på den vamre luften fra luftehullene 36, 36' for å sikre at temepraturen i ovnen 35 holdes innenfor de angitte grenser. Komposittstrukturen 55 forlater så ovnen 35, passerer mellom åpningen mellom trekkerullene 38, 39 og kuttes ved hjelp av kniven 44 til individuelle paneler 57, 57'.
Tallrike mulige modifikasjoner av apparaturen 10 vil være innlysende for fagmannen. F.eks. kan beholderne 11, 12 og 13 utstyres med innretninger for nedkjøling, slik at reaktantene holdes ved temperaturer under romtemepratur.
Med referanse til figur 2 i tegningene er det vist en laminert bygningsplate 6 0 ifølge oppfinnelsen. Bygningsplaten 6 0 innbefatter en enkel flatebelegning 61 som er belagt med et celleformet materiale 62 ifølge foreliggende oppfinnelse. Figur 3 viser en bygningsplate 70 som har to belegningslag 71 og 72 på hver side av et celleformet materiale 73.
Ethvert belegningsmateriale som tidligere har vært anvendt til fremstilling av bygningspaneler kan anvendes i foreliggende oppfinnelse. Eksempler på egnede belegningsmaterialer innbefatter bl.a. kraftpapir, aluminium, og asfaltimpregnert filt, såvel som laminater av to eller flere av de ovenfor nevnte materialer.
Skummaterialene ifølge oppfinnelsen kan også benyttes, med eller uten belegningsmaterialer, til isolasjon av piper.
Skummaterialene ifølge oppfinnelsen kan inneholde forskjellige armeringsmaterialer, som f.eks. en viss mengde glassfibrer, som beskrevet i U.S. patent nr. 4,118,533 og 4,284,683.
Oppfinnelsen illustreres ytterligere ved hjelp av følgende eksempler hvor alle deler og prosenter står for vekt-deler og vekt-%, med mindre annet er angitt. Disse ikke-begrensende eksemplene illustrerer visse utførelser som er ment å antyde for fagmannen hvordan oppfinnelsen kan anvendes.
Eksempel 1
Dette eksempelet beskriver fremstillingen av en nedbrutt polyolblanding ifølge foreliggende oppfinnelse.
Til en 5 0 liters reaktor utstyrt med en mekanisk rører, et termometer, en tilbakestrømningskondensator, et innløp og et utløp for nitrogen, og en varmemantel, ble det tilsatt 25.300 g dietylenglykol og 10 g tetrabutyltitanat. Ingrediensene ble oppvarmet til 220°C, og 18.800 g polyetylen-teref talatavf all i form av pellets ble tilsatt til' reaktoren i løpet av et tidsrom på 2,5 timer. 4.500 g ftalsyreanhydrid ble tilsatt til den resulterende oppløsningen og ingrediensene ble oppvarmet til 24 0°C i 3 timer. Vannet som ble dannet ble fjernet fra reaktoren under forløpet av reaksjonen.
Den resulterende polyolblanding hadde et syretall på 1,4,
en viskositet på 1.250 eps. ved 25°C, et innhold av fritt dietylenglykol på 19,06%, et innhold av fritt etylenglykol på 3,66%, og et hydroksyltall på 439,5.
Eksempel 2
Dette eksempelet illustrerer syntesen av et fast polyisocyanuratskum ved anvendelse av det nedbrutte polyolblandingen fra eksempel 1.
Ved fremstillingen av skummet ble følgende mengder av de angitte ingredienser blandet som antydet.
Skummet ble fremstilt ved å benytte en "Hennecke" skum-ut-målings og -dispenseringsmaskin. Stoffene A, B og C ble for-blandet, utmålt og injisert i den ene siden av et høytrykks-støt-blande-kammer i maskinen. Soffene E, F og G ble for-blandet sammen i en beholder. 7,8 deler av denne katalysatorblandingen, og en utmålt mengde av stoff D ble injisert i den andre siden av høytrykksstøt-blande-kammeret. Etter blanding ble alle ingrediensene tømt i en egnet beholder og ga polyisocyanurat skum .
I syntesen ovenfor er stoff A et polymetylenpolyfenylisocyanat som har en ekvivalentvekt på 138, en aciditet på 0,03% HC1, og en viskositet på 2.000 eps. ved 25°C, tilgjengelig under betegnelsen "MONDUR MR-200".
Stoff C er det overflateaktive middel som er tilgjengelig under betegnelsen "Foamstab 100".
Stoff E er tilgjengelig under betegnelsen "DMP-30".
Stoff F anvendes i form av en 70 vekt-% oppløsning i polyoksy-etylenglykolen (stoff G) tilgjengelig under betegnelsen "Carbowax 2 00".
Katalysatorblandingen av stoffene E, F og G som tilsettes det ovenfor nevnte skumpreparatet er en blanding av "DMP-30": kalium-2-etylheksoat: polyoksyetylenglykol i et vektforhold på 0,84:2,50:6,66.
Følgende egenskaper ble bestemt for skummet:
Eksempel 3
Fremstillin2_av_golYol_f ra^golyetertereftalat •
Dette eksempelet viser nedbrytningen av 0,6 4 cm stort nedmalt polyetylentereftalat flaskeavfall til fremstilling av en nedbrutt polyolblanding ifølge foreliggende oppfinnelse.
Til en 50 liters reaktor utstyrt med en mekanisk rører, et termometer, en tilbakestrømningskondensator, et innløp og et utløp for nitrogen, og en varmemantel ble det tilsatt 25.300 g dietylenglykol og 10 g tetrabutyltitanat. Etter at ingrediensene var oppvarmet til 220°C ble det tilsatt 18.000 g polyetylentereftalatavfall til nedbrytningsreaktoren. Til denne blandingen ble det tilsatt 4.500 g ftalsyreanhydrid og ingrediensene ble holdt ved 220°C i 1 time. Vannet som ble dannet ble fjernet fra reaktoren under forløpet av reaksjonen.
Det resulterende flytende produktet ble helt gjennom en 297 micron sikt og vakuumfiltrert for å fjerne finere partikler. Polyolblandingen hadde et hydroksyltall på 460.
Eksempel 4
Dette eksempelet illustrerer syntesen av et fast polyuretanskum ved anvendelse av det nedbrutte polyolblandingen fra eksempel 3.
Ved fremstillingen av skummet ble følgende mengder av de angitte ingredienser kombinert som antydet.
Skummet ble fremstilt ved å benytte en "Martin-Sweets"-maskin. En stor sats av polyol-forblanding ble fremstilt ved å blande sammen stoffene B, C, D, E, F og G og avkjøle den resulterende blandingen til 15°C. Ved skumsyntesen ble 156,0 deler av stoff A ved en temperatur på 15°C tilsatt blandkammeret i "Martin-Sweets"-maskinen. Samtidig ble 164,0 deler av polyol-forblandingen ved en temperatur på 15°C fylt i blandkammeret, sammen med 0,7 deler av stoff H. Ingrediensene ble blandet ved 5.000 rpm, og deretter deponert i en beholder, slik at det oppsto fast polyuretanskum.
I syntesen ovenfor er stoff A et polymetylenpolyfenylisocyanat som har en viskositet på 150-250 eps. ved 25°C og er tilgjengelig under betegnelsen "Mondur MR".
Stoff B er tilgjengelig under betegnelsen "Poly G-71-530".
Stoff D er tilgjengelig under betegnelsen "Fyrol 6".
Stoff F er det overflateaktive middel tilgjengelig under betegnelsen "Foamstab 110".
Stoff G er tilgjengelig under betegnelsen "Polycat 8".
Stoff H er tilgjengelig under betegnelsen "Advastab TM 181".
Følgende egenskaper ble bestemt for skummet:
1. Antennelighetsforsøk utført ifølge ASTM D-2863-70, bortsett fra at det ble benyttet en prøve med målene 1,27 cm x 1,27 cm x 15,24 cm.
2. Ifølge ASTM forsøksmetode D-2856-70.
3. Ifølge ASTM forsøksmetode D-1621-73.
4. Ifølge ASTM forsøksmetode C-203.
5. Ifølge ASTM forsøksmetode C-421.
6. Ifølge ASTM forsøksmetode E-84, 5,08 cm tykk prøve
(U.L.).

Claims (10)

1 . Polyesterpolyolblanding som innbefatter reaksjonsproduktet oppnådd ved nedbrytning av polyalkylentereftalat med et nedbrytende medium som innbefatter en polyol som inneholder en polykarboksylsyrekomponent avledet fra en nedbrytende polykarboksylsyrekomponent og en nedbrytende polyolkomponent, karakterisert ved at den ned-. brytende polykarboksylsyrekomponenten har ringenheter med to ti -C-0- grupper på nabo- eller alternerende ringposisjoner, innholdet av ringenheten i den nedbrytende karboksylsyren er tilstrekkelig til å tilveiebringe forbedret lagringsstabilitet for nedbrytningsproduktet.
2. Polyesterpolyolblanding Ifølge krav 1, karakterisert ved at polyalkylentereftalatet er polyetylentereftalat, og at mol-forholdet i nedbrytningsreaksjonen mellom den nedbrytende polyolkomponenten pluss antall mol av etylenglykol i polyetylentereftalatet og antall mol av den nedbrytende polykarboksylsyrekomponenten pluss antall mol av tereftalsyre i polyetylentereftalatet er 1,5-6, fortrinnsvis 2,1-2,6, til 1, mol-forholdet mellom polyetylentereftalatet og den nedbrytende polykarboksylsyrekomponenten er 1,5-3,5, fortrinnsvis 2,4-3,5, til 1, og mol-forholdet mellom den nedbrytende polyolkomponenten og antall mol etylenglykol i polyetylentereftalatet er 1,8-2,5 til 1.
3. Polyesterpolyolblanding ifølge et av de foregående krav, karakterisert ved at den nedbrytende polykarboksylsyrekomponenten har en aromatisk ring-enhet med to 0 ii -C-0- grupper på nabo- eller alternerende ring-posis joner, og den nedbrytende polykarboksylsyrekomponenten innbefatter fortinnsvis ftalsyreanhydrid, ftalsyre, isoftalsyre, trimellitsyreanhydrid, trimellitsyre, estere av nevnte nedbrytende polykarboksylsyrekomponenter og blandinger .derav.
4. Polyesterpolyolblanding ifølge et av de foregående krav, karakterisert ved at den nedbrytende polyolkomponenten er en alifatisk to-verdig alkohol som har 2 til 16 karbonatomer, og den alifatiske to-verdige alkoholen innbefatter fortrinnsvis dietylenglykol, dipropylenglykol, blandinger av de nevnte glykoler, eller blandinger av de nevnte glykoler med etylenglykol, propylenglykol, eller blandinger derav.
5. Polyesterpolyolblanding ifølge et av de foregående krav, karakterisert ved at den nedbrytende polykarboksylsyrekomponenten innbefatter ftalsyreanhydrid, estere av ftalsyreanhydrid eller blandinger derav, og den nedbrytende polyolkomponenten er fortrinnsvis dietylenglykol .
6. Polyesterpolyolblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at polyalkylentereftalatet er polyetylentereftalat, den nedbrytende polykarboksylsyrekomponenten innbefatter ftalsyreanhydrid, estere av ftalsyreanhydrid, eller blandinger derav, den nedbrytende polyolkomponenten er dietylenglykol og den nevnte polyesterpolyolblandingen er kjennetegnet ved en viskositet i eps. ved 25°C på ca. 700 til ca. 12.000, et innhold av fritt dietylenglykol på fra ca. 8 til ca. 3 0 vekt-% av blandingen, et innhold av fritt etylenglykol på fra ca. 2 til 8 vekt-% av blandingen, et hydroksyltall innen området fra ca. 300 til ca. 475, og et syretall på fra ca. 0,2 til ca. 10.
7. Polyisocyanuratskum, karakterisert ved at det innbefatter reaksjonsproduktet mellom et organisk polyisocyanat, et esemiddel, en trimeriserings-katalysator, og en mindre mengde av en polyol, hvor fra ca.
5 til 100 vekt-% av polyolen utgjøres av polyesterpolyolblandingen ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 6.
8. Laminat, karakterisert ved at det innbefatter minst et belegningslag klebet til polyisocyanuratskummet i krav 7, hvor polyisocyanuratskummet eventuelt er armert ved hjelp av glassfibrer.
9. Polyuretanskum, karakterisert ved at det innbefatter reaksjonsproduktet mellom et organisk polyisocyanurat, et esemiddel, en katalysator og en polyol, hvor fra ca. 5 til 100 vekt-% av polyolen utgjøres av polyesterpolyolblandingen ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 6.
10. Laminat, karakterisert ved at det innbefatter minst et belegningslag klebet til polyuretanskummet i krav 9, hvor polyuretanskummet eventuelt kan være armert ved hjelp av glassfibrer.
NO850392A 1984-02-22 1985-02-01 Nedbrytningsprodukter av polyalkylentereftalatpolymerer og polykarboksylsyre-holdige polyoler og polymere skum fremstilt derav NO850392L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/582,348 US4539341A (en) 1984-02-22 1984-02-22 Digestion products of polyalkylene terephthalate polymers and polycarboxylic acid-containing polyols and polymeric foams obtained therefrom

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO850392L true NO850392L (no) 1985-08-23

Family

ID=24328787

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO850392A NO850392L (no) 1984-02-22 1985-02-01 Nedbrytningsprodukter av polyalkylentereftalatpolymerer og polykarboksylsyre-holdige polyoler og polymere skum fremstilt derav

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4539341A (no)
EP (1) EP0152915A3 (no)
JP (1) JPS60210626A (no)
AU (1) AU3809285A (no)
CA (2) CA1261983A (no)
DK (1) DK79885A (no)
ES (2) ES8608013A1 (no)
NO (1) NO850392L (no)
ZA (1) ZA85805B (no)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4853419A (en) * 1985-07-18 1989-08-01 Sloss Industries Corporation Distilled products of polyethylene terephthalate polymers and polycarboxylic acid-containing polyols and polymeric foams obtained therefrom
US4758607A (en) * 1985-07-18 1988-07-19 Sloss Industries Corporation Distilled products of polyethylene terephthalate polymers and polycarboxylic acid-containing polyols and polymeric foams obtained therefrom
US4652591A (en) * 1985-11-12 1987-03-24 Jim Walter Resources, Inc. Reaction products of terephthalic acid residues and polycarboxylic acid-containing polyols and polymeric foams obtained therefrom
BR8701098A (pt) * 1987-03-11 1988-09-13 Brastemp Sa Processo de preparacao de poliuretano rigido
US4714717A (en) * 1987-04-06 1987-12-22 Jim Walter Resources, Inc. Polyester polyols modified by low molecular weight glycols and cellular foams therefrom
US4753967A (en) * 1987-08-17 1988-06-28 Sloss Industries Corporation Polyester polyols modified by polyols having 1 degree and 2 degree OH groups and cellular foams therefrom
US5008299A (en) * 1988-12-09 1991-04-16 The Dow Chemical Company Rigid polyurethane foams with low thermal conductivities
US4977191A (en) * 1989-06-27 1990-12-11 The Seydel Companies, Inc. Water-soluble or water-dispersible polyester sizing compositions
US5397810A (en) * 1989-07-19 1995-03-14 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Polyol, polyurethane resin and utilization thereof
US5380793A (en) * 1993-07-13 1995-01-10 Ashland Oil, Inc. Styrene soluble unsatured polyester resin from polyethylene terephthalate
WO1995021213A1 (en) * 1994-02-02 1995-08-10 Seydel Companies, Inc. Adhesive compositions from phthalate polymers and the preparation thereof
US5726277A (en) * 1994-02-02 1998-03-10 Seydel Companies, Inc. Adhesive compositions from phthalate polymers and the preparation thereof
DE4437043A1 (de) 1994-10-17 1996-04-18 Hoechst Ag Polyole und Verfahren zu deren Herstellung aus PET-Abfällen der PET-Produktion
US5948828A (en) * 1994-10-17 1999-09-07 Hoechst Aktiengesellschaft And Werner Reck, Technologie Entwicklung Und Beratung Technology development and consultancy
US5559159A (en) * 1995-12-07 1996-09-24 Eastman Chemical Company Process including depolymerization in polyester reactor for recycling polyester materials
FR2811246B1 (fr) * 2000-07-06 2003-01-17 Electricite De France Procede de valorisation de materiaux composites
DE10138298A1 (de) * 2001-08-10 2003-02-27 Basf Ag Thermoplastische Polyurethane
WO2012132824A1 (ja) * 2011-03-31 2012-10-04 太陽インキ製造株式会社 ポリエステルポリオール及びポリエステル変性物の製造方法、ポリエステルポリオールおよびポリエステル変性物
RO128141B1 (ro) 2011-06-23 2016-02-26 Institutul Naţional De Cercetare-Dezvoltare Pentru Chimie Şi Petrochimie - Icechim Procedeu de obţinere a unor poliester-eter polioli aromatici din deşeuri de polietilentereftalat (pet) şi poliester-eter polioli aromatici încorporând deşeuri de polietilentereftalat şi materiale regenerabile, obţinuţi prin respectivul procedeu
KR20190123286A (ko) 2017-03-03 2019-10-31 레지네이트 머티리얼스 그룹, 아이엔씨. 지속 가능하고 에너지―경화성인 폴리에스테르 폴리올 및 그로부터의 코팅물 또는 경질 발포체
WO2019079597A1 (en) 2017-10-18 2019-04-25 Talaco Holdings, LLC POLYETHER POLYESTER AROMATIC POLYOLS DERIVED FROM POLYETHYLENE TEREPHTHALATES, POLYURETHANES MADE THEREFROM AND USEFUL MATERIALS COMPRISING THE SAME
TWI819147B (zh) * 2018-11-28 2023-10-21 日商Dic股份有限公司 反應性接著劑及其製造方法、積層體及包裝體
US11578165B2 (en) * 2019-01-21 2023-02-14 Talaco Holdings, LLC Methods of making foams exhibiting desired properties from aromatic polyester polyether polyols derived from polyethylene terephthalates and foams made therefrom

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2423042A (en) * 1943-11-17 1947-06-24 Marco Chemicals Inc Polymerizable mixed ester of an unsaturated polycarboxylic acid, phthalic acid, and alower aliphatic glycol
BE548992A (no) * 1955-06-27 1900-01-01
US3023192A (en) * 1958-05-29 1962-02-27 Du Pont Segmented copolyetherester elastomers
DE1495250A1 (de) * 1961-10-12 1969-03-13 Albert Ag Chem Werke Verfahren zur Herstellung von Polyesterharzen
NL299131A (no) * 1962-10-11
NL301426A (no) * 1962-12-06
US3446758A (en) * 1966-01-12 1969-05-27 Goodyear Tire & Rubber Thermosettable resin from preformed linear polyester and a polyhydric alcohol
US3454530A (en) * 1966-03-07 1969-07-08 Leslie C Case Novel polyols which are reaction products of a monoepoxide and a cyclic monoanhydride
US3431223A (en) * 1966-06-10 1969-03-04 Upjohn Co Partial esters as polyols for polyurethane foams
US3703488A (en) * 1968-03-22 1972-11-21 Goodyear Tire & Rubber Process for reuse of polyester resin
US3574167A (en) * 1969-05-19 1971-04-06 Case Leslie C Nitrogenous polyester-ether polyols and polyurethanes prepared therefrom
US3699082A (en) * 1969-07-07 1972-10-17 Phelps Dodge Magnet Wire Corp Method of processing preformed polyester resins and converting to coating materials
US3639307A (en) * 1969-11-03 1972-02-01 Ppg Industries Inc Urethane foams with reduced smoke levels
US3647759A (en) * 1970-02-04 1972-03-07 Hercules Inc Resinous reaction product of ethylene glycol and dmt esterified oxidate residue
US3676376A (en) * 1971-01-04 1972-07-11 Freeman Chemical Corp Low flame spread polyurethane foam containing bromine-containing polyester resin
JPS4913138A (no) * 1972-06-05 1974-02-05
US3907868A (en) * 1974-02-15 1975-09-23 Du Pont Polyester waste recovery
JPS5328191B2 (no) * 1974-02-20 1978-08-12
US4137221A (en) * 1974-07-11 1979-01-30 Teijin Limited Heat-curable and solvent-soluble ester group-containing polymer compositions and process for their preparation
US3957709A (en) * 1974-09-20 1976-05-18 Whittaker Corporation Water-soluble ester intermediates and water-insoluble coatings made therefrom
US4078143A (en) * 1976-01-09 1978-03-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for depolymerizing waste ethylene terephthalate polyester
US4039487A (en) * 1976-01-19 1977-08-02 The Upjohn Company Cellular isocyanurate polymer
US4100354A (en) * 1976-08-05 1978-07-11 Owens-Corning Fiberglass Corporation Terephthalate ester polyols
US4048104A (en) * 1976-08-05 1977-09-13 Freeman Chemical Corporation Polyisocyanate prepolymers from scrap polyester and polyurethane foam products obtained therefrom
DE2637170A1 (de) * 1976-08-18 1978-02-23 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen und urethangruppen aufweisenden kunststoffen
US4092276A (en) * 1977-03-10 1978-05-30 Basf Wyandotte Corporation Process for the preparation of foams characterized by isocyanurate and urethane linkages
US4223068A (en) * 1978-09-27 1980-09-16 Freeman Chemical Corporation Rigid polyurethane foam containing polyester residue digestion product and building panel made therefrom
US4201859A (en) * 1979-03-26 1980-05-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Random copolyester adhesive resins
US4233408A (en) * 1979-05-07 1980-11-11 Witco Chemical Corporation Polyurethane foams from polyester precursor derived from adipic acid process waste
US4237238A (en) * 1979-10-03 1980-12-02 The Upjohn Company Polyisocyanurate foams based on esterified DMI oxidation residue additive
US4259478A (en) * 1979-12-14 1981-03-31 Eastman Kodak Company Process for preparing high molecular weight copolyesters
US4346229A (en) * 1980-05-01 1982-08-24 Hercules Incorporated Reaction products of DMT process residue and dipropylene glycol
US4711912A (en) * 1982-04-29 1987-12-08 The Celotex Corporation Polyisocyanurate foams from digestion products of polyalkylene terephthalate polymers and polyols
US4417001A (en) * 1982-09-20 1983-11-22 Freeman Chemical Corporation Low smoke isocyanurate modified urethane foam and method of making same
EP0113507B2 (en) * 1982-11-22 1994-01-05 ARCO Chemical Technology, L.P. Process of preparation of aromatic polyols and rigid polyurethane and polyisocyanurate foams obtainable therefrom
US4439549A (en) * 1982-11-22 1984-03-27 Texaco Inc. Novel aromatic polyester polyol mixtures made from polyethylene terephthalate residues and alkylene oxides
US4439550A (en) * 1982-11-22 1984-03-27 Texaco Inc. Aromatic polyols made from recycled polyethylene terephthalate waste streams, alkylene glycol and dibasic acid waste streams
US4439551A (en) * 1983-03-18 1984-03-27 Texaco, Inc. Packaging foam polyurethane composition employing novel polyol blend
US4439546A (en) * 1983-08-05 1984-03-27 Texaco Inc. Scrap rim polyurethane modified extender polyols

Also Published As

Publication number Publication date
EP0152915A2 (en) 1985-08-28
AU3809285A (en) 1985-08-29
US4539341A (en) 1985-09-03
CA1261983A (en) 1989-09-26
ZA85805B (en) 1986-04-30
ES540596A0 (es) 1986-06-01
CA1294734C (en) 1992-01-21
ES8705497A1 (es) 1987-05-01
ES8608013A1 (es) 1986-06-01
DK79885A (da) 1985-08-23
ES550730A0 (es) 1987-05-01
DK79885D0 (da) 1985-02-21
JPS60210626A (ja) 1985-10-23
EP0152915A3 (en) 1987-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO850392L (no) Nedbrytningsprodukter av polyalkylentereftalatpolymerer og polykarboksylsyre-holdige polyoler og polymere skum fremstilt derav
US4411949A (en) Polymeric foams from transesterified by-product derived from manufacture of dimethyl terephthalate and laminates therefrom
US4758607A (en) Distilled products of polyethylene terephthalate polymers and polycarboxylic acid-containing polyols and polymeric foams obtained therefrom
US5660926A (en) High equivalent weight polyester polyols for closed cell, rigid foams
US5064873A (en) Rigid foam with improved &#34;k&#34; factor by reacting a polyisocyanate prepolymer and polyester polyol containing low free glycol
KR101853153B1 (ko) 폴리우레탄 경질 발포체의 향상된 저온 외피 경화를 위한 폴리올 제형
EP2652000B1 (en) Polyurethane and polyisocyanurate foams
EP0093247B1 (en) Polyisocyanurate foams from digestion products of polyalkylene terephthalate polymers and polyols
WO2017050887A1 (en) Rigid polyurethane foams with improved insulating property and mechanical property
MX2014008362A (es) Metodo para producir espumas rigidas de poliuretano.
CA2118466A1 (en) Surfactant for polyisocyanurate foams made with alternative blowing agents
KR20140139061A (ko) 경질 폴리우레탄 발포체 및 경질 폴리이소시안우레이트 발포체의 제조 방법
MX2014007821A (es) Metodo para producir espumas rigidas de poliuretano y espumas rigidas de poliisocianurato.
US4652591A (en) Reaction products of terephthalic acid residues and polycarboxylic acid-containing polyols and polymeric foams obtained therefrom
US5124366A (en) Polyisocyanurate foams made with polyester polyols and chlorodifluoromethane as a blowing agent
US9605106B2 (en) Polyester polyols made of isophthalic acid and/or terephthalic acid and oligoalkyl oxides
US4873268A (en) Digestion products of polyalkylene terephthalate polymers and polycarboxylic acid-containing polyols and polymeric foams obtained therefrom
JP2014520909A (ja) ポリイソシアヌレート硬質フォームの生強度を改善させるためのポリオール配合物
US5164422A (en) Manufacture of polyisocyanate prepolymers using ethylene glycol and cellular foams therefrom
CN114341225A (zh) 具有改进加工性能的含可选择的发泡剂的阻燃聚氨酯泡沫
US4853419A (en) Distilled products of polyethylene terephthalate polymers and polycarboxylic acid-containing polyols and polymeric foams obtained therefrom
EP0388724B1 (en) Polyisocyanurate foam and process for producing same
JPH1081776A (ja) 独立気泡硬質フォームのための高当量ポリエステルポリオール
CN116635443A (zh) 含芳族聚酯多元醇化合物的聚氨酯泡沫组合物及由其制备的产品
RU2575124C2 (ru) Полиуретановые и полиизоциануратные пенопласты