NO833488L - Stabilisering av polymerer ved bruk av citratsalter - Google Patents
Stabilisering av polymerer ved bruk av citratsalterInfo
- Publication number
- NO833488L NO833488L NO833488A NO833488A NO833488L NO 833488 L NO833488 L NO 833488L NO 833488 A NO833488 A NO 833488A NO 833488 A NO833488 A NO 833488A NO 833488 L NO833488 L NO 833488L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- approx
- chloride polymer
- weight
- stabilizer
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 45
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title claims description 16
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title claims description 16
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 title description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 58
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 27
- QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K potassium citrate (anhydrous) Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 11
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 claims description 11
- 239000001508 potassium citrate Substances 0.000 claims description 9
- 235000011082 potassium citrates Nutrition 0.000 claims description 9
- 229960002635 potassium citrate Drugs 0.000 claims description 8
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004801 Chlorinated PVC Substances 0.000 claims description 3
- 229920000457 chlorinated polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 12
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- IUNVCWLKOOCPIT-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptylsulfanyl 2-hydroxyacetate Chemical compound CC(C)CCCCCSOC(=O)CO IUNVCWLKOOCPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical class OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 235000011083 sodium citrates Nutrition 0.000 description 3
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 2
- ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L (z)-but-2-enedioate;dibutyltin(2+) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O.CCCC[Sn+2]CCCC ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L 0.000 description 1
- FKBLOGDSDFJGKB-UHFFFAOYSA-K 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate;rubidium(1+) Chemical compound [Rb+].[Rb+].[Rb+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O FKBLOGDSDFJGKB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000600 Ba alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000925 Cd alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 206010068188 Heat illness Diseases 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000978 Pb alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001128 Sn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- PZGVVCOOWYSSGB-UHFFFAOYSA-L but-2-enedioate;dioctyltin(2+) Chemical compound CCCCCCCC[Sn]1(CCCCCCCC)OC(=O)C=CC(=O)O1 PZGVVCOOWYSSGB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001661 cadmium Chemical class 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNAQSUUGMSOBHW-UHFFFAOYSA-H calcium citrate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O FNAQSUUGMSOBHW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000001354 calcium citrate Substances 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- OEUUFNIKLCFNLN-LLVKDONJSA-N chembl432481 Chemical compound OC(=O)[C@@]1(C)CSC(C=2C(=CC(O)=CC=2)O)=N1 OEUUFNIKLCFNLN-LLVKDONJSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- FFGHLLOLFQHABK-UHFFFAOYSA-L dibutyltin(2+);dodecane-1-thiolate Chemical compound CCCCCCCCCCCCS[Sn](CCCC)(CCCC)SCCCCCCCCCCCC FFGHLLOLFQHABK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011363 dried mixture Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 235000013337 tricalcium citrate Nutrition 0.000 description 1
- QGAPCDHPGCYAKM-UHFFFAOYSA-H tristrontium;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound [Sr+2].[Sr+2].[Sr+2].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O QGAPCDHPGCYAKM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/59—Arsenic- or antimony-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører stabilisering av polymerer ved bruk av citratsalter.
De fleste syntetiske polymermaterialer gjennomgår nedbryt-ning når de eksponeres for lys eller forhøyede temperaturer over et lengere tidsrom. Noen polymerer er så følsomme over-for varme at de på uheldig måte vil nedbrytes, selv i løpet av det relativt korte tidsrum de er eksponert for forhøyede temperaturer i løpet av mange typer av sammenblandings -
og bearbeidelsesoperasjoner. De nedbrytende effekter av varme og lys på polymerer kan ofte i det minste midlertidig forsinkes ved blanding av en varme - og lysstabilisator (normalt betegnet en "primær stabilisator")med polymeren. Den spesielle primære stabilisator som velges vil avhenge
av den polymer som skal benyttes.
Klorholdige syntetiske polymerer ( enten kloratomet er inn-ført som en del av en monomer, eller er tilsatt ved post-kloreringen av en tidligere dannet polymer) er temmelig mottagelig for varmenedbrytning ved de fleste normale be-arbeidelsestemperaturer og som en følge av dette, har stabilisering av polymeren stor viktighet. Typiske primære stabilisatorer som benyttes kommersielt for stabilisering av klorholdige polymerer innbefatter en rekke forskjellige _ma_te_ri.ale.r_, sl ik som barium-, kadmium-, sink-, tinn- og _ _bl_ys_al±ene . av monakarboksyJLsyrer _o g organotin- og organoantimon- stabilisatorer. Vanligvis benyttes fra ca. 0,5
til 5,0 vektdeler av en primær stabilisator pr. 100 vektdeler av polymeren. Selv med tilsetningen av en primær stabilisator blir imidlertid polymersammensetningen ofte ikke tilstrekkelig varmestabilisert til å tillate at sammensetningen kan anvendes i bearbeidelsesteknikker,
som nødvendiggjør at sammensetningen oppvarmes til moderat høye temperaturer (f.eks. produktforming ved sprøytestøping). Prisen på mange av de foretrukne primære stabilisatorene
er også relativt høy. Følgelig ønsker industrien stabilisatorsystemer som gir bedre varmestabilisering til en mindre pris.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer et stabiliseringssystem for vinylkloridpolymerer, som gir forøket termisk stabilitet og betydelige omkostningsinnsparinger i forhold til mange av de stabilisatorsystemer som er i bruk. Ifølge foreliggende oppfinnelse benyttes natriumcitrat eller kaliumcitrat i forbindelse med en primær organotin- eller organoantimon - stabilisator for fremkalling av en syner-gistisk stabilisering av polymersammensetningen. Selv om det hittil er foreslått å stabilisere postklorert vinyl-kloridharpiks med alkali metallsalter av sitronsyre, med eller uten tilstedeværelse av primære stabilisatorer (Japansk Kokai Patent Nr. Sho 49 (1974)-37943) for å oppnå den ønskede synergistiske effekt, er det nå funnet at partikkéistørrelsen på natrium- eller kaliumcitratet bør være under 30 ym. Selv om natrium- og kaliumcitratsaltene gir det ønskede synergistiske resultat, så gjør ikke alle citratsalter dette. F.eks. ga rubidiumcitrat, kalsium-citrat og strontiumcitrat ikke de ønskede synergistiske resultatene.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer et forbedret stabiliseringssystem for vinylkloridpolymerer. Den her benyttede betegnelse "vinylkloridpolymer" innbefatter homopolymerer av vinylklorid (polyvinylkloridpolymerer), homopolymerer av vinylidenklorid (polyvinylidenkloridpolymerer), kopolymerer av vinylklorid eller vinylidenklorid med opptil 30 vekt-% av minst en annen kopolymeriserbar moiloolefinisk eller vinyltype - komonomer (slik som vinylidenklorid, vinylacetat, metylakrylat, metylmetakrylat, styren, akrylo-nitril, etylen, propylen og lignende), og postklorerte homopolymerer av en vinylklorid eller vinylidenklorid (postklorerte polyvinylkloridpolymerer og postklorerte polyvinylidenkloridpolymerer) og postklorerte kopolymerer av vinylklorid eller vinylidenklorid med opptil 30 vekt-%
av minst en annen kopolymeriserbar monoolefinisk vinyltype-komonomer. Foretrukne vinylkloridpolymerer for bruk i foreliggende oppfinnelse er postklorerte vinylkloridpolymerer med en densitet i området av ca. 1,4 6 til ca. 1,65 gram/cm
ved 25°C og et klorinnhold i området fra ca. 60 til ca. 12 vekt-%.
Foreliggende stabiliseringssystem omfatter en kombinasjon
av en primær organotin- eller organoantimon- stabilisator og natriumnitrat og/eller kaliumcitrat, idet citratsaltet har en partikkelstørrelse under 30 ym, fortrinnsvis en partikkelstørrelse under ca. 10 ym.
Typiske primære stabilisatorer som er egnet i foreliggende oppfinnelse innbefatter dialkyltin - og alkylantimon - karboksylatene og - merkantidene, f.eks. dibutyltindilaurat, dibutyltinmaleat, di-n-oktyltin maleat,dibutyltin bis-(lauryl merkaptid), dibutyltin -S,S-bis (isooktyl tioglykolat),dibutyltin - 3 - merkaptoproprionat, di-n-oktyltin-S,S-bis (isooktyl tioglokylat), di-n-oktyltin -B-merkaptoproprionat, og antimon -S,S,S-tris (isooktyl tioglykolat).
De primære blysalt-stabilisatorene og blandinger av barium-salter og kadmiumsalter har ikke vist den ønskede synergistiske stabilisering kombinert med natrium - eller kaliumsitrat-salter. Den primære stabilisatoren benyttet i en spesiell polymersammensetning, vil naturligvis måtte være forenelig med de andre komponentene i sammensetningen. Organotin - stabilisatorene har vært omfattende benyttet for stabilisering av vinylkloridpolymerer kommersielt selv om-de er betydelig dyrere enn mange andre primære stabilisatorsystemer som er tilgjengelige. Omkring 0,5 - 5,0 vektdeler av den primære stabilisatoren pr. 100 vektdeler av vinylkloridpolymeren kan benyttes i sammensetningen, skjønt 0,5 - 3,0 vektdeler av den primære stabilisatoren pr.100 vektdeler av vinylkloridpolymeren er foretrukket.
Sitratsaltkomponenten i stabiliseringssystemet kan være til stede i en mengde på 0,01 til 5,0 vektdeler av sitratsaltet pr. 100 vektdeler av vinylkloridpolymeren, fortrinnsvis 0,01 til 3,0 vektdeler av sitratsaltet pr. 100 vektdeler av vinyl-klorydpolymeren. En foretrukken metode for kombinasjon av sitratsaltet med den klorholdige polymeren er å oppløse i vann eller et annet flyktig oppløsningsmiddel for sitratsaltet, og blande oppløsningen med polymeren. Den resulterende blanding blir deretter tørket. Ekstremt fine par-tikler, så små som 2 ym, av sitratsaltet dannes i den resulterende tørkede blandina. Det er funnet at meget små mengder av sitratsaltet (f.eks. 0,01 - 0,05 vektdeler pr.100 vektdeler av vinylkloridpolymeren) vil gi betydelig forbe-dring i postklorerte polymerer som inneholder små mengder jern. Det antas at sitratet virker som en jern - chelator,
og hindrer den uheldige effekt av jernforurensningen.
Den ifølge foreliggende oppfinnelse stabiliserte sammensetning kan også innbefatte sammenblandingsbestanddeler (slik som forsterkende midler, herdemidler, fyllstoffer, smøre-midler, o.s.v.) som normalt inkluderes i vinylkloridpoly-mersammensetninger.
Følgende eksempler illustrerer foreliggende oppfinnelse mer fullstendig. Varmestabiliteten til de testede sammensetningene ble bestemt ved å måle den anførsel dynamiske.termiske stabilitet "(DTS)" til sammensetningen ved bruk av et Brabender Plastik - Corder vridningsmomentreometer med et nr. 5 rulle-hode (Model PLV 300). DTS er tidsintervalet, uttrykt i minutter, mellom starten på blanding og sammenbrudd ( bestemt ved en plutselig øking i vridningsmoment og forandring i smeltetemperatur). En 3 minutters oppvarmingsperiode av prøvestykket i Brabender - skålen, ble foretatt før testing av prøvestykket.
Eksempel I.
En rekke sammensetninger ble dannet i overensstemmelse med
de formuleringer som er angitt i tabell 1 ved sammenblanding av bestanddelene i en tovalse - mølle i ca. 200°C i 2 minutter. DTS - verdien for hver sammensetning ble målt. Resultatene fra testene er rapportert i tabell T.
Eksempel II,.
En rekke sammensetninger ble dannet i overensstemmelse med de formuleringer som er angitt i tabell II ved bruk av natriumsitrat med varierende partikkelstørrelser.Bestanddelene ble sammenblandet i en tovalse-mølle ved ca. 200°C
i to minutter. DTS-verdien for hver sammensetning ble målt. Resultatene fra testene er rapportert i tabell II.
Eksempel III.
Det ble dannet en rekke sammensetninger i overensstemmelse med formuleringen angitt i tabell III. Bestanddelene ble sammenblandet i en tovalse-mølle ved ca. 200°C i to minutter. DTS - verdien for hver sammensetning ble målt. Resultatene fra testene er angitt i tabell III.
Eksempel IV.
Det ble dannet en rekke sammensetninger i overensstemmelse med formuleringene angitt i tabell IV ved sammenblanding av bestanddelene i en tovalse-mølle ved ca. 200°C i to minutter. DTS - verdien for hver sammensetning ble målt. Resultatene fra testene er angitt i tabell IV.
Eksempel V.
Det ble dannet en rekke sammensetninger i overenstemmelse med formuleringene angitt i tabell V. ved sammenblanding av bestanddelene i en tovalse-mølle ved ca. 200°C i to minutter. DTS-verdien for hver sammensetning ble målt. Resultatene
fra testene er angitt i tabell V.
Eksempel VI.
En rekke sammensetninger ble dannet i overensstemmelse med formuleringene angitt i tabell VI., ved sammenblanding av bestanddelene i en tovalse-mølle ved ca. 200°C i to minutter. DTS-verdien for hver sammensetning ble målt. Resultatene
fra testene er angitt i tabell VI.
Eksempel VII.
Det ble dannet en rekke sammensetninger i overensstemmelse med formuleringene angitt i tabell VII,ved sammenblanding i en tovalse-mølle ved ca. 200°C i to minutter. DTS - verdien for hver sammensetning ble målt. Resultatene fra testene er angitt i tabell VII.
- Ksempei vin.
Følgende sammensetninger ble dannet i overensstemmelse med formuleringene angitt i tabell VIII ved sammenblanding av bestanddelene i tovalse-mølle ved 160°C i to minutter. DTS-verdien for hver sammensetning ble målt. Resultatene fra testene er angitt i tabell VIII.
Eksempel IX.
En rekke sammensetninger ble dannet i overensstemmelse med formuleringene angitt i tabell XI ved sammenblanding av bestanddelene i en tovalse-mølle ved ca. 200°C i to minutter. DTS-verdien for hver sammensetning ble målt. Resultatene
fra testene er angitt i tabell IX.
Eksempel X.
Det ble dannet en rekke sammensetninger i overensstemmelse med formuleringene angitt i tabell X ved sammenblanding av bestanddelene i en tovalse-mølle ved ca. 200°C i to minutter. DTS-verdien for hver sammensetning ble målt. Resultatene
fra testene er angitt i tabell X.
Eksempel XI.
En rekke sammensetninger ble dannet i overensstemmelse med formuleringene angitt i tabell XI ved sammenblanding av bestanddelene i en tovalse-mølle ved ca. 200°C i to minutter. DTS-verdien for hver sammensetning ble målt. Resultatene
fra testene er angitt i tabell XI.
Eksempel XII.
Følgende testresultater illustrerer nyttevirkningene med natrium - og kaliumsitrater når det gjelder å overvinne tilstedeværelsen av jernforurensning i en CPVC - polymer. ;"æON ©603x560"- - polymeren (en postklorert polyvinylklorid) benyttet i disse forsøk, inneholdt 8 deler/million av jern-forurensende stoff. De testede sammensetningene ble dannet i overensstemmelse med de formuleringer som angitt i tabell XII ved sammenblanding av bestanddelene i en tovalse-mølle ved ca. 200°C i to minutter. DTS-verdien for hver sammensetning ble målt. Resultatet fra testene er angitt i tabell XII. De stabiliserte vinylkloridpolymersammensetningene i følge foreliggende oppfinnelse kan formes til produkter på vanlig måte, slik som ved sprøytestøping, ekstrudering, foiledannelse, lukket formstøping o.s.v.
Som det fremgår fra ovenstående beskrivelse og eksempler, gir foreliggende oppfinnelse et middel for mer effektiv stabilisering av vinylkloridpolymerer mens det samtidig oppnås omkostningsinnsparinger ved at man bruker relativt mindre mengder dyre primære stabilisatorer, mens det opprettholdes et ønsket nivå av varmestabilisering.
Claims (7)
1. Sammensetning, karakterisert ved at den omfatter en vinylkloridpolymer og et varmestabiliserings-system omfattende en primær organotin - eller organoantimon - stabilisator for nevnte vinylkloridpolymer med natriumsitrat eller kaliumsitrat, idet natriumsitrat - eller kaliumsitrat
- komponenten i varmestabiliseringssystemet har en partikkel-størrelse. på mindre enn 3o um.
2. Sammensetningen ifølge krav 1, karakterisert ved at den primære stabilisator er tilstede i området fra ca. 0,5 til 5,0 vektdeler primær stabilisator pr. 100 vektdeler av nevnte vinylkloridpolymer, og at natriumsitrat - eller kaliumsitrat - komponenten i varmestabiliseringssystemet er tilstede i et område fra ca. 0,01 til ca. 5,0 vektdeler natriumsitrat - eller kaliumsitrat - komponent pr. 100 vektdeler av vinylkloridpolymeren.
3. Sammensetningen ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at vinylkloridpolymeren er en postklorert vinylkloridpolymer med en densitet i området fra ca. 1,4 6 til 1,65 gram/cm^ ved 25°C og et klorinnhold i området fra ca. 60 til 72 vekt-%.
4. Sammensetningen ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at vinylkloridpolymeren er en postklorert polyvinylklorid - homopolymer.
5. Sammensetningen ifølge krav 1, karakterisert ved" at den primære stabilisatoren er en organotin - stabilisator for vinylkloridpolymeren.
6. Sammensetningen ifølge krav lkarakterisert ved at den primære stabilisatoren er en organoantimon - stabilisator for vinylkloridpolymeren.
7. Sammensetningen ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved natriumsitrat - eller kaliumsitrat - kompo nenten i varmestabiliseringssystemet har en partikkel-størrelse mindre enn 10 ym.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US42583982A | 1982-09-28 | 1982-09-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO833488L true NO833488L (no) | 1984-03-29 |
Family
ID=23688248
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO833488A NO833488L (no) | 1982-09-28 | 1983-09-27 | Stabilisering av polymerer ved bruk av citratsalter |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0107063A1 (no) |
| JP (1) | JPS5980456A (no) |
| KR (1) | KR840006357A (no) |
| AU (1) | AU1904283A (no) |
| BR (1) | BR8305245A (no) |
| NO (1) | NO833488L (no) |
| ZA (1) | ZA836815B (no) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5100946A (en) * | 1990-12-27 | 1992-03-31 | Atochem North America, Inc. | Stabilized halogen containing polymer compositions |
| CA2062093A1 (en) * | 1991-03-27 | 1992-09-28 | Morris Frederick Marx, Iii | Transmission media covered with lead-free stabilized polyvinyl chloride composition |
| US5359011A (en) * | 1992-10-14 | 1994-10-25 | The B.F. Goodrich Company | Process for the complete neutralization of chlorinated polyvinyl chloride and product resulting therefrom |
| CN1277879C (zh) * | 1997-08-01 | 2006-10-04 | 株式会社吴羽 | 偏氯乙烯系树脂组合物、其制造方法及其薄膜 |
| CA2647899C (en) * | 2006-04-11 | 2012-12-04 | Geon Performance Solutions Canada Inc. | Heat tolerant, optically clear cpvc and method of making same |
| US8614268B2 (en) | 2009-04-15 | 2013-12-24 | Rohm And Haas Company | Stabilized polymer compositions |
| US8575250B2 (en) | 2009-04-15 | 2013-11-05 | Rohm And Haas Company | Stabilized polymer compositions |
| WO2012143794A1 (en) | 2011-04-18 | 2012-10-26 | Galata Chemicals Gmbh | Polymer stabilizer system for polymers containing halogen |
| JP6082750B2 (ja) | 2011-11-30 | 2017-02-15 | ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ | ハロゲン化ポリマーの安定化組成物 |
| WO2016047953A1 (ko) * | 2014-09-23 | 2016-03-31 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계 중합체 및 이의 제조방법 |
| KR101633230B1 (ko) | 2014-09-23 | 2016-07-01 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계 중합체의 제조방법 및 이를 통하여 제조된 염화비닐계 중합체 |
| WO2019055426A1 (en) | 2017-09-15 | 2019-03-21 | Polyone Corporation | FLAME RETARDANT POLY (VINYL CHLORIDE) COMPOUNDS |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3362923A (en) * | 1964-09-24 | 1968-01-09 | Pfizer & Co C | Vinyl halide polymers stabilized with a metal salt of a citric acid monoester and optionally also zinc stearate |
-
1983
- 1983-09-12 AU AU19042/83A patent/AU1904283A/en not_active Abandoned
- 1983-09-14 ZA ZA836815A patent/ZA836815B/xx unknown
- 1983-09-24 EP EP83109539A patent/EP0107063A1/en not_active Withdrawn
- 1983-09-26 BR BR8305245A patent/BR8305245A/pt unknown
- 1983-09-27 NO NO833488A patent/NO833488L/no unknown
- 1983-09-27 JP JP58177210A patent/JPS5980456A/ja active Pending
- 1983-09-28 KR KR1019830004547A patent/KR840006357A/ko not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8305245A (pt) | 1984-05-02 |
| AU1904283A (en) | 1984-04-05 |
| EP0107063A1 (en) | 1984-05-02 |
| JPS5980456A (ja) | 1984-05-09 |
| ZA836815B (en) | 1984-07-25 |
| KR840006357A (ko) | 1984-11-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO833488L (no) | Stabilisering av polymerer ved bruk av citratsalter | |
| EP2298835B1 (en) | Stabilized polymer compositions | |
| NL8003266A (nl) | Vinylhalogenidestabilisatorsamenstellingen met lage toxiciteit. | |
| US2446976A (en) | Stabilization of vinyl resins | |
| US5270366A (en) | Lead stabilized, flexible polymeric blends containing polyvinylchloride | |
| JPS5946981B2 (ja) | 改良されたビニルハライド安定剤組成物 | |
| US3003999A (en) | Stabilized polyvinyl compositions for use in food packaging | |
| US4711921A (en) | Stabilization of vinyl chloride polymers | |
| US2476422A (en) | Stabilized vinyl resin composition | |
| US3819577A (en) | Flame retardant polyvinylchloride compositions | |
| EP0070092B1 (en) | Stabilising materials for halogen-containing polymers, polymer compositions containing the same and shaped articles formed therefrom | |
| US3649577A (en) | Synergistic stabilizer for halogenated resins and resin compositions stabilized therewith | |
| US2560160A (en) | Stabilization of polymeric resins with bismuth salts | |
| US4358555A (en) | Stabilizers for halogen containing polymers comprising alkyltin compounds, zinc mercaptoesters and basic alkali or alkaline earth metal compounds | |
| US2455612A (en) | Compositions comprising a polyvinyl chloride resin stabilized with the alkali metal salts and the alkaline earth metal salts of ortho-sulfobenzimide | |
| EP0109053B1 (en) | Stabilization of post chlorinated polyvinylchloride homopolymers | |
| US4041014A (en) | Non-toxic stabilizer for vinyl chloride resins | |
| JP2008081749A (ja) | 改良された色安定性を有するｐｖｃと一酸化炭素改質エチレン−ビニルエステルコポリマーとの組成物 | |
| US2775574A (en) | Acrylonitrile copolymers stabilized with cinnamic acid and its salts | |
| EP0596020A1 (en) | Stabilizer composition and polymer compositions stabilized therewith | |
| US2784172A (en) | Acrylonitrile copolymers stabilized with acrylic acid salts | |
| US3050783A (en) | Process for stabilizing vinyl chloride polymers | |
| US3855179A (en) | Stabilization of vinyl chloride polymers | |
| US5693699A (en) | Reinforcing compositions for thermoplastic polymers, including a synergic combination of micronized silica and of calcium salt which have improved anticaking and flow properties | |
| EP0365577A1 (fr) | Procede de stabilisation des melanges a base de polymeres halogenes |