JPS5980456A - クエン酸塩により安定化されたポリマ−組成物 - Google Patents
クエン酸塩により安定化されたポリマ−組成物Info
- Publication number
- JPS5980456A JPS5980456A JP58177210A JP17721083A JPS5980456A JP S5980456 A JPS5980456 A JP S5980456A JP 58177210 A JP58177210 A JP 58177210A JP 17721083 A JP17721083 A JP 17721083A JP S5980456 A JPS5980456 A JP S5980456A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- composition
- citrate
- stabilizer
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/59—Arsenic- or antimony-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
従来技術
はとんどの合成ポリマー材料は長時間にわたって光又は
高温にさらした時劣化する。ある種のポリマーは熱に対
し非常に敏感であり多くの型の配合及び加工操作の間に
、比較的短時間高温に暇、された時でさえ分解するので
好ましくない。熱及び光がポリマーにおよぼす分解の影
響は熱及び光安定剤（通常“−次安定剤”と呼ばれる）
とポリマーとを混合することにより少なくとも一時的に
遅延させることができる場合が多い。特定の一次安定剤
の選択は使用すべきポリマーに依存する。
高温にさらした時劣化する。ある種のポリマーは熱に対
し非常に敏感であり多くの型の配合及び加工操作の間に
、比較的短時間高温に暇、された時でさえ分解するので
好ましくない。熱及び光がポリマーにおよぼす分解の影
響は熱及び光安定剤（通常“−次安定剤”と呼ばれる）
とポリマーとを混合することにより少なくとも一時的に
遅延させることができる場合が多い。特定の一次安定剤
の選択は使用すべきポリマーに依存する。
塩素含有合成ポリマーは（塩素原子をモノマーの一部と
して導入するか又は予め生成したポリマーの後塩素化に
より添加するかを問わず）、極く一般的な加工温度にお
いて非常に熱分解し易く、そのため、かかる、１４’
ＩＪママ−安定化は著しく重要である。塩素含有ポリマ
ーの安定化に商業上用いられる典型的な一次安定剤には
、モノカルボン酸のバリウム、カドミウム、亜鉛、錫及
び鉛塩のような広範囲にわたる種々の物質並びに有機錫
安定剤及び有機アンチモン安定剤がある。一般にポリマ
ー１００重量部当り約０．５〜５．０重量部の一次安定
剤を用いる。しかしながら、−次安定剤を添加した場合
でも、組成物が緩徐に高温まで加熱されることか必要な
加工技術（たとえば射出成形による製品の製造）に組成
物を用いることができる程まで十分には熟女化されない
場合が多い。また多くの好ましい一次安定剤のコストも
比較的高い。
して導入するか又は予め生成したポリマーの後塩素化に
より添加するかを問わず）、極く一般的な加工温度にお
いて非常に熱分解し易く、そのため、かかる、１４’
ＩＪママ−安定化は著しく重要である。塩素含有ポリマ
ーの安定化に商業上用いられる典型的な一次安定剤には
、モノカルボン酸のバリウム、カドミウム、亜鉛、錫及
び鉛塩のような広範囲にわたる種々の物質並びに有機錫
安定剤及び有機アンチモン安定剤がある。一般にポリマ
ー１００重量部当り約０．５〜５．０重量部の一次安定
剤を用いる。しかしながら、−次安定剤を添加した場合
でも、組成物が緩徐に高温まで加熱されることか必要な
加工技術（たとえば射出成形による製品の製造）に組成
物を用いることができる程まで十分には熟女化されない
場合が多い。また多くの好ましい一次安定剤のコストも
比較的高い。
従って低コストにおいてよりよい熱安定化を提供する安
定剤系が産業界において探究されている。
定剤系が産業界において探究されている。
発明の目的
本発明は高い熱安定性を与える塩化ビニルポリマーの熱
安定化系及び広く用いられている多くの安定剤系に対し
てかなりの費用の節約を提供する。
安定化系及び広く用いられている多くの安定剤系に対し
てかなりの費用の節約を提供する。
本発明に従えば、クエン酸ナトリウム又はクエン酸カリ
ウムを有機錫安定剤又は有機アンチモン−次安定剤と共
に用いることによりポリマー組成物の相乗的安定化が達
せられる。−次安定剤の存在又は不存在下に、クエン酸
のアルカリ金属塩を用いて、後塩素化塩化ビニル樹脂を
安定化することが以前提案されているが（％開昭４９−
３７９４３（１９７４）号公報、参考文献としてこの明
細書に組み入れる）、望ましい相乗効果を得る為には、
クエン酸ナトリウム又はカリウムの粒子サイズは３０μ
ｍ未満でなければならぬことが見い出された。クエン酸
ナトリウム及びカリウム塩は望ましい相乗結果を生じる
が、すべてのクエン酸塩がそうであるわけではない。た
とえばクエン酸ルビジウム、クエン酸カルシウム及びク
エン酸ストロンチウムは望ましい相乗結果を生じない。
ウムを有機錫安定剤又は有機アンチモン−次安定剤と共
に用いることによりポリマー組成物の相乗的安定化が達
せられる。−次安定剤の存在又は不存在下に、クエン酸
のアルカリ金属塩を用いて、後塩素化塩化ビニル樹脂を
安定化することが以前提案されているが（％開昭４９−
３７９４３（１９７４）号公報、参考文献としてこの明
細書に組み入れる）、望ましい相乗効果を得る為には、
クエン酸ナトリウム又はカリウムの粒子サイズは３０μ
ｍ未満でなければならぬことが見い出された。クエン酸
ナトリウム及びカリウム塩は望ましい相乗結果を生じる
が、すべてのクエン酸塩がそうであるわけではない。た
とえばクエン酸ルビジウム、クエン酸カルシウム及びク
エン酸ストロンチウムは望ましい相乗結果を生じない。
発明の構成及び効果の詳細な説明
本発明は塩化ビニルポリマーの改良された安定化系を提
供する。この明細書で６塩化ビニルポリマー”という用
語には、塩化ビニルのホモポリマー（ポリ塩化ビニルポ
リマー）、塩化ビニリデンのホモポリマー（ポリ塩化ビ
ニリデンポリマー）、塩化ビニル又は塩化ビニリデンと
３０重量％までの少なくとも一つの他の共重合性モノオ
レフィン又はビニル型コモノマー（たとえば塩化ビニリ
デン、酢酸ビニル、メチルアクリレート、メチルメタク
リレート、スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プ
ロピレン等）とのコポリマー、及び塩化ビニル又は塩化
ビニリデンの後塩素化ホモポリマー（後塩素化ポリ塩化
ビニル４リマτ及び後塩素化ポリ塩化ビニリデンポリマ
ー）、及び塩化ビニル又は塩化ビニリデンと３０重量％
までの少なくとも一つの他の共重合性モノオレフィン型
又はビニル型コモノマーとの後塩素化コポリマーが含ま
れる。本発明に用いるのに好ましい塩化ビニルポリマー
は、２５Ｃにおいて約１．４６〜約１．６５９／ｆＬの
範囲の密度を有し、そして塩素含量が約６０重量％〜約
７２重量％でおる後塩素化塩化ビニルポリマーである。
供する。この明細書で６塩化ビニルポリマー”という用
語には、塩化ビニルのホモポリマー（ポリ塩化ビニルポ
リマー）、塩化ビニリデンのホモポリマー（ポリ塩化ビ
ニリデンポリマー）、塩化ビニル又は塩化ビニリデンと
３０重量％までの少なくとも一つの他の共重合性モノオ
レフィン又はビニル型コモノマー（たとえば塩化ビニリ
デン、酢酸ビニル、メチルアクリレート、メチルメタク
リレート、スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プ
ロピレン等）とのコポリマー、及び塩化ビニル又は塩化
ビニリデンの後塩素化ホモポリマー（後塩素化ポリ塩化
ビニル４リマτ及び後塩素化ポリ塩化ビニリデンポリマ
ー）、及び塩化ビニル又は塩化ビニリデンと３０重量％
までの少なくとも一つの他の共重合性モノオレフィン型
又はビニル型コモノマーとの後塩素化コポリマーが含ま
れる。本発明に用いるのに好ましい塩化ビニルポリマー
は、２５Ｃにおいて約１．４６〜約１．６５９／ｆＬの
範囲の密度を有し、そして塩素含量が約６０重量％〜約
７２重量％でおる後塩素化塩化ビニルポリマーである。
本発明の安定化系は、有機錫又は有機アンチモン−次安
定剤とクエン酸ナトリウム及び／又はクエン酸カリウム
とを含んで成り、クエン酸塩の粒子サイズは３０μｍ未
満、好ましくは約１０μｍ未満である。
定剤とクエン酸ナトリウム及び／又はクエン酸カリウム
とを含んで成り、クエン酸塩の粒子サイズは３０μｍ未
満、好ましくは約１０μｍ未満である。
本発明に有用な典型的な一次安定剤には、シアにキル錫
及ヒアルキルアンチモンカルがキシレート及びメルカプ
チド、たとえばジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マ
レエート、ジーｎ−オクチル錫マレエート、ジブチル錫
ビス（ラウリルメルカプチド）、ジブチル錫Ｓ、Ｓ−ビ
ス（インオクチルチオグリコレート）、ジブチル錫β−
メルカノトプロピオネート、ジーｎ−オクチル錫Ｓ、Ｓ
−ビス（インオクチルチオグリコレート）、ジーｎ−オ
クチル錫β−メルカプトプロピオネート、及びアンチモ
ンＳ、Ｓ、Ｓ−）リス（インオクチルチオグリコレート
）が含まれる。鉛塩−次安定剤及びバリウム塩とカドミ
ウム塩との混合物はクエン酸ナトリウムもしくはカリウ
ムと組み合わせる時は望ましい相乗安定化を示さない。
及ヒアルキルアンチモンカルがキシレート及びメルカプ
チド、たとえばジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マ
レエート、ジーｎ−オクチル錫マレエート、ジブチル錫
ビス（ラウリルメルカプチド）、ジブチル錫Ｓ、Ｓ−ビ
ス（インオクチルチオグリコレート）、ジブチル錫β−
メルカノトプロピオネート、ジーｎ−オクチル錫Ｓ、Ｓ
−ビス（インオクチルチオグリコレート）、ジーｎ−オ
クチル錫β−メルカプトプロピオネート、及びアンチモ
ンＳ、Ｓ、Ｓ−）リス（インオクチルチオグリコレート
）が含まれる。鉛塩−次安定剤及びバリウム塩とカドミ
ウム塩との混合物はクエン酸ナトリウムもしくはカリウ
ムと組み合わせる時は望ましい相乗安定化を示さない。
ある種のポリマー組成物に用いる一次安定剤は轟然組成
物の他の成分と相容性でなければならない。有機錫安定
剤は入手しうる多くの他の一次安定剤系よりかなり高価
であるにもかかわらずそれらは塩化ビニルＩリマーを安
定化するのに商業上広く用いられてきた。塩化ビニル１
００重量部あたり０．５〜３．０重量部の一次安定剤の
使用が好ましいけれども、塩化ビニルポリマー１００Ｎ
量部あたり約０．５〜５．０重量部の一次安定剤を組成
物に用いることができる。
物の他の成分と相容性でなければならない。有機錫安定
剤は入手しうる多くの他の一次安定剤系よりかなり高価
であるにもかかわらずそれらは塩化ビニルＩリマーを安
定化するのに商業上広く用いられてきた。塩化ビニル１
００重量部あたり０．５〜３．０重量部の一次安定剤の
使用が好ましいけれども、塩化ビニルポリマー１００Ｎ
量部あたり約０．５〜５．０重量部の一次安定剤を組成
物に用いることができる。
安定化系のクエン酸塩成分は塩化ビニルポリマー１００
重量部あた９０．０１〜５．０重量部の量、好ましくは
塩化ビニルＩリマー１００重量部あた夛０．０１〜３．
０重量部の量で存在させることができる。クエン酸塩と
塩素含有ポリマーとを組み合わせる好ましい方法は、ク
エン酸塩を水又はクエン酸塩のその他の揮発性溶媒に溶
解し、そして得られた溶液をポリマーと混合する。得ら
れた混合物を次いで乾燥する。クエン酸塩の２μｍの非
常に微細な粒子が得られた乾燥混合物中に生成する。
重量部あた９０．０１〜５．０重量部の量、好ましくは
塩化ビニルＩリマー１００重量部あた夛０．０１〜３．
０重量部の量で存在させることができる。クエン酸塩と
塩素含有ポリマーとを組み合わせる好ましい方法は、ク
エン酸塩を水又はクエン酸塩のその他の揮発性溶媒に溶
解し、そして得られた溶液をポリマーと混合する。得ら
れた混合物を次いで乾燥する。クエン酸塩の２μｍの非
常に微細な粒子が得られた乾燥混合物中に生成する。
非常に少量のクエン酸塩（たとえば塩化ビニルポリマー
１００重量部あたｐｏ、ｏｉ〜００５重量部）が少量の
鉄を含む後塩累化？リマーにおいて顕著な改良を生みだ
すことが見い出された。これはクエン酸塩が鉄キレート
化剤として働き、そして鉄汚染物による悪影響を防止す
る為と思われる。
１００重量部あたｐｏ、ｏｉ〜００５重量部）が少量の
鉄を含む後塩累化？リマーにおいて顕著な改良を生みだ
すことが見い出された。これはクエン酸塩が鉄キレート
化剤として働き、そして鉄汚染物による悪影響を防止す
る為と思われる。
本発明に従って安定化した組成物は、塩化ビニルポリマ
ー組成物に通常含まれる配合成分（たとえば補強剤、硬
化剤、フィラー、滑剤等）をも金実施例 以下の例によｐ本発明を更に詳しく説明する。
ー組成物に通常含まれる配合成分（たとえば補強剤、硬
化剤、フィラー、滑剤等）をも金実施例 以下の例によｐ本発明を更に詳しく説明する。
試験組成物の熱安定性は、Ａ５０−ラーへ、ドを備えた
ブラベンダープラスチックコーダートルクレオメータ（
モデルＰＬＶ３００）を用いて組成物の°゛動的熱安定
性（ｄｙｎａｍｉｃ ｔｈｅｒｍａｌ ５ｔａｂｉｌｉ
ｔｙ）（ＤＴＳ ）”を測定することによシ決定した。
ブラベンダープラスチックコーダートルクレオメータ（
モデルＰＬＶ３００）を用いて組成物の°゛動的熱安定
性（ｄｙｎａｍｉｃ ｔｈｅｒｍａｌ ５ｔａｂｉｌｉ
ｔｙ）（ＤＴＳ ）”を測定することによシ決定した。
ＤＴＳは混合し始めと破壊（トルクの突然の増大及び溶
融温度の変化によシ決定）との間の時間間隔を分で表わ
したものでおる。プラベンダーデウル内での試料の３分
間のつ□−ムアッゾ期間は試料の試験前に行なった。
融温度の変化によシ決定）との間の時間間隔を分で表わ
したものでおる。プラベンダーデウル内での試料の３分
間のつ□−ムアッゾ期間は試料の試験前に行なった。
実施例
例１
表１に記載の処方に従って成分を約２００℃における二
本ロール機上で２分間共に混合することにより一連の組
成物’？ＪＩｊ製した。各組成物のＤＴＳを測定した。
本ロール機上で２分間共に混合することにより一連の組
成物’？ＪＩｊ製した。各組成物のＤＴＳを測定した。
試験結果は表１に報告する。
以下余白
表 １
ＣＰＶＣ（１） １０８ １０８ １
０８ １０８ＰＥＴＧ（２） １２
１２ １２ １２ＡＣ−６２９Ａ（３）
ＯＢ ＯＢ ０．６ ０ｆｆクエΔ賀ナトリウム （−イ刈０μ−購）０ １．２ ２Ａ ３ＢＤＴＳ
（分） １３，５ ２６ ３３ｊ ６
５＊ブラベンダー；試料６５９Ｉボウル温１１１２１５
ｃ、３５ｒｐｍ。
０８ １０８ＰＥＴＧ（２） １２
１２ １２ １２ＡＣ−６２９Ａ（３）
ＯＢ ＯＢ ０．６ ０ｆｆクエΔ賀ナトリウム （−イ刈０μ−購）０ １．２ ２Ａ ３ＢＤＴＳ
（分） １３，５ ２６ ３３ｊ ６
５＊ブラベンダー；試料６５９Ｉボウル温１１１２１５
ｃ、３５ｒｐｍ。
（１） 後塩素化塩化ポリビニル樹脂、日本カーバイ
ド工業株式会社によシ製造されたＮＣ−Ｔ−３８２、塩
素６７重量％、 （２） 改質ポリエチレンテレフタレート、イースト
マンコダ、り社により製造されたコダール（Ｋｏｄａｒ
） ＰＥＴＧ６７６＆ （３）／リエチレン、アライドケミカル社によシ製造、 （４） ジブチル錫−ｓ 、 ｓ’−ビス（イソオク
チルメルカプトアセテート）。
ド工業株式会社によシ製造されたＮＣ−Ｔ−３８２、塩
素６７重量％、 （２） 改質ポリエチレンテレフタレート、イースト
マンコダ、り社により製造されたコダール（Ｋｏｄａｒ
） ＰＥＴＧ６７６＆ （３）／リエチレン、アライドケミカル社によシ製造、 （４） ジブチル錫−ｓ 、 ｓ’−ビス（イソオク
チルメルカプトアセテート）。
例２
表２に記載の処方に従って種々の粒子サイズのクエン酸
ナトリウムを用いて一連の組成物を調製した。成分を約
２００℃における二本ロール機上で２分間共に混合した
。各組成物のＤＴＳ ｆｔ測定した。試験結果を表２に
報告する。
ナトリウムを用いて一連の組成物を調製した。成分を約
２００℃における二本ロール機上で２分間共に混合した
。各組成物のＤＴＳ ｆｔ測定した。試験結果を表２に
報告する。
表 ２
ＣＰＶＣ（ＮＣ−Ｔ−３８２） ９０９０９０９０ＰＥ
ＴＧ １０１０１０１０ ＡＣ−６２９Ａ ０５０Ｓ ０５ （１５りｘｙＷｌ
ｆ）！Ｊ）Ａ −・・ ２．（ａ）
２１）（ｂ） ２Ｄ（ｃ）ＤＴＳ （分）＊１０
４５ １８ １８ ８５＊プラベンダー：試料６５ｇ
、デウル温度２１５℃、３５ｒｐｍ。
ＴＧ １０１０１０１０ ＡＣ−６２９Ａ ０５０Ｓ ０５ （１５りｘｙＷｌ
ｆ）！Ｊ）Ａ −・・ ２．（ａ）
２１）（ｂ） ２Ｄ（ｃ）ＤＴＳ （分）＊１０
４５ １８ １８ ８５＊プラベンダー：試料６５ｇ
、デウル温度２１５℃、３５ｒｐｍ。
（１）微細な結晶、１−１０μｍ粒子
（ｂ）粒子の混合物１〜３０μｍ
（ｃ）粗粒子、３０μｍを超える
例３
表３に記載の処方に従って一連の組成物を調製した。成
分を約２００℃の二本ロール機上で２分間共に混合した
。各組成物のＤＴＳ’ｉ測定した。試験の結果を表３に
報告する。
分を約２００℃の二本ロール機上で２分間共に混合した
。各組成物のＤＴＳ’ｉ測定した。試験の結果を表３に
報告する。
表 ３
有機錫安定剤
（−７−＋う（）３１） ２
１ に酸化チタン
５ ５ ５ＡＣ−６２’）Ａ
１．１２５ １．１２５ １．１２５
ＣＰＥ（２） ６
６ ６クエ４波カリウム （粒化督ズ３ｏμ而昶鉤）”’ １．０
°°。
１ に酸化チタン
５ ５ ５ＡＣ−６２’）Ａ
１．１２５ １．１２５ １．１２５
ＣＰＥ（２） ６
６ ６クエ４波カリウム （粒化督ズ３ｏμ而昶鉤）”’ １．０
°°。
ＤＴＳ （分）＊２２ ４０ ４１＊プラベンダー
：試料６５ｇ、ざウル温度２１５℃、３５ｒｐｍ。
：試料６５ｇ、ざウル温度２１５℃、３５ｒｐｍ。
（１）後塩素化塩化ポリビニル樹脂、ビー、エフ。
グツドリッチ社によシ製造されたＧＥｏ７６０ ａ ｘ
５６０、塩素６７重量係、 （２）塩素化ポリエチレン、ＬＤ９６３、イー。
５６０、塩素６７重量係、 （２）塩素化ポリエチレン、ＬＤ９６３、イー。
アイ、７′ユポンデネモアースアンドカンパニーによシ
製造。
製造。
例４
表４に記載の処方に従って成分を約２００℃における二
本ロール機上で２分間共に混合することによシ一連の組
成物を調製した。各組成物のＤＴＳを測定した。試験結
果を表４に報告する。
本ロール機上で２分間共に混合することによシ一連の組
成物を調製した。各組成物のＤＴＳを測定した。試験結
果を表４に報告する。
表 ４
ＣＰＶＣ（２Ｊ ・・・−１００１
００ＡＣ−６２９Ａ １５１．５１．５１．５有機錫
安定剤 ０−モライト３．． ２ｉ１
１．０ ２ｉ１ １°０クエ４狭カリウ
ム 吹帽ズ３珈ｍｌ持噸 ”−１，０°°”
１・０ＤＴＳ Ｃ分）＊５ Ｂ り５ ９４
５＊ブラベンダー：試料６５，１７． メウル温度２２
５℃、４５ｒｐｍ。
００ＡＣ−６２９Ａ １５１．５１．５１．５有機錫
安定剤 ０−モライト３．． ２ｉ１
１．０ ２ｉ１ １°０クエ４狭カリウ
ム 吹帽ズ３珈ｍｌ持噸 ”−１，０°°”
１・０ＤＴＳ Ｃ分）＊５ Ｂ り５ ９４
５＊ブラベンダー：試料６５，１７． メウル温度２２
５℃、４５ｒｐｍ。
（１）後塩素化塩化ポリビニル樹脂、塩素６６重量係、
セキスイＨＡ９１Ｋ（ｉＪ水化学工業（株）製造） （２）水スラリー後塩素化塩化ポリビニル樹脂、塩素６
１重量％（ビー、エフ、グツドリッチ社製造）。
セキスイＨＡ９１Ｋ（ｉＪ水化学工業（株）製造） （２）水スラリー後塩素化塩化ポリビニル樹脂、塩素６
１重量％（ビー、エフ、グツドリッチ社製造）。
例５
表５に記載の処方に従い、成分を約２００℃における二
本ロール機上で２分間共に混合することにより一連の組
成物を調製した。各組成物のＤＴＳｔ測定した。試験結
果は表５に報告する。
本ロール機上で２分間共に混合することにより一連の組
成物を調製した。各組成物のＤＴＳｔ測定した。試験結
果は表５に報告する。
表 ５
ポリエチレン
（Ａｏ−６２，Ａ）１．５ １．５ １５有機錫安
定剤 。ｊＪｏｏｏ、５（餐ライト３
１） クエ４設カリクム 断引局昨−悄）−２１） ０５ ＤＴＳ （分）＊１３ ７．５ １６５＊ブラベンダ
ー：試料６５ｆｌ、 ｙｔ’ウル温度２１５Ｃ，４５ｒ
ｐｍ。
定剤 。ｊＪｏｏｏ、５（餐ライト３
１） クエ４設カリクム 断引局昨−悄）−２１） ０５ ＤＴＳ （分）＊１３ ７．５ １６５＊ブラベンダ
ー：試料６５ｆｌ、 ｙｔ’ウル温度２１５Ｃ，４５ｒ
ｐｍ。
（１） ＧＥωｐ １０３ＥＰ（ビー、エフ、グツド
リッチ社製造）。
リッチ社製造）。
例６
表６に記載の処方に従い、成分を約２００℃における二
本ロール機上で２分間混合することにより一連の組成物
を調製した。各組成物のＤＴＳを測定した。試験結果は
表６に報告する。
本ロール機上で２分間混合することにより一連の組成物
を調製した。各組成物のＤＴＳを測定した。試験結果は
表６に報告する。
以下余白
例７
表７に記載の処方に従い、成分を約２００Ｕの二本ロー
ル機上で２分間共に混合することにより一連の組成物を
調製した。各組成物のＤＴＳ’ｉ測定は・試験結果は表
７ＶＣ＠告−ｔ″° 、下金白例８ 表８に記載の処方に従い、成分を１６０℃の二本ロール
機上で２分間共に混合することにより以下の組成物を調
製した。各組成物のＤＴＳを測定し７た・試験結果は表
８に報告する。
ル機上で２分間共に混合することにより一連の組成物を
調製した。各組成物のＤＴＳ’ｉ測定は・試験結果は表
７ＶＣ＠告−ｔ″° 、下金白例８ 表８に記載の処方に従い、成分を１６０℃の二本ロール
機上で２分間共に混合することにより以下の組成物を調
製した。各組成物のＤＴＳを測定し７た・試験結果は表
８に報告する。
表 ８
ＶＣ（１／ＶＣｇ’２ コｆリーフ−（１）
８０ ８０ＡＣ−６２９
Ａ １．０ １．０有機錫安定剤 は−モライト３１） ２．０
１°０クエン酸カリウム （粒子サイズ３０μ味満）”’ １°０ＤＴＳ
（分）＊７５ ８５ ＊プラベンダー：試料５８９．ｄｅウル（ａ［１６０ｃ
、７５ｒｐｍ−（１）懸濁重合によｐ調製した塩化ビニ
ルと塩化ビニリデンとのコポリマー（８５ｖｃｅ／■ｃ
ｅ２）。
８０ ８０ＡＣ−６２９
Ａ １．０ １．０有機錫安定剤 は−モライト３１） ２．０
１°０クエン酸カリウム （粒子サイズ３０μ味満）”’ １°０ＤＴＳ
（分）＊７５ ８５ ＊プラベンダー：試料５８９．ｄｅウル（ａ［１６０ｃ
、７５ｒｐｍ−（１）懸濁重合によｐ調製した塩化ビニ
ルと塩化ビニリデンとのコポリマー（８５ｖｃｅ／■ｃ
ｅ２）。
例９
表９の処方に従い成分を約２０００の二本ロール機上で
２分間共に混合することにより一連の組成物を調製した
。各組成物のＤＴＳを測定した。試験結果は表９に報告
する。
２分間共に混合することにより一連の組成物を調製した
。各組成物のＤＴＳを測定した。試験結果は表９に報告
する。
表 ９
ＣＰＶＣ（日本か〜９ド ｉｏｏ ｉｏｏ
ｉｏ。
ｉｏ。
Ｔ−１４８２）
ＡＣ−６２９Ａ １．５ １．５ １
．５クエン酸カリウム 吹子サイ力θμ味満） ２°０ °−＝
１．０有機錫安定剤 （ｖ−モ５１ ） ｌ ２ ）（１） °°
゛２°０１°０ＤＴＳ （分）＊１．５ １ ５ ＊ブラベンダ一二試料６５ｇ、メウル温度２２５℃、４
５ｒ陣。
．５クエン酸カリウム 吹子サイ力θμ味満） ２°０ °−＝
１．０有機錫安定剤 （ｖ−モ５１ ） ｌ ２ ）（１） °°
゛２°０１°０ＤＴＳ （分）＊１．５ １ ５ ＊ブラベンダ一二試料６５ｇ、メウル温度２２５℃、４
５ｒ陣。
（１） ジブチル錫ジラウレート
例１Ｏ
表１Ｏの処方に従い成分を約２００’Ｃの二本ロール機
上で２分間共に混合することにょ９一連の′組成物を調
製した。各組成物のＤＴＳを測定した。
上で２分間共に混合することにょ９一連の′組成物を調
製した。各組成物のＤＴＳを測定した。
試験結果は表１Ｏに報告する。
表 １０
ｃｐｖｃ （日本力）ベ
イトＴ−１４８２） １００ １０
０ １°０ＡＣ−６２９Ａ
１．５ １．５ １．５クエン酸カリウム ＠１□第３０／Ｊ１、） ”ｏ ・・・
１．０有機錫安定剤 ・・・ ２．０ １
．０（サーモライト３５）（１） ＤＴＳ （分）＊ １．５ ８．５１１＊グ
ラベンダー：試料６５．ｌｉｔ、ボウル温度２２５℃、
４５ｒｐｎ。
０ １°０ＡＣ−６２９Ａ
１．５ １．５ １．５クエン酸カリウム ＠１□第３０／Ｊ１、） ”ｏ ・・・
１．０有機錫安定剤 ・・・ ２．０ １
．０（サーモライト３５）（１） ＤＴＳ （分）＊ １．５ ８．５１１＊グ
ラベンダー：試料６５．ｌｉｔ、ボウル温度２２５℃、
４５ｒｐｎ。
（１）ノブチル錫β−メルヵゾトグロピオネート例１．
１ 表１１に記載の処方に従い成分を約２０００における二
本ロール機上で２分間共に混合することにより一連の組
成物を調製した。各組成物のＤＴＳを測定した。試験結
果は表１１に報告する。
１ 表１１に記載の処方に従い成分を約２０００における二
本ロール機上で２分間共に混合することにより一連の組
成物を調製した。各組成物のＤＴＳを測定した。試験結
果は表１１に報告する。
以下余白・
（２１）
表 １１
ＣＰＶＣ（日本カー １００ １００
１００）々イトＴ−１４８２） ＡＣ−６２９Ａ １．５
１．５ １．５クエン酸カリウム 吹子サイ焉０μ酵満） ２°０ °°１．０
有機錫安定剤 （アトシスタンつＴ−３４０（１） −
２，０１°０ＤＴ８ （分）＊１．５ ５ １０ ＊プラベンダー：試料６５ｙ１ゴウル温度２２５℃、４
５ｒｐｍ。
１００）々イトＴ−１４８２） ＡＣ−６２９Ａ １．５
１．５ １．５クエン酸カリウム 吹子サイ焉０μ酵満） ２°０ °°１．０
有機錫安定剤 （アトシスタンつＴ−３４０（１） −
２，０１°０ＤＴ８ （分）＊１．５ ５ １０ ＊プラベンダー：試料６５ｙ１ゴウル温度２２５℃、４
５ｒｐｍ。
（１）ジブチル錫マレエート
例１２
以下の試験結果により ｃｐｖｃポリマーにおける鉄汚
染の存在を克服することにおけるクエン酸ナトリウム及
びカリウムの有利な影響を説明する。
染の存在を克服することにおけるクエン酸ナトリウム及
びカリウムの有利な影響を説明する。
これらの試験に用いたＧＥＯＮ＠６０３×５６０ ポリ
マー（後塩累化ポリ塩化ビニル）は８ ｐｐｍの鉄汚染
物を含んでいた。表１２に記載の処方に従って成分を約
２００℃における二本ロール機上で２分１９９） 間共に混合することによυ試験組成物を調製した。
マー（後塩累化ポリ塩化ビニル）は８ ｐｐｍの鉄汚染
物を含んでいた。表１２に記載の処方に従って成分を約
２００℃における二本ロール機上で２分１９９） 間共に混合することによυ試験組成物を調製した。
各組成物のＤＴＳ’ｉ測定した。試験結果は表１２に報
告する・ 以下余白本発
明の安定化塩化ビニル／ＩＪマー組成物は射出成形、押
出成形、シーチング、密閉金型成形等のような慣例方法
により製品にすることができる。
告する・ 以下余白本発
明の安定化塩化ビニル／ＩＪマー組成物は射出成形、押
出成形、シーチング、密閉金型成形等のような慣例方法
により製品にすることができる。
これらの記載及び例かられかるように、本発明は塩化ビ
ニルポリマーの一層有効な安定化手段を提供し、一方間
時に所望のレベルの熱安定化を保持しながら少量のそう
高くない一次安定剤の使用を可能にすることによシ費用
の節約化を提供する。
ニルポリマーの一層有効な安定化手段を提供し、一方間
時に所望のレベルの熱安定化を保持しながら少量のそう
高くない一次安定剤の使用を可能にすることによシ費用
の節約化を提供する。
以上、本発明を特殊な態様によシ記載したがその改変及
び均等物は尚業者にとって明らかであろうＯ 特許出願人 ザ ビー、エフ、グツドリッチ ヵンノ母ニー特粁出願
代理人 弁理士 青 木 朗 弁理士 西 舘 和 之 弁理士 石 １） 敬 弁理士 山 口 昭 之 ’ｆｆ理士 西 山 雅 也 （２５） −４５１
び均等物は尚業者にとって明らかであろうＯ 特許出願人 ザ ビー、エフ、グツドリッチ ヵンノ母ニー特粁出願
代理人 弁理士 青 木 朗 弁理士 西 舘 和 之 弁理士 石 １） 敬 弁理士 山 口 昭 之 ’ｆｆ理士 西 山 雅 也 （２５） −４５１
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、クエン酸ナトリウム又はクエン酸カリウムと共に塩
化ビニルポリマー用有機錫又は有機アンチモン−次安定
剤を含んで成る熱安定化系と塩化ビニルポリマーとを含
んで成る組成物であって、前記熱安定化系のクエン酸ナ
トリウム又はクエン酸カリウム成分の粒子サイズが３０
μｍ未満であることを特徴とする組成物。 ２、−次安定剤が塩化ビニルポリマー１００３量部あた
り約０５〜５．０重量部の範囲内で存在し、そして熱安
定化系のクエン酸ナトリウム又はクエン酸カリウム成分
が塩化ビニルポリマー１００重量部あたり約０．０１〜
５．０重量部の範囲内で存在する特許請求の範囲第１項
記載の組成物。 ３、塩化ビニルポリマーが２５℃において約１．４６〜
約１．６５ｇ／ＣＣの範囲内の密度を有する後塩素化塩
化ビニルポリマーであり、そして塩素含量が約６０重量
係〜約７２重量％の範囲内である特許請求の範囲第１項
又は第２項記載の組成物。 ４、塩化ビニルＩリマーが後塩素化塩化ポリビニルホモ
プリマーである特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
組成物。 ５、−次安定剤が塩化ビニルポリマー用有機錫安定剤で
ある特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ６、−次安定剤が塩化ビニル、ｊｅ ＩＪママ−有機ア
ンチモン安定剤である特許請求の範囲第１項記載の組成
物。 ７、熱安定化系のクエン酸ナトリウム又はクエン酸カリ
ウム成分の粒子サイズが１０μｍ未満である特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の組成物０
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US42583982A | 1982-09-28 | 1982-09-28 | |
| US425839 | 1982-09-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5980456A true JPS5980456A (ja) | 1984-05-09 |
Family
ID=23688248
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58177210A Pending JPS5980456A (ja) | 1982-09-28 | 1983-09-27 | クエン酸塩により安定化されたポリマ−組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0107063A1 (ja) |
| JP (1) | JPS5980456A (ja) |
| KR (1) | KR840006357A (ja) |
| AU (1) | AU1904283A (ja) |
| BR (1) | BR8305245A (ja) |
| NO (1) | NO833488L (ja) |
| ZA (1) | ZA836815B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999006484A1 (fr) * | 1997-08-01 | 1999-02-11 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Compositions de resines de chlorure de vinylidene, procede pour les produire et film a base de ces compositions |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5100946A (en) * | 1990-12-27 | 1992-03-31 | Atochem North America, Inc. | Stabilized halogen containing polymer compositions |
| CA2062093A1 (en) * | 1991-03-27 | 1992-09-28 | Morris Frederick Marx, Iii | Transmission media covered with lead-free stabilized polyvinyl chloride composition |
| US5359011A (en) * | 1992-10-14 | 1994-10-25 | The B.F. Goodrich Company | Process for the complete neutralization of chlorinated polyvinyl chloride and product resulting therefrom |
| WO2007121046A1 (en) * | 2006-04-11 | 2007-10-25 | Polyone Corporation | Heat tolerant, optically clear cpvc and method of making same |
| US8575250B2 (en) | 2009-04-15 | 2013-11-05 | Rohm And Haas Company | Stabilized polymer compositions |
| US8614268B2 (en) | 2009-04-15 | 2013-12-24 | Rohm And Haas Company | Stabilized polymer compositions |
| WO2012143794A1 (en) | 2011-04-18 | 2012-10-26 | Galata Chemicals Gmbh | Polymer stabilizer system for polymers containing halogen |
| MX358361B (es) | 2011-11-30 | 2018-08-15 | Rohm & Haas | Composiciones poliméricas estabilizadas. |
| WO2016047953A1 (ko) * | 2014-09-23 | 2016-03-31 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계 중합체 및 이의 제조방법 |
| KR101633230B1 (ko) | 2014-09-23 | 2016-07-01 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계 중합체의 제조방법 및 이를 통하여 제조된 염화비닐계 중합체 |
| CA3075852C (en) | 2017-09-15 | 2024-02-13 | Geon Performance Solutions, Llc | Flame retardant poly(vinyl chloride) compounds |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3362923A (en) * | 1964-09-24 | 1968-01-09 | Pfizer & Co C | Vinyl halide polymers stabilized with a metal salt of a citric acid monoester and optionally also zinc stearate |
-
1983
- 1983-09-12 AU AU19042/83A patent/AU1904283A/en not_active Abandoned
- 1983-09-14 ZA ZA836815A patent/ZA836815B/xx unknown
- 1983-09-24 EP EP83109539A patent/EP0107063A1/en not_active Withdrawn
- 1983-09-26 BR BR8305245A patent/BR8305245A/pt unknown
- 1983-09-27 JP JP58177210A patent/JPS5980456A/ja active Pending
- 1983-09-27 NO NO833488A patent/NO833488L/no unknown
- 1983-09-28 KR KR1019830004547A patent/KR840006357A/ko not_active Application Discontinuation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999006484A1 (fr) * | 1997-08-01 | 1999-02-11 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Compositions de resines de chlorure de vinylidene, procede pour les produire et film a base de ces compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8305245A (pt) | 1984-05-02 |
| AU1904283A (en) | 1984-04-05 |
| ZA836815B (en) | 1984-07-25 |
| EP0107063A1 (en) | 1984-05-02 |
| KR840006357A (ko) | 1984-11-29 |
| NO833488L (no) | 1984-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2641588A (en) | Halogen containing resin stabilized with an organo tin compound | |
| CA2042158C (en) | Polymer stabilizer and polymer composition stabilized therewith | |
| US3996173A (en) | Impact resistant thermoplastic PVC molding composition | |
| JPS5980456A (ja) | クエン酸塩により安定化されたポリマ−組成物 | |
| JPS638137B2 (ja) | ||
| US2789101A (en) | Vinyl chloride compositions | |
| US4515916A (en) | Stabilizers for halogen containing polymers comprising zinc mercaptoesters, basic inorganic alkali or alkaline earth metal compounds and, substituted dihydropyridines | |
| US4711921A (en) | Stabilization of vinyl chloride polymers | |
| US20030195286A1 (en) | Stabilized flame retardant additives and their use | |
| US2921917A (en) | Powdery stabilizer compositions for vinyl chloride resins, and method of preparation | |
| US3256221A (en) | Powdered polyvinyl ester admixtures with glyoxal | |
| EP0070092B1 (en) | Stabilising materials for halogen-containing polymers, polymer compositions containing the same and shaped articles formed therefrom | |
| US2629700A (en) | Heat stabilizer for vinyl resins | |
| US4374205A (en) | Stabilization of post-chlorinated vinyl chloride polymers by phosphate salts | |
| JPH03111442A (ja) | 改善した融解性を有する塩化ビニル重合体組成物 | |
| US3905927A (en) | Dustless free-flowing lead stabilizer compositions for polyvinyl chloride | |
| EP0068640B1 (en) | Stabilising materials for halogen-containing polymers and polymer compositions containing the same | |
| US3822234A (en) | Vinyl chloride polymers containing alkali metal zinc ferrocyanides | |
| US3985828A (en) | Flame-retarded acrylic multipolymer-vinyl chloride polymer compositions | |
| US2461531A (en) | Color stabilization of vinyl halide resins | |
| JPH01236252A (ja) | 塩素含有樹脂の安定化法 | |
| US4331775A (en) | Stabilization of post-chlorinated vinyl chloride polymers by phosphate salts | |
| US4797443A (en) | Stabilized vinyl halide resins and compositions and articles made therefrom | |
| EP0109053B1 (en) | Stabilization of post chlorinated polyvinylchloride homopolymers | |
| JP3174598B2 (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法 |