NL8003266A - Vinylhalogenidestabilisatorsamenstellingen met lage toxiciteit. - Google Patents
Vinylhalogenidestabilisatorsamenstellingen met lage toxiciteit. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8003266A NL8003266A NL8003266A NL8003266A NL8003266A NL 8003266 A NL8003266 A NL 8003266A NL 8003266 A NL8003266 A NL 8003266A NL 8003266 A NL8003266 A NL 8003266A NL 8003266 A NL8003266 A NL 8003266A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- composition according
- calcium
- metal salt
- zinc
- dipentaerythritol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
- C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
N/29.596-Kp/vdM
/ - * - * / ./
Vinylhalogenidestabilisatorsamenstellingen met lage toxiciteit.
De uitvinding heeft betrekking op het verschaffen van vinylhalogenidestabilisatorsamenstellingen met lage toxiciteit.
De degradatie door de inwerking van warmte en 5 licht is een -groot probleem bij het gebruik van vinylhalogeni-deharsen. Verschillende toevoegingen zijn voorgesteld als stabilisatoren voor het tegengaan van de schadelijke effecten van warmte en licht bij de vervaardiging van nuttige voorwerpen uit dergelijke harsen. Het probleem is de laatste tijd nog 10 ingewikkelder geworden door de talrijke regeringsvoorschriften die ten doel hebben het milieu te bewaren en potentieële gevaren voor de gezondheid van de bevolking te verminderen of te voorkomen.
Deze nadruk op de milieukwaliteit en de toegenomen 15 alertheid op toxicologische vereisten heeft de kunststofindustrie en in het bijzonder de vinylhalogenideharsindustrie geleid tot het zoeken naar een bevredigende vervanging voor de stabilisatoren met hoog effect, gebaseerd op de verbindingen van de zware metalen, zoals cadmium, barium, lood, enz., die 20 thans algemeen in gebruik zijn in de industrie.
Het gebruik van calcium- en zinkzouten van hogere vetzuren voor het stabiliseren van vinylhalogeniden is algemeen erkend in de techniek. Deze zouten echter en overeenkomstige zouten van magnesium en tin, verschaffen echter niet dezelfde 25 graad van doelmatigheid als de zouten van barium en cadmium.
Het is derhalve duidelijk een gewenst doel de werkzaamheid van de stabilisatoren, die gebaseerd zijn op calcium en zink, te verhogen en daardoor een effectieve vervanging te verschaffen voor de lood-, karium- en cadmiumstabilisatoren.
30 De onderhavige uitvinding is gericht op verdere verbeteringen in vinylhalogepideharsstabilisatorsystemen, gebaseerd op calcium- en zinkverbindingen. In een van zijn aspecten verschaft deze uitvinding synergistische warmtestabili-satorsamenstellingen van dergelijke calcium- en zinkverbin-35 dingen als stabilisatoren en bepaalde polyalcoholen. Gevonden werd, dat het vroege kleur-warmtegedrag van zink- en calcium- 8003266
V
- 2 - verbindingen belangrijk wordt verbeterd volgens de principes van deze uitvinding door hun combinatie met bepaalde polyalco-holen. Verder worden verbeteringen bereikt in de warmtestabi-liteit op lange termijn te samen met verbeteringen in de 5 vroege kleur-warmtestabiliteit. In een van zijn andere belangrijke kenmerken worden stabilisatorsamenstellingen verschaft, die stabiel zijn bij opslag bij kamertemperaturen. Dergelijke stabiele samenstellingen worden gemakkelijk geformuleerd tot vinylhalogenideharssystemen en bieden synergisti-10 sche, tegen warmte gestabiliseerde harssystemen met een verhoogde weerstand, zowel tegen vroege verkleuring als tegen warmte-ontleding op lange termijn van gevormde kunststoffen. Deze en andere voordelen zullen blijken in de volgende gedetailleerde beschrijving.
15 Deze uitvinding is ten dele gebaseerd op de onver wachte warmtestabilisatie van vinylhalogenideharsen door zinken calciumzouten in combinatie met bepaalde polyalcoholen. In het bijzonder draagt een polyol, gekozen uit de groep van dipentaerythritol en tripentaerythritol en mengsels daarvan, 20 beide met elkaar en met andere te voren bekende polyolen, zoals pentaerythritol, mannitol en sorbitol en een zirk-en/of calciumbevattende verbinding, te samen bij tot een zeer onverwachte warmtestabilisatie voor een vinylhalogenidehars. Gevonden werd, dat synergistische warmtestabilisaties worden ' 25 verschaft door dergelijke samenstellingen, d.w.z. dat de som van de stabiliserende effecten van een hoeveeJ.heid van elke component alleen op de hars, wordt overtroffen door dezelfde hoeveelheden van de componenten, wanneer ze te samen zijn in de vinylhalogenideharsformule. Dergelijke onverwachte resulta-30 ten en andere voordelen worden empirisch gedemonstreerd in de werkvoorbeelden van de uitvinding en een verder begrip daarvan zal blijken uit de gedetailleerde beschrijving. De synergistische werkzaamheid wordt vooral vertoond bij een verhoogde weerstand van de harsformule tegen vroege verkleuring geduren-35 de verwarming tot verhoogde temperaturen van ca. 93°C tot 204°C. Ook kan een verbetering van de warmtestabiliteit op lange termijn worden bereikt boven de weerstand tegen vroege verkleuring.
8003266 - 3 - 'Ir "Vroege kleur"-ontwikkeling is een term, die in de techniek bekend is en er wordt onder verstaan de tijd, waarbinnen de harsformule geel begint te worden onder inwerking van warmte, hetzij in een statische oven, hetzij bij dynamische werkom-5 standigheden. Daarentegen wordt onder warmtestabiliteit op "lange termijn" de tijd verstaan, waarbinnen een dergelijke harsformule sterk donker wordt of degradeert tot een donkere kleur, zoals donkerrood of zwart, onder de inwerking van warmte.
10 Er kunnen brede trajecten worden gebruikt van de componenten van de gestabiliseerde samenstellingen en van de componenten van de stabilisatorsamenstellingen. In het bijzonder nuttige gestabiliseerde samenstellingen volgens de uitvinding worden bereikt met een totaal aan gewichtsdelen van de 15 orde van 0,05-5 gew.dln., gebaseerd op 100 gew.dln. (dph) van de vinylhalogenidehars. Het beste traject is in de orde van 0,5-3 dph van de stabilisatorsamenstelling en dit hangt af van de gewenste warmtestabiliteit in een bepaalde vinylhalogenide-narssamenstelling, die overeenkomt met andere vereisten en met 20 de economie.
Er zijn bepaalde in het algemeen de voorkeur verdienende gewichtsverhoudingen van de calcium- en zinkbevatten-de verbindingen ten opzichte van een bepaalde polyalconol. Dit zal duidelijk worden uit de gedetaileerde werkvoorbeelden. Er 25 wordt echter de nadruk op gelegd, dat de meest gewenste gewichtsverhoudingen van elk van de essentiële componenten van de samenstelling volgens de uitvinding voor een bepaalde toepassing en bepaald harssysteem kunnen worden verkregen overeenkomstig de leer van de uitvinding. In zijn bredere aspecten 30 is de uitvinding derhalve niet beperkt tot gewichtsverhoudingen van componenten. Gevonden werd, dat synergistische stabilisa-tieniveaus van een bepaalde polyalcohol en een bepaalde calcium- en zinkbevattende verbinding zullen variëren als aangegeven in de voorbeelden. Doch bij voorkeur en in het alge-35 meen wordt de combinatie van polyalcohol met calcium- en/of zinkbevattende verbinding gebruikt bij een gewichtshoeveelheid van de orde van 0,3-5 dph; waarbij de polyalcohol 10-100 gew.% is van de calcium- en/of zinkveroinding.
8003266 - 4 -
De nieuwe stabilisatorsamenstelling volgens de onderhavige uitvinding als hiervoor in deze aanvrage beschreven, bestaat uit twee componenten; de eerste is een calcium-, een zink- of een gemengd calcium-zinkzout van een hoger vetzuur; 5 en de tweede is een polyalcohol uit de groep van dipentaery-thritol, tripentaerythritol, mengsels van deze twee polyalco-holen en mengsels van deze twee polyalcoholen, hetzij afzonderlijk, hetzij in combinatie, met bepaalde andere polyalcoholen, in het bijzonder met pentaerythritol, mannitol of 10 sorbitol.
Dipentaerythritol of tripentaerythritol kunnen individueel worden gebruikt of in elke verhouding in een onderlinge combinatie. In combinaties met de andere aangegeven polyalcoholen zal de di- en/of tripentaerythritolcomponent 15 aanwezig zijn in een hoeveelheid van 20-100 %. Bij voorkeur is tenminste 50 % van elke dergelijke combinatie de di- en/of tripentaerythritolcomponent.
De zoutcomponent kan een calcium- of zinkzout zijn van een carbonzuur, met voordeel van een nionocarbonzuur met 20 een ketenlengte van Cg-C24/ zoals laurinezuur, oleïnezuur of stearinezuur. Het kan ook een gemengd calcium/zinkzout zijn van dergelijke zuren, welke zouten en hun bereiding bekend zijn aan de deskundige op het gebied, waarop de onderhavige uitvinding betrekking heeft. In de voorkeursuitvoeringsvorm 25 van de onderhavige uitvinding wordt er de voorkeur aan gegeven een mengsel te gebruiken van zinkstearaat en calciumstearaat als de metaalzoutcomponent.
De stabilisatorsamenstellingen volgens de onderhavige uitvinding kunnen verschillende extra verbindingen bevat-30 ten, zoals hieronder aangegeven: a) smeermiddelen voor het verschaffen van smerend vermogen aan de chloorbevattende polymeersamenstelling: hogere alifatische alcoholen, volle of gedeeltelijke esters van poly-alcoholverbindingen, hogere alifatische amiden, vergelijkender-35 wijs macromoleculaire organische polymeren, zoals AC-poly-etheen (geoxideerd-polyetheenwas, verkocht door Allied Chemicals onder de handelsnaam AC Polyetheen).
Deze smeermiddelen kunnen worden toegevoegd in een 8003265 -5-- hoeveelheid tot aan 15 gew.dln. per 100 gew.dln. van het chloorbevattende polymeer.
b) Weekmakers : ftaalzure esters, zoals di-2-ethylhexylftalaat 5 (DOP); vetzure esters, zoals stearinezuuresters; rechte- ketenesters van dibasische zuren, zoals dioctyladipaat; epoxy-verbindingen, zoals geëpoxideerde sojabonenolie; fosfaatver-bindingen, zoals tricresylfosfaat, gechloreerde olefinen, gechloreerde paraffinen of gechloreerde rubber.
10 Deze weekmakers kunnen worden gebruikt door één of meer ervan te combineren met het chloorbevattende polymeer in een hoeveelheid van 2-100 gew.dln. van de eerstgenoemde per 100 gew.dln. van de laatstgenoemde.
c) Andere toevoegsels: 15 epoxyverbindingen - kunnen worden toegevoegd in een hoeveelheid van 0,1-20 gew.dln. per 100 gew.dln. chloorbe-vattend polymeer.
Hulpstabilisatoren, zoals esters van organische fosfietverbindingen - kunnen worden toegevoegd in een hoeveel-20 heid van 0,1-5 gew.dln. per 100 gew.dln. chloorbevattend polymeer.
Antioxidantia, zoals sterisch gehinderde fenolen, zwavelbevattende' organische verbindingen - kunnen worden toegevoegd in een hoeveelheid van 0,01-2 gew.dln. per 100 gew. 25 dln. chloorbevattend polymeer.
Lichtstabilisatoren - kunnen worden toegevoegd in een hoeveelheid-van 0,01-2 gew.dln. per 100 gew.dln. chloorbevattend polymeer.
Verder kunnen vlamvertragers, chemische opblaas-30 middelen, antistatische middelen, pigmenten, kleurstoffen, versnijdingsmiddelèn of vulstoffen ook worden gebruikt in combinatie met de stabilisator van de onderhavige uitvinding.
De gebruikte vinylhalogenidehars is in het algemeen een homopolymeer van vinylchloride, d.w.z. polyvinylchlo-35 ride. Het zal echter duidelijk zijn, dat de uitvinding niet beperkt is tot een bepaaldevinylhalogenidehars, zoals polyvinylchloride. Andere halogeenbevattende harsen, die gebruikt worden en die de principes van de uitvinding illustreren, om- 8003266 - 6 - vatten gechloreerd polyetheen, gechloreerd polyvinylchloride, en de vinylhalogenideharstypen. Vinylhalogenidehars, is in deze beschrijving en in de techniek een gebruikelijke term en bedoelt te definiëren die harsen of polymeren, die gewoonlijk 5 afgeleid zijn van vinylmonomeren door polymerisatie of copoly-merisatie, zoals vinylchloride met of zonder andere comonome-ren, zoals etheen, propeen, vinylacetaat, vinylethers, vinyli-deenchloride, methacrylaat, acrylaten, styreen, enz. Een eenvoudig geval is de omzetting van vinylchloride ^OCHCl tot 10 polyvinylchloride (CH2CHCl-)n, waarin het halogeen is gebonden aan de koolstofatomen van de koolstofketen van het polymeer. Andere voorbeelden van dergelijke vinylhalogenidèharsen omvatten vinylideenchloridepolymeren., vinylchloride-vinylester-copolymeren, vinylchloride-vinylethercopolymeren, vinylchlori-15 de-vinylideencopolymeren, vinylchloride-propeencopolymeren, gechloreerd polyetheen e.d. Natuurlijk is het vinylhalogenide dat gewoonlijk in de industrie wordt gebruikt, het chloride, hoewel andere, zoals bromide en fluoride ook kunnen worden gebruikt. Voorbeelden van de laatstgenoemde polymeren omvatten 20 polyvinylbromide, polyvinylfluoride en de copolymeren daarvan.
De stabilisatorsamenstellingen van de onderhavige uitvinding kunnen worden opgenomen door standaardopnametechnieken. Zo kunnen ze worden toegevoegd aan de vaste hars en ermee worden gemengd door middel van hete walsen of andere mengmachi-25 nes, die geschikt zijn voor het mengen van vaste harsen, Ze kunnen ook worden opgelost in een geschikt oplosmiddel en dan gemengd met de hars, of de oplossing van de stabilisator kan worden gemengd met een oplossing van de hars. De meest belangrijke overweging is, dat de stabilisator en de hars grondig 30 worden gemengd en dat de dispersie van de stabilisator in de hars zo volledig mogelijk is en zo snel mogelijk tot stand komt.
In het algemeen hebben chloorbevattende vinyl-harsen, zoals polyvinylchloride, copolymeren van vinylchloride 35 enz. een zeer slechte weerstand tegen de effecten van warmte en/of licht. Het is algemeen'bekend aan de deskundige in de techniek, dat een ernstige blootstelling van de chloorbevattende vinylharsen aan warmte en/of licht een verkleuring, 8003266 '2 - 7 - bros worden en sterkteverlies teweegbrengt. Deze degradatie is vooral uitgesproken gedurende de verschillende verwerkingstechnieken, zoals spuitgieten, kalanderen, enz.; bewerkingen, die verwarming vereisen van de kunststofsamenstellingen.
5 Het is ook erkend in de techniek, waarop de onder havige uitvinding betrekking heeft, dat verwerkingsstabiliteit, zoals gemeten met de dynamische molen of met de Brabender torsiemeting, een zeer gewenste karakteristiek is in een vinyl-halogenidehars-stabilisatorsysteem.
10 Het is derhalve duidelijk, dat het verschaffen van een bevredigende stabilisatorsamenstelling overweging vereist van de vele verschillende eisen waaraan moet worden voldaan.
De doelmatigheid van de stabilisatorsamenstellingen van de onderhavige uitvinding bij het voldoen aan dergelijker criteria 15 wordt gedemonstreerd in de volgende voorbeelden, die ter illustratie en niet ter beperking van de uitvinding worden gegeven.
In de volgende voorbeelden worden bepaalde materialen gewoonlijk of veelvuldig gebruikt en geïdentificeerd door hun handelsnamen. Geon 103 EP is een polyvinylchloride, 20 dat verkrijgbaar is bij B.F. Goodrich en dat gekenmerkt is als wit poeder, dat gaat door een zeef met 42 mazen, bij een soortelijk gewicht van 1,40 en dat een moleculair gewicht heeft van 200.000. Admex 710 is een geëpoxydeerde sojabonenolie, op de markt gebracht door Ashland Chemical Co.
25 Santicizer 711 is een ftalaatweekmaker, op de markt gebracht door Monsanto Co. en BHT is gebutyleerd hydroxytolueen.
VOORBEELDEN I-VII
In de voorbeelden I-VII wordt de zeer werkzame prestatie gedemonstreerd van dipentaerythritol, alleen en in 30 combinatie met pentaerythritol, te samen met een mengsel van calciumstearaat en zinkstearaat. Alle gebruikte formuleringen in de voorbeelden I-VII bevatten de standaardvinylhalogenide-harssamenstelling, aangegeven hieronder, te samen met de toevoegsels als uiteengezet in tabel A.
35 De standaardvinylhalogenideharssamenstelling wordt bereid door grondig mengen van de volgende bestanddelen in de aangegeven hoeveelheden in een schoon glazen vat: 8003266 4- - 8 -
Geon 103 EP 100 delen
Santicizer 711 35 delen
Admex 710 5 delen stearinezuur 0,25 deel.
5 In elk van de afzonderlijke voorbeelden I-VII
wordt de boven beschreven standaardsamenstelling grondig gemengd met de resterende bestanddelen zoals aangegeven onder elk voorbeeld in tabel A en wordt het resulterende mengsel gemalen op een electrisch verwarmde molen met twee walsen bij 10 een temperatuur van 171°C gedurende een periode van vijf minuten nadat het mengsel een band had gevormd op de molen.
Bij het uitvoeren van de proeven, waarvan de resultaten in tabel A zijn weergegeven, werd de veroudering uitgevoerd in een oven met circulerende lucht bij een temperatuur 15 van 190,5°C+0,5°C. Uit de.gewalste plaat werden monsters gesneden van 2,5 x 2,5 cm en geplaatst op een metalen plaat, bedekt met aluminiumfolie en in de oven gehouden en eruit verwijderd na intervallen van 10 minuten. De vroege kleurstabili-teit (EC) werd aangegeven in minuten na welke de eerste kleur-20 verandering (lichtgeel) werd waargenomen. De stabiliteit op lange termijn (LTHS) werd aangegeven in minuten na welke de monsters donkerbruin of zwart werden.
TABEL A
voorbeeld I II III IV V VI VII
25 calciumstearaat 0,33 0,33 0,33 0,33 0,33 0,33 0,33 zinkstearaat 0,66 0,66 0,66 0,66 0,66 0,66 0,66 pentaerythritol 0,6 0,6 0,6 0,3 0,2 dipentaerythritol - - - 0,3 0,4 0,6 0,8 BHT 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 30 glycerolmonostea- raat 0,81 0,81 0,81 0,81 0,81 0,81 0,81 EC (min.) 30 30 30 30 30 30 30 LTHS (min.) 75 75 75 90 105 120 120+
VOORBEELDEN VIII-XI
35 Teneinde de doelmatigheid toe te lichten van di pentaerythritol bij het verschaffen van een bevredigende dynamische molenstabiliteit, werden de voorbeelden VIII-XI uitgevoerd met de resultaten, vermeld in tabel B.
8003266 i - 9 -
Een standaardsamenstelling wordt verschaft door het mengen van de volgende bestanddelen in de aangegeven hoeveelheden in een schoon glazen vat voor elk van de voorbeelden VIII-XI. De standaardsamenstelling wordt dan verder gemengd 5 met de toevoegsels, die in tabel B zijn aangegeven, in de daarbij opgegeven hoeveelheden. Het mengsel wordt samengesteld op een electrisch verwarmde twee-walsenmolen bij een temperatuur van 182°C.
De dynamische-molenstabiliteit (DMS) wordt bepaald 10 op de volgende wijze. Elke 5 minuten werd een monster van 2,5 x 2,5 cm direct van de walsen af gesneden, waarbij hetzelfde oppervlak van de molen steeds werd gebruikt. De tijd in minuten, waarbij het mengsel sterk verkleurde of ernstig aan de wals bleef kleven, werd aangegeven als zijn DMS.
15 Standaardsamenstelling
Geon 103 EP 100
Santicizer 711 35
Admex 710 5 stearinezuur 0,25 20 calciumstearaat 0,33 zinkstearaat 0,66 BHT 0,6 glycerolmonóstearaat 0,81
TABEL B
25 _voorbeeld_ VIII IX X XI
pentaerythritol (dph) 0,6 0,6 dipentaerythritol (dph) - - 0,6 0,6 dynamische molenstabiliteit bij 182°C (min.) 53 46 100 104
30 VOORBEELDEN XII-XV
Bij vervanging van dipentaerythritol door tri-pentaerythritol werden resultaten verkregen, die een overeenkomstige verbetering demonstreerden in de vroege kleurstabili-teit en in de warmtestabiliteit op lange termijn. Dezelfde 35 methode als in de voorbeelden I-VII werd gebruikt voor de bereiding onder toepassing van de hieronder aangegeven standaardsamenstelling en van de toevoegsels als aangegeven in tabel C, waarin ook de resultaten van de uitgevoerde proeven 8003266 - 10 - zijn weergegeven.
Standaardsamenstelling Geon 103 EP 100
Santicizer 711 35 5 Admex 710 5 stearinezuur 0,25 calciumstearaat 0,33 zinkstearaat 0,66 BHT 0,6 10 glycerolmonostearaat 0,81.
TABEL C
_voorbeeld_ XII XIII' XIV XV
tripentaerythritol 0,6 - 0,6 0,6 pentaerythritol - 0,6 - - 15 decyldifenylfosfiet - - 0,4 distearylpentaerythritol- difosfiet - - - 0,4 EC (min.) 30 30 60 75 LTHS (min.) 120 75 120 120 20 8003266
Claims (24)
1. Warmtestabilisatorsamenstelling voor harsen, met het kenmerk, dat deze in wezen bestaat uit een metaalzout van een hoger vetzuur en een polyalcohol, geko-5 zen uit de groep van dipentaerythritol, tripentaerythritol, mengsels van dipentaerythritol en tripentaerythritol en mengsels van dipentaerythritol en tripentaerythritol, individueel en in combinatie met êén van de alcoholen pentaerythritol, mannitol, sorbitol en mengsels daarvan.
2. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het metaalzout een calcium-, zink- of een gemengd calcium/zinkzout is van een hoger vetzuur.
3. Samenstelling volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de verhouding van de metaalzout- 15 component tot de polyalcoholcomponent ligt tussen 1 : 9 en 9:1.
4. Samenstelling volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het metaalzout zinkstearaat is.
5. Samenstelling volgens conclusie 3, met 20. e t kenmerk, dat het metaalzout calciumstearaat is.
6. Samenstelling volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het metaalzout een gemengd calcium-zinkstearaat is.
7. Samenstelling volgens conclusie 3, m e t 25 het kenmerk, dat het metaalzout een mengsel is van calciumstearaat en zinkstearaat.
8. Samenstelling volgens conclusie 3, met •het kenmerk, dat de polyalcohol dipentaerythritol is.
9. Samenstelling volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat de polyalcohol tripentaerythritol is.
10. Samenstelling volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat de polyalcohol een 1 op 1 mengsel 35 is van dipentaerythritol op pentaerythritol.
11. Vinylhalogenideharssamenstelling, met het kenmerk, dat deze een vinylhalogenidehars omvat en als stabilisator een werkzame hoeveelheid van een sa- 8003266 Λ - 12 - menstelling, die in wezen bestaat uit een metaalzout van een hoger vetzuur en een polyalcohol, gekozen uit de groep van di-pentaerythritol, tripentaerythritol, mengsels van dipentaery-thritol en tripentaerythritol en mengsels van dipentaerythri-5 tol en tripentaerythritol, individueel en in combinatie, met één van de alcoholen pentaerythritol, mannitol, sorbitol en mengsels daarvan.
12. Samenstelling volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat de vinylhalogenidehars een vinyl- 10 chloridehars is.
13. Samenstelling volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat het metaalzout een calcium-, zink-, gemengd calcium/zinkzout is van een hoger vetzuur of een mengsel van calcium- en zinkzouten van een hoger vetzuur.
14. Samenstelling volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat de verhouding van de metaalzout-component tot de polyalcoholcomponent ligt tussen 1 : 1 en 10 : 1.
15. Samenstelling volgens 'conclusie 13, met 20. e t kenmerk, dat het metaalzout zinkstearaat is.
16. Samenstelling volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat het metaalzout calciumstearaat is.
17. Samenstelling volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat het metaalzout een gemengd 25 calcium-zinkstearaat is.
18. Samenstelling volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat het metaalzout een mengsel is van calciumstearaat en zinkstearaat.
19. Samenstelling volgens conclusie 13, met 30. e t kenmerk, dat de polyalcohol dipentaerythritol is.
20. Samenstelling volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat de polyalcohol tripentaerythritol is.
21. Samenstelling volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat de polyalcohol een 1 op 1 mengsel is van dipentaerythritol op pentaerythritol.
22. Samenstelling volgens conclusie 11, met 8003266 X \ - 13 - het kenmerk, dat de verhouding van hars tot stabilisator ligt tussen 100 : 0,5 en 100 : 5.
23. Vinylhalogenideharssamenstelling, met het kenmerk, dat deze 100 delen omvat van een 5 vinylchloridehars en 0,5-5 delen van een stabilisator, die in wezen bestaat uit een mengsel van zinkstearaat en calcium-stearaat en dipentaerythritol.
24. Vinylhalogenideharssamenstelling, met het kenmerk, dat deze bestaat uit 100 delen van 10 een vinylchloridehars en 0,5-5 delen van een stabilisator, die in wezen bestaat uit een mengsel van zinkstearaat en calcium-stearaat en tripentaerythritol. 15 o 8003266
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/045,551 US4269743A (en) | 1979-06-04 | 1979-06-04 | Low toxicity vinyl halide stabilizer compositions |
US4555179 | 1979-06-04 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL8003266A true NL8003266A (nl) | 1980-12-08 |
Family
ID=21938564
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL8003266A NL8003266A (nl) | 1979-06-04 | 1980-06-04 | Vinylhalogenidestabilisatorsamenstellingen met lage toxiciteit. |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4269743A (nl) |
JP (1) | JPS55161831A (nl) |
BE (1) | BE883360A (nl) |
CA (1) | CA1148343A (nl) |
DE (1) | DE3019910C2 (nl) |
ES (1) | ES492018A0 (nl) |
FR (1) | FR2458567B1 (nl) |
GB (1) | GB2051825B (nl) |
IT (1) | IT1209415B (nl) |
NL (1) | NL8003266A (nl) |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3041887A1 (de) * | 1980-11-06 | 1982-06-09 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Stabilisatorkombination fuer thermoplaste, insbesondere polymerisate auf basis von vinylchlorid sowie verfahren zur warmverformung derartiger polymerisate |
US4332702A (en) * | 1981-01-12 | 1982-06-01 | Henkel Corporation | Polyvinyl chloride compositions and processing |
US4505708A (en) * | 1982-09-27 | 1985-03-19 | Baxter Travenol Laboratories, Inc. | Blood component storage container and method utilizing a polyvinyl chloride plastic formulation free or essentially free of leachable materials |
US4925883A (en) * | 1988-01-28 | 1990-05-15 | Synthetic Products Company | Molded vinyl halide resin (PVC) flooring compositions having reduced water absroption |
US4814369A (en) * | 1988-01-28 | 1989-03-21 | Synthetic Products Company | Molded vinyl halide resin (PVC) flooring compositions having reduced water absorption |
CA1339918C (en) * | 1989-03-17 | 1998-06-23 | Ciba-Geigy Ag | Aqueous antioxidant emulsions |
EP0755969B1 (de) | 1989-12-11 | 2000-03-01 | Witco Vinyl Additives GmbH | Beta-Ketoester als Stabilisatoren für chlorhaltige Polymerisate |
US5352723A (en) * | 1992-09-15 | 1994-10-04 | Synthetic Products Company | Stabilized vinyl halide compositions containing hydrotalcites |
US5439742A (en) * | 1992-10-30 | 1995-08-08 | Synthetic Products Company | Electrical insulating vinyl halide resin compositions |
JP3301138B2 (ja) * | 1993-01-26 | 2002-07-15 | 住友化学工業株式会社 | ペースト用塩化ビニル系樹脂組成物及びその製造方法 |
US5475045A (en) * | 1994-06-09 | 1995-12-12 | Synthetic Products Company | Method and composition for reducing extractable heavy metals from vinyl halide resin compositions |
US5656202A (en) * | 1995-06-20 | 1997-08-12 | Witco Corporation | Method for making overbased PVC stabilizer |
ES2246023T3 (es) * | 1995-10-13 | 2006-02-01 | Crompton Vinyl Additives Gmbh | Combinaciones de estabilizantes para polimeros clorados. |
DE102004024891A1 (de) * | 2004-05-19 | 2005-12-15 | Baerlocher Gmbh | In-situ Herstellung von Stabilisatorzusammensetzungen derart hergestellte Stabilisatorzusammensetzungen und deren Verwendung |
JP2007302833A (ja) * | 2006-05-12 | 2007-11-22 | Adeka Corp | 混合物、これを用いた熱安定剤及びハロゲン含有樹脂組成物 |
CN100448927C (zh) * | 2006-12-22 | 2009-01-07 | 郴州浩伦生化助剂有限公司 | 用于聚氯乙烯的无毒片状热稳定剂及制备工艺 |
CN101827895B (zh) | 2007-11-28 | 2012-02-01 | 株式会社艾迪科 | 含氯树脂用稳定剂及含氯树脂组合物 |
CN101440174B (zh) * | 2008-12-23 | 2011-11-16 | 南京工业大学 | 一种新型钙/锌复合热稳定剂组合物及其应用 |
CN101440173B (zh) * | 2008-12-23 | 2011-08-31 | 南京工业大学 | 用于含氯聚合物热稳定体系的含硫锌皂组合物及其制备方法 |
CN105566810B (zh) * | 2016-02-04 | 2017-10-24 | 浙江大学 | 聚氯乙烯用锌皂‑甘露醇复合热稳定剂、制备方法及应用 |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2711401A (en) * | 1951-11-23 | 1955-06-21 | Ferro Corp | Stabilized chlorine containing vinyl resins |
US2861052A (en) * | 1954-01-04 | 1958-11-18 | Ferro Chemical Corp | Vinyl chloride resin stabilized with polyhydric alcohol and friedelcrafts catalyst |
US2918451A (en) * | 1956-11-28 | 1959-12-22 | Ferro Corp | Stabilization of halogenated hydrocarbon resins |
FR1211814A (fr) * | 1958-10-10 | 1960-03-18 | Pechiney | Stabilisation des polymères de chlorure de vinyle |
US3004000A (en) * | 1960-03-15 | 1961-10-10 | Argus Chem | Polyvinyl chloride resin compositions stabilized for use in food packaging |
NL129754C (nl) * | 1960-03-15 | |||
US3003999A (en) * | 1960-03-15 | 1961-10-10 | Argus Chem | Stabilized polyvinyl compositions for use in food packaging |
US3396132A (en) * | 1962-07-23 | 1968-08-06 | Argus Chem | Polyvinyl chloride stabilized with mixtures comprising magnesium salt, zinc salt and polyol |
NL134743C (nl) * | 1962-08-16 | |||
DE1569391A1 (de) * | 1963-06-20 | 1970-09-24 | Carlos Sena Lazcano | Stabilisierungsmittel fuer Polyvinylchlorid und andere Halogen enthaltende Harze |
US3309338A (en) * | 1963-12-17 | 1967-03-14 | Tenneco Chem | Stabilized polyvinyl halide compositions |
DE1569383A1 (de) * | 1964-02-01 | 1970-11-26 | Siegle & Co Gmbh G | Stabilisierungsmittel fuer Vinylchloridpolymerisate |
GB1062311A (en) * | 1965-02-22 | 1967-03-22 | Ici Ltd | Plastic compositions |
US3429844A (en) * | 1966-02-11 | 1969-02-25 | Diamond Shamrock Corp | Stabilization of polyvinyl fluoride |
GB1230933A (nl) * | 1968-04-26 | 1971-05-05 | ||
US3649577A (en) * | 1970-01-07 | 1972-03-14 | Carlisle Chemical Works | Synergistic stabilizer for halogenated resins and resin compositions stabilized therewith |
AU2083670A (en) * | 1970-10-08 | 1970-11-26 | a STABILISING COMPOSITION FOR POLYVINYLCHLORIDE ANDOTHER HALOGEN-CONTAINING RESINS | |
SE365224B (nl) * | 1972-11-13 | 1974-03-18 | Perstorp Ab | |
US4057672A (en) * | 1973-05-29 | 1977-11-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Compounded polyvinyl chloride |
JPS526752B2 (nl) * | 1973-12-21 | 1977-02-24 | ||
JPS5948023B2 (ja) * | 1976-07-12 | 1984-11-22 | 理研ビタミン株式会社 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
JPS5830902B2 (ja) * | 1976-10-30 | 1983-07-02 | 広栄化学工業株式会社 | 塩素含有樹脂の安定化法 |
JPS53129242A (en) * | 1977-04-18 | 1978-11-11 | Sekisui Chem Co Ltd | Chlorine-containing resin composition |
FR2407952A1 (fr) * | 1977-11-02 | 1979-06-01 | Solvay | Compositions de polymeres de chlorure de vinyle stabilisees a la chaleur au moyen d'oxyde de magnesium et d'un polyalcool |
US4218352A (en) * | 1977-11-15 | 1980-08-19 | Ajinomoto Company, Incorporated | Stabilized halogen-containing resin compositions |
SE408559B (sv) * | 1977-11-29 | 1979-06-18 | Perstorp Ab | Hjelpstabilisator for vinylkloridpolymerer och forfarande for framstellning av stabilisatorn |
US4159973A (en) * | 1978-03-06 | 1979-07-03 | Tenneco Chemicals, Inc. | Stabilizer systems and vinyl halide resin compositions containing same |
-
1979
- 1979-06-04 US US06/045,551 patent/US4269743A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-04-23 CA CA000350473A patent/CA1148343A/en not_active Expired
- 1980-05-19 BE BE0/200664A patent/BE883360A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-05-21 FR FR8011351A patent/FR2458567B1/fr not_active Expired
- 1980-05-22 GB GB8017029A patent/GB2051825B/en not_active Expired
- 1980-05-23 DE DE3019910A patent/DE3019910C2/de not_active Expired
- 1980-05-30 JP JP7161980A patent/JPS55161831A/ja active Pending
- 1980-05-30 ES ES492018A patent/ES492018A0/es active Granted
- 1980-06-02 IT IT8022490A patent/IT1209415B/it active
- 1980-06-04 NL NL8003266A patent/NL8003266A/nl not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3019910A1 (de) | 1980-12-11 |
GB2051825A (en) | 1981-01-21 |
GB2051825B (en) | 1983-09-28 |
FR2458567B1 (fr) | 1986-08-29 |
DE3019910C2 (de) | 1985-12-05 |
JPS55161831A (en) | 1980-12-16 |
IT1209415B (it) | 1989-07-16 |
CA1148343A (en) | 1983-06-21 |
US4269743A (en) | 1981-05-26 |
BE883360A (fr) | 1980-09-15 |
ES8105351A1 (es) | 1981-05-16 |
FR2458567A1 (fr) | 1981-01-02 |
ES492018A0 (es) | 1981-05-16 |
IT8022490A0 (it) | 1980-06-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NL8003266A (nl) | Vinylhalogenidestabilisatorsamenstellingen met lage toxiciteit. | |
US4269744A (en) | Vinyl halide stabilizer compositions | |
US4085080A (en) | Nylon composition containing non-polar ester plasticizer | |
DE2733695A1 (de) | Stabilisierte feuerhemmende styrolpolymermischungen | |
US3712875A (en) | Synergistic additive system for anti-fog vinyl film | |
US3342767A (en) | Vinyl chloride resins containing cyclic phosphites | |
EP0524354B1 (en) | Polyvinylchloride composition and stabilizers therefor | |
US3004000A (en) | Polyvinyl chloride resin compositions stabilized for use in food packaging | |
CA1124503A (en) | Vinyl chloride polymers having improved stability | |
US2954362A (en) | Stabilized vinyl chloride resin compositions | |
US3454514A (en) | Stabilized vinyl halide compositions | |
US3262896A (en) | Vinyl halide resins stabilized with mixtures of zinc salts and potassium salts of monocarboxylic acids | |
NO833488L (no) | Stabilisering av polymerer ved bruk av citratsalter | |
US4147686A (en) | Smoke-suppressant polymer compositions | |
US4340514A (en) | Non-toxic liquid stabilizer for halogenated hydrocarbon resins and process for stabilizing such resins | |
US4008193A (en) | Stabilizer combination for halogen-containing polymers | |
EP0058447A1 (en) | Stabilizer composition for polymers or copolymers of vinyl chloride, polymer composition comprising such a stabilizer composition and shaped articles prepared therefrom | |
US3649577A (en) | Synergistic stabilizer for halogenated resins and resin compositions stabilized therewith | |
EP0437886A2 (en) | Stabilizer composition for polymers of vinyl chloride and polymeric compositions containing such compositions | |
US3142659A (en) | Halogen containing vinyl resins stabilized with iron-polyol combination | |
US4097432A (en) | Flame and smoke-suppressed vinyl chloride resin compositions | |
US3522206A (en) | Process of stabilizing polyvinyl chloride resins and the product | |
US3274146A (en) | Polypropylene stabilization | |
US2744881A (en) | Vinyl halide resin stabilized with basic lead dicarboxylates | |
EP0050982B1 (en) | Smoke suppressant polymer compositions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
BB | A search report has been drawn up | ||
A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
BV | The patent application has lapsed |