NO830577L - Fotoblekemiddel. - Google Patents

Fotoblekemiddel.

Info

Publication number
NO830577L
NO830577L NO830577A NO830577A NO830577L NO 830577 L NO830577 L NO 830577L NO 830577 A NO830577 A NO 830577A NO 830577 A NO830577 A NO 830577A NO 830577 L NO830577 L NO 830577L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
acceptor
stated
photobleaching
chromophoric
electron donor
Prior art date
Application number
NO830577A
Other languages
English (en)
Inventor
Timothy David Finch
Stuart William Beavan
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of NO830577L publication Critical patent/NO830577L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3932Inorganic compounds or complexes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0063Photo- activating compounds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06LDRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/50Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs by irradiation or ozonisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører forbedrede fotoblekesystemer og preparater som omfatter det nevnte system.
Fbtoblékemidler er kjent på fagområdet. Generelt utfører fotoblekemidler sin blekevirkning fra produksjon av en reaktiv oksyderende substans ved fotokjemisk aktivering ved absorbsjon av synlig og/eller ultrafiolett stråling. Eksempler på fotoblekemidler er porf in forbindelser, spesielt f talocyaniner og naftalocyaniner, beskrevet i litteraturen som fotoåktivatorer, fotokjemiske aktivatorer eller fotosensibilisatorer.
Det er nå funnet at et meget mer effektivt fotoblekemid-del kan oppnås ved fotokjemisk generering av reduserende bleke-midler fra en forbindelse som absorberer synlig/ultrafiolett stråling og som i stimulert elektronisk tilstand er i stand til å gjennomgå elektronoverføring fra en tilstedeværende elektrondonor.
Det forbedrede fotoblekesystem i henhold til oppfinnelsen omfatter en synergistisk blanding av en elektrondonor og
en forbindelse som absorberer synlig/ultrafiolett stråling og som i stimulert elektronisk tilstand er i stand til å gjennomgå elektronoverføring fra nevnte elektrondonor.
Foretrukne elektrondonorer er slike som ved overføring
av sitt elektron ikke vil være i stand til å gjennomgå den omvendte reaksjon. Derfor er generelt "offer"-elektrondonorer anvendelige for oppfinnelsens formål.
Eksempler på elektrondonorer som er anvendelige i forbindelse méd oppfinnelsen er alkalimetallsulfitter, f.eks. natrium- eller kalillmsurf itt (Na2S0-," eller I^SO-j) ; cystein; alkalimetalltiosulfat, f.eks. natrium- eller kaliumtiosulfat; ferrosulfat (FeS04); og stannoklorid (Sn2Cl2)• Foretrukne elektrondonorer er alkalimetallsulfitter, spesielt natriumsulfitt..
Eksempler på forbindelser som absorberer synlig/ultrafiolett stråling og kan anvendes i forbindelse med oppfinnelsen er porfin-fotoaktivatorforbindelser, f.eks. ftalocyaniner, fortrinnsvis de vannløselige metalliserte ftalocyaniner, f.eks. de sulfonerte aluminium- eller sink-ftalocyaniner; og slike naftalocyaniner som de sulfonerte aluminium- eller sink-naftalocyaniner.
En typisk liste over de klasser og substanser av porfin-fotoaktivatorforbindelser som er anvendelige i forbindelse med oppfinnelsen er gitt i europeiske patentsøknader EP 0 003 149 og EP 0 003 371; BRD-Off.skrift 2 812 261;
og US-patentskrifter.4 166 718 og 4 033 718, som herved in-korporeres ved referanse.
Uten å ønske å være bundet til noen teori menes det at forbindelsen som absorberer synlig/ultrafiolett stråling, i det følgende også betegnes "kromofor akseptor" eller simpelthen "akseptor", ved absorbsjon av synlig og nær-ultrafiolett stråling produserer sin stimulerte elektroniske tilstand som vist i følgende reaksjonsligning: I nærvær av en egnet elektrondonor gjennomgår denne stimulerte kromofore akseptor elektronoverføring fra nevnte elektrondonor idet det dannes et reaktivt radikal-anion, som er den blekende substans, hvilket er vist i reaksjonsligningene (2) og (3)
Siden det produserte radikal-anion menes å være den blekende substans, må reduksjonspotensialet for den kromofore akseptor være så negativt som mulig. For å danne disse reak-tive radikal-anioner må elektrondonoren overføre et elektron til akseptoren i dens stimulerte elektroniske tilstand.
Den reduserende' evne som er nødvendig for elektrondonoren vil innlysende være avhengig av naturen av den stimulerte akseptor som det dreier seg om, dvs. at på termodynamisk bakgrunn er det en veksel-avhengighet mellom reduksjonspotensi-alene til donoren og akseptoren i dens stimulerte tilstand og elektrondonorer med reduksjonspotensial E° lavere enn reduksjonspotensialet for reaksjon (2) vil gå ned.
Egnede kromofore akseptorer er slike som har et reduksjonspotensial E° (akseptor/akseptor') < 0,0 eV., fortrinnsvis 4- 0,4 eV. og E° (akseptor<*>/akseptor") 3,0 eV., fortrinnsvis < 0,8 eV.
Egnede elektrondonorer er slike som har et reduks"jonspo-tensial E° (Donor<+>/Donor) < 3,0 eV., fortrinnsvis < 0,8 eV.
Praktisk talt alle porfin-fotoaktivatorer faller inn under ovennevnte definisjon og vil være egnet for anvendelse som den kromofore akseptor i forbindelse med oppfinnelsen.
Fra litteraturen er det vist at de tilnærmede reduksjons-potensialer for basis-tilstanden og den stimulerte tilstand for noen typiske ftalocyanin-fotoaktivatorer er som følger:
Aluminum- ftalocyaninsulfonat (A1PCS)
har E° (A1PCS/A1PCS<T>) = - 0,65 eV. og
E° (A1PCS<K>/A1PCS<T>) = 0,55 eV.
Sink- ftalocyaninsulfonat (ZPCS)
har E° (ZPCS/ZPCS<r>) = -0,90 eV. og
E° (ZPCS<X>)/ZPCS<T>) = 0,30 eV.
Kadmiumftalocyaninsulfonat (CdPCS)
har E° (CdPCS/CdPCS<T>) = - 1,17 eV. og
E° (CdPCS VCdPCS") = 0/0 eV.
Fotoblekesystemet i henhold til oppfinnelsen anvendes fortrinnsvis i eller sammen med en vaskemiddelblanding, spesielt for vasking og/eller behandling av tøy, inklusive tøymyk-ningsmidler.
Fotoblekesystemet i henhold til oppfinnelsen kan inkor-poreres i faste vaskemiddelblandinger som kan være i stykk-form, som pulver, flak eller granulat, men er også spesielt egnet for anvendelse i flytende vaskemiddelblandinger, både bygde og ubygde. Fortrinnsvis anvendes et fotoblekesystem som omfatter en porfin-fotoaktivator og et alkalimetallsulfitt.
Faste pulverformige eller granulære blandinger som in-1 kluderer system/blandingene i henhold til oppfinnelsen kan dannes ved hvilket som helst av de konvensjonelle teknikker, f.eks. ved oppslemming av de enkelte komponenter i vann og forstøvningstørkning av den resulterende blanding, eller ved panne- eller trommelgranulering av komponentene, eller ved simpelthen å tørrblande de enkelte komponenter.
Flytende vaskemidler som anvender system/blandingene i henhold til oppfinnelsen kan lages som fortynnede eller kon-sentrerte vandige løsninger eller som emulsjoner eller sus-pensjoner. Flytende vaskemidler som omfatter et fotoblekesystem i henhold til oppfinnelsen kan ha en pH-verdi som varierer i området 8-11, fortrinnsvis < 10, spesielt < 9, og bør fortrinnsvis forpakkes i opake beholdere som er ugjennom-trengelige for lys.
Følgelig inkluderer oppfinnelsen også vaskemiddelblandinger som omfatter en organisk vaskeforbindelse, en kromofor akseptor som definert ovenfor og en elektrondonor som definert ovenfor. Den kromofore akseptor kan være tilstede i blandingen i en andel av ca. 0,001 til ca. 10 vekt% regnet på blandingen og elektrondonoren i en andel av fra ca. 1 til 40 vekt% regnet på blandingen. Foretrukken bruk av kromofor .akseptor i en vaskemiddelblanding er fra 0,001 til 2%, spesielt i det lavere område på mellom 0,001 og 0,1 vekt%, regnet på blandingen.
Andelene av organiske vaskeforbindelser, dvs. overflate-aktivt middel, som kan være anionisk, ikke-ionisk, zwitter-ionisk eller kationisk av natur, eller blandinger derav i blandingene i henhold til oppfinnelsen er fortrinnsvis slike som konvensjonelt anvendes, og kan være fra ca. 2 til 60 vekt%.
Foretrukne eksempler på anioniske ikke-såpeholdige overflateaktive midler er vannløselige salter av alkylsulfat, parafinsulfonat, a-olefinsulfonat, a-sulfokarboksylater og deres estere, alkylglyceryletersulfonat, fettsyremonoglyse-ridsulfater og -sulfonater, alkylfenolpolyetoksyetersulfat, 2-acyloksy-alkan-l-sulfonat, og 3-alkyloksyalkansulfonat. Såper er også foretrukne anioniske overflateaktive midler.
Spesielt foretrukket er alkylbenzensulfonater med ca. 9 til ca. 15 karbonatomer i en lineær eller forgrenet alkyl-kjede, mer spesielt ca. 11 til ca. 13 karbonatomer; alkylsul-fater med ca. 8 til ca. 22 karbonatomer i alkylkjeden, mer spesielt fra ca. 12 til ca. 18 karbonatomer; alkylpolyetoksy-etersulfater med ca. 10 til ca. 18 karbonatomer i alkylkjeden og et gjennomsnitt på ca. 1 til ca. 12 -CH2CH20-grupper pr. molekyl, spesielt ca. 10 til ca. 16 karbonatomer i alkylkjeden og et gjennomsnitt på ca. 1 til ca. 6 -CH2CH20-grupper pr. molekyl; lineære parafinsulfonater med ca. 8 til ca. 24 karbonatomer, mer spesielt fra ca. 14 til ca. 18 karbonatomer; og a-olef insulf onater med ca. 10 til ca. 24 karbonatomer', mer spesielt ca. 14 til ca. 16 karbonatomer; og såper som har 8-24, spesielt 12-18, karbonatomer.
Vannløselighet kan oppnås ved anvendelse av alkalimetall-, ammonium- eller alkanolaminkationer; natrium foretrukket. Magnesium- og kalsiumkationer kan også anvendes under visse omstendigheter, f.eks. som beskrevet i belgisk patentskrift 843.636.
Blandinger av anioniske overflateaktive midler, f.eks. en blanding som omfatter alkylbenzensulfonat med 11-13 karbonatomer i alkylgruppen og alkylpolyetoksyalkoholsulfonat som har 10-16 karbonatomer i alkylgruppen og en gjennomsnitt-lig etoksyleringsgrad på 1-6, kan også anvendes hvis det ønskes.
Foretrukne eksempler på ikke-ioniske overflateaktive midler er vannløselige forbindelser som produseres ved konden-sering av etylenoksyd og en hydrofob forbindelse, f.eks. en alkohol, alkylfenol, polypropoksyglykol eller polypropoksy-etylendiamin.
Spesielt foretrukne polyetoksyalkoholer er kondensasjons-produktene av 1-30 mol etylenoksyd med 1 mol forgrenet eller rettkjedet, primær eller sekundær alifatisk alkohol som har ca. 8 til ca. 22 karbonatomer; mer spesielt 1-6 mol etylenoksyd kondensert med 1 mol rettkjedet eller forgrenet, primær eller sekundær alifatisk alkohol som har fra ca. 10 til ca. 16 karbonatomer; visse typer av polyetoksyalkohol er kommer-sielt tilgjengelige under handelsbetegnelsene "Neodor^", "Synperonic<®>" og "Tergitol<®1>.
Foretrukne eksempler på zwitterioniske overflateaktive midler er vannløselige derivater av alifatiske kvaternær-. ammonium-, fosfonium- og sul fonium-kationiske forbindelser hvor de alifatiske grupper kan være rettkjedet eller forgren- . et, og hvor én av de, alifatiske substituenter inneholder fra ca. 8 til 18 karbonatomer og én inneholder en anionisk vann-solubiliserende gruppe, spesielt alkyldimetylpropansulfonater og alkyldimetylammoniohydroksypropansulfonater hvor alkyl-gruppene i begge typer inneholder fra ca. 1 til 18 karbonatomer.
Foretrukne eksempler på kationiske overflate-
aktive midler inkluderer de kvaternære ammoniumforbindelser, f.eks. cetyltrimetylammoniumbromid eller -klorid; og distea-ryldimetylammoniumklorid; og fettalkylaminene, f.eks.
di-Cg-C2g-alkyl-tert-aminer og mono-C^g-<C>2g-alkylaminer.
En videre typisk liste over de klasser og typer av overflateaktive midler som er nyttige i forbindelse med oppfinnelsen fremgår i bøkene "Surface Active Agents", Vol.'I, av Schwartz & Perry (Interscience 1949) og "Surface Active Agents, Vol. II av Schwartz, Perry og Berch (Interscience 19 58), idet det som er åpenbart i nevnte bøker herved tas med som referanse. Angivelsene og den foranstående gjengivelse av spesifikke overflateaktive forbindelser og blandinger som kan anvendes i de her beskrevne produkter, er representative, men ikke ment å være begrensende.
Blandingene kan også inneholde en (alkalisk) vaskeevnebygger. Eksempelvis kan konvensjonelle (alkaliske) vaskeevne-byggere, uorganiske eller organiske, anvendes i mengder på opptil ca. 80 vekt% regnet på blandingen, fortrinnsvis fra 10 til 60%, spesielt fra 20 til 40 vekt%.
Eksempler på egnede uorganiske alkaliske vakseevnebyggere er vannløselige alkalimetallfosfater, polyfosfater, borater, silikater og også karbonater. Spesifikke eksempler på slike salter er natrium- og kaliumtrifosfater, -pyrofosfater, -or-tofosfater, -heksametafosfater, -tetraborater, -silikater og
-karbonater.
Eksempler på egnede organiske alkaliske vaskeevnebygge-salter er: (1) vannløselige aminopolykarboksylater, f.eks. natrium- og kalium-etylendiamintetraacetater, nitriltriace-tater og N-(2-hydroksyetyl)-nitrilodiacetater; (2) vann-løse-lige salter av fytinsyre, f.eks. natrium- og kaliumfytater (se US-patent 2.379.942); (3) vannløselige polyfosfonater, spesifikt inklusive natrium-, kalium- og litiumsalter av etan-l-hydroksy-1,1-difosfonsyre; natrium-, kalium- og litiumsalter av metylendifosfonsyre; og natrium-, kalium- og litiumsalter av etan-1,1,2-trifosfonsyre. Andre eksempler inkluderer alkalimetallsaltene av etan-3-karboksy-l,1-difosfonsyre, hydroksymetandifosfonsyre, karboksyldifosfonsyre, etan-l-hyd-roksy-1, 1,2-trifosfonsyre, etan-2-hydroksy-l,1,2-trifosfonsyre, propan-1,1,3,3-tetrafosfonsyre, propan-1,1,2,3-tetrafosfon- syre og propan-1,2,2,3-tetrafosfonsyre; (4) vannløselige salter av polykarboksylat-polymerer og -kopolymerer, som beskrevet i US-patentskrift 3.308.067.
I tillegg kan polykarboksylatbyggere anvendes tilfreds-stillende, inklusive vannløselige salter av melittsyre, sit-ronsyre og karboksymetyloksyravsyre og salter av polymerer av itakonsyre og maleinsyre.
Visse zeolitter eller aluminosilikater kan også anvendes. Ett slikt aluminosilikat som er nyttig i blandingene i henhold til oppfinnelsen er en amorf, vann-uløselig hydratisert forbindelse med formel Nax(xAl02•Si02), hvor x er et tall på 1,0-1,2, idet det amorfe materiale er ytterligerekarakterisert veden Mg<++->skiftekapasitet på fra ca. 50 mg-ekv.
CaCO^/g til ca. 150 mg-ekv. CaCO^/g og en partikkeldiameter
på fra ca. 0,01 til ca. 5 ym. Denne ionebyttebygger er mer fullstendig beskrevet i britisk patentskrift nr. 1.470.250.
Et annet vann-uløselig syntetisk aluminosilikat-ione-byttemateriale som er nyttig i denne forbindelse er krystal-linsk av natur og har formelen Na z [(AlO~) .(Si09) ]xH90, hvor z og y er hele tall på minst 6; molforholdet mellom z og y er i området fra 1,0 til ca. 0,5, og x er et helt tall fra ca. 15 til ca. 264; det nevnte aluminosilikat-ionebyttemate-riale har en partikkelstørrelsediameter på fra ca. 0.,1 til ca. 100 ym; en kalsium-ionebyttekapasitet på vannfri basis på minst ca. 200 mg-ekv. CaCO^-hårdhet pr. gram; og en kalsium-ionebyttehastighet på vannfri basis på minst ca. 2 grains/ gallon/minutt/gram. Disse syntetiske aluminosilikater er mer fullstendig beskrevet i britisk patentskrift nr. 1.429.143.
Andre hjelpestoffer som vanligvis anvendes i vaskemiddelblandinger, f.eks. smussbærende midler, f.eks. natrium-karboksymetylcellulose; optiske hvitemidler; skumregulerende midler; farvestoffer; parfyme; enzymer, spesielt protolyttiske enzymer og/eller amylolyttiske enzymer; og germicider kan også inkluderes.
Fotoblekesystemet og blandingene i henhold til oppfinnelsen kan passende anvendes for bleking, eller hvis en organisk vaskeforbindelse er tilstede, for vasking og bleking av tekstiler. Bleking eller vaske/bleking eller tøybehandling og blekeprosess kan passende utføres utendørs i naturlig sol-skinn, hvilket er vanlig i mange land med solrikt klima, eller det kan utføres i en vaskemaskin som er utstyrt med hjelpemidler for illuminering av innholdet i beholderen under vaskeoperasjonen.
Under blekeprosessen må substratet eller blekebadet be-stråles med stråler som har evne til absorbsjon av kromofor/ akseptoren som kan variere fra det nære ultrafiolet /(dvs.^250 nm) via det synlige spektrum til det nære infrarødt (dvs.^900 nm). Når konvensjonelle ftalocyanin-fotbblekefor-bindelser anvendes som kromofor/akseptoren må denne stråling inkludere lys med bølgelengde 600-700 nm. Egnede lyskilder er sollys, normalt dagslys eller lys fra en inkandescerende eller fluorescerende elektrisk lampe. Illuminasjonsintensi-teten som er nødvendig, er avhengig av behandlingens varighet og kan variere fra den normale husholdningsbelysning hvis man benytter flere timers bløting, til den intensitet som oppnås fra et elektrisk lys montert i en kort avstand av overflaten av behandlingsbadet i en bleke- og/eller vaskeprosess.
Konsentrasjonen av kromofor akseptor i vaske- og/eller blekeløsningene kan være fra 0,02 til 500 ppm, fortrinnsvis fra 0,1 til 125 ppm, spesielt fra 0,25 til 50 ppm.
Konsentrasjonen av elektrondonor som kreves i vaske-
_5
og/eller blekeløsningen bør være minst 3 x 10 M, fortrinnsvis > 5 x 10 og spesielt innen området mellom 5 x 10
og 2 x 10~<2>M.
Oppfinnelsen skal i det følgende illustreres ved hjelp av A1PCS som kromofor akseptor.
EKSEMPEL 1
Fotobleking av et direkte-rødt fargestoff Direct Fast Red 5B (DR81) i alkalisk vandig løsning, pufret med natriumtrifosfat til pH 9,8, ved hjelp av AlPCS ble studert som funksjon av cysteinkonsentrasjon. Resultatene er vist i
Fig. 1. Som man kan se av denne figur, resulterte økning i cysteinkonsentrasjonen i løsningen på fra 0 til ca. 10 -3M ikke i noen forbedring av fotoblekingen; tvert imot kveles fotoblekevirkningen av AlPCS ved disse konsentrasjoner av
-3
cystein. Ytterligere tilsetning av cystein (> 10 M) resulterte i de svært store forbedringer i fotoblekeeffektiviteten.
I oksygenatmosfæren erstattes med N2 i AlPCS/cystein^løs- ningsystemet hvor konsentrasjonen av cystein er < 10 -3M, observeres stor forbedring i fotoblekeeffektiviteten, f.eks. under nitrogen produseres 60 mg/l cystein en relativ DR81-blekerespons på over 1000 (se Fig. 1).
Disse observasjoner gjør det mulig å postulere den kom-plette fotokjemiske sekvens av reaksjoner som resulterer i disse fotoblekeeffekter, som vist i følgende tabell I.
(A) AlPCS absorberer solstråler og produserer sin stimulerte triplett-elektroniske tilstand AlPCS . (B) Reaksjon av 3 AlPCS * enten unimolekulært eller med oksygen eller cystein. (Konkurransen mellom cystein og oksygen
om 3 AlPCS x resulterer i de forbedrede fotoblekeeffekter som er observert under N2 og for tapet av fotoblekeforbedring ved lave cysteinkonsentrasjoner.)
(C) Dannelse av separert AlPCS" radikal-anion.
(D) Reaksjon av cystein med singlett-oksygenet som er produ-sert. (Denne reaksjon inntreffer bare i en viss grad ved la-ve konsentrasjoner av cystein. I dette regime vinner oksygen konkurransen om ^AlPCS<*->kvelningen istedenfor cystein, og singlett-oksygen produseres. Cystein-+ 1 C^x-reaksjonen resulterer i tap av fotoblekeeffektivitet ved lave cysteinkonsentrasjoner)..
(E) Bleking av flekk-kromoforen (DR81) ved A1PCS~.
(AlPCS i nærvær av elektrondonorer danner konklusivt
AlPCS' radikal-anion. Det ville i stor grad av sikkerhet fremgå at AlPCS" er blekesubstansen. Den forbedrede bleke-reaksjon er postulert som en konsekvens av elektronoverføring fra AlPCS -gruppen til flekk-kromoforen DR81, i motsetning til situasjonen for AlPCS i fravær av elektrondonorer hvor stimulert singlett-oksygen er hovedblekesubstansen'.'
EKSEMPEL 2
Fotoblekeeffektiviteten til AlPCS i nærvær og fravær av S.0^2 - (Na2S03) ble undersøkt, i vandige løsninger pufret med 1 g/l natriumtrifosfat under anvendelse av stimulert solbestråling. Na-jSO^ ble anvendt ved 1 g/l.
Blekingen av Direct Fast Red 5B (DR81) i løsning ble overvåket og vist i tabell II.
Av ovenstående tabell går det klart frem at AlPCS/Na2S02-kombinasjonen er langt bedre enn AlPCS alene og at nærvær av
2-
SO^i stor grad reduserer den samtidig løpende AlPCS-selv-fotospaltningsreaksjon.
EKSEMPLER 3( i) - 3( iv)
(1) Fotobleking av DR81 i vandig løsning.
DR81 (initiell optisk densitet OD = 0,45) i vandige løs-ninger pufret til pH 9,8 med 1,0 g/l natriumtrifosfat i nærvær av AlPCS (initiell optisk densitet OD = 0,45) og natriumsulfitt ved forskjellige konsentrasjoner. Løsningene ble eksponert for stimulert solstråling (filtrert 6 KW Xenon-lampe- stråling) i pyrex-celler med 0,7 cm veilengde ved ca. 30 C.
Resultatene er vist i nedenstående tabell III.
Det kan lett ses at nærvær av > 0,5 g/l av natriumsulfitt i stor grad forbedrer fotoblekeevnene til AlPCS (^x'20). Da fotoblekingen av DR81 i nærvær av Na^O^ alene er negli-sjerbar, er AlPCS/SO^"-blandingen klart synergistisk. Nærvær av S03" gjør bruk av AlPCS mer fotostabilt.
(ii) Fotobleking av DR80 i vandig løsning.
Utført på lignende måte som ovenfor, ble det vist, på bakgrunn av fotoblekeeffektivitet:
A1PCS/S03" 75 x AlPCS
Farvestoffet DR80 er fullstendig fotostabilt i nærvær av Na^O^ a^-ene'°9blandingen er således igjen sterkt synergistisk.
Igjen resulterer, på lignende måte som funnet ovenfor, nærvær av sulfitt i en^3 gangers forbedring i fotostabili-teten av AlPCS. (iii) Fotobleking av andre direkte-farvestoffer i vandig løsning.
Utført på lignende måte som ovenfor ble det vist at Congo Red (initiell O.D = 0,4) blekes^100 ganger hurtigere av AlPCS i nærvær av 1 g/l Na2S03enn med AlPCS-alene.
Synergistiske fotoblekeeffekter i løsning for Na^O^A' AlPCS-blandingen er også observert for bleking av benzopurpu-
rin og andre farvestoffer.
(iv) Fotobleking av DR81 i vandig løsning under anvendelse
av forskjellige elektrondonorer.
(a) Cystein - se ovenfor.
(b) Tiosulfat - utført ved en lignende metode som (i)-(iii)
ovenfor, ved [tiosulfat] = 1,4 g/l =
5,7 x 10 _ 3M, ble de synergistiske effekter som er beskrevet grafisk i Fig. 2 observert .
I Fig. 2 er reduksjonen i DR81-konsentrasjonen oppstilt mot bestrålingstid for tiosulfat alene, AlPCS alene og AlPCS/tiosulfat. Den oppnådde forbedring med AlPCS/tiosulfat-systemet er innlysende.
Lignende synergistiske effekter ble observert med føl-gende elektrondonerende systemer: (c) Ferro- - utført ved en lignende metode som (i)-(iii)
sulfat ovenfor, ved [FeS04]=0,6 g/l
= 3,97 x 10~<3>M.
(d) Stanno- - utført ved en lignende metode som (i)-(iii)
^Sr^Cl ) ovenfor, ved [SnCl2] = 0,6 g/l
22 = 3,16 x 10_3M.
EKSEMPEL 4
Fotobleking av rødvinsflekket bomull (EMPA-114) under anvendelse av A1PCS/S03".
Forhåndsvasket EMPA 114 tøy ble bløtet i natriumtrifosfat (STP)-pufrede løsninger av AlPCS. Tøyet ble deretter be-strålt i 90 minutter med simulert solstråling. Under denne bestråling ble tøyet gjenfuktet enten med Na SO^-løsning (0,5, 1,0 og 2,0 g/l) eller STP-løsning med identisk pH-verdi hver 30 minutter. Monitorene ble skyllet, tørket og den oppnådde bleking målt ved overvåkning av endringen i reflektans ved 4 6 0- nm (AR^q) Varierende nivåer av adsorbert AlPCS ble undersøkt, men. som et eksempel er ett slikt nivå oppnådd ved en 20 minutters bløting valgt for å vise de mulige synergistiske effekter.
I fravær av AlPCS er det ikke observert noen forskjell i fotoblekingen når tøyet gjenfuktes med 2 g/l Na^O^ eller med en STP-løsning med identisk pH-verdi. Forskjellene »i ÅR4 60' ^R460' til tross ^or den synergistiske effekt Na2S03har på AlPCS, induserte derfor fotobleking av EMPA 114 rød-vinflekker (Tabell IV).
EKSEMPLER 5- 6
Disse eksempler viser noen flytende bppvaskmiddelbland-inger som omfatter et fotoblekesystem i henhold til oppfinnelsen.
EKSEMPEL 7
Fotobleking a<y>DR81 i vandig løsning under anvendelse av sink-ftalocyaninsulfonat (ZPCS).
DR81 (initiell optisk densitet = 0,19) i vandig løsning som er pufret til pH 9,8 med 1,0 g/l natriumtrifosfat i nærvær av ZPCS (initiell optisk densitet = 0,135), med og uten natriumsulfitt, ble eksponert for simulert solstråling, som beskrevet i Eksempel 3.
Resultatene er vist i Tabell V.
Som det tydelig kan ses av ovenstående tabell, forbedrer nærvær av 1 g/l natriumsulfitt fotoblekeeffekten av ZPCS 6-10 ganger.
Nærværet av natriumsulfitt forhindrer også fotospaltning
av ZPCS.
EKSEMPEL 8
Fotobleking av DR81 i vandig løsning under anvendelse av
proflavin (kromofor akseptor).
DR81 (initiell optisk densitet = 0,45) i vandig løsning pufret til pH 9,8 med 1,0 g/l natriumtrifosfat i nærvær av
proflavin (11,75 g/l), med og uten natriumsulfitt, ble eksponert for simulert solstråling som beskrevet i Eksempel 3.
Resultatene er vist i Tabell VI.
Det kan ses av denne tabell at i fravær at natriumsulfitt ■ induserer proflavin ikke fotobleking. I nærvær av 1 g/l natriumsulfitt, er fotoblekingen ekstremt hurtig.

Claims (5)

1. Fotoblekesystem, ). karakterisert ved » at det omfatter en synergistisk blanding av en elektrondonor og en forbindelse som absorberer synlig/ultrafiolett stråling (kromofor akseptor) som, i stimulert elektronisk tilstand, er i stand til å gjennomgå elektronoverføring fra nevnte elektrondonor.
2. Fotoblekesystem som angitt i krav 1, karakterisert ved at elektrondonoren ved overføring av sitt elektron ikke vil være i stand til å gjennomgå den motsatte reaksjon.
3. Fotoblekesystem som angitt i krav 1, karakterisert ved at den kromofore akseptor har et reduksjonspotensial E°(kromofor akseptor/kromofor akseptor radikal-anion) 0,0 eV, fortrinnsvis -0,4 eV.
4. Fotoblekesystem som angitt i krav 3, karakterisert ved at den kromofore akseptor i sin stimulerte elektroniske tilstand (kromofor akseptor") har et reduksjonspotensial E° 4 3,0 eV, fortrinnsvis< 0,8 eV.
5. Fotoblekesystem som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at elektrondonoren har et reduksjonspotensial E° (donor <+> /donor) som er lavere enn reduksjonspoten- .sialet for den kromofore akseptor i den stimulerte elektroniske tilstand E° (kromofor akseptor <*> /kromofor akseptor radikal-anion) .;6. Fotoblekesystem som angitt i krav 5, karakterisert ved at elektrondonoren har et reduksjonspotensial E° (donor <+> /donor) < 3,0 eV, fortrinnsvis < 0,8 eV. 7: Fotoblekesystem som angitt i hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at elektrondonoren er et alkalimetallsulfitt.;8. Fotoblekesystem som angitt i krav 7, karakter i- sert ved at elektrondonoren er natriumsulfitt.;9. Fotoblekesystem som angitt i hvilket som helst av krav-ene 1-8, karakterisert ved at den kromofore akseptor er en porfin-fotoaktivatorforbindelse.;10. Fotoblekesystem som angitt i krav 9, karakterisert ved at porfin-fotoaktivatorforbindelsen er valgt fra gruppen som består av vannløselige metalliserte ftalocyaniner og vannløselige metalliserte naftalocyaniner.;11. Blanding, karakterisert ved at den omfatter en organisk vaskeforbindelse i en mengde av 2-60 vekt%, en kromofor akseptor i en andel av 0,001-10 vekt% og en elektrondonor i en andel av 1-4 0 vekt%.;12. Blanding som angitt i krav 11, karakterisert ved at den omfatter 0,001-2 vekt% av den kromofore akseptor.;13. Blanding som angitt i krav 11 eller 12, karakterisert ved at den også omfatter en vaskeevnebygger i en mengde av opp til 80 vekt%.;14. Blanding som angitt i krav 11, 12 eller 13, karakterisert ved at den er en flytende vaskemiddelblanding som har en pH-verdi på 8-11.;15. Blanding som angitt i krav 14, karakterisert ved at pH-verdien er under 10, fortrinnsvis under 9.;16. Fremgangsmåte for bleking av substrater eller væsker, karakterisert ved de trinn som går ut på å bringe substratene eller væskene i kontakt med en blekeløs-ning som omfatter 0,02-500 deler pr. million av en kromofor akseptor og minst 3 x 10 — 5M av en elektrondonor, og bestråle substratet eller blekebadet med en stråling som har evne til absorbsjon av den kromofore akseptor som varierer fra nært ultrafiolett med bølgelengde ca. 250 nm via det synlige spek trum til det nære infrarødt med en bølgelengde på ca. 900 nm.;17. Fremgangsmåte som angitt i krav 16, karakt e* r i-sert ved at det anvendes stråling som inkluderer lys med bølgelengde 600-700 nm.
NO830577A 1982-02-19 1983-02-18 Fotoblekemiddel. NO830577L (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8204959 1982-02-19
GB8206842 1982-03-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO830577L true NO830577L (no) 1983-08-22

Family

ID=26282024

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO830577A NO830577L (no) 1982-02-19 1983-02-18 Fotoblekemiddel.

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4524014A (no)
EP (1) EP0087833B1 (no)
AU (1) AU544554B2 (no)
BR (1) BR8300801A (no)
CA (1) CA1202452A (no)
DE (1) DE3364300D1 (no)
ES (1) ES8407133A1 (no)
GB (1) GB2115027B (no)
GR (1) GR78065B (no)
IN (1) IN156753B (no)
MY (1) MY8700476A (no)
NO (1) NO830577L (no)
PT (1) PT76256B (no)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4797225A (en) * 1986-09-08 1989-01-10 Colgate-Palmolive Company Nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition containing an alkali metal dithionite or sulfite reduction bleaching agent and method of use
GB8900807D0 (en) * 1989-01-14 1989-03-08 British Petroleum Co Plc Bleach compositions
US5376288A (en) * 1989-06-21 1994-12-27 Noro Nordisk A/S Detergent additive granulate and detergent
DK306289D0 (da) * 1989-06-21 1989-06-21 Novo Nordisk As Detergentadditiv i granulatform
DE69515318D1 (de) * 1994-08-30 2000-04-06 Procter & Gamble Mittels chelatbildnern verbessertes photobleichen
WO1997031994A1 (en) * 1996-03-01 1997-09-04 The Procter & Gamble Company Chelant enhanced photobleaching
US6413924B2 (en) * 1997-01-24 2002-07-02 Case Western Reserve University Photobleaching compositions comprising mixed metallocyanines
US8568991B2 (en) 2011-12-23 2013-10-29 General Electric Company Photoactivated chemical bleaching of dyes
US9176032B2 (en) 2011-12-23 2015-11-03 General Electric Company Methods of analyzing an H and E stained biological sample
JP2016513794A (ja) 2013-03-06 2016-05-16 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ H&e染色された生体試料を分析する方法
US20150210963A1 (en) * 2014-01-24 2015-07-30 The Procter & Gamble Company Systems and Methods for Treating a Surface
US20150210964A1 (en) * 2014-01-24 2015-07-30 The Procter & Gamble Company Consumer Product Compositions
US9834740B2 (en) 2014-01-24 2017-12-05 The Procter & Gamble Company Photoactivators
US9464375B2 (en) 2014-01-24 2016-10-11 The Procter & Gamble Company Kit for treating a substrate
US10098519B2 (en) 2014-01-24 2018-10-16 The Procter & Gamble Company Lighted dispenser
US10111574B2 (en) 2014-01-24 2018-10-30 The Procter & Gamble Company Method for treating dishware

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1408144A (en) * 1972-06-02 1975-10-01 Procter & Gamble Ltd Bleaching process
GB1372035A (en) * 1971-05-12 1974-10-30 Procter & Gamble Ltd Bleaching process
US4033718A (en) * 1973-11-27 1977-07-05 The Procter & Gamble Company Photoactivated bleaching process
CA1075405A (en) * 1977-03-28 1980-04-15 John F. Goodman Photoactivated bleach-compositions and process
CA1064797A (en) * 1975-04-03 1979-10-23 Brandon H. Wiers Photoactivated bleach-compositions and process
GB1541576A (en) * 1975-06-20 1979-03-07 Procter & Gamble Ltd Inhibiting dye ltransfer in washing
CH630127A5 (de) * 1977-03-25 1982-05-28 Ciba Geigy Ag Verfahren zum bleichen von textilien.
FR2387658A1 (fr) * 1977-03-25 1978-11-17 Ciba Geigy Ag Procede pour combattre les microorganismes
GR65653B (en) * 1978-01-11 1980-10-16 Procter & Gamble Composition for combined washing and whitening cloths
EP0003371A1 (en) * 1978-01-11 1979-08-08 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Composition containing a cationic substance and a photoactivator for improved washing and bleaching of fabrics
CA1104451A (en) * 1978-02-28 1981-07-07 Manuel Juan De Luque Detergent bleach composition and process
MX155643A (es) * 1980-02-29 1988-04-11 Ciba Geigy Ag Composicion blanqueadora de telas
ATE12254T1 (de) * 1980-12-22 1985-04-15 Unilever Nv Einen photoaktivator enthaltende zusammensetzung mit verbesserter bleichwirkung.

Also Published As

Publication number Publication date
PT76256B (en) 1986-07-14
GB2115027A (en) 1983-09-01
GB2115027B (en) 1986-04-09
DE3364300D1 (en) 1986-08-07
EP0087833A1 (en) 1983-09-07
MY8700476A (en) 1987-12-31
AU1143383A (en) 1983-08-25
GB8304384D0 (en) 1983-03-23
AU544554B2 (en) 1985-06-06
US4524014A (en) 1985-06-18
PT76256A (en) 1983-03-01
GR78065B (no) 1984-09-26
BR8300801A (pt) 1983-11-16
IN156753B (no) 1985-10-26
ES519881A0 (es) 1984-08-16
EP0087833B1 (en) 1986-07-02
CA1202452A (en) 1986-04-01
ES8407133A1 (es) 1984-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO830577L (no) Fotoblekemiddel.
US3927967A (en) Photoactivated bleaching process and composition
FI67884B (fi) Porfinfotoaktivator innehaollande blekningskomposition
CA1075405A (en) Photoactivated bleach-compositions and process
EP2300589B1 (en) Shading composition
CA1241156A (en) Bleaching compositions
CA1227716A (en) Detergent bleach compositions
DE2948923C2 (no)
US4094806A (en) Photoactivated bleach-compositions
US4332691A (en) Bleaching liquid cleaning composition
BR112012018985B1 (pt) método para obtenção de um polímero corante, polímero corante, composição de lavagem, e, método de lavagem de um produto têxtil
US3346502A (en) Bleaching composition
BR112012020078B1 (pt) composição de tratamento de roupa método de tratamento de um produto têxtil de roupa
US4460373A (en) Particulate detergent composition and method for cleaning fabrics
DK161389B (da) Tekstilstofblegemiddel og fremgangsmaade til fremstilling deraf
US4390441A (en) Machine dishwashing composition
JPS58195000A (ja) 光漂白剤組成物
US5152921A (en) Liquid detergents compositions containing 2-2-dichloro-5,5-disulfodistyrylbiphenyl as the fluorescent whitener
US4233173A (en) Detergent compositions containing dipotassium N-chloroimidodisulfate bleaching agent
JPH089836B2 (ja) 繊維製品の処理方法及び処理用組成物
ZA200105008B (en) Process and product for the treatment of textile fabrics.
CN117844581A (zh) 一种洗涤剂及其用于漂白纺织品的方法
CA1146833A (en) Washing bar
CA1139182A (en) Composition for combined washing and bleaching of fabrics