NO830500L - N-fosfonometylglycin-derivater og fremgangsmaate til fremstilling derav - Google Patents

N-fosfonometylglycin-derivater og fremgangsmaate til fremstilling derav

Info

Publication number
NO830500L
NO830500L NO830500A NO830500A NO830500L NO 830500 L NO830500 L NO 830500L NO 830500 A NO830500 A NO 830500A NO 830500 A NO830500 A NO 830500A NO 830500 L NO830500 L NO 830500L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
salt
phosphonomethylglycine
iminourea
hydrogen
oxidizing agent
Prior art date
Application number
NO830500A
Other languages
English (en)
Inventor
Izhak Bakel
Original Assignee
Geshuri Lab Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Geshuri Lab Ltd filed Critical Geshuri Lab Ltd
Publication of NO830500L publication Critical patent/NO830500L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/44—Amides thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
    • C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
    • C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Den foreliggende oppfinnelse angår derivater av N-fosfonometylglycin (i det følgende referert til som NFMG), fremgangsmåter til fremstilling derav og herbicide materialer som inneholder dem. Mer spesielt angår den foreliggende oppfinnelse en hel klasse av nylig oppdagede NFMG-salter som overraskende oppviser fytotoksiske egenskaper som er på høyde med, og til og med bedre enn, det mest effektive NFMG-derivat som er brakt på markedet inntil i dag.
Forbindelsen NFMG har vært kjent i mer enn tyve år, og
den kan fremstilles som omtalt i US-patent nr. 3 160 632 (1961) ved oksydasjon av den tilsvarende aminofosfin-forbindelse under anvendelse av merkuriklorid og andre oksyderende midler.
NFMG er i seg selv et meget effektivt fytotoksisk eller herbicid middel, men på grunn av at det er forholdsvis uløse-
lig i vann og konvensjonelle organiske løsningsmidler, er det ikke så lett å forarbeide til kommersielle preparater som dets derivater. Det er derfor generelt foretrukket å anvende lettere løselige derivater av denne forbindelse i hvilke minst ett av hydrogenatomene i hydroksylgruppene i NFMG er blitt erstattet under dannelse av et vannløselig salt.
I israelsk patent 37993 er det beskrevet og patentsøkt forbindelser med formelen:
1 2
hvor R, R og R uavhengig av hverandre er valgt fra -OH og
6 6
-OR , hvor R er et saltdannende kation valgt fra gruppene bestående av kationer av alkalimetaller, jordalkalimetaller, kopper, sink, mangan, nikkel, ammonium og organisk ammonium valgt fra primær-, sekundær- og tertiær-alkyl-, alkenyl- og alkynylaminer, idet ingen av disse har mer enn to amingrupper; primære arylaminer, primære aryldiaminer og hetero-• sykliske aminer og sure addisjonssalter av sterke syrer av de ovennevnte, hvor R, R 1 og R 2 er OH; forutsatt at ikke
12 6 6
mer enn to av R, R og R er -OR når R angir ammonium eller organisk ammonium (som beskrevet ovenfor), og forutsatt at når den organiske gruppe er en arylgruppe, er nevnte
ammoniumsalt et primært aminsalt, og blandinger av slike salter, og forutsatt at når nevnte forbindelse ikke er et surt salt (idet nevnte syre har et pK på 2,5 eller mindre), er ikke mer enn to av gruppene R, R 1 og R 2 -OH.
Innenfor rammen av nevnte patent er NFMG-monoisopropylamin som markedsføres av Monsanto Company under vare-(R)
merket ROUNDUP og som i dag er anerkjent som et av de ledende herbicider i verden.
Som konstatert fra nevnte patent, som er basert på US-søknader inngitt i 1971 og publisert i 1974, f.eks. U.S.-patent 3 799 758, ble det antatt og hevdet, av
nevnte patentinnehaver at bare meget spesielle saltdannende kationer, d.v.s. de "hvori R er et saltdannende
kation valgt fra gruppene bestående av kationer av alkalimetaller, jordalkalimetaller, kopper, sink, mangan, nikkel, ammonium og organisk ammonium valgt fra primær-, sekundær-og tertiær-alkyl-, alkényl- og alkynyl-aminer, idet ingen av disse har mer enn to amingrupper; primære arylaminer, primære aryldiaminer og heterosykliske aminer og de sure addisjons sal ter av de ovennevnte'j var egnede for dannelse av kommersielle fytotoksiske materialer.
Dette er også i overensstemmelse med de mulige saltdannende grupper beskrevet av nevnte patentinnehaver i slike beslektede patenter som US-patenter 3 455 675 og 3 556 762, som stammer fra søknader inngitt i 1960-årene, og de titalls patenter inngitt av den samme patentinnehaver i slutten av 1970-årene.
På tross av det i stor utstrekning følte behov for
(R)
herbicide materialer svarende til ROUNDUP og de titalls patenter angående NFMP-derivater inngitt i de siste årene, er det siden nevnte patent fra 1974 ikke blitt markedsført noe sammenlignbart NFMG-derivat.
I henhold til den foreliggende oppfinnelse er det nå tilveiebrakt
N-fosfonometylglycin-derivater med den generelle for- hvor R^,R2ogR^er selvstendig valgt fra -OH og-0R4 og R^er et saltdannende, kation-iminoureaderivat med den generelle formel II
hvor R5, Rg,, Rg, Rg, og R^ uavhengig av hverandre er H,
NH2, CH2OH ,.
eller en aryl-, cykloalkyl- eller
rett- eller grenkjedeformet alkyl- eller alkenylgruppe even-tuelt substituert med hydroksy eller halogen, eller en alkylarylgruppe, forutsatt at
(a) minst én, men ikke mer enn to, av R^ ,■ R2eller
R3er 0R4,
(b) ikke mer enn to R^, R^,, Rg,. Rg, er aryl eller
substituert aryl; og
(c) ikke mer enn én av R5, R5,, Rg, Rg, og R7er CH2OH.
I N-fosfonometylglyciniminoureasaltene med ovennevnte formel inneholder nevnte alkyl- og alkenylgrupper fortrinnsvis opp til 6 karbonatomer, og klor er fortrinnsvis halogen-substituenten.
De nye iminoureasalter av NFMG ifølge den foreliggende oppfinnelse er overraskende nok vannløselige og oppviser tilsvarende eller til og med bedre herbicid aktivitet sam-menlignet med det høyst vellykkede NFMG-monoisopropylamin, og den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer således en helt ny klasse med høyst effektive og ønskede herbicide materialer.
Det antas at når en av gruppene R^, R2eller R^ er OR^, vil nevnte gruppe være i R2~eller R^- stillingen, mens når to av gruppene er -OR^, vil den første være R-^og den annen vil være R2eller R^.
Iminoureasaltene med den ovennevnte formel er de som er fremstilt av iminourea med lav molekylvekt, d.v.s. med en molekylvekt under 400, såsom: Guanidin, 2-metylolguanidin, 1-aminoguanidin, 2-metylol-1- aminoguanidin, N ,N '-diarainoguanidin, biguanid, 1-metyl-guanidin, 1,3-dimetylguanidin, 1,1-dimetylguanidin, 1,1,3-trimetylguanidin, 1,2,3-trimetylguanidin, 1-etylguanidin, 1,3-dietylguanidin, .1,1-dietylguanidin, 1,1,3-trietylguanidin, 1,2,3-trietylguanidin, 1,1,3,3-tetrametylguanidin,. 1,1,3,3-tetraetylguanidin, pentametylguanidin, 1-fenylgua-nidin, 1,3-difenylguanidin, 2-metyol-1,3-difenylguanidin, 1,2,3-trifenylguanidin, 1-tolylguanidin, 1,3-ditolylguanidin, 2- metylol-1,3-difenylguanidin, 1,2,3-tritolylguanidin, 2-naftylguanidin og 2-antrylguanidin.
Foretrukne N-fosfonometylglyciniminoureasalter er
de salter ifølge ovennevnte formel hvor Rg , Rg,, Rg, Rg, og R^ uavhengig av hverandre er H, NH^, fenyl, alkyl og tolyl.
Spesielt foretrukne forbindelser er de hvor iminoureaet er guanidin, d.v.s. hvori Rg, R,- , , Rg, Rg, og R_, alle er hydrogen; iminoureaet er aminoguanidin, d.v.s. hvor et av R^, Rg,, Rg, Rg, er en aminogruppe og de andre er hydrogen, og difenylguanidin, d.v.s. hvor Rg eller Rg, er fenyl eller metylfenyl og den annen er hydrogen, eller Rg eller Rg, er fenyl eller metylfenyl og den annen er hydrogen.
Forbindelser hvor én av Rg, ,, Rg og Rg, er en nitrogruppe og resten er hydrogen, er også foretrukket.
Iminoureasaltene av NFMG ifølge den foreliggende oppfinnelse kan fremstilles ved at man danner en blanding av syren og det passende iminourea i vann og varmer blandingen inntil en klar oppløsning oppnås. For fremstilling av en herbicid oppløsning kan denne klare oppløsning, opp-nådd som beskrevet ovenfor, anvendes direkte.
Forbindelsene kan anvendes individuelt, som blandinger av to eller flere forbindelser eller i blanding med et hjelpestoff. Disse forbindelser er effektive som fytotoksiske_eller herbicide etteroppkomst-midler og erkarakterisert vedbredspektret aktivitet, d.v.s. de bekjemper veksten av mange forskjellige planter inklusive, men ikke begrenset til, bregner, bartrær (furu, gran og lignende), vannplanter, enfrøbladede planter og tofrøbladede planter.
Den foreliggende oppfinnelse angår også en fremgangsmåte til fremstilling av NFMG-salt av iminourea. Mer spe sielt. angår denne oppfinnelse fremstilling av NFMG-salt av iminourea ved oksydasjon.av N-(fosfonometyl)-iminodi-eddiksyreiminoureasalt med et oksyderende middel såsom hydrogenperoksyd eller en gass som inneholder fritt oksygen med katalysator såsom aktivert karbon eller metallkatalysator.
I israelsk patent 42393 er det beskrevet og patent-søkt en fremgangsmåte til fremstilling av n-fosfonometylglycin, som omfatter at man lager en blanding av N-(fos-fonometyl ) -iminodieddiksyre , vann og et oksyderende middel og oppvarmer nevnte blanding til en temperatur ved hvilken nevnte oksyderende middel og nevnte N-(fosfonometyl)-imino-dieddiksyre reagerer under dannelse av nevnte N-fosfonometylglycin.
Likeledes er det i israelsk patent 47202 beskrevet
og patentsøkt en fremgangsmåte til fremstilling av N-fosfonometylglycin som omfatter sammenbringing av en vandig oppløs-ning av N-fosfonometyliminodieddiksyre med en gass som inneholder molekylært oksygen ved en temperatur tilstrekkelig høy til å starte og opprettholde reaksjonen og i nærvær av en katalysator som hovedsakelig består av aktivert karbon.
De nye forbindelser ifølge den foreliggende oppfinnelse kan fremstilles på en måte lik den som er beskrevet i nevnte patenter.
I én utførelsesform tilveiebringer den foreliggende oppfinnelse således også en fremgangsmåte til fremstilling av N-fosfonometylglyciniminoureasalter som beskrevet, som omfatter at man lager en blanding av vann, et oksyderende middel og et N-(fosfonometyl)-iminodieddiksyreiminoureasalt med den generelle formel III
hvor Rg, Rg, , Rg, Rg , og R-, er som beskrevet i det foregående og n er 1 eller 2, og oppvarmer nevnte blanding til en temperatur ved hvilken nevnte oksyderende middel og nevnte salt reagerer under dannelse av saltene ifølge formel I som beskre-
vet i det foregående.
Ved en foretrukket fremgangsmåte er nevnte oksyderende middel en gass som inneholder molekylært oksygen og nevnte reaksjon utføres i nærvær av en katalysator som hovedsakelig består av aktivert trekull.
I henhold til nevnte første ovennevnte fremgangsmåte blandes N-(fosfonometyl)-iminodieddiksyreiminoureasalt med formelen:
med vann og oppvarmes til en høy temperatur. Det oksyderende middel tilsettes så, og iminodieddiksyresaltet omdan-nes oksydativt til NFMG-salt og andre spaltningsprodukter. NFMG-saltet isoleres så ved utfelling, for eksempel ved tilsetning av et organisk løsningsmiddel som er blandbart med vann, fordampning av vann eller kjøling.
Det antas at prosessene skjer i henhold til følgende ligninger:
Ved utførelsen av nevnte prosesser kan reaksjons-temperaturen være fra så lavt som 20°C til 125°C eller endog høyere. For at reaksjonen skal gå lett og for å oppnå det beste produktutbytte er det foretrukket å utføre nevnte prosesser ved fra ca. 70°C til ca. 120°C.
Reaksjonstiden er ikke særlig kritisk og kan variere fra 15 minutters oppvarmningstid til så mye som 4 0 timer eller mer. Det er selvfølgelig klart for fagmenn på området at utbyttet' av produktet vil variere med reaksjonstiden og temperaturen av reaksjonen.
Prosessen utføres i et vandig'medium. Det er foretrukket å anvende en mettet oppløsning av N-(fosfonometyl)-imino-dieddiksyresalt i vann. For bekvem drift kan prosessen imidlertid også drives ved lavere eller høyere konsentrasjon i vann.
Forholdet mellom reaktantene, d.v.s. det oksyderende middel og N-(fosfonometyl)-iminodieddiksyre(NFMIDE)-saltet er ikke snevert, som det fremgår av ovennevnte ligning.
For best mulige utbytter bør man anvende minst støkiometrisk mengde oksyderende middel: 2 mol hydrogenperoksyd (vei I)
og 1/2 mol 0^(vei II) for hver ekvivalent N-(fosfonometyl)-iminodieddiksyresalt. Men for å oppnå de beste utbytter i virkelig praksis anvender man 3-4 mol hydrogenperoksyd og 1/2-1 mol oksygen for hvert mol NFMIDE-salter. Når en gass som inneholder fritt oksygen anvendes, er det for enkelhets skyld foretrukket å utføre prosessen ifølge denne oppfinnelse ved et totalt trykk på fra 0,5 kg/cm<2>til 200 kg/cm<2>. Det er enda mer foretrukket å utføre nevnte prosess ved et trykk på fra 1 kg/cm 2 til 5 kg/cm 9.
Den måte på hvilken den vandige oppløsning av iminodi-eddiksyresaltene (NFMIDE) bringes i kontakt med gassen som inneholder molekylært oksygen og katalysator (aktivert karbon eller metallkatalysator) kan variere sterkt. For eksempel kan iminodieddiksyresalt-oppløsningen anbringes i en luk-ket beholder med noe fritt rom som inneholder molekylært oksygen og rystes kraftig eller agiteres ved omrøring, eller gass inneholdende molekylært oksygen kan bobles gjennom nevnte oppløsning som inneholder katalysator, enten gjennom et rett rør eller et rør hvortil en frittet diffusør er festet. Sammenbringningen kan også utføres i en rørformet, konti-nuerlig, reaktor pakket med aktivert karbon.
Iminoureasaltene av N-(fosfonometyl)-iminodieddiksyre fremstilles ved at man lager en blanding av syren og det passende iminourea (eller dets karbonatsalt) i vann og varmer opp blandingen til det oppnås en klar oppløsning.
Det skjer protondannelse i iminoureaet på imin-nitrogenet (R-N=C d), idet det således oppnås et kation som kan anses som et resonanshybrid av tre energetisk ekvivalente struk-turer..
Resonans-stabiliseringsenergien for ovenstående kation tjener som den drivende kraft ved aktivering av reaksjonen mellom iminoureaderivater (et amid) med N-(fosfonometyl)-iminodieddiksyre og N-fosfonometylglycin, som begge er sure.
Det oksyderende middel som kan benyttes for fremstilling av forbindelsene ifølge den foreliggende oppfinnelse,
■ innbefatter oksyderende midler såsom uorganiske peroksyder inklusive hydrogenperoksyd og organiske peroksyder. De oksyderende midler av organisk peroksyd innbefatter: per-form-syre, per-eddiksyre, per-benzosyre og lignende. Andre uorganiske oksyderende midler innbefatter oksygen, luft, oksygen fortynnet med helium, argon, nitrogen eller annen inert gass i nærvær av katalysatorer såsom: aktivert karbon, metalliske katalysatorer (Pt, Pd, Rh, Ru etc.) alene eller på aktiverte bærere såsom aktivert trekull, aluminiumoksyd, asbest etc.
De aktiverte karbonkatalysatorer som anvendes, erkarakterisert vedhøy adsorberingskapasitet for gasser, damper og kolloidale faststoffer og forholdsvis høyspesifikke over-flatearealer. Det spesifikke overflateareal hos det aktiverte karbon kan være fra 100 til 2000 rn 2pr. gram. Det er foretrukket å anvende aktiverte karbonmaterialer med et
spesifikt overflateareal på 400-1600 m 2pr. gram.
De aktiverte karbonmaterialer som anvendes i nevnte prosess, kan være i form av pulvere eller granuler. I pul-verform består de aktiverte karbonmaterialer i stor utstrekning av materiale med en partikkelstørrelse finere enn 325 mesh, skjønt noe større partikler kan også være tilstede, i den granulære form. Partikkelstørrelsesområdet kan variere betraktelig. Partikkelstørrelser på 4 x 10
mesh, 8 x 3 0 mesh og 2 0 x 3 0 mesh kan anvendes.'
Mengden av granulært eller pulverformig aktivert
karbon som anvendes i denne prosess, kan variere fra 0,5
til 100, eller .over 100, vektdeler for hver 100 vektdeler NFMIDE-salt som anvendes.
Som det fremgår av forsøkene, påvirker formen av det aktiverte karbon, dets pH og dets overflate reaksjonshastigheten av NFMIDE-saltene med oksygen i denne prosess. Forsøkene tyder på at reaksjonshastigheten er hurtigere
når det aktive karbon ble vasket med konsentrert saltsyre og deretter med vann (opptil pH = 7) før anvendelse.
Noen eksempler på aktivert karbon er: Norit PN-4, Norit A, Norit ACX (Amer. Norit Co., Inc., Jacksonville Fla.), Darco 6-60 (ICI-America), kvalitet 235 og 256 (Witco Chemical Corp.), Columbia SXAC (Union Carbide) og lignende.
Metallet i katalysatorer med -bærer er det kommersielle 5% metall på aktivert karbon, såsom 5% Pd/C, 5% Rh/C, 5% Pt/C, 5%Pt/Al203og 5% Rh/Al203.
Det organiske løsningsmiddel som anvendes ved isolasjon av produktet ifølge denne oppfinnelse, er ett av de organiske løsningsmidler som er blandbare med vann og kan innbefatte alkoholer såsom metanol, etanol, isopropanol, butanol og lignende; ketoner såsom aceton, metyletylketon og lignende; glykoler og polyglykoler, for eksempel etylenglykol, propylen-glykol og lignende. Mange andre organiske løsningsmidler som er blandbare med vann, som kan anvendes for isolering av produktet, vil være åpenbare for fagfolk på området.
Mens oppfinnelsen nå vil bli beskrevet i forbindelse
med bestemte foretrukne utførelsesformer i de følgende eksempler, vil det forstås at dette er ikke ment å begrense oppfinnelsen til disse spesielle utførelser. Tvert imot
er det meningen at det skal dekke alle alternativer, modi-fiseringer og ekvivalenter som kan innbefattes innenfor rammen av oppfinnelsen som forklart av de vedheftede krav.
De følgende eksempler, som innbefatter foretrukne utførel-sesformer, vil således tjene til å illustrere utøvelsen av denne oppfinnelse, idet det skal forståes at de enkelt-heter som er beskrevet, er som eksempel og bare for illustrativt å drøfte foretrukne utførelsesformer av den foreliggende oppfinnelse og er presentert for å fremsette det som er antatt å være den mest egnede og lettest forståelige beskrivelse av fremgangsmåter såvel som av prinsippene og de begrepsmessige aspekter ved oppfinnelsen.
I eksemplene er alle deler, prosentdeler og egenskaper
i vektenheter dersom ikke annet er angitt.
EK SEMPEL 1
En blanding av ca. 34 deler (0,2 mol) NFMG, 100 deler vann og 27,2 (0,2 mol) 1-aminoguanidinbikarbonat ble agitert i et egnet reaksjonskar ved 30°C. Etterat oppløs-ningen var fullstendig, angitt ved at reaksjonsblandingen var blitt klar og at utvikling av karbondioksyd hadde opp-hørt, ble reaksjonsblandingen konsentrert på et dampbad ved redusert trykk. Residuet ble vasket med varm isopropanol og tørket (90°C/30 mm Hg) ," og det således oppnådde produkt er monoaminoguanidinsaltet som et meget lett utflytende (deliquest), hvitt faststoff, sm.p.- 80°C (spalt.) (utbytte 95%) NMR (D20, 6 ppm), i forhold til HOD): - 1,17 (S,2H); - 1,64 (dv<2>H,J = 13 H ).
f Elementæranalyse: Beregnet for C4H14<N>5°5P : c>19>75; H'5,76%
funnet: C, 19,53; H, 5,52%.
Ved at man følger den ovennevnte fremgangsmåte, kan andre guanidinsalter av NFMG fremstilles, for eksempel det hvite monoguanidinsalt-faststoffet, sm.p. 218-220° (spalt.), N,N-diaminoguanidinsalt, monobiguanidinsalt, mononitroguanidin-salt, di-(aminoguanidin)salt og di-(guanidin)salt (hvitt, fast stoff) .
EK SEMPEL 2
En blanding av ca. 34 deler (0,2 mol) NFMG, 150 deler vann og 23,0 (0,2 mol) 1,1,3,3-tetrametylguanidin ble agitert i et egnet kar ved 30°. Etterat oppløsningen var fullstendig, ble løsningen filtrert og konsentrert på dampbad ved redusert trykk. Residuet ble vasket med varm isopropanol og tørket (90°/30 mm Hg). Det således oppnådde produkt er.monotetrametylguanidinsaltet som et hvitt, lett utflytende (deliquest) faststoff, sm.p. 175-6°C (spalt.) (utbytte - 90%).
NMR (D20, 6 ppm, i forhold til HOD): - 1,23 (S,2H): - 1,73 (d, 2H, J = 13 .H ■) : - 2,03 (S, 12H, CH3) .
Ved at man følger ovennevnte fremgangsmåte, kan andre guanidinsalter av NFMG fremstilles, f.eks. metylguanidinsaltet, 1,3-dimetylguanidinsaltet, 1,1-dimetylguanidinsaltet, etyl-guanidinsaltet, 1, 3-dietylguanidinsaltet, 1,1-dietyl'guanidin-saltet, 1,1,3,3-tetraetylguanidinsaltet, 1,1,3-trimetylguanidinsaltet, 1,2,3-trimetylguanidinsaltet, 1,1,3-trietylguanidinsaltet, 1,2,3-trietylguanidinsaltet, pentametylguanidin-saltet, di-(tetrametylguanidin)-saltet, di-(1,1-dietylguanidin)-saltet, cykloheksylguanidinsaltet, 1-cyklopentylguanidin-saltet, 1-klorometylguanidinsaltet, 1-kloroetylguanidin-saltet og 1-hydroksymetylguanidinsaltet.
EKSEMPEL 3
En blanding av 34 deler (0,2 mol) NFMG, 20 0 deler vann
og 43,6 (0,2 mol) 1,3-difenylguanidin ble agitert i et egnet kar ved 30° i 30 minutter. Løsningen ble filtrert for fjer-ning av en liten mengde sediment. Det klare filtrat ble så konsentrert ved redusert trykk, vasket med varm isopropanol og tørket (90°/30 mm Hg), hvilket ga et hvitt faststoff. Produktet ble identifisert som monodifenylguanidinsaltet
av NFMG. Sm.p. 124° (spalt.) (utbytte: 85%) NMR (D20, 6 ppm,
i forhold til HOD): + 2,32 (S, 10H, aromatisk); - 1,33
(S, 2H) ; - 1,83 (d, 2H, J - 13 U^) .
Ved at man følger den ovennevnte fremgangsmåte kan andre salter av NFMG fremstilles, f.eks. 1-fenylguanidinsalt, di-( 1,3-difenylguanidin)-salt, 1,2,3-trifenylguanidinsalt, 1,1-difenylguanidinsalt, 1-benzylguanidinsalt, l-(4-metyl)- benzylguanidinsalt, 1-alkylguanidinsalt, 1-butenylguanidin-salt og 1-pentenylguanidinsalt.
EKSEMPEL 4
En blanding av 34 deler (0,2 mol) NFMG, 200 deler vann
og 49,5 (0,2 mol) 1,3-di-o-tolylguanidin ble oppvarmet ved 30°C i 30 minutter. Den klare løsning ble så filtrert med Norit (R) og konsentrert ved redusert trykk, vasket med
varm isopropanol og tørket (90°C, 30 mm Hg). Det således oppnådde produkt er mono-1,3-di-o-tolylguanidinsaltet som et hvitt, lett utflytende faststoff, sm.p. 203°C (spalt.),
(utbytte: 87%)
NMR (D20, 6 ppm, i forhold til HOD): - 2,56 (S, 8H, aromatisk); -1,1 (S,2H); - 1,6 (d,2H,J = 13 Hz), - 2,48 (S,6H, CH3).
Ved at man følger den ovennevnte fremgangsmåte, kan andre salter av NFMG fremstilles, f.eks. 1-tolylguanidinsalt, 1,3-di-p-tolylguanidinsalt, 1,2,3-tritolylguanidinsalt, 1,1-ditolylguanidinsalt, 1-klorofenylguanidinsalt, 1,3-dikloro-fenylguanidinsalt og di-(1,3-di-o-tolylguanidin)-salt.
LØSELIGHET AV NFMG- IMINOUREASALTER
SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL 5
Etteroppkomst-herbicidaktiviteten av forskjellige forbindelser ifølge denne oppfinnelse påvises som følger: De aktive bestanddeler påføres som en dusj til 21 dager gamle eksempla-rer av forskjellige plantetyper. Dusjen, en vannløsning eller en løsning av organisk løsningsmiddel og vann inneholdende aktiv bestanddel og et overflateaktivt middel (75 deler kationisk detergent og 25 deler ikke-ionisk detergent), påføres plantene i forskjellige skålsett i forskjellige mengder (kg pr. dunam) aktiv bestanddel. De behandlede planter anbringes i et veksthus, og virkningene observeres og nedtegnes etter ca. 2 uker som angitt i Tabell I. Etteroppkomst-herbicidaktivitetsindeksen som er anvendt
i Tabell I er som følger:
De plantearter som er anvendt i disse utprøvninger, er identifisert ved bokstaver i henhold til følgende tegn-forklaring :
De følgende er de forbindelser som det refereres til
ved de romanske tall i tabellen:
Som det kan sees av ovenstående tabell, oppviser allé de ovennevnte utprøvede forbindelser ifølge den foreliggende oppfinnelse herbicide egenskaper som er sammenlign-. bare med egenskapene hos ROUNDUP(<R>)
Videre er det blitt funnet at forbindelsene ifølge den foreliggende oppfinnelse oppviser overlegne egenskaper når det gjelder drift, d.v.s. at de har mindre tendens til å drive etter påføring enn ROUNDUP (R). Foretrukne fremgangsmåter til fremstilling av forbindelsene ifølge den foreliggende oppfinnelse er illustrativt beskrevet i de følgende eksempler.
EKSEMPEL 6
En serie forsøk ble gjort for å oksydere N-(fosfonometyl)-iminodieddiksyresalt under anvendelse av H202som oksyderende middel.
Førti deler vann og 0,02 mol NFMIDE-salt ble fylt i
en egnet reaktor. Blandingen ble oppvarmet til 8 0°C, og deretter ble 8,8 deler 30% H2°2tilsatt over en periode på 1-2 timer mens temperaturen ble holdt på 70°C. Reaksjonen ble så oppvarmet ved 8 0°C med omrøring inntil spektralanalyse ved nukleærmagnetisk resonans viste at reaksjonen i alt vesentlig var fullstendig. Reaksjonen ble avsluttet, overskudd av H202ble spaltet ved aktivert karbon, karbonet ble
frafiltrert og filtratet ble fortynnet med overskudd av etanol. Utfellingen ble oppsamlet, vasket med eter og tørket, hvorved man oppnådde et hvitt faststoff. Faststoffproduktet ble analysert ved NMR- og IR-spektralanalyse. NFMG-syren kan isoleres fra saltet ved tilsetning av konsentrert saltsyre til reaksjonsløsningen. Denne syre ble også analysert ved NMR-spektralanalyse.
Tabell II viser resultatene av disse forsøk.
<*>En del av aminoguanidinet ble oksydert til nitroguanidin og nitrosoguanidin under oksydasjonen.
EKSEMPEL 7
En serie forsøk ble gjort for å oksydere N-(fosfonometyl)-iminodieddiksyresalt under anvendelse av oksygen som oksyderende middel. Denne serie ble utført i et lavtrykksapparat som besto av en ryster av typen Parr for tilveiebringing av agitasjon. Tabell III viser resultatet av disse forsøk. I disse forsøk ble 0,5-1 gram (g) katalysator, 0,02 mol imino-dieddiksyresalt og 50 g destillert vann fylt i flasken og oppvarmet til 85°C på en varmeplate og oppvarmningsskjermen oppvarmet til 90°C. Flasken ble forseglet, anbrakt i skjer- men og avvekslende påført overtrykk og befridd fra trykk
lfuleftree ng. anAgelr le merd eak0z s~j-ognaesns e vbed le 1u-t3 fkøgr/t cm ve2d fo3r -1 fkjeg/rncm in2g me<a>d<v>avlastning og tilføring av overtrykk på nytt for å sikre at tilstrekkelig oksygen var tilstede. I reaksjonen som ble utført ved 1 kg/cm 2 ble oksygenet boblet gjennom nevnte løsning gjennom et rør hvortil en frittet diffusør var festet. Etterat reaksjonen var avsluttet, ble katalysato-ren frafiltrert. og filtratet fordampet vekk under redusert trykk, hvilket ga et fast produkt. Det faste produkt ble analysert ved NMR- og IR-spektralanalyse. NFMG-syren kan isoleres fra saltet ved tilsetning av konsentrert saltsyre til reaksjonsløsningen. Denne syre ble også analysert ved NMR-spektralanalyse.
Materialene ifølge denne oppfinnelse tilveiebringer et vidt spektrum av ugrasbekjempelse og er også særdeles egnede som generelle herbicider såvel som til bekjempelse av uønskede planter i. frukthager, trefarmer og forskjellige avlinger. Det er for eksempel funnet at ved at man retter en dusj av materialene ifølge denne oppfinnelse mot de uønskede planter mens man i det vesentlige forhindrer en slik dusj fra å komme i.kontakt med bladene på trær, bekjempes slike uønskede planter mens det ikke er noen synlig skade på trærne. Ved en slik styrt sprøyting kan dusjen komme
på ved-delen av frukttreet eller annet tre uten noen synlig virkning. Den styrte sprøytemetode for bekjempelse er således egnet ved avlinger såsom plantasjeavlinger, d.v.s. gummi, kaffe, bananer, te etc. og i frukthager for for eksempel citrusfrukter, epler, fersken, pærer, nøtter, oliven, på vinmarker og ved busk-avlinger og planteskole-avlinger for bekjempelse av de uønskede planter; og ved avlinger såsom bomull, soyabønner, sukkerrør og lignende.
Materialene ifølge denne oppfinnelse er også egnede for bekjempelse av ugrasarter mellom avlingssesongene, for restaurering av gamle frøsenger og lignende.
Ved påføring av materialene ifølge denne oppfinnelse
på de planter som det er ønskelig å bekjempe er det blitt funnet å være ønskelig at planten er kommet opp fra bakken og enda mer ønskelig at planten minst er på toblads-stadiet for maksimal virkning.
Det er blitt funnet at når de planter som skal bekjempes, har en del av sin vekst over bakken eller vannet, og den del av planten som er over bakken eller over vannet bringes i kontakt med de herbicide materialer ifølge denne oppfinnelse i passende mengder., vandrer herbicidet slik at det dreper slike plantedeler som er under bakke- eller vann-overflaten.
Man kan oppnå begrenset selektivitet for avlinger såsom bomull, soyabønner, sukkerrør og lignende ved at dusjen av et materiale ifølge denne oppfinnelse ved en valgt konsentrasjon rettes mot vegetasjon rundt foten av slike planter med minimal dusjkontakt med de bladrike deler av slike dyrkningsplanter. Den styrte sprøyting kan utføres med eller uten en beskyttende anordning for å forhindre at dusjen kom-
mer i kontakt med bladene hos slike dyrkningsplanter.
En ikke-uttømmende liste over noen av de plantearter som bekjempes ved materialene ifølge denne oppfinnelse, i tillegg til dem som er vist i Tabell I, er fremsatt neden-for :
De fytotoksiske materialer ifølge denne oppfinnelse, innbefattende konsentrater som fordrer fortynning før påføring på plantene, inneholder minst én aktiv bestanddel og et hjelpestoff i flytende eller fast form. Materialene fremstilles ved at den aktive bestanddel blandes med et. hjelpestoff innbefattende fortynningsmidler, fyllstoffer, bærere og kondi-sjoneringsmidler som i og for seg er kjente, for tilveie-bringelse av materialer i form av findelte, partikkelformige faststoffer, pellets, løsninger, dispersjoner eller emulsjoner. Den aktive bestanddel kan således anvendes med et hjelpestoff såsom findelt faststoff, en væske av organisk opprinnelse, vann, et fuktemiddel, et dispergeringsmiddel, et emulge-ringsmiddel eller en hvilken som helst egnet kombinasjon av disse. Sett fra et økonomisk og enkelhets synspunkt er vann det foretrukne fortynningsmiddel, spesielt for de sterkt vannløselige guanidinsalter såsom aminoguanidinsaltet og di-arylguanidinsaltene. Med disse derivater'kan løsnin-ger inneholdende så mye som 60 vekt% aktive materialer
lett fremstilles.
De fytotoksiske materialer ifølge denne oppfinnelse, spesielt væsker og løselige pulvere, inneholder fortrinnsvis som kondisjoneringsmiddel ett eller flere overflate-aktive midler i mengder tilstrekkelig til å gjøre et gitt materiale lett dispergerbart i vann eller i olje. Inkorpo-reringen av et overflateaktivt middel i materialene forøker deres virkningsfullhet sterkt. Ved uttrykket "overflateaktivt middel" forstås at fuktemidler, dispergeringsmidler, suspenderingsmidler og emulgeringsmidler er innbefattet deri. Anioniske, kationiske og ikke-ioniske midler kan anvendes med like stor letthet.
Foretrukne fuktemidler er alkylbenzen, sulfaterte fett-alkoholer, aminer eller sure amider, sulfaterte eller sulfonerte fettsyreestere, petroleumsulfonater, sulfonerte vege-tabilske oljer, polyoksyetylenderivater av alkylfenoler (spesielt isooktylfenol og nonylfenol), mono-fett-di-alkyl-aminoksyd og mono-fett-dialkylbenzalkoniumklorid.
Foretrukne dispergeringsmidler er metylcellulose, poly-vinylalkohol, natriumligninsulfonater, polymerisk alkyl, naftalensulfonater og natriumnaftalensulfonat.
Vanndispergerbare pulvermaterialer som inneholder én eller flere aktive bestanddeler, et inert fast fyllstoff og ett eller flere fukte- og dispergeringsmidler, kan fremstilles. De inerte faste fyllstoff er vanligvis av mineral-opprinnelse såsom de naturlige leirearter, diatoméjord og syntetiske mineraler fremstilt av silisiumdioksyd og lignende. Eksempler på slike fyllstoffer innbefatter kaolinitter og syntetisk magnesiumsilikat. De vanndispergerbare materialer ifølge denne oppfinnelse inneholder vanligvis fra ca. 10
til ca. 90 vektdeler aktiv bestanddel, fra ca. 0,5 til 20
vektdeler fuktemiddel, fra ca. 0,5 til 20 vektdeler dispergeringsmiddel og fra 5,0 til ca. 90 vektdeler inert, fast fyllstoff, alt i vektdeler av det totale materiale.
Vandige suspensjoner kan fremstilles ved at man blan-der sammen og maler en vandig oppslemning av vann-uløselige aktive bestanddeler i nærvær av dispergeringsmidler for å
få en konsentrert oppslemning av meget findelte'partikler. Den resulterende konsentrerte vandige suspensjon erkarakterisert vedat størrelsen av partiklene i den er særdeles liten, slik at det dekke man oppnår når den fortynnes og forstøves, er meget jevnt.
Emulgerbare oljer er vanligvis løsninger av aktiv bestanddel i løsningsmidler som er ublandbare eller delvis ublandbare med vann, sammen med et overflateaktivt middel. Egnede løsningsmidler for den aktive bestanddel ifølge denne oppfinnelse innbefatter hydrokarboner og etere, estere eller ketoner som ikke er blandbare med vann. De emulgerbare oljematerialer inneholder vanligvis fra ca. 10 til 95 deler aktiv bestanddel, ca. 2-50 deler overflateaktivt middel og ca. 4-90 deler løsningsmiddel, alt i vektdeler basert på
den emulgerbare oljes totale vekt.
Skjønt materialer ifølge denne oppfinnelse også kan inneholde andre tilsatsstoffer, for eksempel kunstgjødsel, fytotoksiske stoffer og plantevekstregulerende midler, pesticider og lignende, anvendt som hjelpestoffer eller i kombinasjon med et hvilket som helst av de ovenfor beskrevne hjelpestoffer, er det foretrukket å anvende materialene ifølge denne oppfinnelse alene med sekvensielle behandlinger med de andre fytotoksiske midler, kunstgjødnings-stoffer og lignende for maksimal effekt. For eksempel kan åkeren sprøytes med et materiale ifølge denne oppfinnelse enten før eller etter at den er behandlet med kunstgjødnings-stoffer, andre fytotoksiske midler og lignende. Materialene ifølge denne oppfinnelse kan også blandes sammen med de andre materialene, f.eks. kunstgjødningsstoffer, andre fytotoksiske midler etc, og påføres ved én enkelt påføring. Kjemikalier anvendt i kombinasjon med de aktive bestanddeler ifølge denne oppfinnelse, enten samtidig eller sekvensielt, innbefatter for eksempel triaziner, ureaforbindelser, karba- mater, acetamider, acetanilider, uraciler, eddiksyrer, fenoler, tiolkarbamater, triazoler, benzosyrer, nitroler og lignende, såsom: 3-amino-2,5-diklorbenzosyre
3-amino-l,2,4-triazol
2-metoksy-4-etylamino-6-isopropylamino-s-triazin 2-klor-4-etylamino-6-isopropylamino-2-triazin 2-klor-N,N-diallylacetamid
2-klorallyl-dietylditiokarbamat N1 - (4-klorfenoksy)-fenyl-N,N-dimetylurea 1,1'-dimetyl-4,4<1->bipyridiniumdiklorid isopropyl-m-(3-klorfenyl)-karbamat 2,2-diklorpropionsyre
S-2,3-diklorallyl-N,N-diisopropyltiolkarbamat 2- metoksy-3,6-diklorbenzosyre
2.6- diklorbenzonitril
N,N-dimetyl-2,2-difenylacetamid 6.7- dihydrodipyrido-(1,2-a:21, 1<1->c)-pyrazidiiniumsalt 3- (3,4-diklorfenyl)-1,1-dimetylurea 4,6-dinitro-o-sek.-butylfenol
2- metyl-4,6-dinitrofenol
etyl-N,N-dipropyltiolkarbamat
2,3,6-triklorfenyleddiksyre
5-brom-3-isopropyl-6-metyluracil 3- (3,4-diklorfenyl)-1-metoksy-l-metylurea 2- metyl-4-klorfenoksyeddiksyre
3- (p-klorfenyl)-1,1-dimetylurea 1- butyl-3-(3,4-diklorfenyl)-1-metylurea N-l-naftylftalaminsyre
1,1'-dimetyl-4-4<1->bipyridiniumsalt 2- klor-4-6-bis-(isopropylamino)-s-triazin 2-klor-4,6-bis-(etylamino)-s-triazin 2,4-diklorfenyl-4-nitrofenyleter alfa,alfa,alfa-trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin S-propyl-dipropyltiolkarbamat
2,4-diklorfenoksyeddiksyre
N-isopropyl-2-kloracetanilid
2',6<1->dietyl-N-metoksymetyl-2-kloracetanilid
mononatrium-syre-metanarsonat
dinatrium-metanarsonat
N-(1,1-dimetylpropynyl)-3,5-diklorbenzamid
Kunstgjødningsstoffer som er egnede i kombinasjon med
de aktive bestanddeler, innbefatter for eksempel ammonium-nitrat, urea, pottaske og superfosfat.
Tilførsel av en effektiv mengde av forbindelsene
ifølge denne oppfinnelse til planten er vesentlig og kritisk for utøvelsen av den foreliggende oppfinnelse.
Den nøyaktige mengde aktiv bestanddel som skal anvendes, avhenger av den respons man ønsker for planten såvel som slike andre faktorer som plantens art og utvikling, og mengden regnfall såvel som det spesifikke glycin som anvendes. Ved bladbehandling for bekjempelse av vegetativ vekst påføres de aktive bestanddeler i mengder fra ca. 0,1 til ca. 50 kg eller mer pr. dunam. Ved anvendelser for bekjempelse av vannplanter påføres de aktive bestanddeler i mengder på fra ca. 0,1 deler pr. million til ca. 2000
deler pr. million, basert på det vandige medium. En effektiv mengde for fytotoksisk eller herbicid bekjempelse er den mengde som er nødvendig for fullstendig eller selek-tiv bekjempelse, d.v.s. en fytotoksisk eller herbicid
mengde. Det antas at en fagmann på området lett kan
bestemme den omtrentlige påføringsmengde ved læren ifølge denne beskrivelse, innbefattende eksempler.
Materialene ifølge denne oppfinnelse er også egnede som innhøstnings-hjelpemidler for mange avlinger. Avlingen kan således for eksempel sprøytes med materialene ifølge denne oppfinnelse for reduksjon av hovedmengden av uønsket materiale og gjøre innhøstningen av avlingene lettere. Slike avlinger er for eksempler jordnøtter, soyabønner og rot-avlinger såsom poteter, sukkerroer, rødbeter (red beets) og lignende
Det vil være innlysende for fagfolk på området at oppfinnelsen ikke er begrenset til detaljene i de foregående illustrative eksempler og at den foreliggende oppfinnelse kan utføres i andre spesielle former uten at man avviker fra dens vesentlige egenskaper, og det er derfor ønskelig at de foreliggende utførelsesformer og eksempler i et hvert
henseende anses som illustrative og ikke begrensende,
idet det refereres til de vedheftede krav heller enn til den foregående beskrivelse, og alle forandringer som med-følger kravenes mening og ekvivalensområde er derfor påtenkt å være innesluttet deri.

Claims (15)

1. N-fosfonometylglycin-derivater med den generelle formel I
hvor R-^, R2 og R^ uavhengig av hverandre er valgt fra -OH og -OR^ hvor R^ er et saltdannende kationisk iminoureaderivat med den generelle formel II
hvor R-, R,-,, , Rfi, og R7 uavhengig av hverandre er H, NH-, CH2 OH,
eller en aryl-, cykloalkyl- eller rett- eller grenkjedeformet alkyl- eller alkenylgruppe valgfritt substituert med hydroksy eller halogen, eller en alkylarylgruppe, forutsatt at (a) minst én, men ikke mer enn to, av R^ , R2 eller R-, er 0R4 , (b) . ikke mer enn to Rg, Rg, , Rg, Rg, er aryl eller substituert aryl, og (c) ikke mer enn én av Ry Rg, , Rg, Rg, og R^ er CH2 0H.
2. N-fosfonometylglycin-iminoureasalter ifølge krav 1, hvor Rg, Rg,, Rg, Rg, og R^ uavhengig av hverandre er valgt fra H, NH2 , fenyl,alkyl og tolyl.
3. N-fosfonometylglycin-iminoureasalter ifølge krav 1, hvor Rg, Rg!./ Rg r Rg 1 og R-, alle er hydrogen.
4. N-fosfonometylglycin-iminoureasalter ifølge krav 1, hvor én av Rg, Rg,, Rg, Rg, er en aminogruppe og de andre er hydrogen.
5. N-fosfonometylglycin-iminoureasalter ifølge krav 1, valgt fra gruppen hvor Rg eller Rg, er fenyl eller metylfenyl og den annen er hydrogen eller Rg eller Rg, er fenyl eller metylfenyl og den annen er hydrogen.
6. N-fosfonometylglycin-derivater ifølge krav 1, hvor R-^ og R2 er OR^ og R^ er hydroksy.
7. N-fosfonometylglycin-derivater ifølge krav 1, hvor R2 er OR^ og R^ og R^ er hydroksy.
8. N-fosfonometylglycin-derivater ifølge krav 1, hvor én av R,., Rg, , Rg og <R> g, er en nitrogruppe og resten er hydrogen.
9. N-fosfonometylglycin-derivater ifølge krav 1, hvor nevnte alkyl- og alkenylgrupper inneholder opptil 6 karbonatomer.
10. N-fosfonometylglycin-derivater ifølge krav 1, hvor nevnte halogen er klor.
11. Fremgangsmåte til fremstilling av N-fo-sfonometylglycin-iminoureasalter ifølge krav 1 som omfatter at man lager en blanding av vann, et oksyderende middel og N-(fosfono-metyl ) -iminodieddiksyre-iminoureasalt med den generelle formel III
hvor Rg', Rg, Rg, Rg <1> og R7 er som angitt i krav 1 og n er 1 eller 2, og oppvarmer nevnte blanding til en temperatur ved hvilken nevnte oksyderende middel og nevnte salt reagerer under dannelse av produktet ifølge krav 1.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 11, hvor nevnte oksyderende middel er en gass som inneholder molekylært oksygen og nevnte reaksjon utføres i nærvær av en katalysator bestående hovedsakelig av aktivert karbon.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 11, hvor nevnte oksyderende middel er I^C^
14. Fytotoksisk materiale omfattende et hjelpestoff og en effektiv mengde av étt eller flere N-fosfonometylglycin-iminoureasalter ifølge kravl.
15. Fremgangsmåte til bekjempelse av vegetasjon, omfattende påføring av en fytotoksisk mengde av en forbindelse ifølge krav 1.
NO830500A 1982-03-08 1983-02-15 N-fosfonometylglycin-derivater og fremgangsmaate til fremstilling derav NO830500L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IL65187A IL65187A (en) 1982-03-08 1982-03-08 N-phosphonomethylglycine derivatives,processes for their preparation and herbicidal compositions containing them

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO830500L true NO830500L (no) 1983-09-09

Family

ID=11053316

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO830500A NO830500L (no) 1982-03-08 1983-02-15 N-fosfonometylglycin-derivater og fremgangsmaate til fremstilling derav

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4397676A (no)
EP (1) EP0088180A1 (no)
JP (1) JPS58219193A (no)
KR (1) KR840004122A (no)
AU (1) AU1135183A (no)
BR (1) BR8301201A (no)
DK (1) DK89083A (no)
ES (1) ES519933A0 (no)
FI (1) FI830723L (no)
GR (1) GR78372B (no)
IE (1) IE830275L (no)
IL (1) IL65187A (no)
NO (1) NO830500L (no)
PH (1) PH19118A (no)
PT (1) PT76340B (no)
RO (1) RO86425B (no)
ZA (1) ZA831153B (no)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL66824A0 (en) * 1982-06-25 1982-12-31 Geshuri Lab Ltd Process for producing n-phosphonomethylglycine derivatives and herbicidal compounds and compositions prepared thereby
IL68716A (en) * 1983-05-17 1987-03-31 Geshuri Lab Ltd Process for producing n-phosphonomethylglycine
ES534413A0 (es) * 1983-07-27 1986-01-01 Rhone Poulenc Agrochimie Procedimiento de preparacion de sulfonamidas con grupo ansinometilfosfonico
US4568432A (en) * 1984-12-28 1986-02-04 Monsanto Company Process for preparing glyphosate and glyphosate derivatives
HUT41415A (en) * 1984-12-28 1987-04-28 Monsanto Co Process for preparing n-phosphono-methyl-glycine derivatives
US5580841A (en) * 1985-05-29 1996-12-03 Zeneca Limited Solid, phytoactive compositions and method for their preparation
US5468718A (en) * 1985-10-21 1995-11-21 Ici Americas Inc. Liquid, phytoactive compositions and method for their preparation
US5047079A (en) * 1986-08-18 1991-09-10 Ici Americas Inc. Method of preparation and use of solid, phytoactive compositions
NZ231897A (en) 1988-12-30 1992-09-25 Monsanto Co Dry water-soluble granular composition comprising glyphosate and a liquid surfactant
US6930075B1 (en) 1990-11-02 2005-08-16 Monsanto Technology, Llc Fatty acid-based herbicidal composition
IL101539A (en) 1991-04-16 1998-09-24 Monsanto Europe Sa Mono-ammonium salts of the history of N phosphonomethyl glycyl which are not hygroscopes, their preparations and pesticides containing
CA2148840A1 (en) * 1992-11-06 1994-05-26 Jim F. Stewart Dry water-dispersible glyphosate phytoactive formulation
DE19500121A1 (de) * 1995-01-04 1996-07-11 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von N-Phosphonomethylglycin
TW322481B (no) * 1995-03-07 1997-12-11 Sankyo Co
US5948938A (en) * 1995-03-07 1999-09-07 Sankyo Company, Limited Process for preparing N-phosphonomethylglycine
ITTO980048A1 (it) * 1998-01-20 1999-07-20 Ipici Spa Composizioni erbicide, procedimenti per la loro preparazione ed impieghi
CN100531573C (zh) * 2002-08-31 2009-08-26 孟山都技术公司 含有二羧酸组分的干燥农药组合物的制备方法
US20050037924A1 (en) * 2002-08-31 2005-02-17 Monsanto Technology Llc Sodium glyphosate compositions and process for their preparation
AR037559A1 (es) * 2002-11-19 2004-11-17 Atanor S A Una formulacion herbicida solida de n-fosfonometilglicina, bajo la forma de polvo, granulos o escamas, soluble o dispersable en agua, y el procedimiento para preparar dicha composicion
US7318374B2 (en) 2003-01-21 2008-01-15 Victor Guerrero Wire cloth coffee filtering systems
WO2004075770A2 (en) * 2003-02-21 2004-09-10 Rhodia Inc. Anti-sensitivity, anti-caries, anti-staining, anti-plaque, ultra-mild oral hygiene agent
US8470741B2 (en) * 2003-05-07 2013-06-25 Croda Americas Llc Homogeneous liquid saccharide and oil systems
US7461587B2 (en) 2004-01-21 2008-12-09 Victor Guerrero Beverage container with wire cloth filter
US8268749B2 (en) * 2004-09-17 2012-09-18 Monsanto Technology Llc Fast symptom glyphosate formulations
US8129564B2 (en) 2005-03-04 2012-03-06 Monsanto Technology Llc Mitigating necrosis in transgenic glyphosate-tolerant cotton plants treated with herbicidal glyphosate formulations
MX342473B (es) 2009-04-24 2016-09-30 Huntsman Petrochemical Llc Sales de acido isetionico que contienen nitrogeno en mezclas de tanque y de rocio listas para utilizarse en campo.
US9271488B2 (en) 2009-04-24 2016-03-01 Huntsman Petrochemical Llc Isethionic acid salts in field ready spray and tank mixes
CN102421285B (zh) 2009-05-07 2015-04-01 胡茨曼澳大利亚股份有限公司 高电解质溶液中的分散剂
BRPI1016258B1 (pt) 2009-06-30 2018-11-21 Flamel Tech S A sais derivados de n-fosfonometilglicina guanidina e composição herbicida aquosa

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH505066A (de) * 1967-09-15 1971-03-31 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von sulfonsauren Salzen substituierter Guanidine
US3799758A (en) * 1971-08-09 1974-03-26 Monsanto Co N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions
US3853530A (en) * 1971-03-10 1974-12-10 Monsanto Co Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof
US3835000A (en) * 1972-12-21 1974-09-10 Monsanto Co Electrolytic process for producing n-phosphonomethyl glycine
US3969398A (en) * 1974-05-01 1976-07-13 Monsanto Company Process for producing N-phosphonomethyl glycine
MX4703E (es) * 1976-12-20 1982-08-04 Monsanto Co Procedimiento mejorado para la preparacion de mono y disales de n-fosfonometilglicina
US4315765A (en) * 1980-12-04 1982-02-16 Stauffer Chemical Company Trialkylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
BR8301201A (pt) 1983-11-22
KR840004122A (ko) 1984-10-06
GR78372B (no) 1984-09-26
PT76340A (en) 1983-04-01
ES8402843A1 (es) 1984-03-16
DK89083D0 (da) 1983-02-25
IL65187A (en) 1985-03-31
ES519933A0 (es) 1984-03-16
EP0088180A1 (en) 1983-09-14
ZA831153B (en) 1984-03-28
IL65187A0 (en) 1982-05-31
JPS58219193A (ja) 1983-12-20
RO86425B (ro) 1985-06-30
RO86425A (ro) 1985-06-29
PH19118A (en) 1986-01-06
FI830723A0 (fi) 1983-03-03
AU1135183A (en) 1983-09-15
PT76340B (en) 1985-11-28
US4397676A (en) 1983-08-09
IE830275L (en) 1983-09-08
FI830723L (fi) 1983-09-09
DK89083A (da) 1983-09-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO830500L (no) N-fosfonometylglycin-derivater og fremgangsmaate til fremstilling derav
US4481026A (en) Aluminum N-phosphonomethylglycine and its use as a herbicide
US3799758A (en) N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions
KR860002169B1 (ko) N-포스포노메틸글리신의 트리알킬술포늄 염류의 제조방법
GB1587292A (en) Herbicidal phosphinates
US4062669A (en) N-Organo-N-phosphonomethylglycine-N-oxides and plant growth regulant and phytotoxicant compositions containing same
DE2152826A1 (de) Neue N Phosphonomethylglycine und solche Verbindungen enthaltende phytotoxi sehe Mittel
CA1085405A (en) Derivatives of n-phosphonomethylglycine
US4475942A (en) N-Phosphonomethylglycine derivatives and herbicidal compositions containing them
US3928406A (en) Plant growth regulant compositions and methods
US3933946A (en) N-hydroxy-N-phosphonomethylglycinates
RU2624627C1 (ru) Бис(оксиметил)фосфиновая кислота и ее соли с биогенными металлами в качестве регуляторов роста и развития растений
US4312662A (en) N-Substituted carboxy-N-phosphonomethylglycines and the salts thereof as herbicides
EP0028493B1 (en) Tris(aryl)alkyl phosphonium compounds and compositions containing the same
US4130412A (en) N-Organo-N-phosphonomethylglycine-N-oxides and phytotoxicant compositions containing same
KR880000003B1 (ko) 살균제인 아미노 알칸포스폰산 및 그 유도체의 제조방법
US4106923A (en) Phosphonomethyl glycine ester anhydrides, herbicidal composition containing same and use thereof
EP0007210B1 (en) Ester derivatives of n-trifluoro-acetyl-n-phosphonomethylglycine and the herbicidal use thereof
JPS61186394A (ja) Ｎ‐（ホスホノメチルグリシル）スルホニルアミン型除草剤
NO742668L (no)
US2637644A (en) Plant growth regulation
US3595639A (en) Triazinylamino substituted herbicides
WO1991007381A1 (en) Carbamoyl derivatives of alkanolamines and antistress-type means for plant growth regulation based thereon
JPS58157771A (ja) △２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製法並びにその用途
DD210056A5 (de) Verfahren zur herstellung von benzyl- und arylestern von n-phosphonomethylglycinen