NO821974L - Vandige opploesninger av siliciumorganiske forbindelser - Google Patents
Vandige opploesninger av siliciumorganiske forbindelserInfo
- Publication number
- NO821974L NO821974L NO821974A NO821974A NO821974L NO 821974 L NO821974 L NO 821974L NO 821974 A NO821974 A NO 821974A NO 821974 A NO821974 A NO 821974A NO 821974 L NO821974 L NO 821974L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- residue
- solutions
- copolymer
- units
- solution
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 63
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 69
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 28
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical group O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 17
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 16
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 15
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- -1 amino, imino, mercapto, carbonyl Chemical group 0.000 description 11
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 8
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 8
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 7
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 6
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 5
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 5
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 4
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- BPDPTHQCDNVFLK-UHFFFAOYSA-N ethenyl(hydroxy)silane Chemical compound O[SiH2]C=C BPDPTHQCDNVFLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical class CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OC HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCASXYBKJHWFMY-NSCUHMNNSA-N 2-Buten-1-ol Chemical compound C\C=C\CO WCASXYBKJHWFMY-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCl OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000965 Duroplast Polymers 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N cadmium sulfide Chemical compound [Cd]=S CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- CPBHJGWJMLDUNB-UHFFFAOYSA-N ethenoxysilane Chemical class [SiH3]OC=C CPBHJGWJMLDUNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBGQQKKTDDNCSG-UHFFFAOYSA-N ethenyl-diethoxy-methylsilane Chemical compound CCO[Si](C)(C=C)OCC MBGQQKKTDDNCSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- WCASXYBKJHWFMY-UHFFFAOYSA-N gamma-methylallyl alcohol Natural products CC=CCO WCASXYBKJHWFMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N pentan-1-amine Chemical compound CCCCCN DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 238000011417 postcuring Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000006120 scratch resistant coating Substances 0.000 description 1
- 239000010801 sewage sludge Substances 0.000 description 1
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical class [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- YPMOSINXXHVZIL-UHFFFAOYSA-N sulfanylideneantimony Chemical compound [Sb]=S YPMOSINXXHVZIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTISTKLWEJDJID-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenemolybdenum Chemical compound [Mo]=S PTISTKLWEJDJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000005622 tetraalkylammonium hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- SGCFZHOZKKQIBU-UHFFFAOYSA-N tributoxy(ethenyl)silane Chemical compound CCCCO[Si](OCCCC)(OCCCC)C=C SGCFZHOZKKQIBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYJRNCYWTVGEEG-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(2-methylpropyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CC(C)C XYJRNCYWTVGEEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
- C23C28/02—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material
- C23C28/023—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material only coatings of metal elements only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
- C03C17/30—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/40—Organo-silicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
- C08J5/08—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials glass fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
Oppfinnelsens gjenstand er vandige oppløsninger av siliciumorganiske forbindelser. Disse oppløsninger lar seg anvende til fremstilling av overtrekk på metaller, uorganisk-oksydisk material eller også på kunststoffer og tjener som klebeformidler mellom polymere og uorganisk-oksydisk material. De i dette anvendelsesområde oppnådde virkninger overtreffer
de for tidligere kjente siliciumorganiske forbindelser.
Det er kjent at organofunksjonelle silaner anvendes som klebeformidlere mellom uorganisk-oksydisk material og kunststoffer. For mange anvendelsesformål er den derved oppnådde klebefasthet tilstrekkelig; når den dannede sammensetning imidlertid utsettes for spesielle belastninger viser det seg ofte at den oppnådde klebeforbedring er utilstrekkelig.
Også til overflatebeskyttelse av uorganisk-oksydisk material og av metaller anvendes allerede organofunksjonelle silaner. Også anvendelsen av siliciumfunksjonelle silaner som f .eks. av alkyltrialkoksysilaner er allerede kjent i dette anvendelsesområde. Det er riktignok mulig med disse silaner å modifisere overflaten av de nevnte materialer, hvortil også hører uorganiske pigmenter, således at f.eks. risleevnen forbedres ved anvendelsen av bestemte silaner, imidlertid er på-føringen av disse silaner ved noen substrater forbundet med vanskeligheter: En fiksering av disse silaner på kritt eller andre karbonatiske eller sulfidiske pigmenter er ikke mulig; det var derfor hittil ikke mulig å hydrofobere kritt i pulver-form ved hjelp av silaner.
Mange hittil på uorganisk oksydisk material eller metaller påførte silan-overtrekk viser videre den ulempe at de er klebrige, således at de ikke er gitt en god risleevne og også betinget derved består en stor tendens til klumpdannelse. En liten klebrighet viser riktignok overtrekk av aminosilaner; disse silaner har imidlertid en utilstrekkelig fuktbarhet for uorganiske pigmenter eller uorganiske oksydiske overflater,
således at de fortrinnsvis bare kan påføres av organiske oppløsninger når det skal oppnås et jevnt overtrekk.
Det forelå følgelig den oppgave å finne et virksomt stoff på basis av siliciumorganiske forbindelser som bevirker en klebning mellom uorganiske oksydiske overflater og polymere, som også ved sterkere belastning, f.eks. i kokende vann bare lite går tilbake i virkning.
Videre besto den oppgave å finne et stoff, hvor-med man kan påføre overtrekk med uorganiske pigmenter eller metalliske overflater, som på disse overflater danner et jevnt og fast klebende sjikt. Dette sjikt skal videre være hårdt og ikke klebrig.
Ved oppfyllelse av denne oppgave ble nå funnet vandige oppløsninger av siliciumorganiske forbindelser som erkarakterisert vedet innhold av
a) silaner med den generelle formel
idet a = 1 eller 2, b = 0 eller 1 eller 2 og a+b mindre eller lik 3 og p = 0 eller 1, R betyr en alkylenrest med 1 til 8 C-atomer eller en arylenrest, R' betyr en alkylrest med 1 til k C-atomer eller en fenylrest, X betyr en hydrolyserbar rest og Y betyr en funksjonell gruppe, CH^- eller CH2= CH-resten og b) kopolymere med tilbakevendende enheter av den generelle formel idet R" betyr OH og/eller j_ 0/'/ NHi(_/+ og/eller / 07 [_ Me/ + (Me = alkali- eller jordalkalimetall) og Z kan overveiende stå for en rest med formel eller også restene
idet R"<1>betyr en alkylrest med 1 til '20 C-atomer.
Ved anvendelse av disse oppløsninger i de overnevnte anvendelsesområder inntrer de overnevnte ulemper ved de kjente silaner i ikke eller bare i lite omfang. Det forbedres klebingen mellom uorganisk-oksydisk material og polymere også under belastning, således at den sammensetning som er opp-nådd ved hjelp av blandingen ifølge oppfinnelsen, f.eks. også
i kokende vann gir fasthetsverdier som er mer enn 10% høyere enn ved anvendelse av en i blandingen inneholdte bestanddel alene. Den forsterkende klebeformidlende virkning fremkommer altså ikke bare ved en additiv virkning av enkeltbestanddelene, men på grunn av ikke forutsebare vekselvirkninger mellom enkelt-stoffene, som fører til den overraskende synergistiske effekt.
Ved hjelp av oppløsningen ifølge oppfinnelsen er
det imidlertid også videre mulig å påføre hårde, ikke klebrige overtrekk på uorganisk oksydisk material eller metaller, som på disse overflater danner et jevnt sjikt. Spesielt overraskende er det faktum at det ved hjelp av foreliggende oppløsning for første gang lykkes å hydrofobere kritt ved hjelp av silaner, således at videreforarbeidelsen av dette material, f.eks. i fyllstoffer betraktelig forbedres.
Også på dette anvendelsesområdet opptrer overnevnte synergisme. Den gjensidige påvirkning av de i oppløsningen inneholdte blandinger er uavhengig av det anvendte silan. Såvel organofunksjonelle silaner som også bare siliciumfunksjonelle silaner gir med kopolymerisatet ifølge b) den nevnte effekt. Derved spiller typen av funksjonelle grupper eller ved Si-atomet befinnende hydrokarbonresten bare en underordnet rolle.
Silanene som anvendes til fremstilling av oppløs-ningene ifølge oppfinnelsen tilsvarer den generelle formel
I denne formel kan a ha verdier mellom 1 og 3,
b verdier mellom 0 og 2, idet den betingelse gjelder at a+b må være mindre eller lik 3-Denne betingelse er vesentlig ifølge oppfinnelsen, da det minst må være tilstede en hydrolyserbar rest X pr. molekyl. Denne hydrolyserbare rest kan være et halo-genatom, fortrinnsvis klor eller en alkoksygruppe, idet alkylresten av alkoksygruppen har 1 til 8 karbonatomer, fortrinnsvis 1 til 4 karbonatomer, som eventuelt kan være avbrutt av et oksy-genatom. I den vandige oppløsning kan en del av denne hydrolyserbare rest også foreligge som silanol- resp. silanolatrest,
alt etterhvilken pH-verdi oppløsningen innstilles på.
Resten R i formelen for silanene betyr en alkylenrest med 1 til 8, fortrinnsvis 1 til 3 karbonatomer eller en arylenrest. Eventuelt kan denne rest også være forgrenet. Gene-relt befinner det seg bare en slik rest mellom Si-atomet og den funksjonelle gruppe, således at indeksen p da er 1. Indeksen p kan bli 0 når resten Y betyr grupperingen CH2=CH-, som f.eks. i vinyltrialkoksysilaner.
Resten Y betyr en funksjonell gruppe eller metyl-resten. I sistnevnte tilfelle er de anvendte silaner siliciumfunksjonelle silaner, hvor det ved Si-atomet befinner seg minst en funksjonell gruppe (den hydrolyserbare rest X) og minst en alkylrest.
Med en funksjonell rest skal det ved siden av grupperingen CH^CH- forstås en ønskelig rest, som med andre funksjonelle grupper kan inngå i i og for seg kjente reaksjoner. Eksempler for slike rester er amino-, imino-, merkapto-, karbo-nyl-, karboksy-, isocyano-, isotiocyanorester eller en epoksy-gruppeholdig rest.
Silaner som kan anvendes ifølge oppfinnelsen er eksempelvis: B-aminoetyltrietoksysilan, Y-aminopropyltrimetoksy-silan, 6-aminobutyltrimetoksysilan, 8-aminoetyl-Y-aminopropyl-trimetoksysilan, a-metyl-Ø-aminoetyl-trietoksysilan, N-dimetyl-Y-aminopropyltrietoksysilan,Y~£lycidyloksypropyltrimetoksysilan, Y-glycidyloksypropyltributoksysilan, B~3j ^-epoksycykloheksyl-etyltrimetoksysilan, Y-merkaptopropyltrimetoksysilan, 3_merkapto-etyltrietoksysilan, Y-roetakryloksypropyltrimetoksysilan.
Av denne oppramsing fremgår at som silaner med aminogrupper kan det også anvendes slike forbindelser hvor et av de to hydrogenatomer av aminogruppen kan være erstattet med
il
en lavere alkylrest, fortrinnsvis med 1 til H C-atomer eller med en aminoetylrest. Ved epoksygruppeholdige rester er epoksy-gruppen
enten over en eter-(-CH'P- -0-)- eller en ester-(CH t5- -0-Cir-0-)-
0 gruppering forbundet med alkylensilylresten. Det er imidlertid også mulig at den er forbundet direkte eller over en cykloalifatisk ring med alkylenresten eller er bestanddel av en slik cykloalifatisk rest. Fremstillingen av slike silaner er omtalt i tysk patent I.O6I.321.
De i oppløsningen videre inneholdte kopolymere er med hensyn til deres strukturenheter delvis kjente forbindelser. Forbindelser, hvori overnevnte strukturenhet resten Z er en maleinsyreanhydridrest
har allerede vært kjent lenge; de fremstilles ved omsetning av maleinsyreanhydrid med vinyltrialkoksysilaner i molforhold 1:1-3 i nærvær av radikaldannende katalysatorer ved temperaturer mellom 120°C og l60°C. Som radikaldannende katalysatorer tjener hovedsakelig organiske peroksyder, som f.eks. benzoylperoksyd, di-tert.-butylperoksyd eller dikumylperoksyd (sammenlign Ind. &
Eng. Chem. 45 (1953) nr.. 2, side 367 til 37<*>0.
Når resten Z i overnevnte formel skal være malein-syreesterresten
da oppløser man den ifølge overnevnte reaksjon dannede kopolymer i en alkohol. Som alkoholer egner det seg slike med 1 til /20 karbonatomer, spesielt slike med 1 til k C-atomer. Resten R"" tilsvarer da alkylresten av den som oppløsningsmiddel anvendte alkohol.
fl
Oppfinnelsens gjenstand er også kopolymerisater med
hvori R betyr hydrokarbonrester med 1 til 20 C-atomer. Disse produkter er verdifulle mellomprodukter for fremstilling av reaktive silylforbindelser, som anvendes som klebeformidlere, overtrekksmasser eller som filtreringshjelpemidler.
Det er allerede•kjent kopolymerisater av vinyltrialkoksysilaner og maleinsyreanhydrid, som fremstilles ved polymerisasjon av vinyltrialkoksysilaner og maleinsyreanhydrid i nærvær av organiske peroksyder ved temperaturer mellom 90 og 150°C. Vinyltrialkoksysilanets alkoksygruppe kan ha 1 til 8 C-atomer og eventuelt være avbrutt med en oksygen-brobinding, som f.eks. ved vinyltris-(3-metoksyetoksy)-silan. En av alkoksy-gruppene kan også være erstattet med en hydroksy- eller C^_jj-alkylgruppe eller med fenylresten.
Fremstillingen av disse kopolymerisater er i og for seg kjent og omtales f.eks. i US-patent nr. 3.560.589» Etter angivelsen i dette patent egner disse kopolymerisater seg som klebeformidlere mellom epoksyharpikser og uorganiske fyllstoffer.
Det er nå funnet at de fra disse kopolymerisater avledede halvestere har nye uventede egenskaper, som de kjente kopolymerisater ikke eller bare har i hittil ukjent lite omfang. Disse halvestere lar seg videre hydrolysere til hittil ukjente hydrolysater, som blant annet anvendes i samme anvendelsesområder som halvesteren.
De nye halvestere av vinylalkoksysilan/maleinsyre- ' kopolymere erkarakterisert vedde allerede ovenfor nevnte enheter. Resten som inneholder silylgruppen er enten forbundet med en maleinsyreanhydridrest eller en maleinsyrehalvesterrest. De gjenblivende bindinger av silylresten er enten alle forbundet med en alkoksyrest med 1 til 8 C-atomer eller minst en av de gjenblivende valenser av Si-atomet er forbundet med en slik rest, mens de andre fri valenser av Si-atomet er forbundet med en C^_^alkylrest eller med en hydroksylgruppe eller med en fenylrest. De fri valenser av silisiumet er altså forbundet med de samme rester som i det som utgangsmaterial anvendte vinylalkoksysilan/malein-syreanhydridkopolymer. I-.de nye halvester-kopolymerisater er mengden av maleinsyrehalvester-enhetene større enn maleinsyreanhydriden-hetene. Ved egnet reaksjonsføring er det også mulig at malein-syreanhydriddelen er praktisk talt null.
De enkelte kopolymerisatenheter avveksler seg i uregelmessig rekkefølge i kopolymerisatkjeden. Summen av maleinsyreanhydrid- og maleinsyrehalvesterenheter er maksimalt nøy-aktig så stor som vinylalkoksysilanenhetene. Vanligvis utgjør overskuddet av yinylalkoksysilanenheter 0,1 til 10$. Det er imidlertid også mulig å la overskuddet bli større når ved fremstilling av de som utgangsprodukt anvendte vinylalkoksysilan/ maleinsyreanhydrid-kopolymerisater ble anvendt tilsvarende overskuddet av vinylalkoksysilaner.
Fremstillingen av de nye vinylalkoksysilan/malein-syrehalvest.er-kopolymerisater foregår på i og for seg kjent måte ved forestring av maleinsyreanhydrid-komponenter av vinylalkoksysilan/maleinsyreanhydrid-kopolymerisater. Forestringen foregår ved temperaturer mellom 40 og 150°C, fortrinnsvis mellom 60 og 110°C. Jo lengere oppvarmningen gjennomføres desto høy-ere er forestringsgraden. Forestringsgraden kan også økes ved økning av temperaturen og spesielt ved tilsetning av katalysatorer, f.eks. sulfonsyrer.
Når alkoholen som skal forestres er flytende, foregår forestringen hensiktsmessig' under tilbakeløp så lenge, inntil det ikke mere opptrer tilbakeløp. Deretter kan det dessuten oppvarmes videre, eventuelt ved forhøyede temperaturer og trykk.
Forestringen foregår såvel med mettede som også umettede eller cykloalifatiske alkoholer. Kjedelengden av alkoholen kan utgjøre inntil 20 karbonatomer. Eksempler for anvend-bare alkoholer er metylalkohol, e.tylalkohol, oktylalkohol, 2-etyl-heksyl-l-alkohol, cetylalkohol, allylalkohol, crotylalkohol eller cykloheksylalkohol.
De nye vinylalkoksysilan/maleinsyrehalvester-kopolymerisater finner anvendelse ved kondisjonering av av-vannsslam og dermed .behandlede fyllstoffer sammen med polyelek-trolyter, f.eks. polyakrylamider eller polyetyleniminderivater settes til slammet. Det således behandlede slam lar seg bedre filtrere og dets utfnokning er mere stabil enn med tilsetning av et ubehandlet fyllstoff eller et med et kjent silan behandlet fyllstoff.
De nye halvester-kopolymerisater eller deres hydrolyseprodukter kan også anvendes sammen med i og for seg kjente silaner som klebeformidlere. Den fuktende virkning av en slik blanding overfor uorganiske pigmenter er større enn for enkelt-stoffene, således at det her foreligger en synergistisk virkning. Med en slik blanding lar sogar kritt seg utstyre med et klebeformidlende sjikt, således at videreforarbeidelsen av dette material, f.eks. som fyllstoff i organiske polymere forbedres betraktelig ved behandling med en slik blanding. Dette har hittil ikke vært mulig med de hittil kjente silaniseringsmidler.
De nye vinylalkoksysilan/maleinsyrehalvester-kopolymerisater er oppløselige i organiske oppløsningsmidler, som alkoholer eller ketoner (f.eks. aceton). Med vann reagerer de under dannelse av hydrolysater, "idet silylenhetenes alkoksy-grupper spaltes til hydroksylgrupper og eventuelt nettdanner under dannelse av en - Si - 0 - Si - birlding med en annen silylenhet til siloksaner. Ved hydrolysen reagerer maleinsyre-halvesteren og -anhydridenhetene helt eller delvis under dannelse av maleinsyreenheter med formel
Disse hydrolysater er oppløselige i fortynnede alkalier. Så snart det er inntrådt oppløsning kan disse oppløs-ninger- også fortynnes med vann, uten at det igjen faller ut en utfelling. Også en fortynning med svake syrer er mulig etter foretatt oppløsning.
De nevnte hydrolysater kan anvendes i de samme anvendelsesområder som vinylalkoksy/maleinsyrehalvester-kopolymerisatene.
Eksempel A.
Fremstilling av vinylalkoksysilan/maleinsyreanhydrid-kopol-ymeri-sater.
I en trehalset kolbe med røreverk, innføringsrør for nitrogen..og- -t-ilbakeløpskj-øler med kalsiumkloridrør oppløses under omrøring og innføring av nitrogen 147 g maleinsyreanhydrid (1,5 mol) i 510 g vinyltrietoksysilan (2,7 mol) ved 70°C. Etter at oppløsningen har inntrådt settes det til blandingen 3>9g
dikumylperoksyd og temperaturen økes til 130°C. Ved denne temperatur starter reaksjonen. Ved avkjøling bortføres poly-merisasjonsvarme. Herved skal temperaturen ligge i området fra 130 til 150°C. Etter avslutning av reaksjonen omrøres ennu i 3. timer, ved 130°C og reaksjonen avsluttes'.
Det overskytende vinyltrietoksysilan fjernes i første rekke i vannstrålevakuum ved 60°C med økende temperatur til 130°C. Restmonomeren fjernes ved oljepumpevakuum (0,1 mm Hg). Det fåes 480 g av et fast, lyst gult harpiks. Det teo-retiske utbytte ved en streng alternerende kopolymer ville . utgjøre 432 g. Den kopolymere inneholder vinyltrialkoksyen-heter med et tall større enn 1. Dette er betinget ved anvendelse av et overskudd av vinyltrietoksysilan, som er nødvendig for å oppnå en fullstendig kopolymerisasjon av maleinanhydridet. Dette er igjen nødvendig', fordi restmonomeren maleinanhydrid er vanskelig fjernbar og kan gi anledning til forstyrrelser. Kopolymeren har et mykningspunkt på 7-5°C.
E ksempel B.
Det oppvarmes 288 g av et ifølge eksempel A frem-stilt vinyltrietoksysilan/maleinsyreanhydrid-kopolymer med 46,07 g etylalkohol i 8 timer under- omrøring. Temperaturen ble til å begynne med holdt-ved 80°C inntil den flytende del av etylalko-holen hadde fullstendig omsatt seg, dvs. ikke mere tilbakeløp var tilstede. Deretter ble det oppvarmet til 100°C.
Av det dannede produkt, ble det bestemt stivningspunkt og opptatt et IR-spektrum. Derved ble det bestemt forholdet a:v ekstinksjoner av (C=0)ao. „ til den asymmetriske
6SU Gi?
^C = 0^anhydrid~valenssv^ngnins ^EE/'EA^ som er et mål for for"estringsgraden.
Den dannede halvester var lysegul ved 20°C og
meget viskos. Dets stivningspunkt utgjorde -22",5°C.
<E>£</E>A<=>1,10; mol% av anhydridfraksjonen: rundt 31,
tilsvarende 69 mol?S halvester.
Elementæranalyse:
Eksempel C.
Det omrøres 288 g av et ifølge eksempel A fremstillet vinyltrietoksysilan/maleinsyreanhydrid-kopolymerisat med 58,8 g allylalkohol i 8 timer ved 60OC. Det dannede polymerisat var ved 20°C en homogen, lysegul viskos smelte, hvis stivningspunkt lå ved -l6°C.
<E>£/EA<=>0,88; mol% av anhydridfunksjoner: rundt 36. Elementæranalyse:
Eksempel D.
Eksempel C ble gjentatt med den forskjell at reak-sjonstemperaturen ble holdt ved 100°C. Begynnelsen av reaksjonen kokte derved allylalkoholen under tilbakeløp. De øvrige reaksjonsbetingelser var de samme som i eksempel C. Det dannede polymerisat hadde et stivningspunkt.på -45°C, dets EE/EA~verdi lå ved 1,11, således at mengden anhydridfunksjoner lå ved ca.
31 molS?.
Elementæranalyse:
Eksempel E.
Under reaksjonsbetingelsene for eksempel D ble
det omsatt 288 g vinyltrietoksysilan/trialeinsyreanhydrid-kopolymer (fremstillet ifølge eksempel A) med 242 g cetylalkohol. Det dannede polymerisat var en homogen, lysegul smelte med stivningspunkt på +15,4°C.
Eg/EA = 1,25 mol% av anhydridfunksjonen: rundt 29. Elementæranalyse:
Eksempel F.
Eksempel E ble gjentatt med den forskjell at reak-sjonsblandingen i tillegg ble oppvarmet med 0,46 g toluensulfon-syre i 24 timer ved 100°C. Stivningspunktet av den dannede polymer lå ved 13°C, dets EE/EA~verdi utgjorde 3,45, således at mengden av anhydridfunksjonen lå ved 13 mol/S.
Eksempel G.
Det ble omsatt analogt eksempel E 288 g vinyltrietoksysilan/maleinsyreanhydrid-kopolymer med 130,2 g 2-etyl-heksanol-I ved 100°C i 8 timer. Det dannede produkt hadde et stivningspunkt på -4l°C og en mengde av anhydridfunksjonene på ca. 28 mol? (E^/E^ = 1,31).
Elementæranalyse:
Eksempel H:
Analogt eksempel E ble 288 g vinyltrietoksysilan/ maleinsyreanhydrid-kopolymer oppvarmet med 72 g butanol ved 100°C i 8 timer. Den dannede polymer hadde et stivningspunkt på -14,5°C og en mengde av anhydridfunksjoner på ca. 27 mol%
(EE/EA. = 1,38).
Elementæranalyse:
Eksempel I.
Det oppløses 300 g av et ifølge eksempel B fremstillet vinyltrietoksysiJ,a.n./maleinsyreanhydrid/maleinsyrehalvester-kopolymerisat i ca. 300 crn^ etanol. Den dannede oppløs-ning inndyppes under kraftig omrøring i 3 liter avsaltet vann. Derved fremkommer en fin, hvit utfelling.
Utfellingen lar seg lett isolere ved filtrering eller sentrifugering med etterfølgende vasking fra den vandige fase. Deretter ble den tørket i sirkulasjonstørkeskap ved 50°C. Det ble dannet et hvitt pulver i et utbytte på 220°g.
Det dannede pulver er et kopolymerisat med maleinanhydrid-, maleinsyre- og vinylsilanol- resp. vinylsiloksan-
(på grunn av nettdannelse)-enheter V..T, Siloksanenhetene lar seg lett sprenge med -fortynnede alkalier, f.eks. 1%- ig vandig am-moniakkoppløsning, idet det inntrer oppløsning. Hydrolysatet av de nye vinylalkoksysilan/maleinsyre-/maleinsyrehalvester-kopolymere inneholder derfor i "oppløst tilstand ved siden av maleinsyreenhetene"vlhylsilanol-enheter. Ved filmdannelse eller ved utfelling under hydrolyse går vinylsilanolenhetene delvis - alt etter pH-verdi - over i vinylsiloksanenheter.
Tilsvarende resultater fåes, når det ved fremstilling av vinylalkoksysilan/maleinsyreanhydrid-kopolymere ifølge eks. A istedenfor vinyltrietoksysilan anvendes andre vinylalkoksysilaner, f.eks. vinyltrimetoksysilan eller vinyltributoksysilan eller vinylmetyldietoksysilan som utgangskomponenter. De dannede kopoly'merisater forestres og/eller hydrolyseres deretter på samme måte.
Til fremstilling av de vandige oppløsninger egner det seg fortrinnsvis imidlertid slike polymere, hvor resten Z i overnevnte formel overveiende består av resten
Kopolymere, som overveiende har denne strukturenhet kan fremstilles, idet man fra oppløsningen av den kjente kopolymere, som oppstår ved omsetning av vinyltrialkoksysilaner med maleinsyreanhydrid, ved tilsetning av vann utfeller en i vann uoppløselig forbindelse, hvor strukturenhetene overveiende er oppbygget i henhold til følgende formler
hvori R"1"^ enten betyr OH-grupper eller en oksygenbro til en ytterligere strukturenhet, således at denne uoppløselige forbind-élsen ved siden av maleinsyre/maleinsyreanhydridenheter inneholder silanol- og siloksanenheter.
Siloksanenhetene av det i vann uoppløselige kopolymerisat, hvorover nettdannélsen av de enkelte strukturenheter foregår med hverandre lar seg lett oppdele ved hjelp av fortynnede alkalier; derved blir kopolymerisatet igjen vannopp-løselig og inneholder de i kravene nevnte strukturenheter.
Som alkalier anvendes fortrinnsvis vandige ammoniakk-oppløsninger, hvis NH-^-innhold kan svinge innen vide områder,
alt etter i hvilket p'H-området den dannede oppløsning skal anvendes. Vanligvis er det'imidlertid tilstrekkelig allerede 0,5 til 5%-ige oppløsninger av ammoniakk i vann, for å frem-stille 15 til 20%-ige vandige oppløsninger av kopolymerisatet.
I disse oppløsninger er den siliciumholdige rest enten en silanol- eller en silanolatrest tilsvarende idealformelen
Istedenfor vandig ammoniakkoppløsninger kan det også anvendes andre vandige, basisk reagerende oppløsninger til sprengning av siloksanbindingen i det vannuoppløselige kopolymerisat og dermed til fremstilling av oppløsningene ifølge oppfinnelsen. Som eksempler skal det nevnes alkali- eller jord-alkalihydroksydoppløsninger, kvartære ammoniumforbindelser eller vannoppløselige aminer, som f.eks. n-amylamin, di-n-propylamin, trietylamin, etanolamin, dietanolamih, trietanol-amin eller tetraalkylammoniumhydroksyder, hvis alkylgruppe har 1 til 3 karbonatomer.
For fremstilling av oppløsningene ifølge oppfinnelsen blandes oppløsningene av det vannuoppløselige kopolymerisat med siloksan- og maleinsyre/maleinsyreanhydrid-enheter med silanene. Derved kan silanene anvendes som sådanne som stoff; man kan imidlertid også blande vandige oppløsninger eller oppløsningene av silanene i et med vann blandbart oppløs-ningsmiddel (f.eks. etanol) med kopolymerisatoppløsningen.
Da kopolymerisatoppløsningen har en pH-verdi over
7 får man ved denne fremstillingsmåte alltid stabile alkalisk reagerende oppløsninger. Oppløsningene ifølge oppfinnelsen er imidlertid også bestandig i svakt surt område ved værelsestemperatur, således at det ved tilsetning av fortynnet syre er mulig å innstille enhver ønskelig pH-verdi over 3 uten at oppløsningen ifølge oppfinnelsen endrer seg vesentlig i deres sammensetning. Ved pH-verdier. mindre enn 3 kan det alt etter valgt konsentrasjon allerede finne sted en nettdannelse som også' er mulig ved pH-verdier mellom 3 og 6, når konsentrerte oppløsninger skal oppbevares i lengere tid i dette pH-område. Vanligvis innstiller man derfor en ønsket pH-verdi etter blanding av de to blandingskomponenter. Det er imidlertid også mulig å innstille en eller begge blandingskomponenter før sammenbland-ing på en ønsket pH-verdi og deretter foreta sammenblandingen.
Konsentrasjonen av de enkelte komponenter i oppløs-ningen kan svinge innen vide grenser. Kopolymerisatene er inneholdt i oppløsningen i en mengde på 0,001 til 50 vekt/?, fortrinnsvis mellom 0,01 og 20 vekt?. Silankomponentene kan være inneholdt i en mengde fra 0,001 til 80 vekt?, fortrinnsvis fra 0,01 til 60 vekt?.
Forholdet silan : kopolymerisat kan likeledes være vilkårlig. Den synergistiske virkning opptrer i ethvert ønske- • lig blandingsforhold. Det er imidlertid å anbefale at en av de to komponenter minst utgjør 2 vekt? av de oppløste siliciumorganiske forbindelser.
Med vanlige oppløsninger skal det ifølge oppfinnelsen også forstås slike oppløsninger som i tillegg dessuten også inneholder andre med vann blandbare organiske oppløsnings-midler. Derved kan mengden av de ekstra tilstedeværende oppløs-ningsmidler også være større enn mengden av vann. Forholdet organisk oppløsningsmiddel : vann bør imidlertid maksimalt ligge ved 2:1. Et foretrukket, i tillegg dessuten inneholdt opp-løsningsmiddel er etanol.
Som allerede nevnt ovenfor egner oppløsningen ifølge oppfinnelsen seg til fremstilling av overtrekk på uorganiske overflater og som klebeformidlere mellom organiske polymere og uorganiske oksydiske eller sulfidiske overflater.
De uorganiske materialer, hvorpå oppløsningene ifølge oppfinnelsen kleber fast gir skrapefaste overtrekk og omfatter metaller som jern, sink, aluminium, magnesium, kobber samt legeringer av disse metaller med hverandre eller med andre metaller.
Med uorganisk-oksydiske stoffer skal det ifølge oppfinnelsen forstås slike faste stoffer som på en eller annen måte inneholder oksygenbundet, s'om f.eks. metalloksyder,blandingsoksyder, karbonater, sulfater, silikater, fosfaters Eksempler for slike stoffer er aluminiumoksyd; kaolin, leire, bauxit, siliciumoksyd, sand, titandioksyd, zinkoksys, jernoksyd, kromoksyd, mangandioksyd, kalsiumoksyd, kalsiumkarbonat, gips, tungspat, kritt, glass i alle dets utbredelsesformer som tråder, fibre, kuler, plater.
Også på sulfidiske materialer lar det seg med oppløsningen ifølge oppfinnelsen påføre overtrekk; disse stoffer omfatter hovedsakelig metallsulfider, slik de enten forekommer i naturen som mineraler eller også anvendes som syntetiske stoffer, hovedsakelig som pigmenter. Som eksempler skal nevnes: Molybdensulfid, kadmiumsulfid, antimonsulfid.
For fremstilling av overtrekk med oppløsningen ifølge oppfinnelsen anvender man disse fortrinnsvis om 0,5 til 10 vekt?-ige oppløsninger. Disse oppløsninger påføres etter i og for seg kjente fremgangsmåter på de fettfrie overflater, som f.eks. ved dypping, sprøytning, børsting, pensling. Deretter lar man oppløsningsmidlet fordampe. Dette kan foregå såvel ved værelsestemperatur som også ved forhøyede temperaturer inntil ca. 200°C.
Når oppløsningene ifølge oppfinnelsen anvendes
som klebeformidlere påføres de på analog måte på substratet. For dette anvendelsesformål er det imidlertid tilstrekkelig med oppløsninger med et innhold på 0,05 til 2 vekt? av de siliciumorganiske forbindelser.
Ved anvendelse som klebeformidlere til polymere kan oppløsningene ifølge oppfinnelsen også blandes til den polymere og denne blanding forbindes på i og for seg kjent måte med de uorganisk-oksydiske material. I dette tilfellet anvendes fortrinnsvis 0,5 til 5%- ig oppløsninger.
De polymere, som ved hjelp av oppløsningene ifølge oppfinnelsen forbindes med organisk-oksydisk material eller med metaller omfatter såvel duroplast som også termoplast. Som duroplast skal det nevnes epoksyharpikser, fenolharpikser, umettede polyesterharpikser. Eksempler på termoplast er poly-olefiner, polyamider, polykarbonater, polyestere, f.eks. poly-tetrametylenglykolftalat, polystyren og polyvinylklorid. Eksempel 1.
I en trehalset kolbe med rørverk, innføringsrør for nitrogen og tilbakeløpskjøler med kalsiumkloridrør oppløses under omrøring og innføring av nitrogen 1^7 g maleinsyreanhydrid i 510 g vinyltrietoksysilan ved 70°C. Etter at oppløsning er inntrådt tilsettes til blandingen 3,9 g dikumylperoksyd og temperaturen økes til 130°C. Ved denne temperatur starter reaksjonen. Ved avkjøling bortføres polymerisasjonsvarmen, således at temperaturen i kolben ligger mellom 130 og 150°C. Etter avslutning av reaksjonen omrøres ennu i 3 timer ved 130°C og reaksjonen avsluttes.
Overskytende vinyltrietoksysilan fjernes i første rekke i vannstrålevakuum ved 60°C og deretter med økende temperatur inntil 130°C. Den restmonomere fjernes ved oljepumpevakuum (0,1 mm Hg). Det fåes 480 g av en fast, lett gul-tonet harpiks. Forholdet mellom vinyltrietoksy- og maleinsyre-anhydridenheter er ved dette produkt over 1, ca. 1,1.
Kopolymerisatet oppløses i første rekke ved 76°C i 500 cm^ absolutt etanol. Deretter inndryppes den etanoliske oppløsning under kraftig omrøring i 5 liter avsaltet vann. Herved fremkommer et fint, hvitt pulver i et utbytte på 350 g. Pulveret isoleres ved filtrering eller sentrifugering med etterfølgende vasking fra den vandige fase og tørkes i sirku-lasjonstørkeskap ved 50°C. Det er et kopolymerisat med maleinsyre-, maleinsyremonoester og maleinsyreanhydrid-enheter samt vinylsilanol- og vinylsiloksanenheter.
Eksempel 2.
En del av det faste hvite kopolymerisat ifølge eksempel 1 innrøres ved værelsestemperatur i 9 deler av en 15?-ig vandig ammoniakkoppløsning. I løpet av 24 timer får man en klar oppløsning.
Eksempel 3»
2 deler isobutyltrimetoksysilan oppløses i 98 deler av en oppløsning av 60 deler etanol og 40 deler avmineralisert vann. Av denne silanoppløsning påføres 5 ml på en glassplate av 10 x 15 cm. Platen hensettes ved værelsestemperatur; derved fordamper oppløsningsmidlet. På samme måte behandles til sammen-ligning glassplater med 2%- ige alkoholiske oppløsninger av silanene.
Vinyltrimetoksysilan
y-klorpropyltrimetoksysilan
Y-aminopropyltrietoksysilan
y- metakryloksypropyltrimetoksysilan Y-glycidyloksypropyltrimetoksysilan
samt oppløsningene ifølge eksempel 2, som var fortynnet til et faststoffinnhold på 2% ved tilsetning av avmineralisert vann. Resultatene er oppstillet i tabell 1. Videre ble det fremstillet oppløsninger av de overnevnte silaner og kopolymerisatet ifølge eksempel 2, som inneholdt 98 deler av en oppløsnings-middelblanding av 60 deler etanol og 40 deler avmineralisert vann og hver gang en vektdel av silanet og kopolymerisatet. Disse oppløsninger ble analogt sammenligningsoppløsningene på-ført på glassplater. Følgende tabell 1 gjengir forsøksresul-tatene. Det ble vurdert fuktningen av glassplatene ved silan-oppløsningen samt klebing og overflatebeskaffenhet av filmen, som danner seg etter oppløsningsmidlets fordampning.
Eksempel 4.
En ifølge eksempel 2 fremstillet 10?~ig oppløsning av kopolymerisatet ifølge eksempel 1 fortynnes med avmineralisert vann til 0,25?. I denne oppløsning dyppes glassfiberstrenger av vannklistrede glassfibre og tørkes deretter i første rekke ved værelsestemperatur og deretter ved 120°C. De således forbehandlede glassfiberstrenger ble ved inndypning i en epok-sydharpiksblanding bestående av 55, 2 deler epoksydharpiks "Aral-dit" PRL, 44,2 deler aminherdner "HT 907" og 0,6 deler aksellera-tor "DY 061" (fremstiller alle produkter Ciba-Geigy AG, Basel), resp. en umettet polyesterharpiks ("Palatal P6" fra BASP, Ludwigshafen), hvortil det ble satt 2 vekt? dibenzoylperoksyd, til glassfiberarmerte EP- resp. UP-harpiks-rundstaver. Stavenes herdning foregikk ved 130°C (EP-harpiks) resp. 100°C (polyester harpiks) over et tidsrom på tilsammen 17 timer (to timers forherdning, 15 timers etterherdning). Deretter ble det målt bøyefasthet av disse staver uten fuktighetsbelastning og etter 72 timers lagring i kokende vann.
På samme måte fremstilles glassfiberarmerte rundstaver under anvendelse av 0,25#-ige vandige oppløsninger av klebeformidler 2 til 5 og deres bøyefasthet måles. Oppløsning-ene ble fremstillet, idet man forenet 0,25#-ige vandige oppløs-ninger av klebeformidlere i det angitte forhold. Målingsresul-tatene er sammenfattet i tabell 2. I denne tabell betyr: Klebeformidler 1: Kopolymerisat ifølge eksempel 2. Klebeformidler 2: y-aminopropyltrietoksysilan.
Klebeformidler 3: Blanding av 1 del klebeformidler 1 og 1 del
klebeformidler 2.
Klebeformidler 4: y-metakryloksypropyltrimetoksysilan. Klebeformidler 5: Blanding av 1 del klebeformidler 1 og 9
deler klebeformidler 4.
Eksempel 5.
Det ble fremstillet glassfiberarmerte EP-harpiks-rundstaver analogt eksempel 4 under anvendelse av 0,25?-ige vandige oppløsninger av klebeformidler 1 til 7-
Det ble målt følgende bøyefasthetsverdier:
Eksempel 6.
Det ble fremstillet glassfiberarmerte epoksy-harpiks-rundstaver analogt eksempel 4 under anvendelse av en 0,25#-ig oppløsning av en blanding av 1 del kopolymerisat ifølge eksempel 2 og 1 del yaminopropyltrimetoksysilan. Glass-fibers trengene ble deretter inndyppet i den hytilberedte oppløs-ning eller ved en annen prøve først dyppet i denne 48 timer etter fremstilling av klebeformidleroppløsningen. De fastslåtte bøyefasthetsverdier fremgår av tabell J>. De viser at oppløs-ningene ifølge oppfinnelsen også etter lengere standtid ,'ikke eller bare lite blir dårligere i virkningen.
Eksempel 7-
Det ble fremstillet glassfiberarmerte UP-harpiks-rundstaver analogt eksempel 4 under anvendelse av en klebeformidler av en 0 , 25%- ig vandig yroetakryloksypropyltrimetoksysilan-
r
oppløsning av pH 4 og en 0,25#-ig vandig kopolymerisatoppløs-ning ifølge eksempel 2. Glassfiberstrengene ble derved enten dyppet i den nytilberedte oppløsning eller ved en annen prøve først dyppet i denne 48 timer etter fremstilling av klebefor-midleroppløsningen. Klebeformidleroppløsningenes pH ble ved hjelp av eddiksyre innstillet på de i tabell 4 angitte verdier. Av de dannede rundstaver ble det målt de i tabell 4 angitte bøyefasthetsverdier.
Tabellen viser at også i dette tilfellet vil en
lengere henstand av oppløsningen ifølge oppfinnelsen praktisk talt ikke uheldig påvirke den klebeformidlende virkning. Det er videre å anbefale at ved anvendelse av oppløsninger ifølge oppfinnelsen som har metakryloksyalkyltrialkoksysilaner som silankomponenter, for klebeforbedring mellom duroplaster og uorganiske oksydiske stoffer anvendes oppløsningen i et pH-område mellom 4 og 6.
Eksempel 8.
På 100 deler kritt ("Omyakritt", type Millicarb), ble under intens blanding (hurtigblander Firma Braun, type MX 32) påført 0,5 deler propyltrimetoksysilan i form av en 10#-ig alkoholisk-vandig oppløsning (forhold alkohol:vann 1:1). Deretter tørkes det således forbehandlede. kritt 1\ time ved 150°C (prøve 1).
På samme måte forbehandles 100 deler kritt med 0,5 deler kopolymerisat ifølge eksempel 2 (prøve 2) samt med en blanding av 0,5 deler propyltrimetoksysilan og 0,5 deler kopolymerisat ifølge eksempel 2 (prøve 3)-
■Å
Hydrofoberingsgraden av krittet lar seg avlese
av fuktbarheten med vann. Hertil ble det gjennomført to prøver.
1. Man trykker med bunnen av et reagensglass en kule i en krittprøve og innsetter en vanndråpe av 5 mm diameter. Ved det ikke hydrofoberte kritt opptrekkes dråpen med en gang, ved hydrofobert stoff fordunster dråpen langsomt i luften. 2. En liten mengde kritt strøs på vann. Det ubehandlede stoff samt et ikke hydrofobert stoff synker dermed en gang, hydrofobert kritt svømmer i minst 2k timer på overflaten.
Claims (5)
1. Kopolymerisater med tilbakevendende
enheter, karakterisert ved at50-100? av er erstattet med
enheter,
idet R betyr en hydrokarbonrest med 1-20 C-atomer samt deres hydrolyseprodukter.
2. Kopolymerisater ifølge krav 1, karakterisert ved at hydrokarbonresten er en rettlinjet eller forgrenet alkylrest med 1-20 C-atomer.
3. Kopolymerisater ifølge krav 1, karakterisert ved at hydrokarbonresten er en umettet rest med 3-11 C-atomer.
4. Kopolymerisater ifølge krav 1, karakterisert ved at hydrokarbonresten er en cykloalifatisk rest med 6-8 C-atomer.
5. Fremgangsmåte til fremstilling av kopolymerisater ifølge krav 1, karakterisert ved
at kopolymerisatet med tilbakevendende
og
enheter omsettes med alkoholer av formel R OH ved forhøyet temperatur, eventuelt under tilsetning av katalysatorer.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19762624888 DE2624888A1 (de) | 1976-06-03 | 1976-06-03 | Waessrige loesung von gemischen siliciumorganischer verbindungen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO821974L true NO821974L (no) | 1977-12-06 |
Family
ID=5979697
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO771940A NO771940L (no) | 1976-06-03 | 1977-06-02 | Vandige oppl¦sninger av siliciumorganiske forbindelser |
NO821974A NO821974L (no) | 1976-06-03 | 1982-06-14 | Vandige opploesninger av siliciumorganiske forbindelser |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO771940A NO771940L (no) | 1976-06-03 | 1977-06-02 | Vandige oppl¦sninger av siliciumorganiske forbindelser |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4247436A (no) |
JP (1) | JPS52147654A (no) |
BE (1) | BE855370A (no) |
CA (1) | CA1100678A (no) |
DE (1) | DE2624888A1 (no) |
FR (2) | FR2353594A1 (no) |
GB (2) | GB1584634A (no) |
IT (1) | IT1115765B (no) |
NL (1) | NL7706153A (no) |
NO (2) | NO771940L (no) |
SE (1) | SE7706446L (no) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5838766A (ja) * | 1981-09-01 | 1983-03-07 | Dainippon Ink & Chem Inc | 常温硬化性塗料用樹脂組成物 |
DE3227552A1 (de) * | 1982-07-23 | 1984-01-26 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Copolymerisate mit ethylenisch ungesaettigten grundbausteinen und mehreren funktionellen gruppen |
US4548733A (en) * | 1984-10-05 | 1985-10-22 | Dow Corning Corporation | Anionic siliconates of silylorganocarboxylates, sulfonates and phosphonates to reduce viscosities of particulate slurries |
US4673354A (en) * | 1985-10-01 | 1987-06-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Stable silanol priming solution for use in dentistry |
JPH0826280B2 (ja) * | 1987-05-29 | 1996-03-13 | 東京応化工業株式会社 | シリカ系被膜形成用組成物 |
DE10010669A1 (de) * | 2000-03-04 | 2001-09-06 | Degussa | Verfahren zur Herstellung eines extrusionsbeschichteten Metallgegenstands |
US20050266219A1 (en) * | 2000-11-17 | 2005-12-01 | Hodgson Peter C | Coupling of reinforcing fibres to resins in curable composites |
FR2837818B1 (fr) * | 2002-03-29 | 2005-02-11 | Saint Gobain Vetrotex | Fils de verre de renforcement et composites resistant en milieu corrosif |
US9093191B2 (en) * | 2002-04-23 | 2015-07-28 | CTC Global Corp. | Fiber reinforced composite core for an aluminum conductor cable |
BRPI0415724B1 (pt) * | 2003-10-22 | 2015-06-23 | Composite Tech Corp | Cabo reforçado de núcleo de compósito condutor de alumínio |
KR20180072747A (ko) | 2005-10-17 | 2018-06-29 | 어드밴스드 콤포지츠 인터내셔날 피티와이 엘티디 | 강화 복합 재료 |
WO2011146995A1 (en) | 2010-05-26 | 2011-12-01 | Mirteq Pty Ltd | Reinforced composite materials for use in the manufacture moulds and the use of such moulds |
WO2016190208A1 (ja) * | 2015-05-28 | 2016-12-01 | Dic株式会社 | 顔料捺染剤及びそれを用いた布帛 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2977334A (en) * | 1956-10-04 | 1961-03-28 | Monsanto Chemicals | Derivatives of ethylene/maleic anhydride copolymers |
US3580893A (en) * | 1966-10-25 | 1971-05-25 | Gulf Research Development Co | Process for the preparation of cyclic acid anhydrides |
US3560589A (en) * | 1967-07-12 | 1971-02-02 | Shinetsu Chemical Co | Epoxy resin containing a vinyl alkoxysilane-ethylenically unsaturated acid anhydride copolymer |
US3692747A (en) * | 1971-06-09 | 1972-09-19 | Nalco Chemical Co | Chromium complexes of maleic anhydride copolymers |
-
1976
- 1976-06-03 DE DE19762624888 patent/DE2624888A1/de not_active Withdrawn
-
1977
- 1977-06-01 IT IT49657/77A patent/IT1115765B/it active
- 1977-06-02 GB GB15551/78A patent/GB1584634A/en not_active Expired
- 1977-06-02 FR FR7716915A patent/FR2353594A1/fr not_active Withdrawn
- 1977-06-02 SE SE7706446A patent/SE7706446L/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-06-02 NO NO771940A patent/NO771940L/no unknown
- 1977-06-02 GB GB23519/77A patent/GB1584633A/en not_active Expired
- 1977-06-03 CA CA279,833A patent/CA1100678A/en not_active Expired
- 1977-06-03 JP JP6564477A patent/JPS52147654A/ja active Pending
- 1977-06-03 NL NL7706153A patent/NL7706153A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-06-03 BE BE178176A patent/BE855370A/xx unknown
- 1977-12-16 FR FR7738129A patent/FR2364227A1/fr active Granted
-
1979
- 1979-08-27 US US06/069,692 patent/US4247436A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-06-14 NO NO821974A patent/NO821974L/no unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4247436A (en) | 1981-01-27 |
FR2364227A1 (fr) | 1978-04-07 |
GB1584633A (en) | 1981-02-18 |
SE7706446L (sv) | 1977-12-04 |
FR2364227B1 (no) | 1984-05-18 |
DE2624888A1 (de) | 1977-12-15 |
NO771940L (no) | 1977-12-06 |
IT1115765B (it) | 1986-02-03 |
NL7706153A (nl) | 1977-12-06 |
FR2353594A1 (fr) | 1977-12-30 |
GB1584634A (en) | 1981-02-18 |
BE855370A (fr) | 1977-10-03 |
JPS52147654A (en) | 1977-12-08 |
CA1100678A (en) | 1981-05-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8889812B2 (en) | Aqueous silane systems based on tris(alkoxysilylalkyl)amines and the use thereof | |
EP1773917B1 (en) | Block condensates of organofunctional siloxanes,their preparation and use, and their properties | |
NO821974L (no) | Vandige opploesninger av siliciumorganiske forbindelser | |
CN100560592C (zh) | 一种含硅(甲基)丙烯酸酯单体及其共聚物和它们的制备方法 | |
ES2643948T3 (es) | Sistemas de silanos acuosos basados en bis(trialcoxisililalquil)aminas | |
EP0590270B2 (de) | Organosilanpolykondensate | |
JP4410878B2 (ja) | 鎖状および環状シロキサンオリゴマーの混合物、その製造方法および使用 | |
KR101354886B1 (ko) | 물로 희석 가능한 졸-겔 조성물 | |
EP0450624B1 (de) | Polymerisierbare Kieselsäureheteropolykondensate und deren Verwendung | |
US5068277A (en) | Hydrolyzable silicone polymers | |
DE4338361A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Zusammensetzungen auf der Basis von Epoxidgruppen-haltigen Silanen | |
JP2008516019A (ja) | ポリエーテル官能性シロキサン、ポリエーテルシロキサン含有組成物、該シロキサンの製造法および該シロキサンの使用 | |
JPH0422945B2 (no) | ||
JPS62132889A (ja) | オルガノシラン | |
EP1159281A1 (de) | Hydrolysierbare und polymerisierbare silane | |
DE69232047T2 (de) | Verfahren zum hemmen von bewuchs | |
US4195141A (en) | Aqueous solution of mixtures of silicon-organic compounds | |
GB1604469A (en) | Solventless silicone resins | |
CN107641347B (zh) | 一种纳米磷酸钡改性的聚合物硫铝酸盐水泥基海洋防腐涂料及其制备方法 | |
DE4344309A1 (de) | Lösliche Organopolysiloxan-Radikalmakroinitiatoren zur Pfropfcopolymerisation | |
US3479316A (en) | Methods for preparing organopolysiloxanes at neutral conditions | |
JPH04117473A (ja) | 被覆用塗料組成物 | |
CA1116782A (en) | Aqueous solution adhesives of organosilicon copolymers | |
JPH04106172A (ja) | 塗料組成物 | |
KR950002243B1 (ko) | 열경화성 실리콘 아크릴계 도료의 제조방법 |