NO811596L - Katalysatorsystem for anvendelse ved polymerisasjon av alfa-olefiner. - Google Patents
Katalysatorsystem for anvendelse ved polymerisasjon av alfa-olefiner.Info
- Publication number
- NO811596L NO811596L NO811596A NO811596A NO811596L NO 811596 L NO811596 L NO 811596L NO 811596 A NO811596 A NO 811596A NO 811596 A NO811596 A NO 811596A NO 811596 L NO811596 L NO 811596L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- compound
- stated
- carbon atoms
- compounds
- titanium halide
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title abstract description 26
- -1 titanium halide Chemical class 0.000 claims abstract description 118
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 59
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 49
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims abstract description 48
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 22
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 11
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 11
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 40
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 36
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 12
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N ethylaluminum Chemical compound [Al].C[CH2] MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 5
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 5
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 2-butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1O GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 4
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VJRUISVXILMZSL-UHFFFAOYSA-M dibutylalumanylium;chloride Chemical compound CCCC[Al](Cl)CCCC VJRUISVXILMZSL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims description 3
- YCCXQARVHOPWFJ-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[CH2-]C YCCXQARVHOPWFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 3
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NSENZNPLAVRFMJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibutylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=CC(O)=C1CCCC NSENZNPLAVRFMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OIGWAXDAPKFNCQ-UHFFFAOYSA-N 4-isopropylbenzyl alcohol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(CO)C=C1 OIGWAXDAPKFNCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N 4-methylcyclohexan-1-ol Chemical compound CC1CCC(O)CC1 MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CDUJMDNHYLCBJI-UHFFFAOYSA-N C(CCC)[O-].C(CCC)[Al+2].C(CCC)[O-].C(CCC)[O-].C(CCC)[Al+2] Chemical compound C(CCC)[O-].C(CCC)[Al+2].C(CCC)[O-].C(CCC)[O-].C(CCC)[Al+2] CDUJMDNHYLCBJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 229910010199 LiAl Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical group [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZXRRHFSTAFVGOC-UHFFFAOYSA-N [AlH3].[K] Chemical compound [AlH3].[K] ZXRRHFSTAFVGOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N [Li].[Al] Chemical compound [Li].[Al] JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N aluminum sodium Chemical compound [Na].[Al] DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QQHRHLXGCZWTDK-UHFFFAOYSA-L butylaluminum(2+);dibromide Chemical compound [Br-].[Br-].CCCC[Al+2] QQHRHLXGCZWTDK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 claims description 2
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RFUDQCRVCDXBGK-UHFFFAOYSA-L dichloro(propyl)alumane Chemical compound [Cl-].[Cl-].CCC[Al+2] RFUDQCRVCDXBGK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N diethylalumane Chemical compound CC[AlH]CC HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M diethylalumanylium;bromide Chemical compound CC[Al](Br)CC JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical compound CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethane Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C.[CH2-]C DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 claims description 2
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Chemical group 0.000 claims description 2
- OBRKWFIGZSMARO-UHFFFAOYSA-N propylalumane Chemical compound [AlH2]CCC OBRKWFIGZSMARO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 claims description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- UJYLYGDHTIVYRI-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);ethane Chemical compound [Cd+2].[CH2-]C.[CH2-]C UJYLYGDHTIVYRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 abstract description 13
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 8
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 16
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 7
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 7
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 6
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 4
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FHUODBDRWMIBQP-UHFFFAOYSA-N Ethyl p-anisate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 FHUODBDRWMIBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- JJOYCHKVKWDMEA-UHFFFAOYSA-N ethyl cyclohexanecarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CCCCC1 JJOYCHKVKWDMEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OJVAMHKKJGICOG-UHFFFAOYSA-N 2,5-hexanedione Chemical compound CC(=O)CCC(C)=O OJVAMHKKJGICOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical group NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UUGLJVMIFJNVFH-UHFFFAOYSA-N Hexyl benzoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 UUGLJVMIFJNVFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 2
- NMJJFJNHVMGPGM-UHFFFAOYSA-N butyl formate Chemical compound CCCCOC=O NMJJFJNHVMGPGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 2
- LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N dimethyl maleate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 2
- HHEIMYAXCOIQCJ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)(C)C HHEIMYAXCOIQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LMXMLKHKWPCFTG-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-butoxybenzoate Chemical compound CCCCOC1=CC=C(C(=O)OCC)C=C1 LMXMLKHKWPCFTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 2
- GTCAXTIRRLKXRU-UHFFFAOYSA-N methyl carbamate Chemical compound COC(N)=O GTCAXTIRRLKXRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000002370 organoaluminium group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N pentyl acetate Chemical compound CCCCCOC(C)=O PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical group 0.000 description 2
- UDEWPOVQBGFNGE-UHFFFAOYSA-N propyl benzoate Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 UDEWPOVQBGFNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylguanidine Chemical compound CN(C)C(=N)N(C)C KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEGNUYASOUJEHD-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethylcyclohexane Chemical compound CC1(C)CCCCC1 QEGNUYASOUJEHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAIVFDJJMVMUGY-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trimethylpiperazine Chemical compound CC1CN(C)CCN1C UAIVFDJJMVMUGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 1-benzylpyrrolidine-3-carboxamide Chemical compound C1C(C(=O)N)CCN1CC1=CC=CC=C1 HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPJRYQGOKHKNKZ-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-1-methylcyclohexane Chemical compound CCC1(C)CCCCC1 YPJRYQGOKHKNKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 1-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEOPZUMPHCZMCS-UHFFFAOYSA-N 2-(methoxymethyl)oxolane Chemical compound COCC1CCCO1 IEOPZUMPHCZMCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKCLCGXPQILATA-UHFFFAOYSA-M 2-chlorobenzoate Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1Cl IKCLCGXPQILATA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WOYWLLHHWAMFCB-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl acetate Chemical compound CCCCC(CC)COC(C)=O WOYWLLHHWAMFCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UADWUILHKRXHMM-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl benzoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1 UADWUILHKRXHMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106004 2-ethylhexyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- YBFYRBILSHBEHV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl naphthalene-1-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)OCC(CC)CCCC)=CC=CC2=C1 YBFYRBILSHBEHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUAYDERMVQWIJD-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n,6-trimethyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CN(C)C1=NC(C)=NC(N)=N1 DUAYDERMVQWIJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICMAFTSLXCXHRK-UHFFFAOYSA-N Ethyl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OCC ICMAFTSLXCXHRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- 229910012465 LiTi Inorganic materials 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Chemical group CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000008431 aliphatic amides Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000008430 aromatic amides Chemical group 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008365 aromatic ketones Chemical class 0.000 description 1
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical class [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- UADWUILHKRXHMM-ZDUSSCGKSA-N benzoflex 181 Natural products CCCC[C@H](CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1 UADWUILHKRXHMM-ZDUSSCGKSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- KYZHGEFMXZOSJN-UHFFFAOYSA-N benzoic acid isobutyl ester Natural products CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1 KYZHGEFMXZOSJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N butanoic acid ethyl ester Natural products CCCC(=O)OCC OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWCTUKHUBWMAMI-GQCTYLIASA-N butyl (e)-but-2-enoate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C\C GWCTUKHUBWMAMI-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- YCURFOQQPNHZAO-UHFFFAOYSA-N butyl naphthalene-1-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)OCCCC)=CC=CC2=C1 YCURFOQQPNHZAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCFSGVNHPVWWKD-UHFFFAOYSA-N butylaluminum Chemical compound [Al].[CH2]CCC OCFSGVNHPVWWKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- HYZXMVILOKSUKA-UHFFFAOYSA-K chloro(dimethyl)alumane;dichloro(methyl)alumane Chemical compound C[Al](C)Cl.C[Al](Cl)Cl HYZXMVILOKSUKA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- KBLZFQBDODEHJH-UHFFFAOYSA-N dibutylalumane Chemical compound C(CCC)[AlH]CCCC KBLZFQBDODEHJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OCC DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008406 diethyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N diethylaluminum Chemical compound CC[Al]CC CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N dimethyl malonate Chemical compound COC(=O)CC(=O)OC BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Chemical group CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940052296 esters of benzoic acid for local anesthesia Drugs 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- RWBYCMPOFNRISR-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-chlorobenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RWBYCMPOFNRISR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDRMBCMMABGNMM-UHFFFAOYSA-N ethyl benzenesulfonate Chemical compound CCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 XDRMBCMMABGNMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- VAJCYQHLYBTSHG-UHFFFAOYSA-N ethyl n,n-diethylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)N(CC)CC VAJCYQHLYBTSHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003977 halocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L magnesium iodide Chemical compound [Mg+2].[I-].[I-] BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001641 magnesium iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M magnesium;butane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CCC[CH2-] QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- WVWZECQNFWFVFW-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C WVWZECQNFWFVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSSJZLPUHJDYKF-UHFFFAOYSA-N methyl 4-methylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C)C=C1 QSSJZLPUHJDYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQWPRMPSCMSAJU-UHFFFAOYSA-N methyl cyclohexanecarboxylate Chemical compound COC(=O)C1CCCCC1 ZQWPRMPSCMSAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMRROBKAACRWBP-UHFFFAOYSA-N methyl naphthalene-1-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)OC)=CC=CC2=C1 HMRROBKAACRWBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDIZAANNODHTRB-UHFFFAOYSA-N methyl p-anisate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 DDIZAANNODHTRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229930003658 monoterpene Natural products 0.000 description 1
- 235000002577 monoterpenes Nutrition 0.000 description 1
- RLVGHTRVYWUWSH-UHFFFAOYSA-N n,n,2,2-tetramethylpropanamide Chemical compound CN(C)C(=O)C(C)(C)C RLVGHTRVYWUWSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKECXRFZFFAANN-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylmethanethioamide Chemical compound CN(C)C=S SKECXRFZFFAANN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- VECVSKFWRQYTAL-UHFFFAOYSA-N octyl benzoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 VECVSKFWRQYTAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002895 organic esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 description 1
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M pent-4-enoate Chemical compound [O-]C(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N phosphoramidic acid Chemical class NP(O)(O)=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920001709 polysilazane Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- WEHMFTWWOGBHCR-UHFFFAOYSA-N propyl 4-methoxybenzoate Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 WEHMFTWWOGBHCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVFZYEJUWGWKLC-UHFFFAOYSA-N propyl naphthalene-1-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)OCCC)=CC=CC2=C1 DVFZYEJUWGWKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- OUULRIDHGPHMNQ-UHFFFAOYSA-N stibane Chemical class [SbH3] OUULRIDHGPHMNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrabromide Chemical compound Br[Ti](Br)(Br)Br UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBEXIHMRFRFRAM-UHFFFAOYSA-N tridodecylalumane Chemical compound CCCCCCCCCCCC[Al](CCCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCCCC XBEXIHMRFRFRAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJSTXXYNEIHPMD-UHFFFAOYSA-N triethyl borate Chemical compound CCOB(OCC)OCC AJSTXXYNEIHPMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZNDMMGBXUYFNQ-UHFFFAOYSA-N tris(dodecylsulfanyl)phosphane Chemical compound CCCCCCCCCCCCSP(SCCCCCCCCCCCC)SCCCCCCCCCCCC JZNDMMGBXUYFNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N veratrole Chemical compound COC1=CC=CC=C1OC ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører et nytt katalysatorsystem for polymerisering av a-olefiner, en ny titanhalogenid-holdig katalysatorkomponent som anvendes i det nevnte system, en fremgangsmåte for fremstilling av komponenten og en fremgangsmåte for polymerisering av a-olefiner under anvendelse av et slikt katalysatorsystem.
Polymerisering av a-olefiner i nærvær åv et katalysatorsystem som omfatter: (a) en organoaluminium-holdig komponent og (b) en titanhalogenid-holdig komponent, er velkjent på området, og de polymerer som fremstilles under benyttelse av slike katalysatorsystemer har funnet tallrike anvendelser. De resulterende krystallinske polymerer har assosiert med seg, i større eller mindre grad, en amorf polymer med lav molekylvekt. Produk-sjonen av polymerer som har lav konsentrasjon av slike amorfe polymerer resulterer i en polymer som har sterkt ønskede egen-skaper. Produksjon av sterkt stereoregulære krystallinske polymerer er således et ønsket mål for et katalysatorsystem og en polymerisasjonsprosess.
Det er også ønskelig at store mengder av polymer fremstilles pr. tidsenhet pr. enhet av katalysator som anvendes, dvs. at katalysatorsystemet har høy aktivitet. Ideelt er det sterkt ønskelig samtidig å forbedre stereospesifisiteten og aktiviteten til et katalysatorsystem.
Det er i teknikkens stand foreslått forskjellige løsninger for å oppnå de forannevnte mål.
Sørafrikansk patent 78/1023 (Toyota et al.) beskriver fremstilling av en titanhalogenid-holdig komponent ved å omsette et mekanisk pulverisert produkt av en organisk-syre-ester og en halogen-holdig magnesiumforbindelse, med en aktivt hydrogen-holdig organisk forbindelse i fravær av mekanisk pulverisering. Det resulterende reaksjonsprodukt omsettes så med en organometallisk forbindelse av et metall fra gruppene I til III i det periodiske system, i fravær av mekanisk pulverisering. Det
resulterende faste reaksjonsprodukt vaskes så med et inert organisk løsningsmiddel, og det resulterende faste stoff omsettes med en titanforbindelse i fravær av mekanisk pulverisering. De resulterende faste stoffer separeres så fra reaksjonssystemet. Denne referanse lærer imidlertid ikke ko-pulverisering av den halogen-holdige magnesiumforbindelse med en aktivt hydrogen-holdig organisk forbindelse, og heller ikke ko-pulverisering med
et kompleks av en titanhalogenid-forbindelse og en elektrondonor før omsetning med titanforbindelsen.
U.S.-patent nr. 4.149.990 (Giannini et al.) beskriver en titanhalogenid-holdig komponent oppnådd ved omsetning av en halo-genert titanforbindelse med reaksjonsproduktet av et magnesiumdihalogenid, en elektrondonor-forbindelse og en organometallisk forbindelse og en elektrondonor som er fri for aktive hydrogen-atomer. Sistnevnte elektrondonor kan omsettes med titanforbindelsen før omsetning med det magnesiumdihalogenid-holdige produkt. Denne referanse beskriver ikke videre omsetning av pro-duktet med en titanhalogenid-forbindelse og heller ikke ko-pulverisering med et kompleks av en titanhalogenid-forbindelse og en elektrondonor før omsetning med en slik titanhalogenid-forbindelsé.
U.S.-patent 4.076.924 (Toyota et al.) beskriver en titanhalogenid-holdig komponent oppnådd ved omsetning av- en fast magnesiumkomponent sammen med en flytende eller fast titanforbindelse, idet den faste magnesiumkomponent er oppnådd ved et reaksjonsprodukt som stammer fra et magnesiumdihalogenid,
en alkohol, en organisk-syre-ester og en organometallisk forbindelse. Disse referanser lærer ikke anvendelse av fenol, søkerens foretrukne aktivt hydrogen-holdige organiske forbindelse, ko-pulverisering med et kompleks av titanhalogenid og en elektrondonor, og heller ikke den endelige -omsetning av pro-duktet med en titanhalogenid-forbindelse.
Av ytterligere interesse er U.S.-patent 4.143.223 (Toyota et al.) som beskriver omsetning av en mekanisk ko-pulverisert fast komponent av f.eks. magnesiumklorid, en organisk-syre-ester og en aktivt hydrogen^holdig forbindelse, f.eks. fenol, med en fireverdig titanforbindelse, f.eks. TiCl^. Denne referanse lærer ikke omsetning med en organometallisk forbindelse.
I overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse tilveiebringes et nytt katalysatorsystem for polymerisering av a-olefiner. Katalysatorsysternet omfatter: (a) en organoaluminium-holdig komponent;
og
(b) en titanhalogenid-holdig komponent
oppnådd ved:
(i) ko-pulverisering av en halogenholdig magnesiumforbindelse med en aktivt hydrogen-holdig organisk forbindelse for frembringelse av et ko-pulverisert produkt; (ii) omsetning av det ko-pulveriserte produkt med en organometallisk forbindelse av et metall fra gruppene I til III i det periodiske system, for frembringelse av et reaksjonsprodukt; (iii) ko-pulverisering av reaksjonsproduktet med et kompleks av en første titanhalogenid-forbindelse og en elektrondonor, for frembringelse av et fast reaksjonsprodukt; og (iv) omsetning av det faste reaksjonsprodukt med en annen titanhalogenid-forbindelse.
I overensstemmelse med et annet aspekt av oppfinnelsen tilveiebringes en fremgangsmåte for polymerisering av a-olefiner under anvendelse av det ovennevnte katalysatorsystem.
I overensstemmelse med enda et aspekt av oppfinnelsen tilveiebringes en ny titanhalogenid-holdig komponent og en fremgangsmåte for fremstilling av den nevnte komponent.
Oppfinnelsen, slik den her er beskrevet, er bredt anvendelig på polymerisering av olefiner, som tilsvarer formelen R-CH=CH2, hvor R er et alkylradikal som inneholder 1-8 karbonatomer, og hydrogen. De foretrukne olefiner inkluderer imidlertid propylen, 1-buten, 1-penten, 4-metyl-l-penten og lignende. Betegnelsen "polymer" slik den her brukes, inkluderer både homo-polymerer og kopolymerer, og polymerisering av blandinger av a-olefiner med små andeler av etylen, så vel som polymerisering av etylen selv.
For forenklingens skyld er oppfinnelsen her beskrevet med spesiell henvisning til fremstilling av propylen, men oppfinnelsen skal ikke være begrenset til dette.
Ved dannelse av den titanhalogenid-holdige komponent (b) er det første trinn (i) å ko-pulverisere en halogenholdig magnesiumforbindelse med en aktivt hydrogen-holdig organisk forbindelse for frembringelse av et ko-pulverisert produkt.
Ved fremstilling av det ko-pulveriserte produkt kan den halogenholdige magnesiumforbindelse og den aktivt hydrogen-holdige organiske forbindelse mates separat i fri tilstand og pulveriseres mekanisk, eller de kan på forhånd bringes i kontakt slik at det dannes et kompleks eller addukt, og pulveriseres mekanisk i denne tilstand. Alternativt kan disse forbindelser mates i form av forbindelser som kan danne disse forbindelser ved reaksjoner under mekanisk pulverisering.
Den mekaniske pulverisering utføres fortrinnsvis i vesentlig fravær av oksygen og vann under anvendelse av f.eks. en kule-mølle, vibratormølle eller slagmølle. Pulverisasjonstiden er, selv om den avviker fra den ene apparatur til den annen, f.eks. ca. 1 time til ca. 10 dager. Pulveriseringen kan utføres ved romtemperatur, og det er ikke spesielt nødvendig å oppvarme eller avkjøle pulveriseringssystemet. Hvis det er en kraftig eksoterm, avkjøles pulverisasjonssystemet fortrinnsvis på egnet måte. Temperaturen er f.eks. ca. 0 til ca. 100°C. Fortrinnsvis utføres pulveriseringen inntil den halogenholdige magnesiumforbindelse oppnår et overflateareal på minst 3 m 2/g, spesielt minst 30 m 2/g. Pulveriseringen utføres vanligvis i et eneste trinn, men om ønskes, kan den utføres i en rekke trinn. For eksempel er det mulig først å pulverisere den halogenholdige magnesiumforbindelse og pulverisasjonshjelpemidler (beskrevet nedenunder) og deretter tilsette den aktivt hydrogen-holdige organiske forbindelse, og fortsette pulveriseringen.
Ko-pulveriseringstrinnet (i) kan utføres i nærvær av et organisk eller uorganisk pulverisasjonshjelpemiddel. Eksempler på pulverisasjonshjelpemidler inkluderer, inerte flytende fortynningsmidler, f.eks. heksan, heptan og kerosen; organiske, faste fortynningsmidler, f.eks. polystyren og polypropylen; og inerte uorganiske faste stoffer, f.eks. boroksyd, silisiumoksyd og organosiloksaner. Pulverisasjonshjelpemidlene kan anvendes i en mengde på ca. 0,01 til ca. 1 ganger vekten av den halogen-holdige magnesiumforbindelse.
I denne søknad betyr betegnelsen "ko-pulverisering", "pulverisering" osv. pulverisering ved egnede hjelpemidler ved at reaksjonskomponentene bringes i gjensidig kontakt, for eksempel ved maling i en kulemølle, vibratormølle eller slagmølle, og inkluderer ikke utelukkende mekanisk røring innen sin ramme. Følgelig betyr betegnelsen "fravær av mekanisk pulverisering" fravær av slike pulveriseringshjelpemidler og utelukker ikke nærvær av bare mekanisk røring som vanligvis anvendes i kjemiske
reaksjoner.
Den halogenholdige magnesiumforbindelse er gjerne et fast stoff som fortrinnsvis er så vannfritt som mulig, men innlem-melse av fuktighet i en mengde som ikke har vesentlig innvirk-ning på ytelsen til katalysatoren, er tillatelig. For håndter-ings-bekvemmélighet er det fordelaktig å anvende magnesium-forbindelsen som et pulver som har en gjennomsnittlig partikkel-diameter på ca. 1 til ca. 50 ym. Større partikler kan anvendes, da de kan pulveriseres under kopolymeriserings-trinnet (i). Den halogenholdige magnesiumforbindelse kan være slik som inneholder andre grupper, f.eks. en alkoksy- eller fenoksygruppe, men magnesiumdihalogenider gir de beste resultater.
Eksempler på foretrukne halogenholdige magnesiumforbind-elser er magnesiumdihalogenider, f.eks. magnesiumklorid, magnesiumbromid og magnesiumjodid. Mens magnesiumklorid helst foretrekkes, kan også magnesiumhalogenider som har C-^-C^-alkyl, f.eks. etylmagnesiumklorid og butylmagnesiumklorid,. og magnesiumfenoksyhalogenid, f.eks.:
anvendes.
Mengden av aktivt hydrogen-holdig organisk forbindelse som anvendes ved dannelse av det ko-pulveriserte produkt fra trinn (i), er ca. 0,01 til ca. 10 mol, men fortrinnsvis ca. 0,5 til ca. 1,5 mol pr. mol av den halogenholdige magnesiumforbindelse.
Eksempler på de aktivt hydrogen-holdige organiske forbindelser er alkoholer, fenoler, tioler, primære og sekundære aminer, aldehyder, organiske syrer og amider og imider av de organiske syrer. Alkoholene og fenolene foretrekkes spesielt. Eksempler på disse spesielt foretrukne aktivt hydrogen-holdige organiske forbindelser inkluderer alifatiske alkoholer som inneholder 1-8 karbonatomer, f.eks. metanol, etanol, n-propanol, n-butanol, i-pentanol, heksanol, 2-etylheksanol og etylenglykolmonometyleter; alicykliske alkoholer som inneholder 5-12 karbonatomer, f.eks. cykloheksanol eller metylcykloheksanol; alkoholer med 7-18 karbonatomer som inneholder en aromatisk ring, f.eks. benzylalkohol, fenetylalkohol eller kumylalkohol; og fenoler som inneholder 6-18 karbonatomer, f.eks. fenol, kresol, 2,6-dimetylfenol, butylfenol, oktylfenol, nonylfenol, dibutylfenol, kumylfenol og naftol.
Det ko-pulveriserte produkt omsettes deretter videre med en organometallisk forbindlelse av et metall fra gruppene I til III i det periodiske system i fravær av mekanisk pulverisering, dvs. reaksjonstrinn (ii). Denne reaksjon utføres fortrinnsvis i nærvær av et inert organisk, flytende fortynningsmiddel, f.eks. heksan, heptan, kerosen og toluen. Reaksjonen kan for eksempel utføres ved å tilsette den organometalliske forbindelse til en suspensjon av det ko-pulveriserte produkt fra trinn (i) i et inert organisk, flytende fortynningsmiddel. Mengden av det ko-c . pulveriserte produkt er fortrinnsvis ca. 10 til ca. 500 gram pr.
liter fortynningsmiddel. Reaksjonen utføres fortrinnsvis ved en temperatur på ca. 0°C til ca. 100°C, og reaksjonstiden er for eksempel fra ca. 10 minutter til ca. 10 timer. Mengden av den organometalliske forbindelse kan riktig velges, og er fortrinnsvis ca. 0,0l til ca. 10 mol, heller ca. 0,1 til ca. 10 mol, pr. mol av den aktivt hydrogen-holdige forbindelse.
Fortrinnsvis utvelges den organometalliske forbindelse av et metall fra gruppene I til III i det periodiske system fra gruppen som består av:
(1) organoaluminiumforbindelser av formelen
hvor R 1 og R 2 er identiske med, eller forskjellige fra, hverandre og representerer et hydrokarbonradikal som inneholder 1-15 karbonatomer, fortrinnsvis en alkylgruppe som inneholder 1-8 karbonatomer, eller en aryl-substituent, X representerer et halogenatom, m er mer enn 0, men ikke mer enn 3 (0 < m£3), n er minst 0, men mindre enn 3 (0 <_ n < 3) , p er minst 0, men mindre enn 3 (0 _< p < 3) , og q er minst 0, men mindre enn 3 (0 <_ q < 3) , på den betingelse atm + n + p + q= 3,
(2) aluminiumkompleksalkylforbindelser av formelen:
3 1 hvor R er lik R som er definert ovenfor, eller hydrogen, M representerer litium, natrium eller kalium, og (3) forbindelser av formelen:
1 4 1
hvor R er som definert ovenfor, R er lik R , eller representerer et halogenatom, og M 2representerer magnesium, sink eller kadmium.
Eksempler på organoaluminiumforbindelsene (1) ovenfor er som følger:
(a) p=q=0
12
hvor R og R er de samme som definert ovenfor, og m er fortrinnsvis 1,5 til 3 (1,5£m£3).
(b) n=p=0
hvor R1 er som definert ovenfor, X er et halogenatom,
og m er 0 < m < 3.
(c) n=q=0
hvor R"'' er som definert ovenfor, og m er fortrinnsvis 2£m < 3. (d) p^O.
1 2
hvor R og R er som definert ovenfor,
X er halogen, 0<m<=3, 0£n < 3, 0<^q< 3,
og m + n + q=3.
Spesifikke eksempler på aluminiumforbindelsen (1) inkluderer trialkylaluminiumforbindelser, f.eks. trietylaluminium eller tributylaluminium og kombinasjoner av disse, fortrinnsvis trietylaluminium og tributylaluminium (p=q=0, og m=3); dialkyl-aluminiumalkoksyder, f.eks. dietylaluminium-seskvialkoksyder, f.eks. etylaluminium-seskvietoksyd og butylaluminium-seskvi-butoksyd; og alkoksylerte alkylaluminiumforbindelser som har en gjennomsnittlig sammensetning uttrykt for eksempel ved 12
R2<5Al(OR )q.5(p=q=0, 1,5£m < 3); delvis halogenerte alkyl-aluminiumf orbindelser (n=p=0), f.eks. dialkylaluminiumhalogenider
(m=2) f.eks. dietylaluminiumklorid, dibutylaluminiumklorid og
dietylaluminiumbromid; alkylaluminium-seskvihalogenider (m=l,5), f.eks. etylaluminiumseskviklorid, butylaluminiumseskviklorid og
etylaluminiumseskvibromid; og alkylaluminiumdihalogenider (m=l), f.eks. etylaluminiumdiklorid, propylaluminiumdiklorid og butylaluminiumdibromid; delvis hydrogenerte alkylaluminiumforbindelser (n=q=0), f.eks. dialkylaluminiumhydrider (m=2), f.eks. dietylaluminiumhydrid og dibutylaluminiumhydrid; og alkylaluminium-dihydrider (m=l), f.eks. etylaluminiumdihydrid og propylaluminiumdihydrid; og delvis alkoksyler.te og halogenerte alkyl-aluminiumf orbindelser (p=0), f.eks. etylaluminiumetoksyklorid, butylaluminiumbutoksyklorid og etylalumiriiumetoksybromid (m=n=q=l).
Eksempler på de organometalliske forbindelser (2) til (4) ovenfor inkluderer LiAlH^, litiumaluminiumtetraety1 [LiAl(C2H5)4], natriumaluminiumtetrabutyl, kaliumaluminiumtetraetyl, dietylmagnesium, dietylsink, dietylkadrnium pg etylmagnesiumklorid.
Reaksjonsproduktet av den organometalliske forbindelse og det ko-pulveriserte produkt ko-pulveriseres deretter med et kompleks av en første titanhalogenidforbindelse og en elektrondonor for frembringelse av et fast reaksjonsprodukt, dvs. ko-pulveri-seringstrinn (iii) ..Ko-pulveriseringen fullføres som i ko-pulveriseringstrinn (i). Således utføres ko-pulveriseringen fortrinnsvis i vesentlig fravær av oksygen og vann under anvendelse for eksempel av en kulemølle, vibratormølle eller slagmølle. Pulveriseringstiden er, selv om den varierer fra den ene apparatur til den annen, for eksempel ca. 1 time til ca. 10 dager. Pulveriseringen kan utføres ved romtemperatur, og det er ikke spesielt nødvendig å oppvarme eller avkjøle pulveriseringssystemet. Hvis det er en kraftig eksoterm, avkjøles pulveri-seringssysternet fortrinnsvis på egnet måte. Temperaturen er for eksempel ca. 0 til ca. 100°C. Pulveriseringen utføres fortrinnsvis inntil det faste reaksjonsprodukt som frembringes, får et overflateareal på minst ca. 3 m 2 /g, spesielt ca. 30 m 2/g. Pulveriseringen utføres vanligvis i et enkelt trinn, men om ønskes kan den utføres i flere trinn. Det er for eksempel mulig å pulverisere det første reaksjonsprodukt, dvs. reaksjonsproduktet fra trinn (ii) og pulverisasjonshjelpemidler, tilsette komplekset og deretter fortsette pulveriseringen.
Ko-pulveriseringen kan utføres i nærvær av organiske eller uorganiske pulveriseringshjelpemidler i de mengder som tidligere
er beskrevet.
Titanhalqgenid-forbindelsen kan være toverdig, treverdig eller fireverdig titan. Foretrukne titanhalogenider er titantriklorid-materialer (beskrévet nedenunder) og titantetraklorid.
Titantrikloridmaterialet som kan anvendes i komplekset, kan produseres på en rekke måter, inkludert: (a) reduksjon av titantetraklorid med et metall, f.eks.
aluminium eller titan, idet det reduserte titanmateriale enten er malt eller umalt; (b) reduksjon av titantetraklorid med hydrogen; (c) reduksjon av titantetraklorid med en organometallisk forbindelse, f.eks. en aluminiumalkylforbindelse; eller (d) knusing av en kombinasjon av titantriklorid og et halo-genid av et metall fra gruppe III, f.eks. et aluminium-halogenid.
Eksempler på egnede titantrikloridmaterialer er velkjente
på området og er beskrevet i en rekke publikasjoner og patenter, inklusive U.S.-patenter nr. 3.639.375 og 3.701.763, som hvert her inkorporeres ved referanse da de viser typen av titan-trikloridmateriale som kan anvendes i forbindelse med foreliggende oppfinnelse.
Eksempler på spesifikke titanhalogenidforbindelser som kan anvendes i komplekset er TiCl4 , Ti,I4, Ti (OC3H7) Cl3 , Ti (0C4Hg ) 2C12 ' 3TiCl3. A1C13 , Ti[0-C(CH3)=CH-C0-CH3]2C12, Ti [N ) 2 ] Cl3 , Ti (0C6H5)C13,Ti[N(C6H5)2]Cl3, Ti (CgHgCOO) CI3 , [N (C4Hg )'4 ] 2TiClg , [N (CH3) 4]Ti2Clg , TiBr4 ,TiCl30S02CgH5og LiTi (OC^) 2C13 .
Titanhalogenidforbindelsen, f.eks. titantrikloridmaterialet eller titantetrakloridet, kombineres med en élektrondonor-forbindelse. Eksempler på egnede elektrondonor-forbindelser som kan anvendes i forbindelse med oppfinnelsen, kan velges blant dem som er beskrevet i U.S.-patentskrifter 3.639.375 og 3.701.763. Følgende klasser av elektrondonor-forbindelser kan anvendes: Forbindelser som inneholder organisk oksygen, f.eks. de alifatiske etere, aromatiske etere, alifatiske karboksylsyreestere, cykliske estere av karbonsyre, aromatiske karboksylsyreestere, umettede karboksylsyreestere, alifatiske alkoholer, fenoler, alifatiske karboksylsyrer, aromatiske karboksylsyrer, alifatiske karboksylsyrehalogenider, laktoner, aromatiske karboksylsyrehalogenider, alifatiske ketoner, aromatiske ketoner
og monoterpeniske ketoner.
Organiske nitrogenholdige forbindelser, f.eks. de alifatiske aminer, aromatiske aminer, heterocykliske aminer, alifatiske nitriler, alifatiske karbamater, aromatiske nitriler, aromatiske isocyanater og aromatiske azo-forbindelser.
Blandede oksygen/nitrogen-forbindelser, f.eks. de alifatiske og aromatiske amider og guanidin og dets alkylsubstituerte derivater.
Organiske fosforholdige forbindelser, f.eks. de alifatiske fosfiner, aromatiske fosfiner.
Blandede fosfor/nitrogen-forbindelser, f.eks. de fosforiske amider.
Svovelholdige forbindelser, f.eks. karbondisulfid, de alifatiske tioetere og de aromatiske tioetere; og
Organiske silisiumholdige forbindelser inklusive forbindelser av monomertype, f.eks. tetrahydrokarbylsilaner, organo-hydrogensilaner, organohalogensilaner, organoaminosilaner, organoalkoksysilaner, organoaryloksysilaner, organosilisium-isocyanater og organosilanolkarboksylsyreestere; og forbindelser av polymertype, f.eks. polysilalkylener, organo-polysilaner, organopolysiloksaner, y/w-dihalogenorganopoly-siloksaner, organocyklopolysiloksaner og polysilazaner.
Eksempler på noen elektrondonor-forbindelser er heksametyl-fos forsyretriamid, dimetylformamid, benzonitril,Y~butyrolakton, dimetylacetamid, N-metylpyrrolidon, N,N-dimetylpivalamid, toluendiisocyanat, dimetyltioformamid, etylenkarbonat, trilauryl-tritiofosfitt, tetrametylguanidin og metylkarbamat. Andre elektrondonorer er: N,N,N'N<1>tetrametylendiamin, veratrol, etylbenzoat, aceton, 2,5-heksandion, dimetylmaleat, dimetyl-malonat, tetrahydrofurfurylmetyleter, nitrobenzén, dietylkarbonat, acetofenon, 1,2,4-trimetylpiperazin, etylacetat. Spesielt foretrukket er etylbenzoat. Andre som kan anvendes ved utførelse av foreliggende oppfinnelse er kjent for fagmannen på området.
Estere av organiske syrer er spesielt foretrukne elektrondonorer.
Den organiske ester som anvendes ved dannelse av komplekset velges fortrinnsvis fra den gruppe som består av alifatiske karboksylsyreestere, halogenerte alifatiske karboksylsyreestere, alicykliske karboksylsyreestere og aromatiske karboksylsyreestere. Foretrukne grupper er alifatiske karboksylsyreestere som inneholder opp til 18 karbonatomer, halogenerte alifatiske karboksylsyreestere som inneholder opp til 18 karbonatomer, alicykliske karboksylsyreestere som inneholder opp til 12 karbonatomer, og aromatiske karboksylsyreestere som inneholder opp til 20 karbonatomer.
Eksempler på slike organisk-syre-estere er estere som dannes mellom karboksylsyrer eller halogenkarboksylsyrer valgt fra gruppen som består av mettede eller umettede alifatiske .karboksy1-syrer som inneholder 1-8 karbonatomer, spesielt 1-4 karbonatomer<p>g deres halogensubstitusjonsprodukter, og alkoholer eller fenoler utvalgt fra gruppen som består av mettede eller umettede alifatiske primære alkoholer som inneholder 1-8 karbonatomer, spesielt 1-4 karbonatomer, mettede eller umettede alicykliske alkoholer som inneholder 3-8 karbonatomer, spesielt 5- 6 karbonatomer, fenoler som inneholder 6-10 karbonatomer, spesielt 6-8 karbonatomer, og alicykliske eller aromatiske primære alkoholer som har en C^-C^-alifatisk mettet eller umettet primær alkohol-andel bundet til en alicyklisk eller aromatisk ring med 3-10 karbonatomer. Ytterligere eksempler inkluderer estere dannet mellom alicykliske karboksylsyrer som inneholder 6- 12 karbonatomer, spesielt 6-8 karbonatomer, og mettede eller umettede alifatiske primære alkoholer som inneholder 1-8, spesielt 1-4, karbonatomer. Nevnes kan også estere som dannes mellom aromatiske karboksylsyrer som inneholder 7-12 karbonatomer, spesielt 7-10 karbonatomer, og alkoholer eller fenoler valgt fra gruppen som består av mettede eller umettede alifatiske primære alkoholer som inneholder 1-8 karbonatomer, spesielt 1-4 karbonatomer, og alicykliske eller aromatiske primære alkoholer som har en C^-C^-alifatisk mettet eller umettet primær alkohol-andél bundet til en alicyklisk eller aromatisk ring med 3-10 karbonatomer.
Spesifikke eksempler på de alifatiske karboksylsyreestere
er primære alkylestere av mettede fettsyrer, f.eks. metylformiat, etylacetat, n-amylacetat, 2-etylheksylacetat, n-butylformiat, etylbutyrat og etylvalerat; alkenylestere av mettede fettsyrer, f.eks. vinylacetat og allylacetat; primære alkylestere av umettede fettsyrer, f.eks. metylakrylat, metylmetakrylat og n-butylkrotonat, og halogensubstitusjonsprodukter av disse estere.
Spesifikke eksempler på de alicykliske karboksylsyreestere inkluderer metylcykloheksankarboksylat, etylcykloheksankarb-oksylat, metylmetylcykloheksankarboksylat og etylmetylcyklo-heksankarboksylat.
Spesifikke eksempler på de aromatiske karboksylsyreestere inkluderer primære alkylestere av benzoesyre, f.eks. metylbenzoat, etylbenzoat, n-propylbenzoat, n- eller i-butylbenzoat, n- og 1- amylbenzoat, n-heksylbenzoat, n-oktylbenzoat og 2-etylheksy1-benzoat; primære alkylestere av toluensyre, f.eks. metyltoluat, etyltoluat, n- eller i-butyltoluat og 2-etylheksyltoluat;
primære alkylestere av anis-syre, f.eks. metylanisat, etyl-anisat eller n-propylanisat; og primære alkylestere av nafto-syre, f.eks. metylnaftoat, n-propylnaftoat, n-butylnaftoat og 2- etylheksylnaftoat.
Av disse forbindelser foretrekkes de aromatiske karboksylsyreestere. Alkylestere med 1-4 karbonatomer, spesielt metyl-eller etylestere, av benzoesyre, p-toluensyre eller p-anis-syre foretrekkes spesielt.
Mengden av elektrondonor og titanhalogenid som anvendes i den titanhalogenid-holdige forbindelse, er begge ca. 0,01 til ca. 1 mol, fortrinnsvis ca. 0,01 til ca. 0,5 mol, pr. mol av den halogenholdige magnesiumforbindelse.
I slutt-trinnet (iv) for dannelse av den titanhalogenid-holdige komponent i overensstemmelse med oppfinnelsen omsettes det resulterende faste reaksjonsprodukt fra trinn (iii) med en annen titanhalogenid-forbindelse. Reaksjonen utføres fortrinnsvis i fravær av mekanisk pulverisering. Denne reaksjon kan ut-føres ved å suspendere det faste reaksjonsprodukt i en flytende titanhalogenidforbindelse eller en løsning av en titanhalogenid-forbindelse i et inert organisk løsningsmiddel, f.eks. heksan, heptan, kerosen og toluen.
Mengden av titanhalogenidforbindelse er minst ca. 0,001 mol, fortrinnsvis minst ca. 0,1 mol, og spesielt foretrukket minst ca.
10 mol, pr. mol av magnesium i det faste reaksjonsprodukt fra
trinn (iii). Reaksjonstemperaturen er vanligvis fra romtemperatur til ca. 200°C, og reaksjonstiden er ca. 10 minutter til ca. 5 timer. Reaksjonen kan utføres i lengre eller kortere tidsrom.
Etter reaksjonen fjernes den uomsatte titanhalogenidforbindelse ved filtrering eller dekantering, og reaksjonsproduktet kan vaskes med et egnet inert løsningsmiddel, f.eks. heksan, heptan eller kerosen, for fjerning av den løselige titanforbindelse så langt det er mulig.
Den annen titanhalogenidforbindelse kan velges blant dem som er nevnt tidligere, anvendt som den første titanhalogenid-forbindelse. En sterkt foretrukket titanhalogenidforbindelse er titantetraklorid.
Den organoaluminium-holdige komponent i katalysatorsystemet i henhold til oppfinnelsen inneholder den konvensjonelle organoaluminium-forbindelse, anvendt i polymeriseringen av a-olefiner under anvendelse av konvensjonelle reaksjonsbetingelser for en slik polymerisasjon. Organoaluminiumforbindelsene som er spesielt egnet er: alkylhalogenaluminiumforbindelser som har formelen
AIR X-, , hvor R representerer en C, , «-mettet hydrokarbonrest;
n 3-n' ^ 1-14 J
X representerer halogen, spesielt Cl og Br, og n er 2 eller 1,5; og alk J ylaluminiumforbindelser som har formelen AIR n (OR1)3-,-n hvor R og n er som definert ovenfor, og R<1>representerer en C^_-^-mettet hydrokarbonrest som kan være den samme som R. Trialkylaluminiumforbindelser som har formelen A1RR'R", hvor
R, R<1>og R" er de samme eller forskjellige og henholdsvis representerer en G1_14-mettet hydrokarbonrest, er en spesielt foretrukken gruppe for anvendelse.
I det følgende angis eksempler på egnede organoaluminiumforbindelser: trimetylaluminium, trietylaluminium, n-tripropyl-aluminium, n-tributylaluminium, triisobutylaluminium, trioktyl-aluminium, tridodecylaluminium, metylaluminiumseskviklorid, etylaluminiumseskviklorid, dietylaluminiumklorid, etylaluminiumdiklorid, dibutylaluminiumklorid, etylaluminiumseskvibromid og blandinger derav. Trietylaluminium er en spesielt foretrukken organoaluminiumforbindelse for anvendelse i forbindelse med oppfinnelsen for polymerisering av'propylen.
Organoaluminiumforbindelsene kan også for eksempel inne-holde to eller flere aluminiumatomer knyttet sammen via et oksygen- eller et nitrogenatom. Disse organoaluminiumforbindelser oppnås ved omsetning av en trialkylaluminiumforbindelse med vann, ammoniakk eller et primært amin, i henhold til kjente metoder. Typiske eksempler på slike forbindelser er:
Den organoaluminium-holdige forbindelse kan anvendes i kombinasjon med en elektrondonor (f.eks. en Lewis-base) for dannelse av den organoaluminium-holdige komponent.
Egnede elektrondonor-forbindelser er aminer, amider, etere, estere, ketoner, nitriler, fosfiner, stibiner, arsiner, fosfor-amider, tioetere, aldehyder, alkoholater, amider og de organiske syresalter av metaller som tilhører de første fire grupper i Mendelejevs periodiske system. De beste resultater, både hva angår aktivitet og stereospesifisitet, oppnås når estere av karboksylsyrer, spesielt estere av aromatiske syrer, anvendes som elektrondonorer.
Eksempler på estere som kan anvendes er: estere av alifatiske, cykloalifatiske og aromatiske mono- og polykarboksyl-syrer; estere av alkoksy- eller aminosyrer; estere av uorganiske syrer så som karbon-, fosfor-, svovel-, fosfor- og silisium-syrer. Eksempler på spesifikke forbindelser er: etylbenzoat, metylbenzoat, metyl- og ety1-p-metoksybenzoat, ety1-n-buty1-benzoat, etyl-p- og o-klorbenzoat, ety1-p-n-butoksybenzoat, iso-butylbenzoat, metyl- og ety1-p-metylbenzoat, etylacetat, etyl-propionat, ety1-a-naftoat, etylcykloheksanoat, etylpivalat, etyl-N,N-dietylkarbamat, dietylkarbonat, dietylsulfat, dimetylmaleat, etylbenzensulfonat, trietylborat, etylnaftenat og etyltoluat, etyl-p-butoksybenzoat', etylcykloheksanoat, etylpivalat.
Organoaluminiumforbindelse/elektrondonor-molforholdet kan
generelt være lavere enn 10:1 og, i tilfelle av ester-elektrondonorer, variere fra 10:1 til 2:.l, mer spesielt fra 6:1 til 2:1.
Som en generell rettesnor er mengden av titan som er til stede i den titanhalogenid-holdige komponent, mellom ca. 0,1 og 10 vekt%, uttrykt som titan-metall. Igjen, for generell vei-ledning, kan mengden av titan som er til stede i katalysatorsystemet, uttrykt som titan-metall, være mindre enn 0,3 gram-atom pr. mol av den totale mengde av elektrondonor-forbindelse som er til stede i katalysatorsystemet, fortrinnsvis er denne mengde mindre enn ca. 0,1 gram-atom og mer spesielt ca. 0,05
og ca. 0,005 gram-atom. Al (fra den organoaluminium-holdige
komponent)/Ti-molforholdet er generelt mindre enn 1000 og helst mindre enn 500, og helst fra ca. 100 til ca. 500.
Betingelsene under hvilke polymeriseringen av a-olefiner med hjelp av katalysatorsystemet i henhold til oppfinnelsen ut-føres, er slike som er kjent på området. Polymerisasjonen ut-føres ved temperaturer som varierer fra -80 til 150°C, fortrinnsvis fra 40 til 100°C, idet man opererer med partialtrykk for a-olefinene som er høyere enn atmosfæretrykk. Polymerisasjonen kan utføres både i væskefase i nærvær eller fravær av et inert fortynningsmiddel, eller i gass-fase. a-olefinene omfatter generelt olefiner CH2=CHR hvor R er et alkylradikal som inneholder 1-8 karbonatomer, og hydrogen. Propylen, 1-buten, 1-penten, 4-metyl-l-penten er foretrukne eksempler på a-olefiner. Som angitt ovenfor, kan prosessen anvendes for polymerisering av bland-ingér av a-olefiner med små andeler av etylen og også for etylen selv.
Eksempler på inerte fortynningsmidler som kan anvendes i polymerisasjonen, er de C4-Cg-alifatiske hydrokarboner, og eksempler på disse er n-heksan, n-heptan, de cykloalifatiske hydrokarboner så som cykloheksan, og de aromatiske sådanne, f.eks. benzen, toluen og xylen.
Styringen av molekylvekten til polymeren under polymerisa-sjorien kan også utføres i henhold til kjente metoder, f.eks. ved å operere i nærvær av alkylhalogenider, Zn- eller Cd-organometalliske forbindelser eller hydrogen.
Man har funnet at katalysatorsystemet i henhold til oppfinnelsen har forbedret stereospesifisitet og/eller aktivitet.
De følgende eksempler gis for bedre å illustrere oppfinnelsen og er ikke ment å skulle være begrensende.
Polymerisasjonsprosess
Følgende polymerisasjonsprosess blir- benyttet:
En autoklav med volum 3,785 1 og forsynt med kappe, dvs.
polymerisasjonsreaktoren, utstyrt med mekanisk rører, ble satset med 2 liter tørt heptan ved ca. 45-55°C.
Katalysatorsystemet ble så tilsatt i autoklaven som følger: 1. En nitrogenspyling ble ført gjennom autoklaven og justert til å spyle innløpet under tilsetning av katalysatorsystemet. En innveid mengde av organoaluminiumforbindelsen ble tilsatt moriKriT-rtwt-o nrr omrMrt- -I ^ ol Tor- 1 O cotnnrlor T?n i nrnra-l ri mengde av den nødvendige elektrondonor ble så tilsatt gjennom åpningen, og reaktoren ble omrørt i ytterligere 5-10 sekunder. Den faste titanhalo<g>enid-holdi<g>e katalysatorkomponent ble så tilsatt. Propylen ble injisert i autoklaven til et trykk av 10 atm., og temperaturen ble holdt på 65°C. Under polymerisasjonen ble ytterligere propylen matet etter behov for opprett-holdelse av dette trykk. Polymerisasjonstesten ble utført i 1 1/2 timer.
Ved slutten av polymerisasjonen ble polymerblandingen filtrert, vasket med isopropanol og ovnstørket ved 70°C og veid slik at man fikk vekten av tørr polymer. Polymerisasjons-løsningsmidlet fordampes for bestemmelse av heptan-løselig polymer. Katalysatoraktiviteten er definert her som følgende forhold:
Den tørre polymer ekstraheres med heptan i 3 timer i et Soxhlet-apparat. Prosent heptan-uløselig materiale (" C^") er definert som prosent av den heptan-uløselige fraksjon i den tørre polymer.
Den isotaktiske indeks (II), et mål for den produserte
uløselige polymer, er her definert som:
Den totale polymer som er produsert inkluderer den tørre polymer og,den polymer som ble produsert som var løselig i polymerisasjonsløsningsmidlet.
Eksempel 1
En blanding av 22 g MgC^/.22,5 g fenol og 3,3 ml silikon-olje ble møllet i 6 dager. Denne blanding (9,6 g) ble behandlet med 16 ,2 mmol trietylaluminium, TEAL, (fenol/TEAL-molforhold = 3) i 1 time ved romtemperatur. Blandingen ble filtrert, utfellings-produktet vasket med 700 ml heptan og tørket natten over under vakuum. Blandingen (6,9 g) og 2,5 g TiCl^•etylbenzoat ble møllet i 2 dager. Dette produkt (4,8 g) ble så behandlet med 60 ml TiCl4i 1 time ved 1Q0°C. Det ble så filtrert, og utfellings-produktet ble vasket med 800 ml heptan og tørket natten over under vakuum. Ti-innholdet var 4,4%. Heptan-oppslemmings- aktiviteten under anvendelse av TEAL og mety1-p-toluat ved et molforhold på 4:1 var 5597 g polypropylen/g katalysator, og indeksen II var 86,1%. Med TEAL alene som ko-katalysator var aktiviteten/II 9936/36,7%.
Sammenligningseksempel 1
Fremgangsmåten fra eksempel 1 ble gjentatt, men den endelige behandling med TiCl4ble utelatt. Aktiviteten/II med TEAL som ko-katalysator var 2060/28,8%.
Claims (12)
1. Katalysatorsystem, karakterisert ved at det omfatter:
(a) en organoaluminium-holdig komponent; og
(b) en titanhalogenid-holdig komponent oppnådd ved:
(i) ko-pulverisering av en halogenholdig magnesiumforbindelse med en aktivt hydrogen-holdig organisk forbindelse for frembringelse av et ko-pulverisert produkt;
(ii) omsetning av det ko-pulveriserte produkt med en organometallisk forbindelse av et metall fra gruppene I III i det periodiske system for frembringelse av et reaksjonsprodukt;
(iii) ko-pulverisering av reaksjonsproduktet med et kompleks av en første titanhalogenidforbindelse og en elektrondonor for frembringelse av et fast reaksjonsprodukt; og
(iv) omsetning av det faste reaksjonsprodukt med en annen titanhalogenidforbindelse.
2. System som angitt i krav 1, karakterisert ved at ko-pulveriseringstrinnet (i) utføres i nærvær av en effektiv mengde av et organisk eller uorganisk pulverisasjonshjelpemiddel.
3. System som angitt i krav 2, karakterisert ved at pulverisasjonshjelpemidlet utvelges fra gruppen som består av heksan, heptan, kerosen, polystyren, polypropylen, boroksyd, silisiumoksyd og organosiloksaner.
4. System som angitt i krav 1, karakterisert ved at den halogenholdige magnesiumforbindelse er MgC^.
5. System som angitt i krav 1, karakterisert ved at den aktivt hydrogen-holdige organiske forbindelse er valgt fra gruppen som består av alkoholer, fenoler, tioler, primære og sekundære aminer, aldehyder, organiske syrer og amider og imider og imider av organiske syrer.
6. System som angitt i krav 1, karakterisert ved at den aktivt hydrogen-holdige organiske forbindelse er en alkohol eller en fenol.
7. System som angitt i krav 1, karakterisert ved at den aktivt hydrogen-holdige organiske forbindelse er utvalgt fra gruppen som består av metanol, etanol, propanol, butanol, pentanol, heksanol., 2-etylheksanol, etylenglykolmonometyleter, cykloheksanol, metylcykloheksanol, benzylalkohol, fenetylalkohol,
kumylalkohol, fenol, kresol, 2,6-dimetylfenol, butylfenol, oktylfenol, nonylfenol, dibutylfenol, kumylfenol og naftol.
8. System som angitt i krav 1, karakterisert ved at den organometalliske forbindelse er valgt, fra gruppen som består av:(1) organoaluminiumforbindelser av formelen:
12
hvor R og R er identiske eller forskjellige og representerer et hydrokarbonradikal som inneholder 1-15 karbonatomer, fortrinnsvis en alkylgruppe som inneholder 1-8 karbonatomer, eller en aryl-substituent, X representerer et halogenatom, m er mer enn 0, men ikke mer enn 3 (0 < m£ 3), n er minst 0, men mindre enn 3 (0 £ n < 3), p er minst 0, men mindre enn 3 (0£ p < 3), og q er minst 0, men mindre enn 3 (0£ q < 3), under den betingelse at m+n+p+q = 3,
(2) aluminiumkompleksalkylforbindelser av formel:
3 1 1
hvor R er den samme som R som er definert ovenfor, M repire-senterer litium, natrium eller kalium; og
(3) forbindelser av formel:
1 4
hvor R er den samme som definert ovenfor, R er den samme som R 1 , • eller representerer et halogenatom, og M 2 representerer magnesium, sink eller kadmium.
9. System som angitt i krav 1, karakterisert ved at de organometalliske forbindelser er valgt fra gruppen som består av: trietylaluminium, tributylaluminium, etylaluminium-seskvietoksyd, butylaluminiumseskvibutoksyd, dietylaluminiumklorid, dibutylaluminiumklorid og dietylaluminiumbromid, etylaluminiumseskviklorid, buty1aluminiumseskviklorid, etylaluminiumseskvibromid, etylaluminiumdiklorid, propylaluminiumdiklorid og butylaluminiumdibromid, dietylaluminiumhydrid, etylaluminiumdihydrid, propylaluminiumdihydrid, etylaluminiumetoksyklorid, butylaluminiumbutoksyklorid, etylaluminiumetoksybromid, LiAlH^ , litiumaluminiumtetraetyl [LiAl (C^H,-) ^ ] , natriumaluminiumtetrabutyl, kaliumaluminiumtetraetyl, dietylmagnesium, dietylsink, dietylkadmium og etylmagnesiumklorid.
10. System som angitt i krav 1, karakterisert ved at den første og den annen titanhalogenidforbindelse uavhengig av hverandre er valgt fra gruppen som består av et titantriklorid-materiale og titantetraklorid.
11. System som angitt i krav 1, karakterisert ved at elektrondonoren er en organisk syre-ester utvalgt fra gruppen som består av alifatiske karboksylsyreestere som inneholder opp til 18 karbonatomer, halogenerte alifatiske karboksylsyreestere som inneholder opp til 18 karbonatomer, alicykliske karboksylsyreestere som inneholder opp til 12 karbonatomer, og aromatiske
karboksylsyreestere som inneholder opp til 20 karbonatomer.
12. System som angitt i krav 1, karakterisert ved at komplekset er et TiCl4 •etylbenzoat-kompleks.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/148,078 US4312782A (en) | 1980-05-12 | 1980-05-12 | Titanium halide catalyst for polymerization |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO811596L true NO811596L (no) | 1981-11-13 |
Family
ID=22524166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO811596A NO811596L (no) | 1980-05-12 | 1981-05-11 | Katalysatorsystem for anvendelse ved polymerisasjon av alfa-olefiner. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4312782A (no) |
| EP (1) | EP0040711B1 (no) |
| JP (1) | JPS575702A (no) |
| KR (1) | KR840000465B1 (no) |
| AT (1) | ATE4811T1 (no) |
| AU (1) | AU542843B2 (no) |
| BR (1) | BR8102915A (no) |
| CA (1) | CA1158633A (no) |
| CS (1) | CS228906B2 (no) |
| DD (1) | DD158551A5 (no) |
| DE (1) | DE3161012D1 (no) |
| ES (1) | ES502136A0 (no) |
| NO (1) | NO811596L (no) |
| PT (1) | PT72997B (no) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4382019A (en) * | 1981-09-10 | 1983-05-03 | Stauffer Chemical Company | Purified catalyst support |
| US4680350A (en) * | 1981-09-10 | 1987-07-14 | Stauffer Chemical Company | Purified catalyst support |
| IT1190682B (it) * | 1982-02-12 | 1988-02-24 | Montedison Spa | Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| US4431571A (en) * | 1982-05-14 | 1984-02-14 | Standard Oil Company (Indiana) | Retreating comminuted olefin polymerization catalyst with a titanium(IV) compound, a haloalkylchlorosilane and an ester |
| DE3366017D1 (en) * | 1982-05-14 | 1986-10-16 | Amoco Corp | Retreating comminuted olefin polymerization catalyst with a titanium (iv) compound and an ester |
| US4431572A (en) * | 1982-05-14 | 1984-02-14 | Standard Oil Company (Indiana) | Retreating comminuted olefin polymerization catalyst with a titanium (IV) compound, a chlorocarbon and an ester |
| US4431570A (en) * | 1982-05-14 | 1984-02-14 | Standard Oil Company (Indiana) | Retreating comminuted olefin polymerization catalyst with a titanium (IV) compound and an ester |
| US4450242A (en) * | 1982-08-09 | 1984-05-22 | Stauffer Chemical Company | Catalyst for polymerizing olefins |
| US4563437A (en) * | 1984-08-30 | 1986-01-07 | Toho Titanium Co., Ltd. | Process for preparation of catalytic components for polymerization of α-olefins |
| US5039342A (en) * | 1988-11-10 | 1991-08-13 | Herman Mark | Modified asphalt cement compositions and methods of producing the same |
| US6015768A (en) * | 1998-04-22 | 2000-01-18 | Ray; Sabyasachi Sinha | Process for preparation of a heterogeneous catalyst useful for preparation of super high molecular weight polymers of alpha-olefin |
| US6586543B1 (en) * | 1999-09-01 | 2003-07-01 | Degussa Ag | Process for the preparation of substantially amorphous poly-α-olefins |
| KR100702435B1 (ko) * | 2004-11-03 | 2007-04-03 | 주식회사 엘지화학 | 고활성 마그네슘 담지 촉매 및 이를 이용한 폴리올레핀의제조방법 |
| CN110256012A (zh) * | 2019-06-25 | 2019-09-20 | 成都建工赛利混凝土有限公司 | 一种新型环保掺合料混凝土及其制备工艺 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE765033R (fr) * | 1970-04-06 | 1971-09-30 | Inst Francais Du Petrole | Nouveau procede d'hydrogenation et catalyseurs d'hydrogenation correspondants |
| JPS4933957B1 (no) * | 1970-12-25 | 1974-09-11 | ||
| US4107413A (en) * | 1971-06-25 | 1978-08-15 | Montedison S.P.A. | Process for the stereoregular polymerization of alpha olefins |
| US4071674A (en) * | 1972-09-14 | 1978-01-31 | Mitsui Petrochemical Industries Ltd. | Process for polymerization or copolymerization of olefin and catalyst compositions used therefor |
| US4076924A (en) * | 1974-09-03 | 1978-02-28 | Mitsui Petrochemical Industries Ltd. | Process for polymerization or copolymerizing olefins containing at least 3 carbon atoms |
| JPS5218784A (en) * | 1975-08-05 | 1977-02-12 | Nippon Oil Co Ltd | Process for preparing polyolefins |
| JPS52104593A (en) * | 1976-03-01 | 1977-09-02 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Polymerization of olefins |
| IT1068112B (it) * | 1976-08-09 | 1985-03-21 | Montedison Spa | Componenti di catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine e catalizzatori da essi ottenuti |
| JPS591407B2 (ja) * | 1977-03-04 | 1984-01-12 | 三井化学株式会社 | チタン触媒成分の製造方法 |
-
1980
- 1980-05-12 US US06/148,078 patent/US4312782A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-04-23 AU AU69749/81A patent/AU542843B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-04-29 AT AT81103239T patent/ATE4811T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-04-29 DE DE8181103239T patent/DE3161012D1/de not_active Expired
- 1981-04-29 EP EP81103239A patent/EP0040711B1/en not_active Expired
- 1981-05-02 KR KR1019810001616A patent/KR840000465B1/ko active
- 1981-05-08 JP JP6926181A patent/JPS575702A/ja active Pending
- 1981-05-08 PT PT72997A patent/PT72997B/pt unknown
- 1981-05-11 BR BR8102915A patent/BR8102915A/pt unknown
- 1981-05-11 CA CA000377298A patent/CA1158633A/en not_active Expired
- 1981-05-11 NO NO811596A patent/NO811596L/no unknown
- 1981-05-12 ES ES502136A patent/ES502136A0/es active Granted
- 1981-05-12 DD DD81229886A patent/DD158551A5/de unknown
- 1981-05-12 CS CS813485A patent/CS228906B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU6974981A (en) | 1981-11-19 |
| DE3161012D1 (en) | 1983-11-03 |
| JPS575702A (en) | 1982-01-12 |
| DD158551A5 (de) | 1983-01-19 |
| CS228906B2 (en) | 1984-05-14 |
| ES8203637A1 (es) | 1982-04-01 |
| ATE4811T1 (de) | 1983-10-15 |
| PT72997B (en) | 1982-07-01 |
| US4312782A (en) | 1982-01-26 |
| KR840000465B1 (ko) | 1984-04-09 |
| KR830006341A (ko) | 1983-09-24 |
| EP0040711B1 (en) | 1983-09-28 |
| CA1158633A (en) | 1983-12-13 |
| BR8102915A (pt) | 1982-02-02 |
| AU542843B2 (en) | 1985-03-21 |
| EP0040711A1 (en) | 1981-12-02 |
| PT72997A (en) | 1981-06-01 |
| ES502136A0 (es) | 1982-04-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO812190L (no) | Katalysator. | |
| US4076924A (en) | Process for polymerization or copolymerizing olefins containing at least 3 carbon atoms | |
| EP0013837B1 (en) | Process for producing an ethylene copolymer | |
| US4743665A (en) | Process for producing α-olefin polymers | |
| US4294948A (en) | Process for preparing olefin polymers or copolymers, and catalyst for use in said process | |
| US4659792A (en) | Process for production of 4-methyl-1-pentene polymer or copolymer | |
| EP0086644B1 (en) | Catalyst composition and process for polymerizing olefins | |
| NO811596L (no) | Katalysatorsystem for anvendelse ved polymerisasjon av alfa-olefiner. | |
| NO151661B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av propylenpolymerer eller -kopolymerer | |
| JPH072775B2 (ja) | オレフイン重合用触媒成分の製造法 | |
| KR860001910B1 (ko) | 올레핀중합체 또는 공중합체의 제법 및 이에 사용하는 촉매조성물 | |
| CA1289545C (en) | Catalyst component for polymerization of olefin | |
| CA1147497A (en) | Process for polymerizing or copolymerizing olefins | |
| US4418184A (en) | Process for preparation of ethylene polymer wax | |
| EP0087100A1 (en) | Solid catalyst component for olefin polymerization | |
| JPS6119644B2 (no) | ||
| GB2133020A (en) | Polymerising olefins with an improved Ziegler catalyst | |
| US5258474A (en) | Process for producing α-olefin polymer | |
| US4657996A (en) | Process for producing polyethylene | |
| US4952737A (en) | Polyolefin polymerization process and catalyst | |
| JP3413917B2 (ja) | オレフィン（共）重合用固体触媒成分、該触媒成分からなる触媒及び該触媒を用いるオレフィン（共）重合体の製法 | |
| JPH0128049B2 (no) | ||
| JPH0323086B2 (no) | ||
| JPS5821407A (ja) | エチレン重合体の製造方法 | |
| JPH0351727B2 (no) |