CS228906B2 - Polymerization catalyzing system on the titanium halide basis - Google Patents
Polymerization catalyzing system on the titanium halide basis Download PDFInfo
- Publication number
- CS228906B2 CS228906B2 CS813485A CS348581A CS228906B2 CS 228906 B2 CS228906 B2 CS 228906B2 CS 813485 A CS813485 A CS 813485A CS 348581 A CS348581 A CS 348581A CS 228906 B2 CS228906 B2 CS 228906B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- compound
- catalyst system
- carbon atoms
- titanium halide
- titanium
- Prior art date
Links
- -1 titanium halide Chemical class 0.000 title claims abstract description 115
- 239000010936 titanium Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 51
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 37
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 22
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 20
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 16
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 11
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 56
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 34
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 18
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 18
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 17
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 12
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 8
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 5
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 2-butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1O GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 4
- MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N ethylaluminum Chemical compound [Al].C[CH2] MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- NSENZNPLAVRFMJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibutylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=CC(O)=C1CCCC NSENZNPLAVRFMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OIGWAXDAPKFNCQ-UHFFFAOYSA-N 4-isopropylbenzyl alcohol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(CO)C=C1 OIGWAXDAPKFNCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N 4-methylcyclohexan-1-ol Chemical compound CC1CCC(O)CC1 MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910010068 TiCl2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N [Li].[Al] Chemical compound [Li].[Al] JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 claims description 2
- JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M diethylalumanylium;bromide Chemical compound CC[Al](Br)CC JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 claims description 2
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- OBRKWFIGZSMARO-UHFFFAOYSA-N propylalumane Chemical compound [AlH2]CCC OBRKWFIGZSMARO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 claims description 2
- ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L titanium(ii) chloride Chemical group [Cl-].[Cl-].[Ti+2] ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- RQHVXNGSXOUDAM-UHFFFAOYSA-M bromo-ethyl-methoxyalumane Chemical compound [Br-].CO[Al+]CC RQHVXNGSXOUDAM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims 1
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 claims 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 6
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 19
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 7
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 6
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZQWPRMPSCMSAJU-UHFFFAOYSA-N methyl cyclohexanecarboxylate Chemical compound COC(=O)C1CCCCC1 ZQWPRMPSCMSAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FHUODBDRWMIBQP-UHFFFAOYSA-N Ethyl p-anisate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 FHUODBDRWMIBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N para-methoxy benzoic acid Natural products COC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UUGLJVMIFJNVFH-UHFFFAOYSA-N Hexyl benzoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 UUGLJVMIFJNVFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 2
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NMJJFJNHVMGPGM-UHFFFAOYSA-N butyl formate Chemical compound CCCCOC=O NMJJFJNHVMGPGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N dimethyl maleate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 2
- 229940052296 esters of benzoic acid for local anesthesia Drugs 0.000 description 2
- HHEIMYAXCOIQCJ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)(C)C HHEIMYAXCOIQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJOYCHKVKWDMEA-UHFFFAOYSA-N ethyl cyclohexanecarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CCCCC1 JJOYCHKVKWDMEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- YCCXQARVHOPWFJ-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;chloride Chemical group [Mg+2].[Cl-].[CH2-]C YCCXQARVHOPWFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002899 organoaluminium compounds Chemical class 0.000 description 2
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N pentyl acetate Chemical compound CCCCCOC(C)=O PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- UDEWPOVQBGFNGE-UHFFFAOYSA-N propyl benzoate Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 UDEWPOVQBGFNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAIVFDJJMVMUGY-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trimethylpiperazine Chemical compound CC1CN(C)CCN1C UAIVFDJJMVMUGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 1-benzylpyrrolidine-3-carboxamide Chemical compound C1C(C(=O)N)CCN1CC1=CC=CC=C1 HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 1-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEOPZUMPHCZMCS-UHFFFAOYSA-N 2-(methoxymethyl)oxolane Chemical compound COCC1CCCO1 IEOPZUMPHCZMCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKCLCGXPQILATA-UHFFFAOYSA-M 2-chlorobenzoate Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1Cl IKCLCGXPQILATA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SCIMDECVLVXOEW-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2,3,3-trimethylbutanamide Chemical compound CCC(C)(C(N)=O)C(C)(C)C SCIMDECVLVXOEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOYWLLHHWAMFCB-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl acetate Chemical compound CCCCC(CC)COC(C)=O WOYWLLHHWAMFCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UADWUILHKRXHMM-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl benzoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1 UADWUILHKRXHMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106004 2-ethylhexyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUAYDERMVQWIJD-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n,6-trimethyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CN(C)C1=NC(C)=NC(N)=N1 DUAYDERMVQWIJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018509 Al—N Inorganic materials 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTJGBJPLEWRPHF-UHFFFAOYSA-N CC[C](CC)CC Chemical compound CC[C](CC)CC YTJGBJPLEWRPHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICMAFTSLXCXHRK-UHFFFAOYSA-N Ethyl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OCC ICMAFTSLXCXHRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGRGPAAXHOTBAM-UHFFFAOYSA-N Heptan-2,5-dione Chemical compound CCC(=O)CCC(C)=O HGRGPAAXHOTBAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- 229910010199 LiAl Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010082 LiAlH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012465 LiTi Inorganic materials 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010052428 Wound Diseases 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- ZXRRHFSTAFVGOC-UHFFFAOYSA-N [AlH3].[K] Chemical compound [AlH3].[K] ZXRRHFSTAFVGOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLBVUFHMDRJKTK-UHFFFAOYSA-N [N].[O] Chemical class [N].[O] OLBVUFHMDRJKTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N [N].[P] Chemical class [N].[P] YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000008431 aliphatic amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N aluminum sodium Chemical compound [Na].[Al] DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000008430 aromatic amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000008365 aromatic ketones Chemical class 0.000 description 1
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical class [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- UADWUILHKRXHMM-ZDUSSCGKSA-N benzoflex 181 Natural products CCCC[C@H](CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1 UADWUILHKRXHMM-ZDUSSCGKSA-N 0.000 description 1
- XSIFPSYPOVKYCO-UHFFFAOYSA-N benzoic acid butyl ester Natural products CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 XSIFPSYPOVKYCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYZHGEFMXZOSJN-UHFFFAOYSA-N benzoic acid isobutyl ester Natural products CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1 KYZHGEFMXZOSJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSCLMSFRWBPUSK-UHFFFAOYSA-N beta-Butyrolactone Chemical compound CC1CC(=O)O1 GSCLMSFRWBPUSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N butanoic acid ethyl ester Natural products CCCC(=O)OCC OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWCTUKHUBWMAMI-GQCTYLIASA-N butyl (e)-but-2-enoate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C\C GWCTUKHUBWMAMI-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- OCFSGVNHPVWWKD-UHFFFAOYSA-N butylaluminum Chemical compound [Al].[CH2]CCC OCFSGVNHPVWWKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJYLYGDHTIVYRI-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);ethane Chemical compound [Cd+2].[CH2-]C.[CH2-]C UJYLYGDHTIVYRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- HYZXMVILOKSUKA-UHFFFAOYSA-K chloro(dimethyl)alumane;dichloro(methyl)alumane Chemical compound C[Al](C)Cl.C[Al](Cl)Cl HYZXMVILOKSUKA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1 NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- VJRUISVXILMZSL-UHFFFAOYSA-M dibutylalumanylium;chloride Chemical compound CCCC[Al](Cl)CCCC VJRUISVXILMZSL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OCC DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008406 diethyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N diethylalumane Chemical compound CC[AlH]CC HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N diethylaluminum Chemical compound CC[Al]CC CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical compound CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N dimethyl malonate Chemical compound COC(=O)CC(=O)OC BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- RWBYCMPOFNRISR-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-chlorobenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RWBYCMPOFNRISR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWPWRAWAUYIELB-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-methylbenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(C)C=C1 NWPWRAWAUYIELB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDRMBCMMABGNMM-UHFFFAOYSA-N ethyl benzenesulfonate Chemical compound CCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 XDRMBCMMABGNMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLHNSMIAGKIUDF-UHFFFAOYSA-J ethyl benzoate;tetrachlorotitanium Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl.CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 LLHNSMIAGKIUDF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- VAJCYQHLYBTSHG-UHFFFAOYSA-N ethyl n,n-diethylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)N(CC)CC VAJCYQHLYBTSHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCTLDQQOHIEUCJ-UHFFFAOYSA-N ethyl naphthalene-1-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)OCC)=CC=CC2=C1 XCTLDQQOHIEUCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L magnesium iodide Chemical compound [Mg+2].[I-].[I-] BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001641 magnesium iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M magnesium;butane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CCC[CH2-] QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethane Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C.[CH2-]C DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002737 metalloid compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- WVWZECQNFWFVFW-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C WVWZECQNFWFVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSSJZLPUHJDYKF-UHFFFAOYSA-N methyl 4-methylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C)C=C1 QSSJZLPUHJDYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMRROBKAACRWBP-UHFFFAOYSA-N methyl naphthalene-1-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)OC)=CC=CC2=C1 HMRROBKAACRWBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDIZAANNODHTRB-UHFFFAOYSA-N methyl p-anisate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 DDIZAANNODHTRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- VECVSKFWRQYTAL-UHFFFAOYSA-N octyl benzoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 VECVSKFWRQYTAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002895 organic esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008039 phosphoramides Chemical class 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003012 phosphoric acid amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001709 polysilazane Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical group 0.000 description 1
- WEHMFTWWOGBHCR-UHFFFAOYSA-N propyl 4-methoxybenzoate Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 WEHMFTWWOGBHCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- OUULRIDHGPHMNQ-UHFFFAOYSA-N stibane Chemical class [SbH3] OUULRIDHGPHMNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical class Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBEXIHMRFRFRAM-UHFFFAOYSA-N tridodecylalumane Chemical compound CCCCCCCCCCCC[Al](CCCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCCCC XBEXIHMRFRFRAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJSTXXYNEIHPMD-UHFFFAOYSA-N triethyl borate Chemical compound CCOB(OCC)OCC AJSTXXYNEIHPMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N veratrole Chemical compound COC1=CC=CC=C1OC ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004260 weight control Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká nového katalytického systému pro polymeraci α-olefinů, nové katalytické složky obsahující halogenid titanu, používané v tomto systému, způsobu výroby této složky a způsobu polymerace a-olefinů na použití tohoto katalytického- systému.
Polymerace α-olefinů v přítomnosti katalytického systému obsahujícího
a) složku obsahující organohlinitou sloučeninu a
b) složku obsahující halogenid titanu, je dobře známa a polymery vyrobené za použití takových katalytických systémů nalezly četná použití. Výsledné krystalické polymery jsou ve větší nebo menší míře asociovány s nízkomolekulárním amorfním polymerem. Při výrobě polymerů, které mají nízkou koncentraci těchto amorfních polymerů, se získávají polymery s vysoce žádoucími vlastnostmi. Výroba vysoce stereoregulárních krystalických polymerů je proto cílem, který se sleduje při vývoji katalytických systémů a způsobů polymerace.
Je rovněž žádoucí, aby se za jednotku času vyrobilo vysoké množství polymeru, vztaženo- na jednotku katalyzátoru, tj. aby měl katalytický systém vysokou aktivitu. Ideální a vysoce žádoucí je současně zlepšit ste2 reospecifitu a aktivitu katalytického systému.
Byly již navrženy různé přístupy k dosažení shora uvedených cílů.
Jihoafrický patent č. 78/1023 (Toyota a další) popisuje výrobu složky obsahující halogenid titanu reakcí produktu esteru organické kyseliny a sloučeniny hořčíku obsahující halogen zpracovaného· mechanicky na prášek s organickou sloučeninou obsahující aktivní vodík bez použití mechanického zpracování na prášek. Výsledný reakční produkt se pak nechá reagovat s organokovovou sloučeninou kovu ze skupiny I až III periodické tabulky bez mechanického zpracovávání na prášek. Vzniklý pevný reakční produkt se pak promyje inertním organickým rozpouštědlem a vzniklá pevná látka se nechá reagovat se sloučeninou titanu bez mechanického zpracování na prášek. Výsledné pevné látky se pak oddělí od reakčního systému. Uvedený patent však nepopisuje společné zpracovávání na prášek sloučeniny hořčíku obsahující halogen s organickou sloučeninou obsahující aktivní vodík, ani společné zpracování na prášek s komplexem halogenidu titanu a elektrondomorní sloučeniny před reakcí se sloučeninou titanu.
Patent USA č. 4149 990 (Giannini a další) popisuje složku obsahující halogenid titanu získanou reakcí halogenované sloučeniny titanu s reakčním produktem halogenidů horečnatého, elektrondonorní sloučeniny . a organokovové sloučeniny a elektrondonorem neobsahujícím aktivní atomy vodíku. Posledně jmenovaná elektrondonorní sloučenina se může nechat reagovat se sloučeninou titanu před reakcí s produktem obsahujícím halogenid horečnatý. Uvedený patent nepopisuje další reakci produktu s halogenidem titanu, ani společné zpracovávání na prášek s komplexem halogenidů titanu a elektrondonorní sloučeniny před reakcí s takovým halegnidem titanu.
Patent USA č. 4 076 924 (Toyota a další) popisuje složku obsahující halogenid titanu, získanou reakcí pevné hořečnaté složky s kapalnou nebo pevnou sloučeninou titanu, přičemž pevná hořečnatá složka se získává jako reakční produkt odvozený od halogenidů horečnatého, alkoholu, esteru organické kyseliny a organokovové sloučeniny. Tento patent neuvádí použití fenolu, což je přednostní organická sloučenina obsahující aktivní vodík .při provádění tohoto vynálezu, společné zpracovávání na prášek s komplexem halogenidů titanu a elektrondonoru, ani závěrečnou reakci produktu s halogenidem titanu.
V souvislosti s vynálezem je zajímavý též patent USA č. 4 143 223 (Toyota a další), který popisuje reakci mechanicky na prášek zpracované pevné složky tvořené například chloridem hořečnatým, esterem organické kyseliny a sloučeninou obsahující aktivní vodík, například fenol, se sloučeninou čtyřmocného titanu, například chloridem titaničitým. V této· citaci však není uvedena reakce s organokovovou sloučeninou.
Předmětem vynálezu je nový katalytický systém pro polymeraci α-olefinů. Tento katalytický systém obsahuje
a) složku obsahující organohlinitou sloučeninu a bj složku obsahující halogenid titanu, získanou
1. společným zpracováním na prášek sloučeniny hořčíku obsahující halogen s organickou sloučeninou obsahující aktivní vodík za vzniku společně na prášek zpracovaného produktu,
2. reakcí společně na prášek zpracovaného· produktu s organokovovou sloučeninou kovu ze skupiny I až III periodické tabulky za vzniku reakčního produktu,
3. společným zpracováváním na prášek reakčního· produktu s komplexem první sloučeniny halogenidů titanu a elektrondonoru za vzniku pevného reakčního produktu a
4. reakcí pevného reakčního produktu s druhou sloučeninou halogenidů titanu.
Katalytického systému podle vynálezu lze obecně .použít pro polymeraci o-lefinů obecného vzorce kde
R představuje alkylskupinu obsahující . 1 až 8 atomů uhlíku nebo vodík.
Přednostními olefiny jsou propylen, 1-buten, 1-penten, 4-methyl-l-penten apod. Pod termínem „polymery“ se zde rozumí jak homopolymery, tak kopolymery. Katalytických systémů podle vynálezu se může použít například pro polymeraci směsí a-olefinů s malým množstvím ethylenu i pro polymeraci samotného ethylenu.
Pro zjednodušení je vynález dále popisován se speciálním ohledem na výrobu polypropylenu, vynález se · · · však neomezuje na katalytické systémy použitelné jen pro polymeraci propylenu.
Při přípravě složky obsahující halogenid titanu b) spočívá první stupeň ve společném rozmělňování na prášek hořečnaté sloučeniny obsahující halogen s organickou sloučeninou obsahující aktivní vodík, za vzniku společně na prášek zpracovaného produktu.
Při přípravě společně na prášek zpracovaného produktu se hořečnatá sloučenina obsahující halogen a organická sloučenina obsahující aktivní vodík může přidávat odděleně ve volném stavu a tak mechanicky zpracovávat na prášek, nebo se obě tyto· látky mohou uvést do styku předem za tvorby komplexu nebo aduktu a mechanické zpracování se může provádět v tomto stavu. Alternativně se mohou tyto sloučeniny přidávat ve formě prekursorů, ze kterých mohou tyto sloučeniny vznikat reakcemi během mechanického zpracovávání na prášek.
Mechanické zpracovávání na prášek se přednostně provádí v podstatě v nepřítomnosti kyslíku a vody za použití například kulového mlýnu, vibračního mlýnu nebo; nárazového' mlýnu. Doba zpracování se sice liší v závislosti na druhu použitého zařízení, ale obecně je například asi 1 hodina až asi 10 dnů. Zpracovávání na prášek (pulvemace) se může provádět při teplotě místnosti a není nijak zvlášť nutné zahřívat nebo chladit pulverizační systém. Pokud dochází k silné exotermii, přednostně se pulverizační systém vhodným způsobem chladí. Teplota může být například od asi 0 do asi 100 °C. Přednostně se pulverizave provádí tak dlouho, dokud nemá hořečnatá sloučenina obsahující halogen měrný povrch alespoň 3 m2/g, zejména alespoň 30 m2/g. Pulverizace se obvykle · provádí v jednom stupni, ale, je-li to žádoucí, může se provádět i ve více stupních. Tak například se může nejprve pulverizovat hořečnatá sloučenina obsahující halogen a pomocné pulverizační přísady (popsané dále) a pak se přidá organická sloučenina obsahující aktivní vodík a v pulverizaci se pokračuje.
Společné zpracování na prášek, tj. stupeň
1. se může provádět v přítomnosti organické nebo anorganické pomocné pulverizační přísady. Jako příklady pomocných pulverizačních přísad lze uvést inertní kapalná řeR—CH=CH2 ,
6 didla, jako hexan, heptan a petrolej, organická pevná ředidla, jako polystyren a polypropylen a inertní anorganické pevné látky, jako je oxid bcritý, o ··id křemičitý a organosiloxany. Pulverizační pomocné přísady se mohou používat v množství odpovídajícím asi 0,01- až asi lnásobku hmotnosti horečnaté sloučeniny obsahující halogen.
Pod p · jmem společné zpracování na prášek, pulverízece, atd. se rozumí pulverizace, při které se přivádějí reakční složky vhodným způsobem do vzájemného kontaktu, například mletí v kulovém, vibračním nebo nárazovém mlýně, ale nezahrnuje prosté · mechanické míchání. Uvádí-li se na některých místech, že se pracuje bez mechanického zpracovávání na prášek, rozumí se tím, že se nepoužívá shora uvedených pulverizačních prostředků, ale nijak se tím nevylučuje možnost mechanického· míchání, kterého se při chemických reakcích obvykle používá. ϊ
Hořečnatá sloučenina obsahující halogen je přednostně pevná látka, která je s výhodou tak bezvodá, jak je možné, i když pří tomnost vlhkosti v množství, které podstatně neovlivňuje aktivitu katalyzát· ru, je přípustná. · Pro. snadnou manipulaci je výhodné používat horečnaté sloučeniny ve formě prášku, který má střední průměr částic asi 1 až asi 50 gm. Může se použít i větších částic, poněvadž se tyto částice mohou rozmělnit během společného zpracovávání na prášek prováděného ve stupni 1. Jako hořečnatých sloučenin obsahujících halogen se může použít sloučenin, které obsahují i jiné skupiny, jako· alkoxy nebo fenoxyskupiny, ale nejlepších výsledků se dosáhne s halogenidy hořečnatými.
Jako příklady přednostních horečnatých sloučenin obsahujících halogen lze uvést halogenidy hořečnaté, jako je chlorid hořečnatý, bromid hořečnatý a jodid horečnatý. Největší přednost se dává chloridu horečnatému, ale rovněž se může použít halogenovaných sloučenin hořčíku obsahujících Ci až Cd alkylskupiny, jako ethylmagnesiumchloridu a butylmagnesiumchloridu a magnesiumfenoxyhalogenidů, jako jsou látky vzorce
Množství organické sloučeniny obsahující aktivní vodík použité při přípravě společně na prášek · zpracovaného produktu ve stupni 1. je asi 0,01 až asi 10 molů, přednostně asi 0,5 až asi 1,5 molu na mol sloučeniny hořčíku obsahující halogen.
Jako příklady organických sloučenin obsahujících aktivní vodík lze uvést alkoholy, fenoly, thíoly, primární a sekundární aminy, · aldehydy, organické kyseliny a amidy a imidy organických kyselin. Obzvláštní přednost se dává alkoholům a. fenolům. Jako příklady těchto organických sloučenin obsahujících aktivní vodík, kterým se dává obzvláštní přednost, lze uvést alifatické alkoholy obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, jako je methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, i-pentanol, hexanol, 2-ethylhexanol a ethylenglykolmonomethylether, alifatické alkoholy obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, jako je cyklohexanol nebo methylcyklohexanol, alkoholy se 7 až 18 atomy uhlíku obsahující aromatický kruh, jako je benzylalkohol, fenethylalkohol nebo kumylalkohol, a fenoly obsahující 6 až 18 atomů uhlíku, jako je fenol, kresol, 2,6-dimethylfenol, butylfenol, oktyífenol, nonylfenol, dibutylfenol, kumylfenol a naftol.
Společně na prášek zpracovaný produkt se pak dále nechává ve stupni 2 reagovat s organokovovou sloučeninou kovu ze skupiny I až III periodické tabulky bez mechanického zpracování na prášek. Tato reakce se přednostně provádí · v přítomnosti inertního organického kapalného ředidla, jako hexanu, heptanu, petroleje a toluenu. Reakce se může provádět například tak, že se organokovová sloučenina přidá k suspenzi společně na prášek zpracovaného produktu ze stupně 1. v inertním · organickém rozpouštědle. Množství společně na prášek zpracovaného produktu je přednostně asi 10 až asi 500 g na litr ředidla. Reakce se provádí přednostně při teplotě asi 0 až asi 100 °C a reakční doba je například asi 10 minut až asi 10 hodin. Množství or zanokovové sloučeniny lze řádně zvolit a činí přednostně asi 0,01 až asi 10 molů, výhodněji asi 0,1 až asi 10 molů na mol sloučeniny obsahující aktivní vodík.
Přednostně se organokovová sloučenina kovu ze skupiny I až III periodické tabulky volí ze skupiny zahrnující
1. organohlinité sloučeniny obecného vzorce
RmlAl(OR2) -НДЦ , kde každý ze symbolů R1 a R2, které jsou stejné nebo různé, představuje uhlovodíkový zbytek obsahující 1 až 15 atomů uhlíku, přednostně alkylskupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo arylskupinu,
X představuje atom halogenu, m je číslo s hodnotou větší než 0, ale nepřevyšující 3 [0 < m g 3), n je číslo s hodnotou alespoň 0, ale menší než 3 [0 S n < 3), p je číslo s hodnotou alespoň 0, ale menší než 3 (0 g p < 3), q je číslo s hodnotou alespoň 0, ale menší než 3 (0 g q < 3) s tou podmínkou, že součet m + n + p + + q = 3,
2. hliníkový komplex alkylsloučenin obecného vzorce
M4AlRi3 , kde
R3 má stejný význam, jako symbol R1 definovaný shora nebo představuje vodík a
M1 představuje lithium, sodík nebo draslík a
3. sloučeniny obecného vzorce
R4R4M2 , kde
R1 má shora uvedený význam,
R4 má stejný význam jako R1 nebo představuje atom halogenu a
M2 představuje hořčík, zinek nebo kadmium.
Jako příklady organohlinitých sloučenin spadajících do skupiny 1. lze uvést
a) v případě, že p = q = 0 sloučeniny obecného vzorce
RmiAl(OR2)3_m , kde
R1 a R2 mají shora uvedený význam a m přednostně představuje číslo 1,5 až 3 (1,5 g m g 3],
b) v případě, že n = p = 0 sloučeniny obecného vzorce
Rm 4AlX3_m , kde
R1 má shora uvedený význam,
X představuje atom halogenu a m má hodnotu vyhovující vztahu 0 < m < < 3,
c) v· případě, že n = q = 0 sloučeniny obecného vzorce
Rn/AlHj-n, , kde
R1 má shora uvedený význam a n představuje přednostně číslo vyhovující vztahu 2 g m < 3,
d) v případě, že p = 0 sloučeniny obecného vzorce
R,niAl(OR2) Xq , kde
R1 a R2 mají shora uvedený význam,
X představuje halogen, m je číslo s hodnotou vyhovující vztahu 0 < m g 3, n je číslo s hodnotou vyhovující vztahu 0 g n < 3 a q je číslo s hodnotou vyhovující vztahu 0 g q < 3, s tou podmínkou, že součet m + n + q = = 3.
Jako specifické příklady hlinitých sloučenin lze uvést 1. trialkylaluminia, jako je triethylaluminium nebo tributylaluminium a jejich kombinace přednostně triethylaluminium a tributylaluminium (p = q = 0, a m = 3], dialkylaluminiumalkoxidy jako je diethylaluminiumseskvialkoxidy, jako je ethylaluminiumseskviethoxid a butylaluminiumseskvibutoxid, a alkoxylovaná alkylaluminia, která mají střední složení vyjádřitelné například vzorcem
R2,5ia1(OR2)0,5 (p = q = 0, 1,5 g m < 3), částečně halogenovaná alkyltluminia (n = p = 0) jako jsou dialkylalumimiumhalogenidy (m = 2), jako je diethylaluminiumchlorid, dibutylaluminiumchlorid a diethylaluminiumbromid, alkylaluminiumseskvihalogenidy (m = = 1,5], jako je ethylaluminiumseskvichlorid, butylaluminiumseskvichlorid a ethylaluminiumseskvibromid, a alkylaluminiumdihalogenidy (m = 1), jako je ethylaluminiumdichlorid, propylaluminiumdichlorid a butylaluminiumdibromid, částečně hydrogenovaná alkylaluminia (n = q = 0), jako jsou dialkylaluminiumhydridy (m = 2), jako je diethylaluminiumhydrid a dibutylaluminiumhydrid, a alkylaluminiumdihydridy (m = 1), jako je ethylaluminiumdihydrid a propylaluminlumdihydrid, a částečně alkoxylovaná a halogenovaná álkylaluminia (p = 0), jako je ethylaluminiumethoxychlorid, butylaluminiumbutoxychlorid a ethylaluminiumethoxybromid (m = = n = q = 1).
Jako příklady organokovových sloučenin spadajících do skupin 2. a 4. lze uvést lithiumaluminiumhydrid (LiAlHj), lithiumaluminiumtetraethyl [ LiAl (C2H5 )4], natriumaluminiumtetrabutyl, kaliumaluminiumtetraethyl, diethylmagnesium, diethylzinek, diethylkadmium a ethylmagnesiumchlorid.
Reakční produkt organokovové sloučeniny a společně na prášek zpracovaného produktu se pak společně zpracovává na prášek s komplexem první sloučeniny halogenidu titanu a elektrondonorní sloučeniny za vzniku pevného reakčního prouktu. Uvedený postup je podstatou stupně 3. Společné zpracování na prášek se provádí tak, jako společné pulverizace ve stupni 1. Společná pul228906 verizace se tedy provádí přednostně v podstatě v nepřítomnosti kyslíku a vody za použití například kulového mlýnu, vibračního mlýnu nebo nárazového mlýnu. Doba zpracování se sice liší v závislosti na druhu použitého zařízení, ale obecně je například asi 1 hodina až asi 10 dnů. Zpracování na prášek (pulverizace) se může provádět při teplotě místnosti a není nijak zvlášť nutné zahřívat nebo chladit pulverizační systém. Pokud ' dochází k silné exotermii, přednostně se pulverizační systém vhodným způsobem chladí. Teplota může být například od asi 0 do asi 100' C. Přednostně se pulverizace provádí tak dlouho, dokud nemá vyrobený pevný reakční produkt měrný povrch alespoň 3 m2/g, zejména alespoň 30 m2/g. Pulverizace se obvykle provádí v jednom stupni, ale, je-li to žádoucí, může se provádět i ve více stupních. Tak například se může nejprve pulverizovat počáteční reakční produkt, tj. reakční produkt ze stupně 2. a pomocné pulverizační látky, pak se přidá komplex a v pulverizaci se pokračuje.
Společná pulverizace se může provádět v přítomnosti organických nebo anorganických pomocných pulverizačních přísad v množstvích, která byla uvedena shora.
Halogenid titanu může obsahovat dvojmocný, trojmocný nebo čtyřmocný titan. Přednostními halogenidy titanu jsou sloučeniny chloridu titanitého (popsané dále) a chlorid titaničitý.
Sloučeniny chloridu tilaničitého, kterých lze použít v komplexu, se mohou vyrobit různými způsoby zahrnujícími
a) redukci chloridu titaničitého kovem, jako hliníkem nebo titanem, přičemž redukovaná látka obsahující titan je buď mletá, nebo nemletá,
b) redukci chloridu titaničitého vodíkem,
c) redukci chloridu titaničitého organokovovou sloučeninou, jako alkylaluminiem nebo
d) rozmělňováním směsí chloridu titanitého a halogenidu kovu ze skupiny III periodické tabulky, jako halogenidů hlinitého.
Příklady vhodných látek na bázi chloridu titanitého jsou v tomto oboru dobře známé a jsou popsány v četných publikacích a patentech, jako například v US patentu číslo 3 639 375 (Staiger a další) a 3 701 763 (Wada a další). Uvedené patenty jsou zde citovány pro ilustraci typu látky na bázi chloridu titanitého, kterého lze podle vynálezu použít.
Příklady specifických sloučenin halogenidu titanu, kterých lze použít v komplexu, jsou látky těchto vzorců
TiC14, TiU, Ti(OC3Hl7)C13, Ti(OCi№)žC12, 3 TiCl-. AlCh, Ti [O—C (CH3 ] -CH—CO—CH3] 2CI2, Ti[N(CHfc)2]C13, Tí(OCgH5)C13,
Ti[N(CCHl5)2]C13, Ti(C3HsCOO)C13, [NfCdHgJ.lhTiCls, [ N [ CH3 1-11TÍ2CI9, TiBrn, TÍCI3CSC2C6H5 a LiTi(OC3H7)C313.
Sloučenina halogenidů titanu, například látka na bázi chlcridu titanitého nebo chlorid titaničitý se smísí s elektrondonorní sloučeninou. Jako příklady vhodných elektroindonorních sloučenin, kterých lze použít podle vynálezu, lze uvést sloučeniny zvolené ze souboru popsaného v US patentu číslo 3 639 375 (Staiger a další) a 3 701 763 (Wada a další). Může se použít těchto tříd elektrondonorních sloučenin:
organických sloučenin obsahujících kyslík, jako jsou alifatické ethery, aromatické ethery, estery alifatických karboxylových kyselin, cyklické estery kyseliny uhličité, estery aromatických karboxylových kyselin, estery nenasycených karboxylových kyselin, alifatické alkoholy, fenoly, alifatické karboxyl·. vé kyseliny, aromatické karboxylová kyseliny, halogenidy alifatických karboxylových kyselin, laktony, haloeenidy aromatických karboxylových kyselin, alifatické ketony, aromatické ketony, a monoterpenické ketony;
organických sloučenin obsahujících dusík, jako jsou alifatické aminy, aromatické aminy, heterocvklické aminy, alifatické nitrily, alifatické karbamáty, aromatické nitrily, aromatické isokyanáty a aromatické azosloučeniny;
směsných kyslíkato-dusíkatých , sloučenin, jako jsou alifatické a aromatické amidy a guanidin a jako alkylsubstituované deriváty;
organických sloučenin obsahujících fosfor, jako, jsou alifatické fosfiny a aromatické fosfiny;
směsných fosforo-dusíkatých sloučenin, jako jsou amidy kyseliny fosforečné;
sloučenin obsahujících síru, jako jsou sirouhlík, alifatické thioethery a aromatické thioethery a organokřeničitých sloučenin včetně sloučenin monomerního typu, jako jsou tetrahydr okarbylsilany, organohydrogensilany, organohalogensilany, organoaninosilany, organoarylo.x.ysilany, orgáne siliciumisokyanáty a estery organosilanolů s karboxylátovými kyselinami a sloučenin polymerního typu, jako jsou polysilalkyleny, organopolysilany, organoprlysilo ' :any, /.ω-dihalogenorganopolysiloxany, organocyklopolysiloxany a polysilazany.
Jako příklady některých elektrondonorních sloučenin lze uvést hexamethylfosfortriamid, dimethylf<rnenid, benzonitril, χ-butyrolakton, dimethylacetamid, N-methylpyrrolidon, Ν,Ν-dimethylpivalamid, toluendiisokyanát, dimethylthioformanid, ethylenkarbonát, trilauryltritblofosfit, tetra228906 methylguainidin a methylkarbamát. Jinými elektrondonory jsou: N,N,N‘,N‘-tetramethylendiamin, veratrol, ethylbenzoát, aceton, 2,5-heda.ndion, dimethylmaleát, dimethylmalonát, tetrahydrofurfurylmethylether, nitrobenzen, diethylkarbonát, acetofenon, 1,2,4-trimethylpiperazin, ethylacetát. Obzvláštní přednost se dává ethylbenzoátu. Jiné elektrondonory, kterých lze použít při provádění vynálezu jsou známé odborníkům v tomto· oboru.
Obzvláštní přednost se z elektrondonorů dává esterům organických kyselin.
Organické estery používané na tvorbu komplexu se přednostně volí ze skupiny zahrnující estery alifatických karboxylových kyselin, estery halogenovaných alifatických karboxylových kyselin, estery alifatických karboxylových kyselin a estery aromatických karboxylových kyselin. Přednostními látkami tohoto typu jsou estery alifatických karboxylových kyselin obsahujících do 18 atomů uhlíku, estery halogenovaných alifatických karboxylových kyselin obsahujících do 18 atomů uhlíku, estery alifatických karboxylových kyselin obsahující do 12 atomů uhlíku a estery aromatických karboxylových kyselin obsahující do 20 atomů uhlíku.
Jako příklady takových esterů organických kyselin lze uvést estery karboxylových kyselin nebo halogenkarboxylových kyselin zvolených ze skupiny zahrnující nasycené nebo; nenasycené alifatické karboxylové kyseliny obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, zejména 1 až 4 atomy uhlíku a jejich halogensubstituovaných produktů s alkoholy nebo fenoly zvolenými ze skupiny zahrnující nasycené nebo nenasycené alifatické primární alkoholy obsahují 1 až 8 atomů uhlíku, zejména 1 až 4 atomy uhlíku, nasycené nebo nenasycené alicyklické alkoholy obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, zejména 5 až 6 atomů uhlíku, fenoly obsahující 6 až 10 atomů uhlíku, alicyklické nebo· aromatické primární alkoholy obsahující C1—C4 alifatický nasycený nebo nenasycený primární alkoholický zbytek · vázaný k alicyklickému nebo aromatickému kruhu se 3 až 10 atomy uhlíku. Jako další příklady lze uvést estery alicyklických karboxylových kyselin obsahujících 6 až 12 atomů uhlíku, zejména 6 až 8 atomů uhlíku s nasycenými nebo· nenasycenými alifatickými primárními alkoholy obsahujícími 1 až 8, zejména 1 až 4 atomy uhlíku. V této· souvislosti lze též uvést estery aromatických karboxylových kyseliny obsahujících 7 až 12 atomů uhlíku, zejména 7 až 10 atomů uhlíku a alkoholy nebo fenoly zvolenými ze skupiny zahrnující nasycené nebo nenasycené alifatické primární alkoholy obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, zejména 1 až 4 atomy uhlíku, a alicyklické nebo aromatické primární alkoholy obsahující Ci až Ci alifatický nasycený . nebo nenasycený primární alkoholický zbytek vázaný k alicyklickému nebo. aromatickému kruhu se 3 až 10 atomy uhlíku.
Specifickými příklady esterů alifatických karboxylových kyselin jsou primární alkylestery nasycených mastných kyselin, jako je methylformiát, ethylacetát, n-amylacetát, 2-ethylhexylacetát, n-butylformlát, ethylbutyrát a ethylvalerát;alkenylestery nasycených mastných kyselin, jako je vlnylacetát a allylacetát; primární alkylestery nenasycených mastných kyselin, jako je methylakrylát, methylmethakrylát a n-butylkrotonát a halogensubstituované produkty těchto esterů.
Specifickými příklady esterů alicyklických karboxylových kyselin jsou methylcyklohexankarboxylát, ethylcyklohexankarboxylát, methylmethylcyklohexankarboxylát a ethylmethylcyklchexankarboxylát.
Specifickými příklady esterů aromatických karboxylových kyselin jsou primární alkylestery kyseliny benzoové, jako je methylbenzoát, ethylbenzoát, n-propylbenzoát, n- nebo· i-butylbenzoát, n- a i-amylbenzoát, n-hexylbenzoát, n-oktylbenzoát, a 2-ethylhexylbenzoát; primární alkylestery kyseliny toluenové, jako je methyltoluát, ethyltoluát, n- nebo i-butyltoluát a 2-ethylhexyltoluát; primární alkylestery kyseliny anýzové, jako je methylanisát, ethylanisát nebo n-propylanisát; a primární alkylestery kyseliny naftoové, jako je methylnaftoát, n-propylnaftoát, n-butylnaftoát, a 2-ethylhexylnaftoát.
Z těchto sloučenin se dává přednost esterům aromatických karboxylových kyselin. Obzvláštní přednost se dává alkylesterům s 1 až 4 atomy uhlíku, zejména methyl- nebo ethylesterům kyseliny benzoové, p-toluové nebo· p-anýzové.
Množství elektrondonorů a halogenidu titanu používané ve sloučenině obsahující halogenid titanu, je v obou případech asi 0,01 až asi 1 mol, přednostně asi 0,01 až asi 0,5 molu na mol hořečnaté sloučeniny obsahující halogen.
V závěrečném stupni 4. přípravy složky obsahující halogenid titanu katalyzátoru podle vynálezu se výsledný pevný reakční produkt ze stupně 3. nechá reagovat s druhou sloučeninou halogenidu titanu. Reakce se přednostně provádí bez mechanické pulverizace. Tato reakce se může provádět tak, že se pevný reakční produkt suspenduje v kapalné sloučenině halogenidu titanu nebo roztoku sloučeniny halogenidu titanu v inertním organickém rozpouštědle, například hexanu, heptanu, petroleji a toluenu.
Množství sloučeniny halogenidu titanu je alespoň asi 0,001 molu, přednostně alespoň asi 0,1 molu a s výhodou alespoň asi 10 molů na mol hořčíku v pevném reakčním produktu ze stupně 3. Reakční teplota obvykle bývá cd teploty místnosti do asi 200 cC a reakční doba je asi 10 minut až asi 5 hodin. Reakce se může provádět po delší nebo· kratší dobu. Po reakci se nezreagovaná sloučenina halogenidu titanu odfiltruje nebo dekantuje a reakční produkt se může promýt vhodným inertním rozpouštědlem, jako hexanem, heptanem nebo petrolejem, aby se co· nejlépe odstranila rozpustná sloučenina titanu.
Druhá sloučenina halogenidu titanu se může volit ze stejné skupiny látek, jako je skupina shora uvedená v souvislosti s první sloučeninou halogenidu titanu. Vysoce přednostní sloučeninou halogenidu titanu je chlorid titaničitý.
Složka katalyzátoru podle vynálezu obsahující crganohlinitou sloučeninu obsahuje běžnou organohlinitou sloučeninu, jakých se používá při polymeraci α-olefinů za použití běžných reakčních podmínek. Obzvláště vhodnými organohlinitými sloučeninami jsou alkylhalogenhlinité sloučeniny obecného vzorce
AhR;X3-n kde
R představuje nasycený uhlovodíkový zbytek s 1 až 14 atomy uhlíku,
X představuje halogen, s výhodou chlor nebo brom a n představuje číslo 2 nebo 1,5, a alkylhlinité sloučeniny obecného vzorce
AlRn(OR‘)3_n kde
Ran mají shora uvedený význam a
R‘ představuje nasycený uhlovodíkový zbytek s 1 až 14 atomy uhlíku, který může být stejný jako zbytek ve významu R.
Skupinou látek, které se při použití dává obzvláštní přednost jsou trialkylhliníky obecného vzorce
Al RR‘R“ kde každý ze symbolů
R, R‘ a R“, které jsou stejné nebo různé, představuje nasycený uhlovodíkový zbytek obsahující 1 až 4 atomy uhlíku.
Jako příklady vhodných organohlinitých sloučenin lze uvést tyto konkrétní látky: trimethylaluminium, triethylaluminium, n-tripropylaluminium, n-trl-butylaluminium, triisobutylaluminium, trioktylaluminium, tridodecylaluminium, methylaluminiumseskvichlorid, ethylaluminiumseskvichlorid, diethylaluminiumchlorld, ethylaluminiumdichlorid, dibutylaluminiumchlorid, ethylaluminiumseskvichlorid, a jejich směsi. · Triethylaluminium je obzvlášť vhodnou organohlinitou sloučeninou pro použití katalytického systému podle vynálezu na polymeraci propylenu.
Organohlinité sloučeniny mohou rovněž například obsahovat dva nebo více atomů hliníku spojených dohromady prostřednictvím atomu kyslíku nebo· dusíku. Tyto organohlinité sloučeniny se získávají reakcí trialkylhlinitých sloučenin s vodou, amonia kem nebo primárními aminy podle známých způsobů. Typickými příklady těchto sloučenin jsou sloučeniny s touto· strukturou (¾¾½ A t ~ O-A l - (, (CllHA íAl-N-AUCi^^s>z , Ó
Organohlinité sloučeniny lze používat v· kombinaci s elektrondonorní sloučeninou (jako s Lewisovou bází) za vzniku složky obsahující organohlinitou sloučeninu.
Vhodnými elektrondonorními sloučeninami jsou aminy, amidy, ethery, estery, ketony, nitrily, fosfiny, stibiny, arsiny, fosforamidy, thioethery, aldehydy, alkoholáty, amidy a soli organických kyselin s kovy, které náleží do· prvních čtyř skupin Mendělejevovy periodické tabulky. Nejlepších výsledků, jak pokud se týče aktivity, tak pokud se týše stereospecifity se dosáhne, když se jako elektrondonorů použije esterů karboxylových kyselin, zejména esterů aromatických kyselin.
Jako příklady esterů, kterých lze použít, lze uvést estery alifatických, cykloalifatických a aromatických mono- a pclykarboxylových kyselin, estery alkoxy- nebo aminokyselin; estery anorganických kyselin, jako kyseliny uhličité, · fosforečné, sírové, fosforečné a křemičité.
Jako příklady specifických sloučenin lze uvést ethylbenzoát, methylbenzoát, methyla ethyl-p-methoxybenzoát, ethyl-n-butylbenz:át, ethyl-p- a o-chlorbenzoát, ethyl-p-n-butoxybenzoát, isobutylbenzoát, methyl- a ethyl-p-methylbenzoát, ethylacetát, ethylpropionát, ethyl-a-naftoát, ethylcyklohexanoát, ethylpivalát, ethyl-N,N-diethylkarbamát, diethylkarbonát, diethylsulfát, dimethylmaleát, ethylbenzensulfonát, triethylborát, ethylnaftenát a cyklohexanoát a ethylpivalát.
Molární poměr organohlinitá sloučenina/ /elektrondonorní sloučenina může být obecně nižší než 10 : 1 a v případě esterových elektrondonorů je v rozmezí od 10 · : 1 do · 2 : 1, s výhodou od 6 :1 do 2 : 1.
Jako obecné vodítko lze uvést, že množství titanu přítomného ve složce obsahující halogenid titanu je od asi 0,1 do 10 % hmotnostních, vyjádřeno jako množství kovového titanu. Opět jako obecné vodítko· lze uvést, že množství titanu přítomného v katalytickém systému, vyjádřené jako množství kovového titanu může být nižší než 0,3 gatomu na mol celkového· množství elektrondonorní sloučeniny přítomné v katalytickém systému. Přednostně je toto množství nižší než asi 0,1 gatomu a s výhodou je v rozmezí od asi 0,05 až asi 0,005 gatomu. МоЫгш poměr hliníku (pocházejícího z or228906 ganchlinité složky) k titanu je obvykle nižší než 1000, s výhodou je nižší než 500 a nejvýhodněji je v rozmezí od asi 100 do asi 500.
Polymerace α-olefinů za použití katalytického- systému podle vynálezu se provádí za běžně známých podmínek. Polymerace se provádí při teplotě v rozmezí od —80 do 150 °C, přednostně cd 40 do 100 CC, přičemž parciální tlak -a-olefinu bývá vyšší než je tlak atmosférický. Polymerace se může provádět jak v kapalné fázi v přítomnosti nebo nepřítomnosti inertního- ředidla, tak v plynné fázi. α-Olefiny obvykle odpovídají obecnému vzorci
CHz = CHR kde
R představuje alkylskupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku včetně nebo vodík.
Přednostními příklady α-olefinů jsou propylen, l-buten, 1-penten a 4-methyl-l-penten. Jak již bylo uvedeno, katalytického systému podle vynálezu se může používat též pro polymeraci ethylenu, a to jak v případě, že monomerní směs obsahuje menší podíl ethylenu, tak v případě polymerace samotného ethylenu.
Jako příklady inertních ředidel, kterých lze používat při polymeraci, lze uvést alifatické uhlovodíky se 4 až 8 atomy uhlíku, například n-hexan, n-heptan, cykloalifatické uhlovodíky, jako, je cyklohexan a aromatické uhlovodíky, jako je benzen, toluen a xylen.
Rovněž regulace molekulové hmotnosti polymeru během polymerace se může provádět známými metodami, například tak, že se pracuje v přítomnosti alkylhalogenidů, organokovových sloučenin zinku a kadmia nebo vodíku.
Katalytický systém podle tohoto vynálezu má zvýšenou stereospecifitu a/nebo aktivitu.
Následující příklady slouží pro bližší objasnění vynálezu. Příklady mají pouze ilustrativní charakter, ale rozsah vynálezu v žádném směru neomezují.
Polymerační postup
Použije se tohoto polymeračního postupu:
Do polymeračního reaktoru, který má formu autoklávu o- objemu 3,8 1, vybaveného duplikátorovým pláštěm a- mechanickým míchadlem se při 45 až 55 °C uvedou 2 litry suchého- heptanu.
Katalytický systém se pak do autoklávu přidá takto:
Autoklávem se profukuje dusík a dusíkem se rovněž ofukuje dávkovači otvor, kterým se přidává katalytický systém. Do autoklávu se injekční stříkačkou nadávkuje zvážené množství organohlimité sloučeniny a obsah reaktoru se 5 až 10 s míchá. Pak se dávkovacím otvorem přidá zvážené množ ství požadované elektrondonorní sloučeniny a obsah reaktoru se míchá dalších 5 až 10 sekund. Pak se přidá pevná katalytická složka obsahující halogenid titanu. - Pak se do autoklávu - natlačí propylen do- tlaku 0,981 MPa a teplota se udržuje při 65 °C. - Během polymerace se podle potřeby přidává další propylen, aby se tento tlak udržoval. Polymerační pokus se provádí po dobu 1,5 hodiny.
Na konci polymerace se polymerační směs přefiltruje, produkt se promyje isopropylalkoholem, vysuší v sušárně při 70 °C a zváží („suchý polymer“). Polymerační rozpouštědlo se odpaří, aby se určilo množství polymeru rozpustného v heptanu. Aktivita katalyzátoru je definovaná jako poměr hmotnost suchého- polymeru + hmotnost __rozpustného polymeru_________ hmotnost pevné katalytické složky
Suchý polymer se extrahuje 3 hodiny heptanem v Soxhletově přístroji. Percentuální podíl látky nerozpustné v heptanu („C7“) se definuje jakožto percentuální obsah frakce nerozpustné v heptanu v suchém polymeru.
Isctaktický index (II), měřítko množství vyrobeného nerozpustného polymeru je definován jako poměr „C7“ x hmotnost suchého _ ________ polymeru_________ — hmotnost všeho vyrobeného polymeru
Hmotnost všeho vyrobeného polymeru zahrnuje hmotnost suchého polymeru a vyrobeného- polymeru, který byl rozpustný v polymeračním rozpouštědle.
Příklad 1
Směs 22 g chloridu hořečnatého, 22,5 g fenolu a 3,3 ml silikonového- oleje se mele po dobu 6 dnů. Na vzniklou směs (9,6 g) se působí 16,2 mmolu triethylhlmíku (TEAL) při - poměru fenol/TEAL = 3, po dobu 1 hodiny při teplotě místnosti. Směs se přefiltruje, sraženina se promyje 700 ml heptanu a suší se přes noc za vakua. Směs (6,9 g) a 2,5 g komplexu chloridu titaničitého a ethylbenzoátu TiCh . ethylbenzoát se mele po dobu 2 dnů. Na produkt (4,8 g) se působí chloridem titeničitým (60 ml) 1 hodinu při 100 °C. Pak se produkt odfiltruje, sraženina se promyje heptanem (800 ml) a suší se přes noc za vakua. Obsah titanu je 4,4 %. Aktivita heptanové suspenze za použití triethylhliníku a methyl-p-toluátu při molárním poměru 4:1 je 5597 g polypropylenu na 1 - g katalyzátoru a isotaktický index II je 86,1 %. Se samotným triethylhliníkem, jako- kokatalyzátorem je aktivita 9936 g/g katalyzátoru a II = 36,7 - %.
Srovnávací příklad l i
Opakuje se postup podle příkladu 1 s tím rozdílem, že se vypustí závěrečné zpracová ní s chloridem titaničitým. Za použití triethylhliníku jako kokatalyzátoru je aktivita 2060· g/g kokatalyzátoru a II = 28,8 %.
Claims (12)
1) organohlinité sloučeniny obecného vzorce kde každý ze symbolů
R1 a R2, které jsou stejné nebo různé, představuje uhlovodíkový zbytek obsahující 1 až 15 atomů uhlíku, přednostně alkylskupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo arylskupinu,
X představuje atom halogenu, m je číslo s hodnotou větší než 0, ale nepřevyšující 3 (0 < m s 3), n je číslo s hodnotou alespoň 0, ale menší než 3 [0 g n < 3), p je číslo s hodnotou alespoň 0, ale menší než 3 [0 á p < 3) a q je číslo s hodnotou alespoň 0, ale menší než 3 (0 g q < 3), s tou podmínkou, že součet m + η + p + + q = 3,
1. společným zpracováváním na prášek sloučeniny hořčíku obsahující halogen s organickou sloučeninou obsahující aktivní vodík za vzniku společně na prášek zpracovaného· produktu,
1. Katalytický systém na bázi halogenidu titanu pro polymeraci α-olefinů, vyznačující se tím, že obsahuje
a) složku obsahující organohlinitou sloučeninu a
b) složku obsahující halogenid titanu, získanou
2) hliníkový komplex alkylsloučenin obecného· vzorce
MlAlRá3 kde
R3 má stejný význam, jako symbol R1 definovaný shora nebo představuje vodík a
M1 představuje lithium, sodík nebo draslík a
2. Katalytický systém podle bodu 1, vyznačující se tím, že společné zpracovávání na prášek ve stupni 1, se provádí v přítomnosti účinného· množství organické nebo anorganické pomocné pulverizační přísady.
2. reakcí společně na prášek zpracovaného produktu s organokovovou sloučeninou kovu ze skupiny I. až III. periodické tabulky za vzniku reakčního produktu,
3) sloučeniny obecného vzorce
R4R4M2 kde
R1 má shora uvedený význam,
R4 má stejný význam jako R1 nebo představuje atom halogenu a
M2 představuje hořčík, zinek · nebo kadmium.
3. Katalytický systém podle bodu 2 vyznačující se tím. že pulverizační přísada je zvolena ze skupiny zahrnující hexan, heptan, petrolej, polystyren, polypropylen, oxid boritý, oxid křemičitý a organosiloxany.
3. společným zpracováváním na prášek reakčního produktu s komplexem první sloučeniny titanu a elektrondonoru za vzniku pevného reakčního produktu a
4. Katalytický systém podle bodu 1 vyznačující se tím, že horečnatou sloučeninou obsahující halogen je chlorid hořečnatý.
4. reakcí pevného· reakčního produktu s druhou sloučeninou halogenidu titanu.
5. Katalytický systém podle bodu 1 vyznačující se tím, že organická sloučenina obsahující aktivní vodík, se volí ze skupiny zahrnující alkoholy, fenoly, thioly, primární a sekundární aminy, aldehydy, organické kyseliny a amidy a imidy organických kyselin.
6. Katalytický systém podle bodu 1 vyznačující se tím, že organickou sloučeninou obsahující aktivní vodík je alkohol nebo fenol.
7. Katalytický systém podle bodu 1 vyznačující se tím, že organická sloučenina obsahující aktivní vodík je zvolena ze skupiny zahrnující methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, 2-ethylhexanol, ethylenglykolmonomethylether, cyklohey-°r‘pl? methylcyklohexanol, benzylalkohol, fenethylalkohol, kumylalkohol, fenol, kresol, 2,6-dtmefhylfenol, butylfenol, oktylfenol, nonylfenol, dibutylfenol, kumylfenol a maftol.
8. Katalytický systém podle bodu 1 vyznačující se tím, že organokovová sloučenina je zvolena ze skupiny zahrnující vynalezu
9. Kata-lyttcký systém podle bodu 1 vyznačující se tím, že organokovová sloučenina je zvolena ze skupiny zahrnující triethylaluminium, tributylaluminium, ethylaluminiumseskviethoxid, butylaluminiumseskvibutoxid, diethylaluminiumchlorid, dibutylaluminiumchlorid a diethylaluminiumbromid, ethzlaluminiumseskvichlorid, butylaluminiumseskvichlorid, ethylalumimumteskvibromid, ethylaluminlumdichlorid, propylaluminlumdichlorid a butylaluminiumdibrc'mid, diethzlaluminiumhydrid, ethylaluminiumdihydrid, propylaluminiumdihydrid, ethylaluminiumethoxzchlorid, butylalumiyiumbutoxyohlorid, ethylaluminшmethoxzbromid, L1AIH4, lithiumaluminiumtetra228906 ethyl [ L1A1( C2H5 ] 4], natriumaluminiumtetrabutyl, kaliumaluminiumtetraethyl, diethylmagnesium, diethylzinek, diethylkadmium a ethylmagnesiumchlorid.
10. Katalytický systém podle bodu 1, vyznačující se tím, že první a druhá sloučenina halogenidu titanu je nezávisle zvolena ze skupiny zahrnující látky na bázi chloridu titanitého a chlorid titaničitý.
11. Katalytický systém podle bodu 1, vyznačující se tím, že elektrondonorní sloučeninou je ester organické kyseliny zvolený ze skupiny zahrnující estery alifatických karboxylových kyselin obsahující do 18 atomů uhlíku, estery halogenovaných alifatických karboxylových kyselin obsahujících do 18 atomů uhlíku, estery alicyklických karboxylových kyselin obsahujících do^ 12 atomů uhlíku a estery aromatických karboxylových kyselin obsahujících do 20 atomů uhlíku.
12. Katalytický systém podle bodu 1, vyznačující se tím, že komplexem je komplex TiCh. ethylbenzoát.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/148,078 US4312782A (en) | 1980-05-12 | 1980-05-12 | Titanium halide catalyst for polymerization |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS228906B2 true CS228906B2 (en) | 1984-05-14 |
Family
ID=22524166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS813485A CS228906B2 (en) | 1980-05-12 | 1981-05-12 | Polymerization catalyzing system on the titanium halide basis |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4312782A (cs) |
| EP (1) | EP0040711B1 (cs) |
| JP (1) | JPS575702A (cs) |
| KR (1) | KR840000465B1 (cs) |
| AT (1) | ATE4811T1 (cs) |
| AU (1) | AU542843B2 (cs) |
| BR (1) | BR8102915A (cs) |
| CA (1) | CA1158633A (cs) |
| CS (1) | CS228906B2 (cs) |
| DD (1) | DD158551A5 (cs) |
| DE (1) | DE3161012D1 (cs) |
| ES (1) | ES8203637A1 (cs) |
| NO (1) | NO811596L (cs) |
| PT (1) | PT72997B (cs) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4382019A (en) * | 1981-09-10 | 1983-05-03 | Stauffer Chemical Company | Purified catalyst support |
| US4680350A (en) * | 1981-09-10 | 1987-07-14 | Stauffer Chemical Company | Purified catalyst support |
| IT1190682B (it) * | 1982-02-12 | 1988-02-24 | Montedison Spa | Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| US4431570A (en) * | 1982-05-14 | 1984-02-14 | Standard Oil Company (Indiana) | Retreating comminuted olefin polymerization catalyst with a titanium (IV) compound and an ester |
| US4431572A (en) * | 1982-05-14 | 1984-02-14 | Standard Oil Company (Indiana) | Retreating comminuted olefin polymerization catalyst with a titanium (IV) compound, a chlorocarbon and an ester |
| EP0095290B1 (en) * | 1982-05-14 | 1986-09-10 | Amoco Corporation | Retreating comminuted olefin polymerization catalyst with a titanium (iv) compound and an ester |
| US4431571A (en) * | 1982-05-14 | 1984-02-14 | Standard Oil Company (Indiana) | Retreating comminuted olefin polymerization catalyst with a titanium(IV) compound, a haloalkylchlorosilane and an ester |
| US4450242A (en) * | 1982-08-09 | 1984-05-22 | Stauffer Chemical Company | Catalyst for polymerizing olefins |
| US4563437A (en) * | 1984-08-30 | 1986-01-07 | Toho Titanium Co., Ltd. | Process for preparation of catalytic components for polymerization of α-olefins |
| US5039342A (en) * | 1988-11-10 | 1991-08-13 | Herman Mark | Modified asphalt cement compositions and methods of producing the same |
| RU2104774C1 (ru) * | 1996-09-10 | 1998-02-20 | Самонин Вячеслав Викторович | Химический поглотитель диоксида углерода |
| US6015768A (en) * | 1998-04-22 | 2000-01-18 | Ray; Sabyasachi Sinha | Process for preparation of a heterogeneous catalyst useful for preparation of super high molecular weight polymers of alpha-olefin |
| US6586543B1 (en) * | 1999-09-01 | 2003-07-01 | Degussa Ag | Process for the preparation of substantially amorphous poly-α-olefins |
| KR100702435B1 (ko) * | 2004-11-03 | 2007-04-03 | 주식회사 엘지화학 | 고활성 마그네슘 담지 촉매 및 이를 이용한 폴리올레핀의제조방법 |
| CN110256012A (zh) * | 2019-06-25 | 2019-09-20 | 成都建工赛利混凝土有限公司 | 一种新型环保掺合料混凝土及其制备工艺 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE765033R (fr) * | 1970-04-06 | 1971-09-30 | Inst Francais Du Petrole | Nouveau procede d'hydrogenation et catalyseurs d'hydrogenation correspondants |
| JPS4933957B1 (cs) * | 1970-12-25 | 1974-09-11 | ||
| US4107413A (en) * | 1971-06-25 | 1978-08-15 | Montedison S.P.A. | Process for the stereoregular polymerization of alpha olefins |
| US4071674A (en) * | 1972-09-14 | 1978-01-31 | Mitsui Petrochemical Industries Ltd. | Process for polymerization or copolymerization of olefin and catalyst compositions used therefor |
| US4076924A (en) * | 1974-09-03 | 1978-02-28 | Mitsui Petrochemical Industries Ltd. | Process for polymerization or copolymerizing olefins containing at least 3 carbon atoms |
| JPS5218784A (en) * | 1975-08-05 | 1977-02-12 | Nippon Oil Co Ltd | Process for preparing polyolefins |
| JPS52104593A (en) * | 1976-03-01 | 1977-09-02 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Polymerization of olefins |
| IT1068112B (it) * | 1976-08-09 | 1985-03-21 | Montedison Spa | Componenti di catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine e catalizzatori da essi ottenuti |
| JPS591407B2 (ja) * | 1977-03-04 | 1984-01-12 | 三井化学株式会社 | チタン触媒成分の製造方法 |
-
1980
- 1980-05-12 US US06/148,078 patent/US4312782A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-04-23 AU AU69749/81A patent/AU542843B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-04-29 EP EP81103239A patent/EP0040711B1/en not_active Expired
- 1981-04-29 DE DE8181103239T patent/DE3161012D1/de not_active Expired
- 1981-04-29 AT AT81103239T patent/ATE4811T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-05-02 KR KR1019810001616A patent/KR840000465B1/ko not_active Expired
- 1981-05-08 JP JP6926181A patent/JPS575702A/ja active Pending
- 1981-05-08 PT PT72997A patent/PT72997B/pt unknown
- 1981-05-11 NO NO811596A patent/NO811596L/no unknown
- 1981-05-11 BR BR8102915A patent/BR8102915A/pt unknown
- 1981-05-11 CA CA000377298A patent/CA1158633A/en not_active Expired
- 1981-05-12 ES ES502136A patent/ES8203637A1/es not_active Expired
- 1981-05-12 DD DD81229886A patent/DD158551A5/de unknown
- 1981-05-12 CS CS813485A patent/CS228906B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD158551A5 (de) | 1983-01-19 |
| KR830006341A (ko) | 1983-09-24 |
| BR8102915A (pt) | 1982-02-02 |
| NO811596L (no) | 1981-11-13 |
| AU6974981A (en) | 1981-11-19 |
| PT72997B (en) | 1982-07-01 |
| EP0040711B1 (en) | 1983-09-28 |
| DE3161012D1 (en) | 1983-11-03 |
| EP0040711A1 (en) | 1981-12-02 |
| US4312782A (en) | 1982-01-26 |
| JPS575702A (en) | 1982-01-12 |
| CA1158633A (en) | 1983-12-13 |
| ES502136A0 (es) | 1982-04-01 |
| AU542843B2 (en) | 1985-03-21 |
| PT72997A (en) | 1981-06-01 |
| KR840000465B1 (ko) | 1984-04-09 |
| ES8203637A1 (es) | 1982-04-01 |
| ATE4811T1 (de) | 1983-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO812190L (no) | Katalysator. | |
| US4294948A (en) | Process for preparing olefin polymers or copolymers, and catalyst for use in said process | |
| US5489634A (en) | Method for producing a stereospecific polyolefin | |
| US6313238B1 (en) | Components and catalysts for the polymerization of olefins | |
| CS228906B2 (en) | Polymerization catalyzing system on the titanium halide basis | |
| EP0408750A1 (en) | Titanium catalyst component, process for its preparation, catalyst for producing ethylenic polymer containing said titanium catalyst component, and process for producing ethylenic polymer | |
| HK1006174B (en) | Olefin polymerization catalyst | |
| NO812459L (no) | Katalysatorsystem for anvendelse ved polymerisering av alfa-olefiner. | |
| EP1511780B1 (en) | Ziegler natta catalyst components for the polymerization of olefins | |
| EP0299712A2 (en) | Catalyst for olefin polymerization | |
| US4258167A (en) | Process for producing powdery isotactic polyolefin | |
| US4822763A (en) | Catalyst component for polymerization of olefin | |
| EP0087100B1 (en) | Solid catalyst component for olefin polymerization | |
| US4619981A (en) | Process for preparing polyolefins | |
| JPS5910683B2 (ja) | オレフイン類の重合方法 | |
| US5594079A (en) | Method for producing a polyolefin | |
| CS247166B2 (en) | Method of catalytic system's component production for olefins polymerization | |
| JP3211272B2 (ja) | 立体規則性ポリオレフィンの製造方法 | |
| JP3773979B2 (ja) | エチレン系重合体用固体物質と固体触媒成分及びそれを用いたエチレン系重合体の製造方法 | |
| US5258474A (en) | Process for producing α-olefin polymer | |
| EP0582943A2 (en) | Method for producing a polyolefin | |
| JP2873057B2 (ja) | α―オレフィン重合用触媒成分 | |
| JPH05112612A (ja) | 立体規則性ポリオレフインの製造方法 | |
| JPS591514A (ja) | オレフイン重合用触媒成分 | |
| JP3211296B2 (ja) | 立体規則性ポリオレフィンの製造方法 |