NO794337L - Polyesterharpikser. - Google Patents

Polyesterharpikser.

Info

Publication number
NO794337L
NO794337L NO794337A NO794337A NO794337L NO 794337 L NO794337 L NO 794337L NO 794337 A NO794337 A NO 794337A NO 794337 A NO794337 A NO 794337A NO 794337 L NO794337 L NO 794337L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
alkyd
styrene
polyester resins
unsaturated polyester
amount
Prior art date
Application number
NO794337A
Other languages
English (en)
Inventor
Giovanni Corrado
Elvio Bertotti
Bruno Sopino
Original Assignee
Snia Viscosa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Snia Viscosa filed Critical Snia Viscosa
Publication of NO794337L publication Critical patent/NO794337L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/676Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/40Glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

Polyesterharpikser
Foreliggende oppfinnelse vedrører lavviskøse, umettede polyesterharpikser, i det vesentlige omfattende en umettet, polyester alkyd og en etylenisk umettet monomer som er kopolymeriserbar med alkyden. Oppfinnelsen vedrører ytterligere produkter, eventuelt forsterket med glassfibre, erholdt fra polyesterharpiksene ved konvensjonelle fremgangsmåter som anvendes ved bearbeiding av utmettede polyestere.
Kommersielle produkter kalt "umettede polyesterharpikser", erholdt ved å blande en umettet polyesteralkyd med en kopolymeriserbar monomer er kjente, imidlertid utviser de kjente polyesterharpikser en høyere viskositet enn harpiksen ifølge oppfinnelsen når monomerinnholdet, elastisitetsmodulen og varmedistorsjonstemperaturen (HDT) av den herdede rene harpiks er lik. Med andre ord er det funnet, hvilket utgjør en hensikt med foreliggende oppfinnelse, at det er mulig å oppnå •lavviskøse umettede polyesterharpikser med lavt styrehinnhold og som er.tilpasset for fremstilling av produkter ved konvensjonelle fremstillingsteknikker hvori anvendes umettede polyesterharpikser.
En hensikt med foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe umettede polyesterharpikser for fremstilling av produkter, eventuelt forsterket med glassfibre ved hjelp av konvensjonelle poiyesterharpiksfremstillingsteknikker, hvilken ester i det vesentlige omfatter
(A) " en alkyd fremstilt ved forestring av
(a) 1 maleinsyreanhydrid og/eller syre og/eller fumarsyre
sammen med isoftalsyre, med
(b) en eller flere glykoler, i det vesentlige omfattende dipropylenglykol,
og minst
(B) en etylenisk umettet monomer som er kopolymeriserbar med (A) i det vesentlige valgt fra styren og/eller vinyltoluen i
en mengde på 25 - 40 vekt-% av totalvekten av (A)+(B), og
hvor de umettede polyesterharpikser erkarakterisert veden alkyd som har en molekylvekt/dobbeltbåndfaktor i området 300 - 390 og. en mengde frie fuksjonelle grupper (som utgjøres
av hydroksylgrupper +■ karboksylgrupper), uttrykt som mg KOH pr. g alkyd i området 50 - 85, anvendes.som alkyl (A).
Ordet "i det vesentlige", anvendt .i det etterfølgende menes å indikere et innhold høyere enn 90 vekt-%.
Fortrinnsvis anvendes fumarsyre i blanding med isoftalsyre som komponent (a), 1,2-diporpylenglykol anvendes som komponent (b), og styren anvendes som komponent (B).
Beregning av molekylvekt/dobbeltbåndf aktoren . (P .M../C=C-) ,.. omtalt i beskrivelsen og i kravene, vil bli vist for den umettede polyester ifølge eksempel 1, dvs. en polyester basert på fumarsyre, isoftalsyre og dipropylenglykol. Molekylvekten av fumarsyre er 116 x 0,65 mol = 75, molekylvekten for isoftalsyre er 166 x.0 , 35 mol = 58, molekylvekten for dipropylenglykol er 134 x 1,0 mol = 134, summen for de tre bestand-deler er 267 (75+58+134), ved substraksjon av vekten av to mol vann (2 x 18 = 36) erholdes 231, forholdet mellom 231 til 0,65 (som representerer antall mol dobbeltbindinger), er 355, hvilket er den ønskede verdi (faktor P.M./C=C). Det lavere styreninnhold av harpiksen ifølge foreliggende oppfinnelse i forhold til konvensjonelle harpikser, hvor elastisitetsmodulen og varmedistorsjonstemperaturen (HDT) av den herdede rene harpiks er tilsvarende, gir ikke.bare økologiske fordeler men også i forbindelse med den særlige struktur av harpiksene av foreliggende harpikser, oppnås de følgende fordeler:
a) under støping:
a.l) mindre "vasking" av glassfibrene,.med "vasking" menes
meget rask fjerning av bindemiddel og delvis fjerning av finish,
a.2) bedre fukting av glassfibrene,
a.3) mindre kjemisk angrep på den støpte overflate,
a.4) mindre varmeutvikling under herding,
a.5) mindre krymping under herding,
b) bedre mekaniske egenskaper for det ferdige produkt, og særlig:
b.l). lavere indre spenninger,
b.2) høyere utmattingsmotstand, og
b.3) høyere støtmotsand.
Fremgangsmåten ved fremstilling av de umettede. pol<y>esterhar<p>ikse<r>ifølge oppfinnelsen adskiller seg ikke fra de som generelt anvendes innén teknikkens stand, selv om man ved fremstilling av alkyden må ta hensyn til mengdene av de valgte reaktanter slik at det inneholdes en alkyd med en molekylvekt/dobbeltbåndfaktor i området 300 - 390 og en mengde med frie funksjonelle grupper (omfattende hydroksylgrupper + karboksylgrupper), uttrykt som mg KOH pr. g alkyd ligger i området 50 - 85.
Polyforestringsreaksjonen utføres vanligvis ved temperaturer
i området 150 - 260°C i fravær av eller i nærvær av oppløs-ningsmidler, så som xylen, toluen,etc. som fungerer som azeotrope midler, og i en atmosfære av en inert gass så som nitrogen, karbondioksyd, etc. Ved temperaturer i området. 30 - 190°C, dvs. etter avkjøling av reaksjonsblandingen straks dét forhåndbestemte syretall er erholdt kan man til-sette de vanlige mengder av konvensjonelle fornetningsinhi-bitorer, så som kinoner, hydrokinoner, kvartinære ammonium-salter, nitrofenoler, sulfonsyrer, alene eller i blandinger med hverandre.
Særlig i det tilfelle hvor styren anvendes som kopolymeriserbar monomér erholdes, de etterfølgende viskositetsverdier, uttrykt som eps ved 25°C som en funksjon av styrenmengden i den totale mengde alkyd + styren:
Et ytterligere formål med foreliggende oppfinnelse er produkter erholdt fra beskrevne umettede<p>olyestere, ved hjelp av konvensjonelle teknikker for bearbeiding av konvensjonelle umettede polyesterharpikser.
Eksempler på slike teknikker som kan anvendes ved bearbeiding av de umettede polyesterharpikser ifølge oppfinnelsen omfatter eksempelvis injeksjon mellom sammensatte former, imp.reg—. nering ved manuell lagdeling, impregnering med samtidig kut-ting og sprøyting, støping i en presse ved lavt trykk, vakuum-støping, filamentvikling, varmesprøyting med sammensatte metallformer, støping i åpne former uten glassforsterkning.
Oppfinnelsen illustreres av de følgende eksempler. Deler og prosenter'er pr. vekt.
EKSEMPEL 1
7 5 deler fumarsyre, 58 deler isoftalsyre og 164 deler 1,2-dipropylenglykol omsettes på vanlig måte ved 190°C under en inert gassatmosfære.
Reaksjonen stoppes når syrenummeret er lik 3 0 mg KOH/g alkyd. Den, erholdte alkyd har en molekylvekt pr. dobbeltbåndfaktor lik 355 og en mengde frie funksjonelle grupper på 60 mg KOH/g alkyd.
200 deler av den erholdte alkyd blandes med 110 deler styren inneholdende 0,08 deler hydrokinon.
Viskositeten ved 25°C av den således erholdte harpiks er
255 eps. Varmedistorsjonstemperaturen .(HCT ifølge ASTM
D648) av den herdede harpiks er 110°C.
EKSEMPEL 2
Fra harpiksen erholdt ifølge eksempel 1 fremstilles etter en passende tilsetning av en akselerator.og en peroksydherder, i et ark ved stratifisering for hånd, som forsterkes med en matte fremstilt1av oppkuttede glassfibre med et oppløslig bindemiddel, inneholdende 30 % glass og med en tykkelse på 3,5 mm.og en vekt på 4 50 g/m 2.
Arket ble herdet véd romtemperatur i 24 h og ytterligere herdetid i 2 h ved 100°C. Det tas ut prøver fra det således erholdte ark, i henhold til ASTM normer og de følgende be-stemmelser utført. Det erholdes de følgende verdier: Elastisk bøyningsmodul (ASTM D790) 80 000 kg/cm<2>Bøyningsbruddlast (ASTM D790) 2 300 kg/cm<2>Elastisitet IZOD (ASTM D256) 120 kg cm/cm
De erholdte verdier er gjennomsnittlig 30 % høyere enn de som oppnås for en konvensjonell isoftalsyre umettet polyesterharpiks, dvs. en harpiks erholdt ved omsetning av isoftalsyre, .maleinsyreanhydrid eller fumarsyre og propylen-glykol, med styren som fornettende monomer i den samme mengde og forsterket med glassfibre i de ovenfor angitte nrosent-forhold.

Claims (4)

1. Lavviskøse, umettede polyesterharpiks for fremstilling av produkter, eventuelt forsterket med glassfibre, ved' hjelp av konvensjonelle polyesterharpiksfremstillings-teknikker, hvilken harpiks i det vesentlige omfatter . (A) en alkyd fremstilt ved forestring av (a) maleinsyreanhydrid og/eller syre og/eller fumars <y> re sammen med isoftalsyre, med (b) en eller flere glykoler, i det vesentlige omfattende dipropylenglykol, og minst (B) en monomer kopolymeriserbar med (A), i det vesentlige valgt blant styren og/eller vinyltoluen i en mengde på 25 - 40 vekt-% av totalmengden av (A)+(B), og hvor de umettede polyesterharpikser er karakterisert ved en alkyd med en molekylvekt/dobbeltbåndfaktor i området 300 - 390 og en mengde, frie funksjonelle grupper (be-stående av hydroksylgrupper + karboksylgrupper), uttrykt som mg KOH pr. g alkyd i området 50 85, anvendes som alkyd (A).
2. Polyesterharpikser ifølge krav 1 hvori styren er anvendt som kopolymeriserbar monomer, karakterisert ved at de utviser de følgende viskositetsverdier, uttrykt i eps ved 25°C, som en funksjon av styren-innholdet i den totale alkyd + styrenmengde:
3. Umettede polyesterharpikser ifølge kravene 1 eller 2, karakterisert ved at det som bestanddel (a) er anvendt fumarsyre blandet med isoftalsyre og som bestanddel (b) er anvendt 1,2-dipropylenglykol og som bestanddel (B) er anvendt styren.
4. Anvendelse av de umettede polyesterharpikser i henhold til kravene 1-3 ved fremstilling av støpte produkter.
NO794337A 1978-12-29 1979-12-28 Polyesterharpikser. NO794337L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT31404/78A IT1160416B (it) 1978-12-29 1978-12-29 Resine poliestere insature a bassa viscosita'

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO794337L true NO794337L (no) 1980-07-01

Family

ID=11233581

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO794337A NO794337L (no) 1978-12-29 1979-12-28 Polyesterharpikser.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4294748A (no)
JP (1) JPS55112222A (no)
CA (1) CA1135891A (no)
DE (1) DE2952680A1 (no)
FR (1) FR2445356A1 (no)
GB (1) GB2038856B (no)
GR (1) GR74396B (no)
IT (1) IT1160416B (no)
NO (1) NO794337L (no)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4355136A (en) * 1982-01-04 1982-10-19 Eastman Kodak Company Solvent-resistant unsaturated polyester compositions
IT1212746B (it) * 1983-05-24 1989-11-30 Snial Resine Poliestere Spa Prodotti a base di poliesteri insaturi.
US4546142A (en) * 1985-01-08 1985-10-08 United States Steel Corporation Inhibiting styrene emissions in unsaturated polyester resins
US4616062A (en) * 1985-10-21 1986-10-07 Owens-Corning Fiberglas Corporation Polyester emulsion
US4720522A (en) * 1986-09-03 1988-01-19 Cargill, Incorporated Water reducible alkyd vinyl copolymer resins
FI982256A (fi) * 1998-10-19 2000-04-20 Neste Oyj Tyydyttymättömiä polyesterihartseja
US6268464B1 (en) 1998-10-19 2001-07-31 Neste Chemicals Oy Unsaturated polyester resins

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2944994A (en) * 1954-07-07 1960-07-12 Robertson Co H H Method of making transparent unsaturated polyester-styrene-glass fiber composition
US2951823A (en) * 1956-02-11 1960-09-06 Ruetgerswerke Ag Unsaturated polyesters of unsaturated alpha, beta-dicarboxylic acids and polyvalent alcohols
DE1694951A1 (de) * 1966-07-09 1971-07-22 Schering Ag Ungesaettigte Polyesterharzmassen
US3715233A (en) * 1970-09-18 1973-02-06 Standard Oil Co Process for preparing fiberglass preforms
US3721642A (en) * 1970-12-10 1973-03-20 Diamond Shamrock Corp Polymerizable unsaturated polyester composition containing thermoplastic additive
JPS4926712B1 (no) * 1970-12-23 1974-07-11
DE2124939A1 (de) * 1971-05-19 1972-12-14 Albert Ag Chem Werke Wärmehärtbare Formmassen und Verfahren zu deren Herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
IT7831404A0 (it) 1978-12-29
FR2445356A1 (fr) 1980-07-25
CA1135891A (en) 1982-11-16
IT1160416B (it) 1987-03-11
JPS55112222A (en) 1980-08-29
FR2445356B1 (no) 1984-03-09
GB2038856A (en) 1980-07-30
GR74396B (no) 1984-06-28
US4294748A (en) 1981-10-13
GB2038856B (en) 1982-12-15
DE2952680A1 (de) 1980-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2002527589A (ja) 不飽和ポリエステル樹脂
NO794337L (no) Polyesterharpikser.
US4224430A (en) Resinous composition
JPH02368B2 (no)
US4294751A (en) Polyester resin compositions
EP0306281B1 (en) Fiber-reinforced unsaturated copolyester
US4332931A (en) Process for producing unsaturated polyester
US3957906A (en) Chemically resistant polyester resins compositions
US4504619A (en) Irimellitic anhydride-containing unsaturated polyesters
US4334035A (en) Unsaturated polyester resin composition
EP1132429B1 (en) Unsaturated polyester resin compositions
US3792006A (en) Water extended vinyl ester resins
EP0457276A1 (en) Unsaturated polyester resins
US4539349A (en) Unsaturated polyester compositions comprising carboxylated cellulose ester
US5777065A (en) Polyesters from dilute dicyclopentadiene
NO150562B (no) Lavviskoese, umettede polyesterharpikser omfattende alkyd og etylenisk umettet monomer, samt anvendelse derav for fremstilling av formede, glassfiberforsterkede produkter
US4923958A (en) Novel unsaturated polyesters
JPH03220232A (ja) 高分子量不飽和ポリエステルの製造方法
US4370447A (en) Unsaturated polyester resin compositions
JPS621409B2 (no)
JP2620406B2 (ja) 高分子量不飽和ポリエステルの製造方法
JPS60161414A (ja) 貯蔵安定性の改良された不飽和エポキシ樹脂組成物の製造法
US4409360A (en) Unsaturated polyesters containing dicyclopentadiene in the form of its esters and ethers
JP2001335610A (ja) 不飽和ポリエステル樹脂組成物及び成形品
JP2003040948A (ja) 耐熱性不飽和ポリエステル樹脂組成物及びガラス繊維強化プラスチックス成形品