NO793188L - Fremgangsmaate for aa fjerne hydrogensulfid fra gass-stroemmer - Google Patents

Fremgangsmaate for aa fjerne hydrogensulfid fra gass-stroemmer

Info

Publication number
NO793188L
NO793188L NO793188A NO793188A NO793188L NO 793188 L NO793188 L NO 793188L NO 793188 A NO793188 A NO 793188A NO 793188 A NO793188 A NO 793188A NO 793188 L NO793188 L NO 793188L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
extractant
zone
sulfur
chelate
aqueous solution
Prior art date
Application number
NO793188A
Other languages
English (en)
Inventor
Michel Capitaine
Jean-Louis Lescuyer
Original Assignee
Rhone Poulenc Ind
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR7828590A external-priority patent/FR2437863A1/fr
Priority claimed from FR7920830A external-priority patent/FR2463637A1/fr
Application filed by Rhone Poulenc Ind filed Critical Rhone Poulenc Ind
Publication of NO793188L publication Critical patent/NO793188L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/05—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by wet processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1425—Regeneration of liquid absorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1456—Removing acid components
    • B01D53/1468—Removing hydrogen sulfide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1493—Selection of liquid materials for use as absorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/52—Hydrogen sulfide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Description

"Fremgangsmåte for å fjerne hydrogensulfid fra gass-strømmer"
Foreliggende oppfinnelse vedrorer en fremgangsmåte og et apparat for å fjerne hydrogensulfid fra gass-strommer.
Det er fra US-patentskriv 3.226.320 kjent å fjerne hydrogensulfidet fra gass-strommer ved at man i rokgassene disbergerer en opplosning av etclelat av et flerverdig metall (krom, kobolt/kobber,jern, bly, mangan, kvikksolv, molybden, nikkel, paladium, platina, tinn,.titan,wolfram eller vanadium) sammen med en substans valgt mellom etylendiamintetra eddiksyre, N-hydroksyetyletylendiamin-tri-eddikksyre, acetylaceton, cyslopentadien, glukonsyre, vinsyre og citronsyre. Ferri-chelatene med etylendiamintetra-eddiksyre eller N-hydroksyetylendiamin-tri eddiksyre anvendes foretrukket.
Reaksjonene som finner sted under denne prosess kan represen-teres ved hjelp av folgende skjema:
1/ 2 Fe +++ + H2S > 4 2 Fe ++ + 2 H<+>+ S
2/ 2 Fe<++>+ 1/2 02 »2 Fe<+++>+ O "~
eller totalt H2S + 1/2 02 + H20.
Prosessen som omhandles i det nevnte US-patentskriv har
den ulempe at den ikke er helt effektiv idet den medforer store tap av katalysator til atmosfæren såvel som en for-urensning med elementært svovel.
Det er i den publiserte franske patentansokning 2.147.230 foreslått å avhjelpe disse ulemper ved at man gjennomforer: - en passering med stor hastighet av de gassformede ut-strømninger og oksygen, i dispersjon i en losning av metall-chelat og et sterkt alkalisk organisk amin, i en gass-væske-kontaktinnretning. - nærmest samtidig gjennomfores en passering i en væske-gass-separator, med separering av den behandlede gassfase og væskefasen inneholdende oppløsningen av chelatet og et amin og svovelpartikler.
- en mekanisk separasjon av chelatlosningen, og
en resirkulering av den nevnte opplosning til gass-væske-kontaktinnretningen.
Man har konstatert at en slik fremgangsmåte ikke kan ut-nyttes industrielt under lange driftsperioder.
Man har således konstatert at svovelet tilstede i opplosningen av metallchelatet for behandlingsfasen er vanske-lig å fjerne for resirkuleringen av chelatopplosningen, og dette medforer en tilstopning av apparatet og en nedbrytning av chelatlosningen ved dannelse av derivater av jern og av svovel.
Denne vanskelighet med å fjerne svovel ved dekantering eller filtrering skyldes at det svovel som dannes under reaksjonen, forst i form av meget fine partikler, aglomereres til dannelse av en koloidal losning.
Det er likeledes fra det franske patentskriv 1.130.266 kjent å separere svovel i suspensjon i en vandig losning ved hjelp av et losningsmiddel, som aromatiske eller alipatiske klorerte hydrokarboner som er uopploselige i vann, med hoyere densitet enn den vandige blanding som inneholder svovelet i suspensjon, for å trekke svoveldb ut fra den vandige fase for å bringe det i suspensjon i opplosnings-middelet.
Den foreliggende oppfinnelse avhjelper de ovennevnte ulemper ved å tilveiebringe en fremgangsmåte for kontinuerlig og industrielt å fjerne hydrogensulfid fra gass-strommer.
Oppfinnelsen vedrorer således en fremgangsmåte for kontinu erlig å fjerne hydrogensulfid fra gass-strommer ved behandling med en vandig losning av et chelat av flerverdig metall og oksydasjon ved hjelp av en gass inneholdende molekylært oksygen, separering av væskefasen inneholdende opplosningen av chelatet av det flerverdige metall, rensing av den nevnte væskefase ved hjelp av et organisk ekstraksjonsmiddel for svovel som er lite eller ikke opploselig i vann og som har en annen densitet enn den vandige losning av chelatet av det flerverdige metall, og resirkulering av den rensede vandige losning av chelatet av det flerverdige metall.
Det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at
- etter behandlingen av de nevnte gass-strommer ved hjelp av den vandige losning av chelatet av det flerverdige metall, oksydasjon ved hjelp av gass inneholdende molekylært oksygen og separering av væskefasen inneholdende opplosningen av chelatet av det flerverdige metall, blandes den separerte væskefase intimt og kontinuerlig med det nevnte ekstraksjonsmiddel for svovel, for en dekanteringsoperasjon hvorunder den vandige losning av chelatet av det flerverdige metall separeres fra den organiske fase inneholdende svovelet og ekstraksjonsmiddelet, - ekstraksjonsmiddelet resirkuleres helt eller delvis fra dekanteringssonen til sonen for den intime blanding. - konsentrasjonen av svovel i ekstraksjonsmiddelet i sonen for den intime blanding holdes på en lavere verdi enn metningskonsentrasjonen av svovel i ekstraksjonsmiddelet.
En slik fremgangsmåte kan anvendes for avsvovling av tallrike gasser eller blandinger av gasser som hydrogensulfid, luft, metan, naturgasser eller forskjellige raffinerigasser. Man separerer fra blandingen den avsvovlede gass eller gass-blandingene etter behandlingsfasen med den vandige losning av chelatet av det flerverdige metall og foretrukket for re-oksydasjonsoperasjonen av den nevnte losning, når gassen eller gassblandingen som behandles ikke inneholder oksygen.
Den avsvovlede gass eller gassblanding separeres fra blandingen etter behandlingsfasen ved hjelp av den vandige losning av chelatet eller etter re-oksydasjonen av den vandige losning av chelatet, når gassen eller gassblandingen som behandles inneholder oksygen (f.eks. luft). Når mengden av oksygen inneholdt i gassen eller gassblandingen som behandles er tilstrekkelig for å sikre reoksydasjonen av den vandige losning av chelatet, kan behandlingen av gassen eller gassblandingen med den vandige losning av chelatet og reoksydasjonen av den nevnte losning gjennomfores samtidig.
Behandlingstrinnet for gass-strommene inneholdende hydrogensulfidet er vel kjent for fagmannen og kan gjennomfores ved temperatur mellom 0 og 80°C og foretrukket mellom 20 og 60°c under atmosfæretrykk.
De vandige losninger av chelater av flerverdige metaller er likeledes vel kjent for fagmannen.
De mest effektive metaller innenfor gruppen av chelater er krom, kobber, bly, mangan,kvikksolv, molybden, paladium, platina, tinn, titan, wolfram, vanadium og spesielt kobolt, nikkel og fremfor alt jern.
Det chelaterende middel velges foretrukket blant acetylaceton, syklopentadien, glukonsyre, vinsyre og sitronsyre,og spesielt mellom etylendiamintetra eddiksyre og en hydroksyetyletylendiamin-tri eddiksyre.
Konsentrasjonen av metalldionet i opplosningen av chelatet
er ikke kritisk. Ved hoyere konsentrasjon trenges bare kortere kontakttid. Konsentrasjonene utgjor mellom 0,01%
og konsentrasjonene tilsvarende en mettet losning, og foretrukket mellom 1 og 50% kan anvendes.
Mengden av opplosning av chelat av flerverdig metall som an vendes i forhold til mengden av hydrogensulfid som skal behandles kan bestemmes eksperimentelt. Mengden er en funksjon av konsentrasjonen av opplosningen av chelatet og konsentrasjonen i gass-strommene av hydrogensulfid.
Ved hjelp av et apparat som utgjor en del av oppfinnelsen
og som vises i den vedfoyde skjematiske tegning, kan en gassblanding inneholdende oksygen og opptil 10% hydrogensulfid i en mengde på 18 m3/h effektivt behandles med
en vandig losning av ferri-chelat med N-hydroksyetyletylendiamin-tri eddiksyre med sammensetning 19% av tri-natrium-saltet av N-hydroks/ecyletylendiamin-tri eddiksyre, 8,2% ferri-klorid og 72,8% vann, i en mengde på 4 m3/h.
For å oppnå et godt utbytte med chelatopplosningen bor behandlingsblandingen holdes på en pH mellom 7 og 10 ved tilsetning av alkaliske midler, som hydroksyder eller karbo-nater av alkalimetaller, eller et overskudd av etyléndiamin-tetra eddiksyre eller N-hydroksyetyletylendiamin-tri eddiksyre...
Oksydasjonstrinnet kan gjennomfores under de samme betingelser for temperatur og trykk som behandl ingen med den vandige losning av chelatet av det flerverdige metall.
Den stokiometriske mengde oksygen som er nodvendig for oksydasjonen av hydrogensulfidet til elementært svovel er en halv del for hver del hydrogensulfid.
I praksis, når man anvender luft som gass inneholdende molekylært oksygen, anvendes i det minste et firedobbelt overskudd av den luft som stokiometrisk kreves for kvan-titativ oksydasjon av hydrogensulfidet til svovel. Dette er vel kjent for fagmannen.
Trinnet med å bringe den separerte~væskefase i intim kontakt etter trinnene med behandling og oksydasjon gjennomfores ved likevektstemperaturen for anlegget hvori fremgangsmåten gjennomfores. Denne temperatur er vanligvis fra 0 - 80°C
og foretrukket fra 20 - 60°c og dette trinn gjennomfores under en omroring tilstrekkelig til å gjennomfore en god kontakt mellom den vandige losning av chelatet som skal
renses og ekstraksjonsmiddelet for svovel.
De ekstraksjonsmidler for svovel som kan anvendes for gjennomføring av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen har foretrukket en opploselighet i vann lavere enn 1% ved 20 oC og har en densitet mellom densiteten for den vandige losning av chelatet og densiteten av svovel. Når densiteten av den vandige chelatlosning er 1,15 kan ekstraksjonsmiddelet f.eks. ha densitet mellom 1,16 og 2.
Blant de ekstraksjonsmidler som foretrukket anvendes kan nevnes de klorerte hydrokarboner som er oppfort i den etter-følgende tabell såvel som blandinger derav.
Dekanteringstrinnet gjennomfores foretrukket ved likevektstemperaturen for anlegget, dvs. mellom 0 og 80°C og foretrukket mellom 20 og 60°C.
Mengden av ekstraksjonsmiddel som anvendes er minst lik 2 volumprosent av den vandige losning av chelatet. Denne mengde bestemmes eksperimentelt som funksjon av separasjons-tiden for den vandige fase inneholdende chelatet og den organiske fase inneholdende svovelet. Denne mengde av ekstraksjonsmiddel anvendes med en tilforselshastighet som bestemmes eksperimentelt som en funksjon av innholdet av f^S i de gasser som skal behandles.
Med uttrykket "metning av ekstraksjonsmiddelet med svovel" menes her den maksimale mengde svovel som kan opploses i ekstraksjonsmiddelet ved anvendelsestemperaturen.
Den etterfolgende tabell viser opploseligheten av svovel i forskjellige ekstraksjonsmidler.
Flere utforelsesformer kan anvendes for å holde konsentrasjonen av svovel i ekstraksjonsmiddelet i sonen for intim blanding på en lavere verdi enn den som tilsvarer metningskonsentrasjonen.
En forste utforelsesform består i å underkaste den organiske fase fra dekanteringssonen for en operasjon for separering av svovelet og ekstraksjonsmiddelet ved hjelp av klassiske - metoder for separering som krystallisering av svovelet eller avdamping av ekstraksjonsmiddelet, og resirkulering av ekstraksjonsmiddelet med nedsatt svovelinnhold til sonen for intim blanding.
En annen utforelsesform består i at man i sonen for intim blanding innforer en viss mengde "friskt" ekstraksjonsmiddel, idet denne mengde er slik at konsentrasjonen av svovel i ekstraksjonsmiddelet i sonen for den intime blanding blir mindre enn den konsentrasjon som tilsvarer metningskonsentrasjonen av svovel i ekstraksjonsmiddelet,
og fra dekanteringssonen trekkes det ut en tilsvarende mengde av brukt ekstraksjonsmiddel.
Begge disse utforelsesformer gjennomfores foretrukket kontinuerlig. De kan imidlertid også realiseres diskon-tinuerlig, f.eks. når mengdene av svovel som skal fjernes og volumet av det tilstedeværende ekstraksjonsmiddel er slik at metningsnivået for svovel i ekstraksjonsmiddelet bare oppnås meget sakte.
Oppfinnelsen vedrorer også et apparat for utovelse av den nevnte fremgangsmåte, omfattende: - en forste gass-væske-kontaktsone hvori kontakten mellom gass-strommene som skal avsvovles og den vandige losning av chelatet av flerverdig metall bringes i kontakt med hverandre; - en innretning for å slippe ut gassen eller gassblandingen som er behandlet, - en annen gass-væske-kontaktsone hvori den vandige opplosning av chelatet som skal reoksyderes og en gass inneholdende molekylært oksygen bringes i kontakt med hverandre, - en innretning for å separere den vandige losning av re-oksydert chelat og gassfasen^ - en dekanteringssone hvori den vandige losning av re-oksydert chelat separeres fra svovelinnholdet ved hjelp av et ekstraksjonsmiddel for svovel som er lite eller ikke opploselig i
vann og med densitet forskjellig fra densiteten av den vandige losning av chelatet - en innretning for å resirkulere den vandige losning av renset chelat fra dekanteringssonen mot den forste gass-væske-kontaktsone .
Det særegne ved apparatet i henhold til oppfinnelsen er
at det ytterligere omfatter:
- en sone for intim blanding av den vandige losning av re-oksydert chelat og et ekstraksjonsmiddel for svovel som er lite eller ikke opploselig i vann og som har en forskjellig densitet fra densiteten av den vandige losning av chelatet, idet denne sone for intim blanding er utstyrt med en rorinnretning og befinner seg mellom den annen gass-væske-kontaktsone og dekanteringssonen;- en innretning for hel eller delvis resirkulering av det nevnte ekstraksjonsmiddel for svovel fra dekanteringssonen til sonen for den intime blanding^- og en innretning for å holde konsentrasjonen av svovel.i ekstraksjonsmiddelet fra sonen for intim blanding på en verdi lavere enn konsentrasjonen tilsvarende metningsnivået for:svovel i ekstraksjonsmiddelet.
Den vedfoyde skjematiske tegning viser et apparat spesielt egnet for industriell avsvovling av gass-strommer og apparatet utgjores av: - en gass-væske-kontaktinnretning (A) som f.eks. en ejektor-kontaktinnretning hvoretter gass-strommen som skal behandles innfores fra ledningen (1) og opplosningen av metallchelatet ved hjelp av ledningen (2) - en gass-væskeseparator (B) i forbindelse med kontaktinnretningen (A) - en gass-væske-kontaktinnretning (C) som f.eks. en kolonne hvori væskefasen fra separatoren (B) helles ut ved hjelp av ledningen (3) og hvori luft inngiseres ved hjelp av ledningen (4) - en innretning for intim blanding inne i eller utenfor kontaktinnretningen (C) som utgjores av en beholder (D) og en omroringsinnretning som f.eks. en pumpe (E) eller en roreinnretning (E<1>) av skruetypen eller turbintypen, idet den vandige losning av re-oksydert chelat helles ut i beholderen (D) ved hjelp av kretsen (5) og hvori det innfores ekstraksjonsmiddelet for svovel ved hjelp av ledningen (6) - en dekanteringsbeholder (F) hvori det ved hjelp av ledningen (7) felles ut den intime blanding som utgjores av den vandige opplosning av chelatet fylt med svovel og ekstraksjonsmiddelet for svovel - en vaskeinnretning (G) hvori den organiske fase fra dekanteringsbeholderen (F) innfores ved hjelp av ledningen
(8) og vaskes med vann for å fjerne de siste spor av den vandige losning av chelat
- en destillasjonsinnretning (H) i form av en evaporator eller destillasjonskolonne hvori ekstraksjonsmiddelet fylt med svovel og som kommer ut fra vaskeinnretningen (G)
gjennom ledningen (9) skilles fra svovelinnholdet ved avdamping evt. under vakuum.
Den rensede vandige losning av chelat resirkuleres til gass-væske-kontaktinnretningen (A) gjennom ledningen (2). Det rensede ekstraksjonsmiddel resirkuleres til beholderen (D) ved hjelp av ledningen (6).
Apparatet er spesielt egnet for å behandle gass-strommer inneholdende 0,01 ppm til 100% hydrogensulfid.
De folgende eksempler illustrerer foretrukne utforelsesformer av oppfinnelsen.
Eksempel 1
Det apparat som her anvendes utgjores av:
- en væske-Btråleejektor med folgende egenskaper:
- tilfort gassmengde: opptil 1000 m3/h
- væskemengde: 180 m3/h
- en gass-væskeseparator på 1,5 m3
- en kolonne omfattende
a) en oksydasjonsavdeling med:
- et sirkulært tverrsnitt på 7 m2
- et nyttevolum på 3,5 m3
og utstyrt med en perforert plate for injeksjon av luft, såvel som et sentralt avlop for evakuering av reoksydert vandig losning av chelat.
b) en sone for intim blanding bestående av:
- bunden av kolonnen med et romfang på 3 m3
- en pumpe med kapasitet 210 m3/h - en dekanteringsbeholder med sylindriskkonisk form med nyttevolum 30 m3
- en fylt vaskekolonne med
en diameter på 1,2 m
- en hoyde på 2,50 m
- en hoyde på fyllingen på 1,5 m for å fjerne spor av chelatlosning - en horisontal varmeveksler for å fordampe ekstraksjonsmiddelet
- en destillasjonskolonne med:
- en diameter på 2 m
- en hoyde på 4,50 m
- en fyllhoyde på 3 m som tillater åt man på toppen kan gjenvinne det rensede ekstraksjonsmiddel og på bunden det svovel som kan separeres fra spor av inneholdt ekstraksjonsmiddel ved,stripping med f.eks. damp.
Den vandige losning av chelatet av det flerverdige metall som anvendes har folgende sammensetning (på basis av 1 tonn losning):
- 110 kg ferri-sulfat-hydrat, dvs. 3% Fe
- 650 kg av en 40% vandig losning av trinatriumsaltet av N-hydroksyetyletylendiamin-tri eddiksyre som representerer
et molart overskudd av N-hydroksyetyletylendiamin-tri eddiksyre på 40% i forhold til den stokiometriske mengde som kreves for kompleksdannelse av ferri-jernet
- 240 kg vann
Denne opplosning har en densitet på 1/25 ved 25°C.
Det ekstraksjonsmiddel som anvendes er triklorbenzen.
I lopet av 7 dogn behandles en gass-strom som utgjores av 50%H2Sog 50% luft.
Operasjonen gjennomfores under folgende betingelser:
- Likevektstemperatur: 50°C ved atmosfæretrykk
- gassmengde innfort i injektoren: 800 m3/h
- tilfort mengde vandig chelatlosning:160 m3/h
- volum av vandig losning av chelat: 25 m3
- tilfort luft for oksydasjon: 3000 Nm3/h
- mengde triklorbenzen: 50 m3/h
- volum av triklorbenzen: 20 m3
- mengde triklorbenzen i vaskekolonnen: 9 m3/h
- mengde vann i vaskekolonnen: 300 l/h
- mengde triklorbenzen i destillasjonskolonnen: 9 m3/h
Triklorbenzenet som går inn i kolonnene for vasking og destillasjon inneholder gjennomsnittlig 50 g svovel/kg..
Det triklorbenzenet som kommer ut fra destillasjonskolonnen inneholder omtrent 0,2% svovel/kg. Det svovel som gjen-vinnes ved bunden av kolonnen inneholder omtrent 0,5% triklorbenzen.
Den vandige opplosning av chelat analyseres regelmessig under operasjonen for resirkuleringen til ejektoren.
Mengdene av svovel inneholdt i denne opplosning fremgår
av tabell I. Utbyttet ved operasjonen er 99,9%.
Et sammenligningsforsok A^ gjennomfores på analog måte ved utelukkelse av rensetrinnet for ekstraksjonsmiddelet og ved fjernelse av svovelet tilstede i form av et slam i dekanteringsbeholderen ved hjelp av en skruetransportor.
Et sammenligningsforsok B, gjennomfores ved samtidig å ute-lukke rensetrinnet for ekstraksjonsmiddelet og trinnet for den intime blanding.
Resultatene av en vanlig analyse av chelatopplosningene fremgår av tabell I.
Eksempel 2
Det anvendes et apparat som tilsvarer det som er beskrevet i eksempel 1 og omfattende:
- en kolonne:
- med et nyttevolum i oksydasjonsavdelingen på 7 m3 i stedet for 3,5 m3
- en vaskekolonne med hoyde 1,7 mi stedet for 1,2 m
- en destillasjonskolonne med hoyde 2,8 m i stedet for 2 m.
Det gjennomfores ,en operasjon med en gass-strom inneholdende 100% H2S ved hjelp av en vandig losning av chelatet og ekstraksjonsmiddelet beskrevet i eksempel 1.
Operasjonen gjennomfores under folgende betingelser:
- Likevektstemperatur: 50°C ved atmosfæretrykk
- Mengde H2S innfort i ejektoren: 800 m3/h
- Mengde vandig chelatlosning: 160 m3/h
- Volum av vandig chelatlosning: 30 m3
- Mengde luft for oksydasjon: 6000 Nm3/h
- Mengde triklorbenzen: 50 m3/h
- Volum av triklorbenzen: 21,5 m3
- Mengde av triklorbenzen i vaskekolonnen:18 m3/h (med
50 g svovel/kg)
- Mengde vaskevann: 600 l/h
- Mengde triklorbenzen i destillasjonskolonnen: 18 m3/h
(med 50 g svovel/kg)
Den vandige losning av chelat analyseres regelmessig under operasjonen for resirkulering til ejektoren. Resultatene av denne analyse fremgår av den etterfølgende tabell II.
Utbyttet ved operasjonen er 99,9%.
Man gjennomforer som i eksempel 1 sammenligningsforsok A2
og B2«De vanlige analyseresultater for chelatopplosningene fremgår likelédes av tabell II.
Sammenlignbare resultater med dem som er beskrevet i eksemplene 1 og 2 oppnås ved behandling under lignende betingelser av metan eller isobuten som kan inneholde opptil 10% H2S.
Sammenlignbare resultater oppnås likeledes ved å gjennom-føre operasjonene beskrevet i eksemplene 1 og 2 med et annet ekstraksjonsmiddel enn triklorbenzen, f.eks. tetrakloretylen, orto- eller meta-diklorbenzen, etc.
TABELL I
Vektprosent svovel Behåharihgs^id
Eks. 1 Forsok Al Forsok.Bl
1 time <T 0,01 0,02 0,02 10 timer < 0,01 0,02 0,05 20 timer < 0,01 0,05 0,05 36 timer < 0,01 0,05 0,05 7 dogn 0,01 0,05 0,05
TABELL II j
Behandlingstid Vektprosent svovel
Eks. 2 Forsok A2 Forsok B2
1 time <C 0,01 0,02 0,05 5 timer <^0,01 0,05 0,1 20 timer <^ 0,01 0,1 0,2 7 dogn 0,01 0,2

Claims (11)

1. Fremgangsmåte for kontinuerlig å fjerne hydrogensulfid fra gass-strommer ved behandling med en vandig losning av et chelat av flerverdig metall og oksydasjon ved hjelp av en gass inneholdende molekylært oksygen, separering av væskefasen inneholdende opplosningen av chelatet av det flerverdige metall, rensing av den nevnte væskefase ved hjelp av et organisk ekstraksjonsmiddel for svovel som er lite eller ikke opploselig i vann og som har en annen densitet enn den vandige losning av chelatet av det flerverdige metall, og resirkulering av den rensede vandige losning av chelatet av det flerverdige metall, karakterisert ved at - etter behandlingen av de nevnte gass-strommer ved hjelp av_ den_vandige^ losning_av ch elatet a v det flerverdige metall, i oksydasjon ved hjelp av gass inneholdende molekylært oksygen og separering av væskefasen inneholdende opplosningen av chelatet av det flerverdige metall, blandes den separerte væskefase intimt og kontinuerlig med det nevnte ekstraksjonsmiddel for svovel, for en dekanteringsoperasjon hvorunder den vandige losning av chelatet av det flerverdige metall separeres fra den organiske fase inneholdende isvovelet og ekstraksjonsmiddelet. - ekstraksjonsmiddelet resirkuleres helt eller delvis fra dekanteringssonen til sonen for den intime blanding - konsentrasjonen av svovel i ekstraksjonsmiddelet i sonen for den intime blanding holdes på en lavere verdi enn metningskonsentrasjonen av svovel i ekstraksjonsmiddelet.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at trinnet for den intime blanding av den vandige losning av chelatet som skal renses og ekstraksjonsmiddelet for svovel gjennomfores ved en temperatur mellom 0 og 80°C.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, karakterisert ved at trinnet med den intime blanding gjennomfores ved en temperatur mellom 20 og 60°C.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-3/karakterisert ved at trinnet med den intime blanding og trinnet med dekantering gjennomfores i nærvær av et klorert hydrokarbon som ekstraksjonsmiddel.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 4, karakterisert ved at det som klorert hydrokarbon anvendes 1,2-dikloretan, tetrakloretan/ trikloretylen, tetrakloretylen, 1,2,3-triklorpropan, ortodiklorbenzen, metadiklorbenzen, 1,1,2-triklorpropan eller triklorbenzen eller blandinger derav.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-5, karakterisert ved at konsentrasjonen av svovel i ekstraksjoasmiddelet i sonen for intim blanding holdes på en lavere verdi enn metningsnivået ved hjelp av en separasjonsoperasjon for svovel og ekstraksjonsmiddel for ekstraksjonsmiddelet resirkuleres til sonen for intim blanding.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 6, karakterisert ved at svovel separeres fra ekstraksjonsmiddelet ved krystallisering.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 6, karakterisert ved at ekstraksjonsmiddelet separeres fra svovelet ved destillasjon.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-5, karakterisert ved at konsentrasjonen av svovel i ekstraksjonsmiddelet i sonen for intim blanding holdes på en verdi lavere enn metningsnivået ved tilsetning av friskt ekstraksjonsmiddel til sonen for intim blanding og uttrekking av brukt ekstraksjonsmiddel i ekvivalent mengde fra dekanteringssonen.
10. Apparat for utforelse av fremgangsmåten som angitt i krav 1, omfattende: - en forste gass-væske-kontaktsone hvori kontakten mellom gass-strommene som skal avsvovles og den vandige losning av chelatet av flerverdig metall bringes i kontakt med hverandre, - en innretning for å slippe ut gassen eller gassblandingen som er behandlet^ - en annen gass-væske-kontaktsone hvori den vandige opplosning av chelatet som skal reoksyderes og en gass inneholdende molekylært oksygen bringes i kontakt med hverandre^ - en innretning for å separere den vandige losning av reoksydert chelat og gassfasen, - en dekanteringssone hvori den vandige losning av re-oksydert chelat separeres fra svovelinnholdet ved hjelp av et ekstraksjonsmiddel for svovel som er lite eller ikke opp-lbselig i vann og med densitet forskjellig fra densiteten av den vandige losning av chelatet; - en innretning for å resirkulere den vandige losning av renset chelat fra dekanteringssonen mot den forste gass-væske-kontaktsone, karakterisert ved at det ytterligere omfatter: - en sone for åmtim blanding av den vandige losning av re-oksydert chelat og et ekstraksjonsmiddel for svovel som er lite eller ikke opploselig i vann og som har en forskjellig densitet fra densiteten av den vandige losning av chelatet, idet denne sone for intim blanding er utstyrt med en rorinnretning og befinner seg mellom den annen gass-væske-kontaktsone og dekanteringssonen, - en innretning for hel eller delvis resirkulering av det nevnte ekstraksjonsmiddel for svovel fra dekanteringssonen " til sonen for den intime blanding} - og en innretning for å holde konsentrasjonen av svovel i ekstraksjonsmiddelet fra sonen for intim blanding på en verdi lavere enn konsentrasjonen tilsvarende metningsnivået for svovel i ekstraksjonsmiddelet.
11. Apparatet som angitt i krav 10, karakterisert ved at innretningen for å. holde konsentrasjoneh av svovel i ekstraksjonsmiddelet fra sonen for intim blanding på en verdi lavere enn metningsnivået utgjores av en separasjonssone for svovel og ekstraksjonsmiddelet anordnet mellom dekanteringssonen og sonen for den intime blanding.
NO793188A 1978-10-06 1979-10-04 Fremgangsmaate for aa fjerne hydrogensulfid fra gass-stroemmer NO793188L (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7828590A FR2437863A1 (fr) 1978-10-06 1978-10-06 Procede et appareillage pour l'elimination de l'hydrogene sulfure des courants gazeux
FR7920830A FR2463637A1 (fr) 1979-08-17 1979-08-17 Procede et appareillage pour l'elimination de l'hydrogene sulfure des courants gazeux

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO793188L true NO793188L (no) 1980-04-09

Family

ID=26220793

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO793188A NO793188L (no) 1978-10-06 1979-10-04 Fremgangsmaate for aa fjerne hydrogensulfid fra gass-stroemmer

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0011517A3 (no)
BR (1) BR7906406A (no)
DK (1) DK418179A (no)
ES (1) ES8101909A1 (no)
NO (1) NO793188L (no)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3262617D1 (en) * 1981-05-26 1985-04-25 Shell Int Research Sulphur recovery process
DE3707823A1 (de) * 1987-03-11 1988-09-22 Linde Ag Verfahren und vorrichtung zur durchfuehrung von gas/fluessigkeits-reaktionen
US5160714A (en) * 1991-04-08 1992-11-03 Ari Technologies, Inc. Continuous autocirculation, multiple zone mass transfer apparatus and method
US5126118A (en) * 1991-04-08 1992-06-30 Ari Technologies, Inc. Process and apparatus for removal of H2 S with separate absorber and oxidizer and a reaction chamber therebetween
LU88127A1 (fr) * 1992-06-02 1994-03-01 Wurth Paul Sa Procede pour le traitement d'un melange de vapeurs d'eau et d'air pollue par des gas sulfures,forme lors de la granulation et de la deshydratation du laitier de haut fourneau
FR2700713B1 (fr) * 1993-01-28 1995-04-14 Inst Francais Du Petrole Procédé de désulfuration d'une charge gazeuse contenant de l'hydrogène sulfuré.

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1071613A (en) * 1975-02-20 1980-02-12 Air Resources Removal of hydrogen sulfide from gases
US4091073A (en) * 1975-08-29 1978-05-23 Shell Oil Company Process for the removal of H2 S and CO2 from gaseous streams

Also Published As

Publication number Publication date
EP0011517A3 (fr) 1980-07-23
EP0011517A2 (fr) 1980-05-28
DK418179A (da) 1980-04-07
ES484681A0 (es) 1980-12-16
ES8101909A1 (es) 1980-12-16
BR7906406A (pt) 1980-06-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1106348A (fr) Procede de regeneration de solutions aqueuses de sulfures de sodium, de potassium et/ou d&#39;ammonium
PT2160480E (pt) Processo com cianeto para a recuperação de metais preciosos e um minério ou concentrado sulfurados ou de outra matéria-prima contendo enxofre
NO129004B (no)
NO168231B (no) Fremgangsmaate for fjerning av hydrogensulfid fra gasstroemmer.
US6306288B1 (en) Process for removing sulfur compounds from hydrocarbon streams
KR20160117534A (ko) 이황화물의 원소 황으로의 생물학적 전환 방법
US8491798B2 (en) Eliminating hydrogen sulfide from liquid ammonia
NO793188L (no) Fremgangsmaate for aa fjerne hydrogensulfid fra gass-stroemmer
EP0001537A1 (fr) Procédé de traitement de solutions contenant des carbonate, sulfate, éventuellement hydroxyde de sodium ou potassium, ainsi que l&#39;un au moins des métaux vanadium, uranium, molybdène
US20040007536A1 (en) Process for recovering arsenic from acidic aqueous solution
EP0002880B1 (en) Regeneration of an absorbent liquid
EA021703B1 (ru) Способ регулируемого окисления раствора, содержащего двухвалентное железо
EP0651062B1 (en) Process for the preparation of a high-purity cobalt intermediate
US5670123A (en) Process for the extraction of hydrogen sulphide from a gas mixture
US6315961B1 (en) Apparatus for purifying a gas containing hydrogen sulphide and sulphur dioxide
AU2003233283B2 (en) Chloride assisted hydrometallurgical extraction of metals
CN116043032A (zh) 硫化镍钴处理方法
WO2001036333A1 (en) Method for the selective removal of metals from concentrated metal-containing streams
US4857295A (en) Process for the manufacture of iodine
US2972512A (en) Method of removing hydrogen sulphide from gases and recovering sulphur therefrom
EP0744989A1 (en) A method for removing hydrogen sulfide from gas streams
US4041142A (en) Method for removing sulfur oxide from waste gases and recovering elemental sulfur
EP1270704B1 (en) A process for removing sulfur compounds from hydrocarbon streams
US4076762A (en) Continuous process for the removal of other hydrocarbons from saturated aliphatic hydrocarbons
US3044856A (en) Caustic regeneration process