NO784334L - Kunstgjoedsel-sammensetning og fremgangsmaate til dens fremstilling - Google Patents
Kunstgjoedsel-sammensetning og fremgangsmaate til dens fremstillingInfo
- Publication number
- NO784334L NO784334L NO784334A NO784334A NO784334L NO 784334 L NO784334 L NO 784334L NO 784334 A NO784334 A NO 784334A NO 784334 A NO784334 A NO 784334A NO 784334 L NO784334 L NO 784334L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- urea
- metal
- salt
- oxide
- hydroxide
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 139
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 138
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 99
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 99
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 90
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 37
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 37
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 34
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 6
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 3
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000000047 product Substances 0.000 description 22
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 4
- -1 iron and aluminium Chemical class 0.000 description 4
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- JLDSOYXADOWAKB-UHFFFAOYSA-N aluminium nitrate Inorganic materials [Al+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O JLDSOYXADOWAKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000209219 Hordeum Species 0.000 description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 108010046334 Urease Proteins 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 2
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 2
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound C1CN(CC2=NNN=C21)CC(=O)N3CCN(CC3)C4=CN=C(N=C4)NCC5=CC(=CC=C5)OC(F)(F)F LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940090496 Urease inhibitor Drugs 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M bisulphate group Chemical group S([O-])(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical class [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000009189 diving Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHGPYBQVSJBGHH-UHFFFAOYSA-H iron(3+);trisulfate;pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O YHGPYBQVSJBGHH-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000618 nitrogen fertilizer Substances 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000011049 pearl Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000002601 urease inhibitor Substances 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
- C05C5/00—Fertilisers containing other nitrates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
- C05C9/00—Fertilisers containing urea or urea compounds
Description
Kunstgjødselsammensetning og fremgangsmåte til dens fremstilling.
Foreliggende oppfinnelse vedrører en kunstgjødsel-sammensetning og fremgangsmåte til dens fremstilling.
Urea har vært foreslått for bruk som gjødningsstoff.
Ofte går imidlertid opptil 50% av denne urea tapt fra jordsmonnet når den påføres som en overflate-dressing. Det er vanlig
å påføre mer, i noen tilfeller så meget som 100% mer, enn den mengde urea som teoretisk gir det ønskede nitrogeninnhold i jordsmonnet. Tapet av gjødningsstoff fra jorden når man anvender urea skyldes det faktum at urea hydrolyseres til dannelse av. ammoniakk i jorden av enzymet urease. Hvis urea' påføres som. en topp-dressing, fikseres ikke ammoniakk- hurtig av jordsmonnet og går tapt. Det hurtige tap av ammoniakk fra jordsmonnet kan mot-virkes ved innarbeidelse av urea i jorden, særlig til dybder i overkant av 15 cm under overflaten. Det oppstår imidlertid problemer på grunn av akkumulering av lokaliserte høye konsentrater av ammoniakk i jorden. Disse er fytotoksiske og kan inhibere spiring av frø i jordsmonnet.' Bruk av urea kan derfor ha skadelig innvirkning på plantevekst, særlig ved samtidig utsåing med frø. Man har foreslått, f.eks. i britisk.patent nr. 1.157.400, at spesielle urea/metall-tilsetningssalter kan ha ureaseinhiberende egenskaper. Den effekt som oppnås med slike salter er imidlertid realtivt liten. Dessuten ble metallsaltene benyttet i forbindelse med andre materialer, f.eks. hydrokarbonbindemidler, som ble ansett som vesentlig dersom et nytteresultat skulle kunne oppnås.
Det er foreslått å fremstille tilsetningssalter av urea med metallsalter som et akademisk forsøk for undersøkelse av de fysikalsk-kjemiske egenskaper til urea. Man fremstilte bare de rene tilsetningssaltene og det ble ikke foreslått noen bruk for disse salter.
Man har overraskende funnet at når urea anvendes i kombinasjon med salter og forbindelser av visse metaller, særlig jern og aluminium, kan man oppnå nyttige reduksjoner i den mengde ammoniakk som går tapt fra. jordsmonnet, og at disse reduksjoner er uventet
større enn når andre metaller benyttes. Denne oppdagelse mulig-gjør kommersiell bruk av urea. Videre gir jern og aluminium ikke opphav til fytotoksiske problemer som.oppstår når de andre hittil foreslåtte metaller benyttes.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det tilveiebrakt en fremgangsmåte som omfatter påføring av urea på et sted, f.eks. jord, i forbindelse med et salt, oksyd og/eller hydroksyd av jern og/eller aluminium, idet metallsaltet, -oksydet eller -hydroksydet gir minst en molarandel metall pr. 40 molarandeler urea.
Oppfinnelsen tilveiebringer også en ny, partikkelformet sammensetning omfattende urea i forbindelse med et salt, oksyd og/eller hydroksyd av jern og/eller aluminium, og denne sammensetning er kjennetegnet ved at saltet, oksydet eller hydroksydet .gir minst en molarandel metall pr. 40 molarandeler urea, idet fortrinnsvis minst en del urea er tilstede i form av et kompleks eller addisjonssalt med metallsaltet, forutsatt at når all urea er tilstede i form av et kompleks eller addisjonssalt med et jern- eller aluminiumsalt, har minst 50 vekt-% av partiklene i sammensetningen en partikkelstørrelse i området 0,5-5 mm.■
Betegnelsen "i forbindelse med" er benyttet generisk
for å betegne både fysiske og kjemiske kombinasjoner av urea med metallsalter, -oksydet eller -hydroksydet. Således kan i det minste en del urea være kjemisk kompleksdannet med metallsaltet eller kan anvendes i form av en fysisk blanding av urea og metallsaltet (særlig når dette er vannfritt) eller -oksydet eller
-hydroksydet.
Det antas at den overraskende store effekten av salter, , oksyder, eller hydroksyder av jern og/eller aluminium skyldes
at de i det minste delvis virker ved at de danner kolloide partikler av det hydrolyserte eller delvis hydrolyserte salt eller av oksydet eller hydratisert oksyd når de utsettes for pH-verdien i jordsmonnet hvorpå de påføres sammen med urea. Oppfinnelsen omfatter således bruk av salter, oksyder og/eller hydroksyder av andre metaller som danner kolloidale partikler under de samme betingelser. Den benyttede betegnelse "kolloidal partikkel" be-
tegner partikler med en maksimal dimensjon på høyst 1 mikrometer.
Ifølge oppfinnelsen er det derfor videre tilveiebrakt
en fremgangsmåte som omfatter påføring på et sted, f.eks. jord, av urea i forbindelse med i det minste en molarandel pr. 4 0 molarandeler urea av et salt, oksyd og/eller hydroksyd av et metall med en oksydasjonstilstand på minst 2, idet det benyttede metall er kjennetegnet ved at det kan danne kolloidale partikler av et hydrolysert eller delvis hydrolysert salt eller av et oksyd eller hydratisert oksyd ved heving av pH-verdien i en 0,2M vandig oppløsning av en forbindelse eller salt av metallet til en"'verdi på mellom 2 og 5.
Oppfinnelsen tilveiebringer også en ny sammensetning omfattende urea i forbindelse med minst en molarandel pr. 4 0 molarandeler urea av et salt, hydroksyd og/eller oksyd av et metall med en oksydasjonstilstand på minst 2, kjennetegnet ved
at det benyttede metall kan danne kolloidale partikler av et hydrolysert eller delvis hydrolysert salt eller av et oksyd eller hydratisert oksyd ved heving av pH-verdien til en 0,2M vandig oppløsning av en forbindelse eller salt av metallet til en verdi på mellom 2 og 5, forutsatt at når all urea er tilstede som et kompleks eller addisjonssalt med metallet, har minst 50 vekt-%
av partiklene i sammensetningen en partikkelstørrelse i området 0,5-5 mm.
Metallsaltene velges fortrinnsvis fra de som har minst den ene eller fortrinnsvis begge av de følgeride egenskaper: (a) Saltet har en oppløselighet på minst 1 g, fortrinnsvis minst 5 g, helst mer enn 10 g, pr. 100 ml vann ved omgivelses-temperatur og -trykk, og (b) Saltet eksisterer som, eller kan eksistere som et hydrat.
Egnede metallsalter omfatter fosfater, sulfater, bisul-fater, karbonater, bikarbonater, nitrater og halogenider (særlig klorider) av jern (særlig ferri-jern) og aluminium. Som angitt ovenfor, anvendes saltene fortrinnsvis i deres hydratiserte form, f.eks. som deres basiske hydrater. Når metallet anvendes i en form med lav oppløselighet, f.eks. som et oksyd, hydratisert oksyd eller hydroksyd, er det foretrukket at partiklene derav har en partikkelstørrelse på under 200, f.eks. under 100 mikrometer.
Blandinger- av metallsalter kan anvendes, slik' som når en malm anvendes for fremstilling av saltet, f.eks. som beskrevet nedenfor, eller når saltet anvendes for tilveiebringelse av noen sporelementer, samt for å inhibere tap av ammoniakk fra jordsmonnet. Således kunne ferrinitrat anvendes i. forbindelse med mindre mengder av f.eks. kalsiumnitrat, kobbersulfat, sink-sulfat og/eller magnesiumsulfat. De angitte andeler av metall og urea er derfor gitt beregnet på det totale metallinnhold.
Metallsaltet, spesielt når det er vannoppløselig, danner et addisjonssalt eller kompleks (i det følgende kollektivt betegnet som et kompleks) med minst en del av ureamaterialet■ Generelt anvendes urea i minst tilstrekkelig mengde til å tilfredsstille metallets koordinasjonsverdi. Denne mengde vil i det følgende bli betegnet som den støkiometriske mengde og vanligvis den mengde over hvilken ikke-kompleksdannet urea kan påvises ved røntgenstrålediffraksjonsmåling. Når metaller rent landbruks-messig kan aksepteres, f.eks. ferrioksyd, ferrisulfat eller -nitrat, kan det være aksepterbart at noe, f.eks. opptil 1/3, av metallet befinner seg i ikke-kompleksdannet tilstand i sammensetningen. Det er vanligvis foretrukket å tilveiebringe et overskudd av urea over det støkioinetriske behov for dannelse av komplekset. Dette overskudd er fortrinnsvis minst 1 molar-%,
og helst minst 10 molar-%. Sammensetningen vil typisk inneholde minst 3, fortrinnsvis minst 5 molarandeler urea pr. molar andel metall. Der forholdet mellom urea og metall i sammensetningen er for stort, dvs. overskrider et molarforhold på 40:1, får man en uheldig innvirkning på effekten av metallet ved hydrolyse av urea. Det er derfor foretrukket at mengden av ikke-kompleksdannet urea
i sammensetningen ikke overskrider den støkiometriske mengde med mer enn et 200% molart overskudd. Det vil således i alminnelig-het være foretrukket at sammensetningen inneholder mindre enn 30 mol urea pr. mol metall. Vanligvis er det ønskelig at sammensetningene oppnår minst en 50% reduksjon i- tapet av ammoniakk når urea påføres som en overflate-dressing på jordsmonnet og det kan
være nødvendig å benytte mindre .urea, f. eks. mindre enn 20 molarandeler pr. molarandel metall, for å oppnå dette. Det er således særlig foretrukket med sammensetninger for foreliggende bruk med et innhold av urea og et metallsalt, særlig ferri- og/eller aluminiumnitrat, -sulfat eller -klorid, i molarforhold mellom urea og metall på fra 5': 1 til 20:1, respektivt.
Metallsaltet, oksydet og/eller hydroksydet er fortrinnsvis den eneste bestanddel i sammensetningen som vil inhibere hydrolysen av urea. Om ønskelig kan imidlertid sammensetningen inneholde, eller bli benyttet i kombinasjon med, opp til 25 vekt-%, basert på vekten av metallet, av et annet metall eller en urease-inhibitor.
Sammensetningen av urea og metallsaltet, oksydet og/eller hydroksydet er fortrinnsvis i form av partikler hvor metallet er generelt fordelt i ureamaterialet. Metallet er fortrinnsvis vesentlig jevnt fordelt i partiklene. Et belegg av metall-" saltet, oksydet og/eller hydroksydet eller av metall/urea-komplekset, kan imidlertid påføres på en ureapartikkel. Således kan kombinasjonen tilveiebringes i form av pellets dannet ved sammenpressing av en blanding av urea og metallsaltet, oksydet og/eller hydroksydet eller ved granulering av urea og metallsaltet, oksydet og/eller hydroksydet. I slike tilfeller er partiklene dannet ved agglomerering av mindre partikler. Partiklene kan alternativt dannes ved avkjøling av en smeltet blanding av urea og metallsalt, oksyd og/eller hydroksyd.
■Partiklene kan da være i form av perler. I de ovenfor omtalte partikler vil sammensetningen vanligvis eksistere i form av en intim blanding av urea og urea/metall-komplekset og partiklene omfatter hver minst to adskilte krystaller av metall/urea-komplekset, eventuelt blandet med krystaller av urea. Oppfinnelsen omfatter imidlertid også bruk av en sammenblanding av metallsaltet, oksydet og/eller hydroksydet og urea, samt påføring av en slik blanding på jorden.
Partiklene i det sammensatte produkt har fortrinnsvis en størrelse i området 0,5-5, særlig 1-4 mm, slik at.de passer for blanding med andre konvensjonelle gjødningsstoffer og for hånd-tering, pakking, lagring og fordeling under anvendelse av konvensjonelt utstyr.
Sammensetningene som anvendes kan fremstilles på en rekke forskjellige måter. Ved de fleste metoder samvirker urea, f.eks. i form av pulver, krystaller, granulater, perler, smelte eller oppløsning, med det ønskede metallsalt, f.eks. i form av pulver, krystaller eller oppløsning, i nærvær av vann for dannelse av et urea/metall-kompleks, eventuelt sammenblandet med et overskudd av ikke-kompleksdannet urea. Vannet vil vanligvis til veiebringes fra saltets hydratvann. Dette behøver imidlertid ikke være tilfelle og vann kan tilveiebringes som en separat reagens. Mens nevnte samvirkning oppstår i nærvær av bare spor av vann (f.eks. så lite som 5% basert på vekten av metallet), kan den ta upraktisk lang tid til fullendelse. På den annen side vil det vanligvis være ønskelig å fremstille et vesentlig tørt produkt og bruk av store mengder vann vil nødvendiggjøre omfattende tørking. Det er derfor foretrukket å benytte en total mengde vann i området 10-500% av den mengde som skal til for å danne det høyeste hydrat av saltet som anvendes. Oppfinnelsen
omfatter også dannelse av kombinasjoner in situ i jorden ved påføring av en blanding inneholdende de ønskede andeler metall,
f.eks. som oksyd eller som salt, fortrinnsvis vannfritt, og urea på jorden. Samvirkningen mellom urea og metallsaltet, oksydet og/eller hydroksydet, kan foregå i den overveiende faste fase, slik som når ureapartikler tumles i en trommel eller males sammen med et hydratisert salt eller oksyd. Samvirkningen eller reaksjonen kan alternativt utføres i den flytende fase, slik som når et salt tilsettes til smeltet urea før dette materiale gis perle-form eller granuleres; eller kombinasjonen kan fremstilles ved oppløsning av et egnet metall eller'metallmalm i syre, tilsetning av urea og deretter størkning av blandingen, f.eks. ved sprøyte-tørking, perledannelse eller ved granulering. De materialer som benyttes for å fremstille sammensetningen eller det sammensatte produkt kan ha kommersiell renhet og malmer eller mineraler
kan anvendes for tilveiebringelse av et eller flere av metallene.
Reaksjonen mellom urea og metallsaltet, oksydet og/
eller hydroksydet kan utføres ved en hvilken som helst passende temperatur, f.eks. fra 5°C opp til smeltepunktet for blandingen av urea og metallsaltet, oksydet og/eller hydroksydet. Reaksjonen utføres fortrinnsvis ved en temperatur i området 10-120°C, f.eks. 20-100°C.
Det er vanligvis ønsket å tørke det innledende produkt, f.eks. i en tynnsjiktsevaporator, før partiklene dannes, eller
i en roterende tørker eller en tørker med fluidisert sjikt etter at partiklene er dannet. Dette er imidlertid ikke nødvendig, særlig når komplekset skal bearbeides videre, f.eks. granuleres,' eventuelt med andre gjødningsstoffer, 'for oppnåelse av et granulært produkt. Sluttproduktet kan om ønsket, utsettes for ytterligere
behandlinger, f.eks. belegging med et støyformet preparat eller oljebelegg, for å forbedre dets lagrings- og/eller håndterings-egenskaper.
De kombinerte produkter eller sammensetninger kan,om ønsket, inneholde eller sammenblandes med andre gjødningsbestand-deler, f.eks. superfosfater og/eller kaliumsalter, f.eks. sulfat-et, kloridet og/eller nitratet. ■ Det vil imidlertid vanligvis være foretrukket å benytte sammensetningen uten andre gjødnings-bestanddeler, særlig som en topp-dressing inneholdende fra ca. 32 til ca. 42 vekt-% nitrogen.
Foreliggende sammensetning anvendes på det aktuelle sted, f.eks. et voksende medium eller landområde, under anvendelse av konvensjonelle teknikker, f.eks. som en topp-dressing av, eller en kombinert drillkultur med, et nitrogengjødningsstoff. Sammensetningen påføres fortrinnsvis i en slik mengde at det tilveiebringes, fra 20 til 350, særlig 30-150 kg/hektar N. Det kan være ønskelig å foreta flere slike påføringer iløpet av en vekst-periode. Bruken av sammensetningen muliggjør.anvendelse av urea på økonomisk måte uten behov for benyttelse av store overskudd for å overvinne tapet av gjødningsstoff gjennom tap av ammoniakk fra jordsmonnet. Sammensetningen kan også innblandes i jordsmonnet med redusert risiko for uheldig innvirkning på spiringen av frø på grunn av for stor frigjøring av ammoniakk.
Oppfinnelsen skal i det følgende illustreres under hen-visning til nedenstående eksempler hvor alle del- og prosent-angivelser er gitt som vektdeler og vekt-%,.med mindre annet er angitt.
Eksempel 1
Partikler av ferrinitrat (404 deler, Fe (N03)3'9H20) ble tumlet ved 25°C i en roterende trommel med malt urea (540 deler, 900 molar-% basert på Fe(N03)3•9H20). Den resulterende fuktige masse ble tørket ved 60-70 C i en roterende trommel og malt. Det malte materiale ble granulert til granulater med størrelse på 1-4 mm og omfattende en blanding av ferrinitrat kompleksdannet med 6 mol urea (i det følgende angitt som Fe(N03)3«6 urea) og 3 mol-andeler ikke-kompleksdannet urea (bestemt ved røntgenstrålediffraksjon) pr. molar andel kompleks.
Eksempel 2
Ferrinitrat (4 0'4 deler Fe(N03)3•9H20) og 360 deler urea
.(600 molar-% basert på Fe(N03)3) ble oppløst i et minimum vann
(374 deler, 230 mol-% beregnet på hydratvannet, av ferrinitrat)
ved romtemperatur. Oppløsningen ble inndampet ved romtemperatur og lyse grønne krystaller av Fe(N03)3-6 urea ble dannet uten noe innhold av ikke-kompleksdannet urea (bestemt ved røntgenstråle-diffraksjon).
Eksempel 3
Aluminiumnitrat (375 deler Al (N03)3•9H20) , ferrinitrat (404 deler Fe(N03)3•9H20) og 1080 deler urea, ble tumlet i en roterende trommel. Blandingen ble tørket ved 6 0-7 0°C og malt og deretter granulert. Produktet har et molforhold for Al(N03)3: Fe(N03)3:urea på 1:1:18 og utgjør en ensartet blanding av 1 mol Al(N03)3-6 urea og 1 mol Fe(N03)3-6 urea og 6 mol ikke-kompleksdannet urea (bestemt ved røntgenstrålediffraksjon).
Eksempel 4
Aluminiumnitrat (375 deler Al(N03)3•9H20) ble omrørt i 540 deler smeltet urea ved 135°C og den resulterende blanding ble tørket og deretter flakdannet på en kald metalloverflate. Produktet ble ytterligere tørket i en varm luftstrøm. Produktet besto av den blanding av 1 mol Al(N03)3-6 urea og 3 mol ikke-kompleksdannet urea..
Eksempel 5
Aluminiumsulf at (Al2 (S04) 3 • i'6H 0, 630 deler) ble malt med 600 deler urea (1000 molar-% beregnet på Al2(SO^)3). Den våte blanding ble tørket under vakuum ved 60°C og deretter malt til et pulver. Produktet besto fullstendig av Al2 (SO^.) 3 • 10 urea uten noe ikke-kompleksdannet urea.
Eksempel 6
En blanding av ferrisulfat (400 deler Fe2(S04)3vannfritt) og urea (720 deler, 1200 mol-% basert på Fe2(SO^)3) ble malt i en kulemølle. Vann (17 deler ekvivalent med 7,9 % av den mengde som skal til for å danne Fe2(SO^)3•12H20) ble tilsatt til blandingen under maling. Det resulterende produkt ble tørket ved 60-70°C til et pulverformig produkt omfattende Fe(SO^)3«6 urea med 6 mol ikke-kompleksdannet urea og med en partikkelstørrelse på mindre enn 1 mm.
Eksempler 7- 17
Prosessen i eksempel .1 ble gjentatt under anvendelse av forskjellige jern- og aluminiumsalter med forskjellige andeler urea.
De oppnådde produkter er angitt i nedenstående tabell.
Virkningen til sammensetningen ifølge oppfinnelse ble demonstrert under anvendelse av det apparat som skjematisk er vist på den medfølgende tegning. Dette apparat omfatter et lukket begerglass 1 med et luftinnløpsdykkrør 2 som rager til bunnen i begerglasset og et utløpsrør 3 fra toppen av begerglasset. Røret 3 leder til to syrevaskeflasker 4 og 5. Ut-løpet 6 fra vaskeflasken 5 leder via ventilen 7 til en vakuum-kilde, ikke vist.
En kjent■vektmengde jord (700 g) anbringes i begerglasset 1. Et lag av den sammensetning som skal testes spredes oppå jorden for oppnåelse av den.ekvivalente mengde til de på-føringsmengder som er angitt nedenfor. Luft trekkes gjennom jorden i begerglasset 1 i ehmengde på 300 ml/minutt. Eventuell ammoniakk utviklet ved hydrolyse av urea ble absorbert 1 vakse-flaskene 4 og 5 idet syren ble erstattet hver 24 time. Hver dag i 6 dager ble den utskiftede syre titrert med 0,2N NaOH for å bestemme hvor meget ammoniakk som var absorbert iløpet av perioden på 24 timer. Sammensetningene ifølge oppfinnelsen ble påført i mengder som- var ekvivalente med fra 60 til 330 kg/hektar på jord hvis' pH-verdi varierte fra 5,0 til 8,1 og hvis fuktig?-hetsinnhold varierte fra 1,5 til 15% vann. Mengdene av ammoniakk som gikk tapt fra sammensetningene var alle betydelig mindre enn de mengder som gikk tapt fra prøver av urea testet samtidig.
Eksempel 22
Vannfritt ferrisulfat (Fe2(S04)3, 4.00 deler) ble tørr-blandet med urea (720 deler, 1200 mol-% basert på Fe2(S04)3)
for oppnåelse av et tørt pulver med en partikkelstørrelse hvor 100% befant seg innen området 0,5-5 mm. Dette pulver ble deretter påført i en mengde på 150 kg/hektar på jorden i begerglasset 1. Ammoniakktapet var mindre enn det der urea ble på-ført alene.
Eksempler 23- 29
Prosessen i eksempel 22 ble gjentatt under anvendelse av forskjellige metallsalter eller oksyder ved varierende mengde-forhold mellom metall og urea. De oppnådde resultater er angitt i nedenstående tabell.
Eksempel 30
Jernmalm (35% Fe som Fe203-1H20) ble malt slik at den passerte gjennom en 150 mikrometer maskestørrelse og 100 deler ble omsatt med kokende salpetersyre (318 deler, 53% HNO^) ved 120 C i 1 time i én omrørt reaktor forsynt med en tilbakeløps-kjøler. Den resulterende oppløsning av ferrinitrat ble omsatt ved 100°C med ureaperler (0,5-2 mm, 338 deler) for oppnåelse av en oppslemming. Produktet ble tørket under anvendelse av en tynnsjiktsevaporator, og deretter granulert i en roterende trommel for oppnåelse av granulater inneholdende FetNO^-^Éi urea uten noe ikke-kompleksdannet urea, og med en partikkelstørrelse i området 1-4 mm. Produktet inneholdt'32,2% N og egnet seg for bruk som et topp-dressing-gjødningsstoff. På grunn av urenheter i den benyttede malm,inneholdt produktet også noe kalsium og aluminium som er tilstede i kompleksform med urea.
Det vil forstås at urea kan omsettes eller blandes med et salt, oksyd og/eller hydroksyd for dannelse av en sammensetning som inneholder mindre enn den ønskede mengde urea. Denne sammensetning kan deretter blandes, f.eks. tørrblandes, med ytterligere urea for dannelse av en sammensetning inneholdende den ønskede høyere mengde urea.
Eksempel 31
Urea ble omsatt med ferrinitrat som i eksempel 1 for oppnåelse av FeCNO^)^"^ urea uten noe ikke-kompleksdannet urea. Dette produkt ble deretter inkorporert i en ytterligere mengde urea for dannelse av en blanding av et mol av produktet og 14 mol ikke-kompleksdannet urea. Blandingen ble deretter påført på jord i begerglass 1. Ammoniakktapet var mindre enn når urea ble benyttet alene.
Eksempel 3 2
Produktet fra eksempel 1 ble påført på jord som en kombinert drillkultur med byggfrø. Produktet ble påført i en mengde ekvivalent med 100 kg/hektar N. og ved en dybde på 1 cm i jorden. Jorden var en fuktig slamblandet leirejord med en pH-verdi på 8,1. For sammenligningsformål ble' urea påført alene i den samme mengde som en kombinert drillkultur med byggfrø på samme måte som samme jordtype.
Etter 8 uker hadde alle frøene som fremdeles var leve-dyktige, spiret og det ble observert at spiringen i tilfelle for produktet fra eksempel 1 var betydelig større (24 9% større) enn der urea alene var benyttet.
Fra det ovenstående■fremgår det at oppfinnelsen også tilveiebringer en fremgangsmåte for fremstilling av en sammensetning av urea' med et salt, oksyd og/eller hydroksyd av et metall med en oksydasjonstilstand på minst 2, idet metallet er kjennetegnet ved at det kan danne kolloidale partikler av et hydrolysert eller delvis hydrolysert salt eller av et oksyd eller hydratisert oksyd ved heving av pH-verdien til en 0, 2M vandig oppløsning av en forbindelse eller salt av metallet til en verdi på mellom 2 og 5, og denne fremgangsmåte omfatter at man bringer urea i kontakt med metallsaltet, oksydet og/eller hydroksydet, idet saltet, oksydet og/eller hydroksydet.tilveiebringer minst en molar andel av metall pr. 40 molandeler av urea, og, når mengden av urea er den som skal til for å tilfredsstille metallets
koordinasjonsverdi, dannes produktet til partikler hvorav minst
50 vekt-% har en størrelse i området 0,5-5 mm.
Claims (15)
1. Gjødningsstoffsammensetning omfattende urea i forbindelse med et salt, hydroksyd og/eller oksyd av et metall av en oksydasjonstilstand på minst 2, karakterisert ved at metallet er tilstede i minst én molar andel pr. 40 molarandeler urea og.at det benyttede metall kan danne kolloidale partikler av et hydrolysert eller delvis hydrolysert salt eller av et oksyd eller hydratisert oksyd ved heving av pH-verdien til en 0,2M vandig oppløsning av en forbindelse eller salt av metallet . til en verdi på mellom 2 og 5, idet metallet fortrinnsvis er valgt fra jern og aluminium og er benyttet i form av et salt derav med en oppløselighet på minst 1 g/100 ml vann, f.eks. et sulfat, nitrat eller halogenid av.Fef++ eller Al <+++> ; forutsatt at når all urea er tilstede som et kompleks eller addisjonssalt med metallsaltet, har minst 50 vekt-% av partiklene i sammensetningen en partikkelstø rrelse i området 0,5-5 mm.
2. Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at den omfatter en fysisk blanding av metallsaltet, oksydet og/eller hydroksydet med urea.
3. Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at den omfatter et kompleks eller addisjonssalt av urea ■med metallsaltet, oksydet og/eller hydroksydet, idet ikke-kompleksdannet . urea fortrinnsvis også er tilstede.
4. Sammensetning ifølge et hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved .at den inneholder 5-20 molarandeler urea pr. molarandel metall.
5. Gjødningsstoffsammensetning inneholdende 32-42 vekt-% nitrogen, karakterisert ved at den omfatter en sammensetning ifølge hvilket som helst av kravene 1-4.
6. Fremgangsmåte til fremstilling av en kombinasjon av urea og et salt, oksyd og/eller hydroksyd av et metall av en oksydasjonstilstand på minst 2, karakterisert ved at metallet er tilstede i minst én molarandel pr. 40 molarandeler urea og at det kan danne kolloidale partikler av et hydrolysert eller delvis hydrolysert salt eller av et oksyd eller hydratisert. oksyd ved heving av pH-verdien til en 0, 2M vand-i-g oppløsning av en forbindelse eller et salt av metallet til en verdi på mellom 2 og 5, hvorved man bringer urea i kontakt med metallsaltet, oksydet og/eller hydroksydet, idet metallet fortrinnsvis velges fra jern og aluminium og anvendes i form av et salt derav med en oppløselighet på minst 1. g/100 ml vann, f.eks. et sulfat, nitrat eller halogenid av Fe eller Al ; og, når mengden av urea er den som skal-til for å tilfredsstille koordina-sjonsverdien for metallet, gis produktet partikkelform hvorav minst 50 vekt-% har en størrelse i området 0,5-5 mm.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at reaksjonen mellom urea og metallsaltet, oksydet og/ eller hydroksydet utføres in situ i jorden ved påføring av urea og metallsaltet, oksydet og/eller hydroksydet separat eller i blanding med hverandre, på jorden.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at et hydratisert metallsalt omsettes med urea.
9. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 6-8, karakterisert ved at det anvendes 5-20 molarandeler urea pr. molarandel metall.
10. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 6-9, karakterisert ved at reaksjonen mellom urea
• og metallsalt, oksyd og/eller hydroksyd utføres i nærvær av fritt vann, fortrinnsvis i en mengde på 10-500% av den mengde som skal til for å danne det høyeste hydrat av metallsaltet, oksydet og/ eller hydroksydet.
11. Fremgangsmåte ifølge et.hvilket som helst av kravene 6-10, karakterisert ved at produktet blandes med ytterligere urea for dannelse av en sammensetning inneholdende ikke-kompleksdannet urea.
12. Fremgangsmåte til nedsettelse av tapet av ammoniakk fra et sted som er tilført urea, karakterisert ved at ureamaterialet påføres, fortrinnsvis som en topp-dressing inneholdende 32-42% N og i en mengde på 20-350 kg/ha, i forbindelse med et salt, oksyd og/eller hydroksyd av et metall av en oksydasjonstilstand på minst 2,'idet saltet, oksydet og/eller hydroksydet gir minst én molarandel metall pr. 4 0 molarandeler urea, og idet det benyttede metall kan danne kolloidale partikler av et hydrolysert eller delvis hydrolysert salt eller av et oksyd eller hydratisert oksyd ved heving av pH-verdien til en 0,2M vandig oppløsning av et salt eller forbindelse av metallet til en verdi på mellom 2 og 5, hvor metallet velges fra jern og aluminium og anvendes i form av et salt derav med en oppløselig-het på minst 1 g/100 ml vann, f.eks. sulfat, nitrat eller halogenid av Fe eller Al
13. Fremgangsmåte ifølge krav 12, karakterisert ved at kombinasjonen påføres på jorden i form av en fysisk blanding av urea og metallsaltet, oksydet og/eller hydroksydet og at reaksjonen finner sted in situ i jorden.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 12 eller 13, karakterisert ved at kombinasjonen inneholder urea og metallsalt, oksyd og/eller hydroksyd i molarandeler på fra 5 til 20 andeler urea pr. molarandel metall.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 12 eller 14, karakterisert ved at kombinasjonen omfatter et kompleks eller addisjonssalt av urea med et metallsalt, oksyd og/eller hydroksyd, eventuelt i sammenblanding med ikke-kompleksdannet urea.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB5338477 | 1977-12-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO784334L true NO784334L (no) | 1979-06-25 |
Family
ID=10467614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO784334A NO784334L (no) | 1977-12-22 | 1978-12-21 | Kunstgjoedsel-sammensetning og fremgangsmaate til dens fremstilling |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5491471A (no) |
| AU (1) | AU4264778A (no) |
| BE (1) | BE872917A (no) |
| BR (1) | BR7808419A (no) |
| DD (1) | DD140742A5 (no) |
| DE (1) | DE2855036A1 (no) |
| DK (1) | DK531278A (no) |
| ES (1) | ES476211A1 (no) |
| FI (1) | FI783878A (no) |
| FR (1) | FR2412512A1 (no) |
| NL (1) | NL7812252A (no) |
| NO (1) | NO784334L (no) |
| PL (1) | PL211964A1 (no) |
| RO (1) | RO75062A (no) |
| SE (1) | SE7812996L (no) |
| ZA (1) | ZA787154B (no) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL184769C (nl) * | 1981-07-03 | 1989-11-01 | Azote Sa Cie Neerlandaise | Werkwijze voor het vervaardigen van ureumkorrels. |
| NL8103210A (nl) * | 1981-07-03 | 1983-02-01 | Azote Sa Cie Neerlandaise | Werkwijze voor het maken van ureumkorrels. |
| GB2285803A (en) * | 1993-12-30 | 1995-07-26 | Norsk Hydro As | Urea - containing fertilizer |
| AUPM383594A0 (en) * | 1994-02-11 | 1994-03-10 | Incitec Ltd | Granular urea |
| BR112012018832A2 (pt) * | 2010-01-27 | 2016-04-12 | Bijam Biosciences Private Ltd | composição de uréia funcionalmente eficaz |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR820023A (fr) * | 1937-03-31 | 1937-10-30 | Procédé pour fabriquer un engrais en employant comme matière première la cyanamide calcique | |
| FR1021275A (fr) * | 1950-07-03 | 1953-02-17 | Applic Nouvelles Agricoles Soc | Produit pour la fabrication de fumier artificiel et procédé pour sa mise en oeuvre |
| GB803052A (en) * | 1953-10-29 | 1958-10-15 | Dow Chemical Co | Compositions for improving the soil |
| FR1159019A (fr) * | 1956-10-08 | 1958-06-23 | Nouveaux engrais et leur procédé de fabrication | |
| GB1157400A (en) * | 1968-05-02 | 1969-07-09 | Exxon Research Engineering Co | Urea-Containing Fertilisers |
| US4073633A (en) * | 1976-05-17 | 1978-02-14 | Union Oil Company Of California | Topical nitrogen fertilization method |
-
1978
- 1978-11-28 DK DK531278A patent/DK531278A/da unknown
- 1978-12-18 SE SE7812996A patent/SE7812996L/xx unknown
- 1978-12-18 AU AU42647/78A patent/AU4264778A/en active Pending
- 1978-12-18 NL NL7812252A patent/NL7812252A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-12-18 FI FI783878A patent/FI783878A/fi unknown
- 1978-12-20 BE BE192443A patent/BE872917A/xx unknown
- 1978-12-20 DE DE19782855036 patent/DE2855036A1/de not_active Withdrawn
- 1978-12-20 PL PL21196478A patent/PL211964A1/xx unknown
- 1978-12-20 ZA ZA00787154A patent/ZA787154B/xx unknown
- 1978-12-21 BR BR7808419A patent/BR7808419A/pt unknown
- 1978-12-21 NO NO784334A patent/NO784334L/no unknown
- 1978-12-21 FR FR7835966A patent/FR2412512A1/fr not_active Withdrawn
- 1978-12-21 RO RO7896006A patent/RO75062A/ro unknown
- 1978-12-21 ES ES476211A patent/ES476211A1/es not_active Expired
- 1978-12-22 DD DD78210123A patent/DD140742A5/de unknown
- 1978-12-22 JP JP15775178A patent/JPS5491471A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RO75062A (ro) | 1980-10-30 |
| DK531278A (da) | 1979-06-23 |
| DD140742A5 (de) | 1980-03-26 |
| FI783878A (fi) | 1979-06-23 |
| BE872917A (fr) | 1979-06-20 |
| NL7812252A (nl) | 1979-06-26 |
| JPS5491471A (en) | 1979-07-19 |
| SE7812996L (sv) | 1979-06-23 |
| FR2412512A1 (fr) | 1979-07-20 |
| PL211964A1 (pl) | 1979-09-10 |
| DE2855036A1 (de) | 1979-07-05 |
| ZA787154B (en) | 1979-12-27 |
| AU4264778A (en) | 1979-06-28 |
| ES476211A1 (es) | 1979-05-01 |
| BR7808419A (pt) | 1979-08-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2964035T3 (es) | Mezcla de polihalita y potasa compactada y procedimiento para la producción de la misma | |
| US8137431B2 (en) | Fertilizer granules and manufacturing process thereof | |
| US11731915B2 (en) | Graphene for fertilizer applications | |
| US11542213B2 (en) | Reactive inorganic coatings for agricultural fertilizers | |
| NO784334L (no) | Kunstgjoedsel-sammensetning og fremgangsmaate til dens fremstilling | |
| US3520651A (en) | Fertilizers containing microand macronutrients | |
| US4248617A (en) | Process for producing granular basic phosphate fertilizer | |
| CN111302845B (zh) | 氮磷钾全缓释肥及其制造与应用方法 | |
| US3860409A (en) | Process for preparation of acidic fertilizer containing slag | |
| CZ299118B6 (cs) | Zpusob výroby homogenního taveného dusicnanu vápenatého a jeho produkt | |
| US3466161A (en) | Granulated potassium chloride fertilizer | |
| CN112236405B (zh) | 硅基缓释钾肥及其制造方法 | |
| US3137564A (en) | Process for producing a silica gel fertilizer and the product thereof | |
| US4017588A (en) | Manufacture of solid ammonium phosphate | |
| US3241947A (en) | Encapsulated particulate fertilizer | |
| GB2237800A (en) | Fertilizer particle and method of preparation | |
| CA2503842C (en) | Method for production of nitrate-containing products from undercooling melts | |
| RU2672408C1 (ru) | Гранулированное комплексное бесхлорное азотно-калийно-магниевое удобрение и способ его получения | |
| US4008314A (en) | Manufacture of solid ammonium phosphate | |
| JPH0470273B2 (no) | ||
| Peng et al. | Slow release fertilizer materials based on magnesium ammonium phosphate. Pilot-plant granulation studies | |
| WO2021036494A1 (en) | Fertilizer granulate containing magnesium, sulphate and urea | |
| JPS60127285A (ja) | 苦土含有粒状複合肥料の製造法 | |
| JP2000095587A (ja) | 粒状硫酸苦土肥料とその製造方法 | |
| SU1650577A1 (ru) | Двойные средние гидратированные фосфаты марганца-магни |