NO772282L - PROCEDURES FOR THE PREPARATION OF SULFUR ACID FROM WASTE ACID AND IRON SULPHATE - Google Patents
PROCEDURES FOR THE PREPARATION OF SULFUR ACID FROM WASTE ACID AND IRON SULPHATEInfo
- Publication number
- NO772282L NO772282L NO772282A NO772282A NO772282L NO 772282 L NO772282 L NO 772282L NO 772282 A NO772282 A NO 772282A NO 772282 A NO772282 A NO 772282A NO 772282 L NO772282 L NO 772282L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- sulfuric acid
- acid
- water
- waste
- concentration
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 54
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims description 44
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims description 33
- 239000005569 Iron sulphate Substances 0.000 title claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 160
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 34
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 24
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 23
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 21
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 230000029087 digestion Effects 0.000 claims description 12
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 claims description 11
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 10
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 claims description 2
- 230000004992 fission Effects 0.000 claims 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 18
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 5
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 5
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N iron;titanium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Ti].[Fe] YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N oxidanium;hydrogen sulfate Chemical class O.OS(O)(=O)=O FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/69—Sulfur trioxide; Sulfuric acid
- C01B17/90—Separation; Purification
- C01B17/901—Recovery from spent acids containing metallic ions, e.g. hydrolysis acids, pickling acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/01—Waste acid containing iron
- Y10S423/02—Sulfuric acid
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av svovelsyre fra jernsulfatholdig avfallssvovelsyre som fremkommer vedoppslutning av TiC^-hoMige materialer med en svovelsyre, idet krystallvannrikt jernsulfat ved økning av svovelsyrekonsentrasjonen omdannes i krystallvannfattig jernsulfat og frafiltreres som fast material, svovelsyrekonsentrasjonen av det vandige filtrat'oppkønsentreres ved vannfordampning, en delstrøm av det oppkonsentrerte filtrat tilsettes til avfallssvovelsyren og fra det frafiltrerte faste krystallvannfattige jernsulfat utvinnes svovelsyre. The invention relates to a method for the production of sulfuric acid from waste sulfuric acid containing iron sulphate which is produced by digesting TiC^-rich materials with a sulfuric acid, whereby iron sulphate rich in crystal water is converted into iron sulphate poor in crystal water by increasing the sulfuric acid concentration and is filtered off as a solid material, the sulfuric acid concentration of the aqueous filtrate is concentrated by water evaporation , a partial stream of the concentrated filtrate is added to the waste sulfuric acid and sulfuric acid is recovered from the filtered off solid crystalline water-poor iron sulphate.
Ved oppslutning av Ti02-holdige råstoffer med svovelsyre fremkommer som avfallsprodukter avfallssvovelsyre og ved ilmenitoppslutning det såkalte grønnsalt. Avfallssyren inneholder inntil ca. 21 vekt$ fri svovelsyre og metallsulfater, overveiende jernsulfat. Det faste grønnsalt består av krystallvannrikt jernsulfat og inneholder inntil ca. 90 vekt% FeS0j|. 7 H2O. En gjenvinning av råstoffet er å tilstrebe av økologiske grunner. When Ti02-containing raw materials are digested with sulfuric acid, waste sulfuric acid is produced as waste products, and when ilmenite is digested, the so-called green salt. The waste acid contains up to approx. 21 wt$ of free sulfuric acid and metallic sulphates, mainly ferrous sulphate. The solid green salt consists of iron sulphate rich in crystalline water and contains up to approx. 90% by weight FeS0j|. 7 H2O. A recovery of the raw material is to be pursued for ecological reasons.
En direkte opparbeidelse av grønnsaltet ved termisk spaltning i jernoksydet ag SC^jsom forarbeides til svovelsyre er meget dyr, da spaltningen foregår ved høye temperaturer og derfor må grønnsaltets høye krystallvanninnhold bringes til denne temperatur. Dessuten må det ved en etterfølgende tørr-katalyse fjernes fuktighet fra spaltgassene. A direct processing of the green salt by thermal cleavage in the iron oxide ag SC^j which is processed into sulfuric acid is very expensive, as the cleavage takes place at high temperatures and therefore the high crystal water content of the green salt must be brought to this temperature. In addition, during a subsequent dry catalysis, moisture must be removed from the split gases.
For forarbeidelsen av åvfallssyre ved termisk spaltning gjelder tilsvarende, da svovelsyrekonsentrasjonen er meget lav. Derfor oppkonsentreres disse avfallssyrer før spaltning. The same applies to the processing of waste acid by thermal decomposition, as the sulfuric acid concentration is very low. Therefore, these waste acids are concentrated before decomposition.
Det er kjent å føre de avfallssyrer som fremkommer ved oppslutning av TiC^-holdige materialer med svovelsyre direkte inn i en krys'tallisators inntykningssone, her å øke svovelsyrekonsentrasjonen ved tilsetning.av oppkonsentrert syre med 60 - 65% svovelsyre til 50 - 55$ svovelsyre og å It is known to lead the waste acids produced by digesting TiC^-containing materials with sulfuric acid directly into the thickening zone of a crystallisator, here to increase the sulfuric acid concentration by adding concentrated acid with 60 - 65% sulfuric acid to 50 - 55% sulfuric acid and oh
fjerne det derved dannede avsatte krystallvannfattige jernsulfat og å frafiltrere og å oppkonsentrere det vandige filtrat og overløpet av krystallisatoren med 50 - 55% svovelsyre i en inndamper ved hjelp av dykkebrennere til 60 - 75% svovelsyre og å føre en delstrøm av denne oppkonsentrerte syre inn i krystallisatoren og igjen å tilføre den annen delstrøm etter en ytterligere oppkonsentrering til TiC^-oppslutningeri igjen. remove the thus formed precipitated crystal water-poor ferrous sulfate and to filter off and to concentrate the aqueous filtrate and the overflow of the crystallizer with 50 - 55% sulfuric acid in an evaporator using immersion burners to 60 - 75% sulfuric acid and to lead a partial flow of this concentrated acid into the crystallizer and again to supply the other sub-stream after a further concentration to the TiC^ digester again.
Det frafiltrerte faste krystallvannf attige jernsulfat (ReSOjj. H2O) forarbeides deretter til svovelsyre (tysk patent nr. 957-473). The filtered off solid crystal water-poor iron sulphate (ReSOjj. H2O) is then processed into sulfuric acid (German patent no. 957-473).
Ved denne fremgangsmåte må det opprettholdes en meget stor kretsløpsmengde av syre, for at det ved blandingen av den med ca. 20% svovelsyre foreliggende avfallssy<p>e med den oppkonsentrerte kretsløpssyre med 60 - 65% svovelsyre innstiller seg en blandingskonsentrasjon på 50 - 55% svovelsyre. Dessuten tilsettes intet fast grønnsalt til fremgangsmåten. With this method, a very large circulating amount of acid must be maintained, so that when it is mixed with approx. 20% sulfuric acid present waste system with the concentrated cycle acid with 60 - 65% sulfuric acid, a mixture concentration of 50 - 55% sulfuric acid is set. In addition, no solid green salt is added to the process.
Til grunn for oppfinnelsen ligger den oppgave å muliggjøre en forarbeidelse av de ved TiOg-oppslutningen dannede avfallssyrer og av fast krystallvannrikt jernsulfat på mest mulig økonomisk og økologisk måte. The invention is based on the task of enabling the processing of the waste acids formed by the TiOg digestion and of solid crystalline water-rich iron sulphate in the most economical and ecological way possible.
Løsningen av denne oppgave foregår ifølge oppfinnelsen ved at avfallssyren oppkonsentreres ved varmetilførsel til en svovelsyrekonsentrasjon på 25 - 55 vekt$, referert til suspensjonen, blandes med oppkonsentrert filtrat med en svovelsyrekonsentrasjon på 45 - 70 vekt#, referert til saltfri syre, The solution to this task takes place according to the invention in that the waste acid is concentrated by adding heat to a sulfuric acid concentration of 25 - 55% by weight, referred to the suspension, mixed with concentrated filtrate with a sulfuric acid concentration of 45 - 70% by weight, referred to salt-free acid,
i syreblandingen innstilles en svovelsyrekonsentrasjon på 30 -in the acid mixture, a sulfuric acid concentration of 30 -
65 vekt%, referert til suspensjonen, syreblandingen blandes med ved TiC^-oppslutningen dannet fast krystallvannrikt jernsulfat, 65% by weight, referred to the suspension, the acid mixture is mixed with solid crystalline hydrous ferric sulphate formed by the TiC^ digestion,
i blandingen omdannes det krystallvannrike jernsulfat i krystallvannfattig jernsulfat, den dannede suspensjon filtreres, det frafiltrerte krystallvannfattige faste jernsulfat med den vedhengende svovelsyre spaltes termisk i en spaltning og fra den S02-holdige spaltgass fremstilles svovelsyre, det vandige filtrat oppkonsentreres ved varmetilførsel til en svovelsyrekonsentrasjon på 45 - 70 vekt%, referert til saltfri syre, minst en del av det oppkonsentrerte filtrat anvendes for syreblandingen. in the mixture, the ferrous sulfate rich in crystal water is converted into ferrous sulfate poor in crystal water, the resulting suspension is filtered, the filtered off solid iron sulfate poor in crystal water with the adhering sulfuric acid is thermally split in a cleavage and sulfuric acid is produced from the SO2-containing split gas, the aqueous filtrate is concentrated by applying heat to a sulfuric acid concentration of 45 - 70% by weight, referred to salt-free acid, at least part of the concentrated filtrate is used for the acid mixture.
Varmetilførselen for oppkonsentreringen kan foregå ved direkte og/eller indirekte varmeoverføring. Derved kan det i stort omfang anvendes mindreverdig varme, som fremkommer ved lav temperaturnivå. Syreblandingen av oppkonsentrert avfallssyre og oppkonsentrert vandig filtrat foregår.hensiktsmessig direkte i omvandlingstrinnet for det krystallvannrike jernsulfat til krystallvannfattig jernsulfat..Det faste krystallvannrike jernsulfat anvendes hensiktsmessig direkte i dette omdannings-trinn. Den resterende del av det oppkonsentrerte filtrat anvendes hensiktsmessig helt eller delvis for TiC^-oppslutningen. Den resterende del kan imidlertid også helt .eller delvis anvendes for andre formål, som f.eks. gjødningsmiddelfrembringelse eller andre malmlutningsprosesser. Temperaturen må velges således at det i fremgangsmåten og spesielt under filtreringen ikke inn-trer noen tilbakedannelse av det allerede dannede krystallvannfattige til krystallvannrike jernsulfat. Den,minimale temperatur utgjør alt etter svovelsyrekonsentrasjon 10 - 50°C. The heat supply for the concentration can take place by direct and/or indirect heat transfer. In this way, inferior heat, which occurs at a low temperature level, can be used to a large extent. The acid mixture of concentrated waste acid and concentrated aqueous filtrate takes place expediently directly in the conversion step for the iron sulphate rich in crystal water to iron sulphate poor in crystal water. The solid iron sulphate rich in crystal water is suitably used directly in this conversion step. The remaining part of the concentrated filtrate is suitably used in whole or in part for the TiC3 digestion. However, the remaining part can also be used in whole or in part for other purposes, such as e.g. fertilizer production or other ore leaching processes. The temperature must be chosen so that in the process, and especially during the filtration, no re-formation of the already formed crystal water-poor to crystal water-rich iron sulfate occurs. Depending on the sulfuric acid concentration, the minimum temperature is 10 - 50°C.
En foretrukket utførelse består i at minst en del av den resterende del av det oppkonsentrerte filtrat ^ Sér anvendelsen i TiC^-oppslutningen føres gjennom den termiske spaltning. Derved utnyttes den i fremgangsmåten nødvendige.oppkonsentrering av syren for avlastning av spaltningen. A preferred embodiment consists in that at least part of the remaining part of the concentrated filtrate ^ Sér the application in the TiC^ digestion is passed through the thermal decomposition. Thereby, the necessary concentration of the acid in the process is used to relieve the cleavage.
En foretrukket utførelses form består i at svovel-syrekonsentras j onen av den resterende del av det oppkonsentrerte filtrat økes ved direkte varmetilførsel. Derved kan det foregå en ytterligere oppkonsentrering av syren, uten avluftproblem. A preferred embodiment consists in the sulfuric acid concentration of the remaining part of the concentrated filtrate being increased by direct heat supply. Thereby, a further concentration of the acid can take place, without exhaust air problems.
En foretrukket utførelsesform består i at mengdeforhold mellom avfallssyre og fast krystallvannrikt jernsulfat utgjør 0,5 - 0,9, fortrinnsvis 0,7.. I dette området kan en delvis opparbeidelse av avfallsproduktene av et TiC^-anlegg på basis ilmenit foregå under dekning av tap ved. hjelp av tii 1 det faste krystallvannfattige jernsulfat vedhengende svovelsyre. A preferred embodiment consists in the quantity ratio between waste acid and solid crystalline water-rich iron sulphate being 0.5 - 0.9, preferably 0.7. In this area, a partial processing of the waste products of a TiC^ plant based on ilmenite can take place under cover of loss of wood. with the aid of tii 1 the solid crystal water-poor ferrous sulphate adhering sulfuric acid.
En foretrukket utførelsesform består i at mengdeforholdet mellom avfallssyre og fast krystallvannrikt jernsulfat utgjør 1,5 - 2,5. I dette området kan det foregå en fullstendig opparbeidelse av avfallsproduktene av et TiC^-anlegg på basis ilmenit. A preferred embodiment consists in the quantity ratio between waste acid and solid crystalline water-rich iron sulphate being 1.5 - 2.5. In this area, a complete processing of the waste products of a TiC^ plant on the basis of ilmenite can take place.
En foretrukket utførelse består i at mengdeforholdet mellom syreblanding og fast krystallvannrikt jernsulfat utgjør minst 1, fortrinnsvis 2-3. -I dette området består gunstige forhold med hensyn til den til det frafiltrerte, faste krystallvannfattige jernsulfat vedhengende svovelsyre og dens A preferred embodiment consists in the quantity ratio between acid mixture and solid crystalline water-rich iron sulphate being at least 1, preferably 2-3. -In this area there are favorable conditions with regard to the sulfuric acid attached to the filtered off, solid crystalline water-poor iron sulphate and its
spaltning samt saltinnholdet i det vandige filtrat.cleavage as well as the salt content of the aqueous filtrate.
En foretrukket utførelse består i at konsentrasjonen av den til det frafiltrerte, faste krystallvannfattige jernsulfat vedhengende svovelsyre utgjør 30 - 60 vekt%. Derved oppnås gunstige driftsbetingelser med betraktelig avlastning av spaltningen . A preferred embodiment consists in the concentration of the sulfuric acid adhering to the filtered off, solid crystalline water-poor ferrous sulphate being 30 - 60% by weight. Thereby, favorable operating conditions are achieved with considerable relief from splitting.
Oppfinnelsen skal forklares ved hjelp av eksempler under henvisning til et arbeidsskjema, idet syreblandingen for tydeliggjørelse er vist som separat syreblandingsanlegg. Det faste krystallvannrike jernsulfat betegnes som "grønnsalt". Omdannelsen av det krystallvannrike jernsulfat til krystallvannfattig jernsulfat betegnes som "dehydratasjon." The invention shall be explained by means of examples with reference to a working diagram, the acid mixture being shown as a separate acid mixing plant for clarification. The solid crystal water-rich iron sulphate is termed "green salt". The conversion of the iron sulfate rich in crystal water to iron sulfate poor in crystal water is termed "dehydration."
Eksempel 1.Example 1.
Ved oppslutning av norsk ilmenit med svovelsyre fremkommer pr. tonn Ti024 tonn grønnsalt og 8 tonn avfallssvovelsyre. When digesting Norwegian ilmenite with sulfuric acid, per tonnes of Ti024 tonnes of green salt and 8 tonnes of waste sulfuric acid.
Grønnsaltet inneholder 90 vekt% FeSOij . I H20 ogThe green salt contains 90% by weight FeSOij. In H20 and
5 vekt$ vedhengende fuktighet, festen metallsulfathydrater. Avfallssvovelsyren har følgende kjemiske sammensetning: 5 wt$ adherent moisture, the solid metal sulfate hydrates. The waste sulfuric acid has the following chemical composition:
MeSO^= ca. 15 vekt#,MeSO^= approx. 15 weight#,
H2S0j| = ca. 21 vekt%,H2S0j| = approx. 21% by weight,
H20 = ca. 64 vekt$.H20 = approx. 64 weight$.
Avfallssvovelsyren, 8000 kg/time, transporteres fra forrådsbeholderen 2 over ledning.2a inn i oppkonsentreringsanlegget 3> Her oppkonsentreres avfallssvovelsyren under varme-tilførsel til 30,4 vekt% H^O^, referert til suspensjonen. The waste sulfuric acid, 8000 kg/hour, is transported from the storage container 2 via line 2a into the concentration plant 3> Here, the waste sulfuric acid is concentrated under heat supply to 30.4% by weight H^O^, referred to the suspension.
Over ledning 3a befordres suspensjonen, 5520 kg/time inn i syreblandeanlegget 4. Over ledning 8a tilføres fra oppkonsentreringsanlegget 8 ytterligere 4480 kg/time avfallssyre med 65 vekt% H2S0|j til syreblandingsanlegget. Herav fremgår en samlet mengde på 10.000 kg/time med s vovelsyrekonsentras j on på 45,9 vekt/?, som befordres over ledning 4a inn i dehydratasjonsanlegget 5. Over ledning la befordres fra lageret 4000 kg/time grønnsalt inn i dehydratasjonsanlegget, hvorpå det oppstår en samlet mengde på 14.000 kg/time. Mengdeforhold mellom syreblanding og grønnsalt utgjør 2,5 : 1. Den til suspensjonen refererte svovelsyrekonsen-tras jon utgjør 32,8 vekt#, MeSOjj-innhold ca. 230 g/kg. Via line 3a, the suspension is conveyed, 5520 kg/hour into the acid mixing plant 4. Via line 8a, a further 4480 kg/hour of waste acid with 65% by weight H2S0|j is supplied from the concentration plant 8 to the acid mixing plant. This shows a total quantity of 10,000 kg/hour with a sulfuric acid concentration of 45.9 wt//, which is conveyed via line 4a into the dehydration plant 5. Via line la, 4,000 kg/hour of green salt is conveyed from the storage into the dehydration plant, after which the a total amount of 14,000 kg/hour occurs. The quantity ratio between acid mixture and green salt is 2.5:1. The sulfuric acid concentration referred to the suspension amounts to 32.8% by weight, MeSOj content approx. 230 g/kg.
I filtreringsanlegget 6 frafiltreres suspensjonen, Pilterkaken, ca. 5200 kg/time inneholder ved siden av MeSO^.H20 ca. 30 vekt% vedhengningssvovelsyre, som 44,3 vekt^-ig H2S0jjIn the filtration system 6, the suspension, the Pilterkaken, is filtered off approx. 5200 kg/hour contains next to MeSO^.H20 approx. 30 wt% suspension sulfuric acid, as 44.3 wt^-ig H2S0jj
og tilføres til spaltanlegget 7.and fed to the splitting plant 7.
Filtratet, ca. 8890 kg/time, oppkonsentreres i oppkonsentreringsanlegget 8 fra 44,3 til 65 vekt% H2SO^under varmetilførsel. The filtrate, approx. 8890 kg/hour, is concentrated in the concentration plant 8 from 44.3 to 65% by weight H2SO^under heat supply.
Av den samlede mengde på ca. 6000 kg/time befordres en del, 4480 kg/time inn i syreblandeanlegget over ledning 8a mens den resterende del, ca. 1520 kg/time tilsvarende en svovelsyremengde på ca. 990 kg/time kan anvendes for Ti02-oppslutningen. Denne flel tilsvarer ca. 50% av svovelsyreinnholdet av den i avfallssvovelsyren inneholdte fri svovelsyre. Of the total amount of approx. 6000 kg/hour is conveyed in part, 4480 kg/hour into the acid mixing plant via line 8a while the remaining part, approx. 1520 kg/hour corresponding to a sulfuric acid quantity of approx. 990 kg/hour can be used for the TiO2 digestion. This flel corresponds to approx. 50% of the sulfuric acid content of the free sulfuric acid contained in the waste sulfuric acid.
Temperaturen i filtreringen utgjorde 40 - 50°C. Eksempel 2. The temperature in the filtration was 40 - 50°C. Example 2.
Mengde og sammensetning av avfallssvovelsyren og grønnsaltet er som i eksempel 1. The quantity and composition of the waste sulfuric acid and the green salt are as in example 1.
Avfallssvovelsyren oppkonsentreres i oppkonsentreringsanlegg 2 til 30,4 vekt% svovelsyre. Den dannede suspensjon, 5520 kg/time blandes med 480 kg/time 65%-ig syre fra 8 The waste sulfuric acid is concentrated in a concentration plant from 2 to 30.4% by weight of sulfuric acid. The formed suspension, 5520 kg/hour is mixed with 480 kg/hour of 65% acid from 8
i syreblandingsanlegget 4. Herav oppstår 6000 kg/time suspensjon med en svovelsyrekonsentrasjon på 33>1 vekt$. Denne mengde tilføres med grønnsaltet fra 1 til dehydratasjonsanlegget. Den samlede mengde utgjør således 10.000 kg/time med en svovelsyre-konsentras j on på 19,9 vekt% og et metallsulfatinnhold på 324 g/ kg suspensjon. Mengdeforholdet mellom syreblanding og grønnsalt utgjør 1,5 : 1. in the acid mixing plant 4. This results in 6,000 kg/hour of suspension with a sulfuric acid concentration of 33>1 by weight. This amount is supplied with the green salt from 1 to the dehydration plant. The total amount thus amounts to 10,000 kg/hour with a sulfuric acid concentration of 19.9% by weight and a metal sulphate content of 324 g/kg suspension. The quantity ratio between acid mixture and green salt is 1.5:1.
Etter filtrering av denne suspensjon i 6 underkastes den dannede metallsulfatmonohydrat med•vedhengningssvovelsyre, After filtering this suspension in 6, the metal sulfate monohydrate formed is subjected to the addition of sulfuric acid,
ca. 5200 kg/time, en termisk spaltning, mens filtratet, ca.about. 5200 kg/hour, a thermal decomposition, while the filtrate, approx.
4800 kg/time oppkonsentreres med en svovelsyrekonsentrasjon fra 31,3 vekt# til 65 vekt% i 8. En del, 480 kg/time av den derved dannede avfallssyremengde på ca. 2300 kg/time befordres inn i syreblandeanlegget, mens den resterende del, ca. 1820 kg/time likeledes med 65 vekt% H2S0^kan tilføres direkte til Ti02~oppslutningen. Ved denne kopling kan ca. 70% av svovelsyreinnholdet av den i avfallssyren inneholdte fri svovelsyre gjen-vinnes direkte. 4,800 kg/hour is concentrated with a sulfuric acid concentration from 31.3 wt# to 65 wt% in 8. A part, 480 kg/hour, of the resulting waste acid quantity of approx. 2300 kg/hour is conveyed into the acid mixing plant, while the remaining part, approx. 1820 kg/hour likewise with 65% by weight H2S0^ can be supplied directly to the Ti02~ digestion. With this connection, approx. 70% of the sulfuric acid content of the free sulfuric acid contained in the waste acid is recovered directly.
Temperaturen i filtreringen utgjorde 60 - 70°C. The temperature in the filtration was 60 - 70°C.
Eksempel 3-Example 3-
Mengde og sammensetning av avfallssyren og av grønnsaltet som i eksempel 1. Amount and composition of the waste acid and of the green salt as in example 1.
Avfallssvovelsyren oppkonsentreres i anlegg 3The waste sulfuric acid is concentrated in facility 3
ved hjelp av varmetilførsel til 40,8 vekt% H2S0^, referert til suspensjonen. Den derved dannede suspensjonsmengde på 4120 kg/ time befordres inn i syreblandeanlegget 4. Hertil kommer fra 8 5680 kg/time 65%-ig avfallssvovelsyre, hvorved det oppstår en samlet mengde på 10.000 kg/time. Syresuspensjonen fra 4 og grønnsaltet fra 1 transporteres inn i dehydratasjonsanlegget 5-Herav fremkommer en samlet mengde på 14.000 kg/time med 39»4 vekt% H2S0[)og 230 g/kg MeSO^. by means of heat input to 40.8 wt% H2S0^, referred to the suspension. The thereby formed suspension quantity of 4120 kg/hour is conveyed into the acid mixing plant 4. In addition to this comes from 8 5680 kg/hour 65% waste sulfuric acid, whereby a total quantity of 10,000 kg/hour is produced. The acid suspension from 4 and the green salt from 1 are transported into the dehydration plant 5-This results in a total quantity of 14,000 kg/hour with 39.4% by weight H2S0[) and 230 g/kg MeSO^.
Etter filtrering i 6 fremkommer som filterkakerAfter filtering for 6 it appears as filter cakes
ca. 5200 kg/time MeSOij . H20 med ca. 30 vekt% vedhengende svovelsyre. Denne mengde underkastes en termisk spaltning. about. 5200 kg/hour MeSOij . H20 with approx. 30% by weight residual sulfuric acid. This quantity is subjected to a thermal decomposition.
Filtratet, ca. 8800 kg/time med 53 vekt% H2SOi|oppkonsentreres i oppkonsentreringsanlegg 8 under varmetilføreel til 65 vekt% H2S0||.. En del av den derved dannede avfallsmengde 5880 kg/time transporteres inn i syreblandeanlegget, mens den resterende del, ca. 1300 kg/time tilføres direkte til Ti02~oppslutningen. Den direkte anvendte svovelsyremengde på ca. The filtrate, approx. 8800 kg/hour with 53% by weight H2SOi|is concentrated in concentration plant 8 under the addition of heat to 65% by weight H2S0||.. Part of the resulting waste quantity 5880 kg/hour is transported into the acid mixing plant, while the remaining part, approx. 1300 kg/hour is fed directly to the TiO2~ digestion. The directly used amount of sulfuric acid of approx.
840 kg/time tilsvarer ca. 50% av svovelsyreinnholdet av den i avfallssyren inneholdte fri svovelsyre. 840 kg/hour corresponds to approx. 50% of the sulfuric acid content of the free sulfuric acid contained in the waste acid.
Temperaturen i filtreringen utgjorde 30 - 40°C. Eksempel 4. The temperature in the filtration was 30 - 40°C. Example 4.
Ved denne kopling ble det opparbeidet ca. 40% av-fallssvovelsyremengden, som fremkommer ved Ti02-oppslutningen, tilsvarende 3300 kg/time. Denne mengde tilsvarer svovelsyreinnholdet som går tapt etter filtrering i form av vedhengningssvovelsyre til metallsulfatmonohydratet. Grønnsaltmengden, 4000 kg/time og sammensetningen forblir som i eksempel 1. With this connection, approx. 40% of the amount of waste sulfuric acid, which emerges from the Ti02 digestion, corresponding to 3300 kg/hour. This amount corresponds to the sulfuric acid content that is lost after filtration in the form of residual sulfuric acid to the metal sulphate monohydrate. The quantity of green salt, 4000 kg/hour and the composition remains as in example 1.
Avfallssvovelsyren oppkonsentreres i første rekkeThe waste sulfuric acid is first concentrated
i 3 til 30,4 vekt% H2SOij, referert til suspensjon. Den derved dannede mengde på 2280 kg/time sammenblandes i anlegg 4 med av-fallssyremengder på ca. 7720 kg/time 65%- ig fra anlegg 8. Derved- oppstår 10.000 kg/time med en H2SO||-konsentras j on på 57 3 2 vekt%. Denne mengde tjener til dehydratasjon av 4000 kg/time grønnsalt. in 3 to 30.4% by weight H2SOij, referred to suspension. The resulting quantity of 2280 kg/hour is mixed in plant 4 with quantities of waste acid of approx. 7720 kg/hour 65% from plant 8. This results in 10,000 kg/hour with a H2SO||-concentration of 57 3 2% by weight. This amount serves to dehydrate 4,000 kg/hour of green salt.
Herav oppstår 14000 kg/time suspensjon med 40,8 vekt% H2S0^og 180 g/kg metallsulfat i suspensjonen som frafiltreres i anlegg 6. Filterkaken, 4100 kg/time, med 30 vekt% vedhengningssvovelsyre tilføres et spaltanlegg 7- Det dannede filtrat oppkonsentreres til 65 vekt% H2S0^og den samlede mengde på 7720 kg/time transporteres.i.syreblandeanlegget 4. Temperaturen i filtreringen utgjorde 40 --50°C. Fordelene ved oppfinnelsen ligger hovedsakelig deri at det er mulig å forarbeide den ved TiC^oppslutning dannede saltholdige avfallssyrer og det dannede krystallvannrike jernsulfat med relativt lite arbeidekog omkostninger og på økologisk fordelaktig måte. Derved oppstår enten overhodet ikke avfallsprodukter og de inneholdte råstoffer kan fullstendig igjen anvendes i egen fremgangsmåte eller delvis i andre frem-gangsmåter, således at det ikke oppstår avfallsprodukter. Også når en del av det oppkonsentrerte filtrat må'kasseres, fordi det ikke finnes anvendelsesmuligheter, opparbeides en stor del av avfallsstoffene på økologisk fordelaktig måte og gjenanvendes. This results in 14,000 kg/hour suspension with 40.8% by weight H2S0^ and 180 g/kg metal sulfate in the suspension which is filtered off in plant 6. The filter cake, 4,100 kg/hour, with 30% by weight residual sulfuric acid is fed to a splitting plant 7- The filtrate formed is concentrated to 65% by weight H2S0^and the total amount of 7720 kg/hour is transported in the acid mixing plant 4. The temperature in the filtration was 40--50°C. The advantages of the invention lie mainly in the fact that it is possible to process the saline waste acids formed by TiC^ digestion and the formed iron sulfate rich in crystalline water with relatively little labor and costs and in an ecologically advantageous manner. Thereby, either no waste products are produced at all and the contained raw materials can be fully used again in a separate process or partially in other processes, so that no waste products are produced. Even when part of the concentrated filtrate has to be discarded, because there are no possibilities of application, a large part of the waste materials is processed in an ecologically beneficial way and reused.
Claims (7)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19762630196 DE2630196A1 (en) | 1976-07-05 | 1976-07-05 | METHOD FOR PRODUCING SULFURIC ACID FROM WASTE ACID AND IRON SULFATE |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO772282L true NO772282L (en) | 1978-01-06 |
Family
ID=5982242
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO772282A NO772282L (en) | 1976-07-05 | 1977-06-28 | PROCEDURES FOR THE PREPARATION OF SULFUR ACID FROM WASTE ACID AND IRON SULPHATE |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4163047A (en) |
| JP (1) | JPS536294A (en) |
| AU (1) | AU2605577A (en) |
| BE (1) | BE856404A (en) |
| BR (1) | BR7704358A (en) |
| CA (1) | CA1076774A (en) |
| DE (1) | DE2630196A1 (en) |
| ES (1) | ES460350A1 (en) |
| FI (1) | FI771815A (en) |
| FR (1) | FR2357479A1 (en) |
| GB (1) | GB1585535A (en) |
| IT (1) | IT1086245B (en) |
| NL (1) | NL7706890A (en) |
| NO (1) | NO772282L (en) |
| PL (1) | PL107850B1 (en) |
| YU (1) | YU143477A (en) |
| ZA (1) | ZA773436B (en) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2634751B1 (en) * | 1988-07-29 | 1991-02-08 | Metaleurop Sa | |
| CH677921A5 (en) * | 1988-09-26 | 1991-07-15 | Escher Wyss Ag | |
| CH677933A5 (en) * | 1989-04-07 | 1991-07-15 | Escher Wyss Ag | |
| FI89901C (en) * | 1990-10-23 | 1993-12-10 | Kemira Oy | purification method |
| US5730950A (en) * | 1996-06-25 | 1998-03-24 | Jennifer L. Klotz | Sulfuric acid waste recycling by regenerative process |
| WO1998043716A2 (en) * | 1997-03-31 | 1998-10-08 | Waterworks International, Inc. | Sulfuric acid purification process |
| US6053963A (en) * | 1998-05-21 | 2000-04-25 | Gnb Technologies, Inc. | Method for treating rotary slag |
| US7008602B2 (en) * | 2002-04-19 | 2006-03-07 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Beneficiation of titaniferous ore with sulfuric acid |
| DE10332530A1 (en) † | 2003-07-17 | 2005-02-10 | Kerr-Mcgee Pigments Gmbh | Process for reducing the soluble chromate content in cement and a preparation of cement and water-soluble metal sulphates |
| DE50307965D1 (en) * | 2003-10-06 | 2007-09-27 | Kerr Mcgee Pigments Gmbh | Process for the treatment of spent sulfuric acid loaded with iron |
| CN103224221B (en) * | 2013-04-14 | 2016-08-24 | 张彭成 | A kind of method utilizing ferrous sulfate monohydrate slag separation sulfuric acid and ferrous sulfate |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE561514C (en) * | 1929-10-22 | 1932-10-14 | Ferdinand Fraensemeier | Process for the treatment of sulphurous iron pickling liquors with the extraction of anhydrous iron sulphate |
| US2078088A (en) * | 1935-11-22 | 1937-04-20 | Mantius | Process of recovering sulphuric acid from sulphuric acid solutions of sulphates |
| US2098056A (en) * | 1936-02-15 | 1937-11-02 | Du Pont | Utilization of waste products in the manufacture of titanium compounds from titanium ores |
| US2184419A (en) * | 1938-04-06 | 1939-12-26 | Gen Chemical Corp | Manufacture of ferric sulphate |
| US2185095A (en) * | 1938-10-29 | 1939-12-26 | Chemical Construction Corp | Regeneration of waste ferrous sulphate liquor |
| US2202414A (en) * | 1938-12-03 | 1940-05-28 | Chemical Construction Corp | Production of sulphur dioxide from metal sulphates |
| DE957473C (en) * | 1953-06-02 | 1957-02-07 | Bayer Ag | Process for the crystallization of substances, which can crystallize with different amounts of water of crystallization, in a form which is free of water of crystallization or has a low concentration of water of crystallization |
| US2960391A (en) * | 1958-10-29 | 1960-11-15 | Singmaster & Breyer Inc | Regeneration of spent pickle liquor |
| DE1197863B (en) * | 1960-02-24 | 1965-08-05 | Thann Fab Prod Chem | Process for the production of iron sulfate monohydrate from iron sulfate heptahydrate |
| DE1208299B (en) * | 1962-05-11 | 1966-01-05 | Kloeckner Humboldt Deutz Ag | Process for the dehydration of iron sulfate heptahydrate to monohydrate |
| DE1228596B (en) * | 1962-12-28 | 1966-11-17 | Standard Messo Duisburg | Process for the production of iron sulfate monohydrate |
| DE1800056A1 (en) * | 1968-10-01 | 1970-05-06 | Gni I Pi Osnovnoj Chimii | Neutralisation and drying of sulphuric acid containing - salts |
| US3743484A (en) * | 1969-12-30 | 1973-07-03 | Daido Chem Eng Corp | Regeneration of sulfuric acid pickling waste |
-
1976
- 1976-07-05 DE DE19762630196 patent/DE2630196A1/en active Pending
-
1977
- 1977-06-07 ZA ZA00773436A patent/ZA773436B/en unknown
- 1977-06-08 FI FI771815A patent/FI771815A/fi not_active Application Discontinuation
- 1977-06-09 YU YU01434/77A patent/YU143477A/en unknown
- 1977-06-13 FR FR7718028A patent/FR2357479A1/en not_active Withdrawn
- 1977-06-14 AU AU26055/77A patent/AU2605577A/en not_active Expired
- 1977-06-22 NL NL7706890A patent/NL7706890A/en unknown
- 1977-06-28 NO NO772282A patent/NO772282L/en unknown
- 1977-06-29 IT IT25171/77A patent/IT1086245B/en active
- 1977-06-30 US US05/811,798 patent/US4163047A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-07-01 BE BE6046076A patent/BE856404A/en unknown
- 1977-07-02 ES ES460350A patent/ES460350A1/en not_active Expired
- 1977-07-04 CA CA281,917A patent/CA1076774A/en not_active Expired
- 1977-07-04 PL PL1977199357A patent/PL107850B1/en unknown
- 1977-07-04 JP JP7976277A patent/JPS536294A/en active Pending
- 1977-07-04 GB GB27984/77A patent/GB1585535A/en not_active Expired
- 1977-07-04 BR BR7704358A patent/BR7704358A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7706890A (en) | 1978-01-09 |
| US4163047A (en) | 1979-07-31 |
| PL199357A1 (en) | 1978-02-27 |
| PL107850B1 (en) | 1980-03-31 |
| JPS536294A (en) | 1978-01-20 |
| ZA773436B (en) | 1978-04-26 |
| ES460350A1 (en) | 1978-04-01 |
| YU143477A (en) | 1982-06-30 |
| BE856404A (en) | 1978-01-02 |
| CA1076774A (en) | 1980-05-06 |
| IT1086245B (en) | 1985-05-28 |
| BR7704358A (en) | 1978-04-11 |
| AU2605577A (en) | 1978-12-21 |
| FR2357479A1 (en) | 1978-02-03 |
| GB1585535A (en) | 1981-03-04 |
| FI771815A (en) | 1978-01-06 |
| DE2630196A1 (en) | 1978-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107012340B (en) | A kind of technique that Whote-wet method extracts arsenic from arsenones waste residue | |
| CN109666796B (en) | Recovery method of vanadium-containing neutralization slag | |
| NO772282L (en) | PROCEDURES FOR THE PREPARATION OF SULFUR ACID FROM WASTE ACID AND IRON SULPHATE | |
| CN103952565A (en) | Method used for preparing ammonium metavanadate from vanadium slag via ammonium salt leaching | |
| NO148994B (en) | PROCEDURE FOR PREPARING PURE ALUMINUM OXYD | |
| US3189407A (en) | Method of recovering lithium from lepidolite | |
| US2354133A (en) | Process for producing alumina from clay | |
| DE2902914C2 (en) | ||
| NO164529B (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF TITAN Dioxide. | |
| CN103130196A (en) | Method for removing impurities from industrial sodium hydrosulfide | |
| CN114455631B (en) | Environment-friendly method for purifying, desulfurizing and deironing metatitanic acid | |
| JPS6041006B2 (en) | Recovery method of sodium thiocyanate | |
| CN109534369A (en) | A kind of film is integrated to prepare lithium chloride device and method thereof | |
| CN101823730A (en) | Method for simultaneously producing sodium thiocyanate and ammonium carbonate | |
| EP1060127A1 (en) | Pure titanium dioxide hydrate and a process for the production thereof | |
| KR940006034B1 (en) | Method of producing titanium dioxide | |
| SU747412A3 (en) | Method of processing alumosilicate materials containing impurities of titanium, ferrum and potassium compounds to alumina | |
| US4264570A (en) | Method of producing magnesium sulphate | |
| US1402173A (en) | Process for obtaining potassium chloride | |
| JP2569197B2 (en) | Recycling method of low concentration waste sulfuric acid | |
| CN209583655U (en) | A kind of film is integrated to prepare lithium chloride equipment | |
| US3008984A (en) | Manufacture of acids from ligneous materials | |
| CN1119625A (en) | Method for preparation of potassium sulfate by sodium sulfate method | |
| US4029745A (en) | Process for reducing molten ammonium sulfates containing metallic impurities to ammonia and sulfur dioxide | |
| SU986859A1 (en) | Process for producing titanium dioxide |