NO772201L - Vandige copolymerdispersjoner, og fremgangsm}te ved fremstilling av disse - Google Patents

Vandige copolymerdispersjoner, og fremgangsm}te ved fremstilling av disse

Info

Publication number
NO772201L
NO772201L NO772201A NO772201A NO772201L NO 772201 L NO772201 L NO 772201L NO 772201 A NO772201 A NO 772201A NO 772201 A NO772201 A NO 772201A NO 772201 L NO772201 L NO 772201L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
monomers
dispersion
monoethylenic
weight
water
Prior art date
Application number
NO772201A
Other languages
English (en)
Inventor
Kazys Sekmakas
Original Assignee
Desoto Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Desoto Inc filed Critical Desoto Inc
Publication of NO772201L publication Critical patent/NO772201L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4407—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained by polymerisation reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F246/00—Copolymers in which the nature of only the monomers in minority is defined
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S524/901—Electrodepositable compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

Vandige copolymerdispersjoner og fremgangsmåte for deres fremstilling

Description

Oppfinnelsen angår fremstiling av vandige copolymerdis-pers joner som er særlig egnet ved anodisk elektrodeutfelling.
Ved kjent anodisk elektrodeutfelling brukes en polycar-boxylsyreharpiks som vanligvis er en copolymer av monoethylenisk umettet (monoethylenisk) monomer dannet ved copolymerisasjon i organisk oppløsningsmiddel. Den dannede copolymeroppløsning di:s-pergeres i et vandig medium ved hjelp av en base som vanligvis er. et amin, og likestrøm føres gjennom den vandige dispersjon for elektrodeutfelling av den copolymere på et ledende underlag som er anoden i det elektriske system.
Den vanlige anodiske elektrodeutfelling som er beskrevet ovenfor har forskjellige ulemper, og én.eller flere av disse kan unngåes ved å benytte vandige copolymerdispersjoner ifølge foreliggende oppfinnelse
En vanskelighet er dannelsen av kratere i de ferdige elektrodebelagte produkter. Forurensninger som olje, fett eller urenheter kan finnes på underlaget som belegges. De copolymere i oppløsning har lav molvekt på grunn av copolymerisasjonsprosessen i organisk oppløsningsmiddel. Disse lavmolekylære copolymere dekker.ikke fullstendig over de forurensede områder, og usynlige porer eller kratere i det ferdig herdede belegg fremkommer. Man har funnet at tilsetning av relativt små mengder høymolekylære vandige copolymerdispersjoner ifølge oppfinnelsen til det eksiste-rende vandige elektroutfellingsbad gir bedret motstand mot krater-dannelse.
En annen vanskelighet er nødvendigheten av å omdanne oppløsningene av organisk oppløsningsmiddel hvori carboxylsyrecopolymeren er dannet,'til vandige dispersjbner som er egnet for tilsetning til det vandige elektroutfellingsbad. Dette utføres ofte på elektrofellingsfabrikken, og enkelte ganger ved tilsetningen. Ifølge oppfinnelsen dannes carboxylsyrecopolymeren direkte i vann slik at overføringen til vann bortfaller.
Den lave molvekt for copolymere i oppløsning som nor-malt brukes begrenser også de egenskaper som kan oppnåes for de herdede belegg. Ved å erstatte disse copolymere i oppløsning med høyere-molekylære polyméremulsjoner ifølge oppfinnelsen får man belegg som har bedre egenskaper, særlig filmhårdhet og bøye-lighet.
Foreliggende oppfinnelse er en forbedring i forhold til de vandige copolymerdispersjoner som beskrives i US patent nr. 3.862.075 (1975) og i US patentsøknad nr.. 585.039 (1975). I henhold til disse beskrivelser kan organiske peroxyder brukes som polymerisasjonskatalysator, men polymerisasjonen er utilstrekke-lig, fordi peroxyder ikke er særlig effektive katalysatorer i vann, hvorfor persulfater og lignende oppløselige katalysatorer foretrekkes, og dette gjør at den dannede emulsjon inneholder ioner som innvirker på den anodiske elektrofelling ved å øke led-ningsevnen for elektrobelegningsbadet, og disse ioner kan ikke fjernes på enkel måte.
Ifølge foreliggende oppfinnelse copolymeriseres monoethyleniske monomere med fra.l til 30 vekti monoethylenisk carboxylsyre i et vandig medium som inneholder fra 15 til 40, og fortrinsvis fra 20 til 35 %, propanol eller butanol eller en blan-ding av disse, basert på vekten av vandig medium, og nærvær av disse alkoholiske oppløsningsmidler tillater at man bruker organisk peroxyd som polymerisasjonskatalysator med derav følgende . fremragende omdannelse av monomer til polymer. Når en polyhydroxyalkohol foreligger som i nevnte patent og patentsøknad, får man en emulsjon som kan fortynnes, pigmenteres eller ikke efter behov, og brukes direkte for anodisk elektrofelling. Når man utelater polyhydroxyalkohol, får man en colloidal dispersjon som er fremragende egnet for innarbeidelse i vanlige anodiske. elektrofel-lingsprosesser for å unngå kraterproblemet som i det minste til en viss grad foreligger ved vanlige elektrofellingsbad som inneholder oppløste copolymere.
Den relative mengde alkoholisk oppløsningsmiddel er vik- ... tig. Når der finnes for meget alkoholisk oppløsningsmiddel, opp-løses polymerpartiklene, og dette forandrer polymerisasjonen fullstendig og hindrer at der oppnåes tilfredsstillende molvekt. Produktet som dannes på denne måte er også for viskøst. Når der foreligger for lite alkoholisk oppløsningsmiddel, vil polymerpartiklene ha tendens til å felles, ut, og den organiske peroxydkatalysa-tor er ikke særlig effektiv.
Der refereres først til beskrivelsen i nevnte US patent 3.862.075 hvor monoethyleniske monomere som inneholder fra ca. 1 til ca. 30 vekt% monoethylenisk carboxylsyre, oppløses i en væskeblanding som inneholder en lavmolekylær polyhydroxyalkohol. Denne væskeblanding dispergeres i vann og polymeriseres ved forhøyet polymerisasjonstemperatur under røring i nærvær av en katalysator som avgir frie radikaler under dannelse av en dispersjon av poly-merpartikler som derpå i det minste delvis nøytraliseres, fortrinsvis med ammoniakk eller et amin, og danner en vandig dispersjon som er stabil i fravær av emulgator og som egner seg for be-legning.
Ifølge beskrivelsen i nevnte US patentsøknad 585.039 blir den yannuoppløselige polyhydroxyalkohol i henhold til patent 3.862..075 kombinert i væskeblandingen med en liten mengde vann-oppløselig anionisk overflateaktivt middel. Det anioniske overflateaktive middel gjør at emulsjonens partikkelstørrelse er mindre, og emulsjonen er jevnere, og dette gir belegg med forbedret vannbestandighet og øket glans.
De monoethylene monomere som brukes kan varieres sterkt idet alle monomere som har vært brukt i acrylpolymere stort sett vil være egnet. Således vil aromatiske vinylmonomere som styren og homologe som vinyltoluen være egnet, og det er vanlig å avba-lansere, monomere som gir harde polymere når de polymeriseres med alkylacrylater og methacrylater inneholdende to eller flere C-atomer i alkylgruppen, og som gir myke polymere ved homopolyme-risasjon. Blant monomere som er særlig egnet, i tillegg til de ovennevnte, nevnes.méthylmethacrylat og acrylnitril. Estere av acrylsyre eller crotonsyre er særlig gunstig, eksempelvis ethyl-acrylat, 2-ethylhexylacrylat, dodecylacrylat, butylcrotonat og lignende. Opp til ca. 20 % av de samlede monomere kan være poly-ethylenisk umettet polyester som beskrevet i US patent 3.163.615.
Det er viktig at fra 1 til 30 % basert på polymeriserbare monomere dannes av monoethyleniske carboxylsyrer. Dr<a>sse illustreres ved acrylsyre, methacrylsyre, crotonsyre, maleinsyre, fumarsyre, monobutylmaleat og lignende. Foretrukne relative mengder monoethylenisk carboxylsyre er fra 3 til 20 % på samme basis. • Hvis man utelater syren, blir stabiliteten for dispersjonen ved polymerisasjon og senere utilfredsstillende.
Andre monomere av forskjellig type som kan tilsettes
er beskrevet i søkerens US patent 3.862.075. Reaktive monomere som hydroxymonomere (2-hydroxyethylacrylat), amidmonomere (acryl-amid), N-methylolamidmonomere (N-methylolacrylamid) ,<p>g aminmono-mere (dimethylaminomethacrylat) er nyttige i mengder på opp til ca. 20 %, basert på vekten av. polymeriserbare monomere.
Med vanlig balansering av monomere-er filmene relativt myke og bøyelige, men man kan velge monomere slik at man oppnår hårdere polymere med høyere glassomvandlingstemperatur. Ved nor-mal- praksis velges de monomere slik at man får en glassomvandlingstemperatur på minst ca. -1°C. En vanndispergerbar aminoplast eller fenoplast blir også fortrinsvis tilsatt dispersjoner i henhold til oppfinnelsen, idet de danner et herdepotensial for dannelsen av filmer med øket hårdhet og bestandighet mot oppløsnings-midler.
Som foretrukne polyhydroxyalkoholer nevnes vannuopplø-selige tri- og tetra-hydroxyalkoholer med molvekt fra ca. 300 til ca. 6000. Polyethere som dannes ved omsetning av propylenoxyd
med trihydroxy- eller tetrahydroxy-alkohol er særlig gunstig. Særlig foretrukne produkter er polyoxypropylenderivater.av glycerol, trimethylolpropan, hexantriol, eller pentaerythritol med molvekt i området 350 - 5000. De trioler som dannes ved å addere propylenoxyd til trimethylolpropan fåes i handelen,- og produkter med midlere molvekt ca. 2540 brukes som illustrasjon.
Caprolactonderivater av samme polyhydroxyalkoholer er også egnet, særlig'epsilon-caprolactonderivatér av pentaerythritol eller trimethylolpropan.. . Den valgfrie polyhydroxyalkohol som.er nevnt, brukes i mengde på ca. 0,5 %, og fortrinsvis minst 2 %, basert på vekten, av copolymeriserbare stoffer. Sistnevnte er ethylenisk umettet og består hovedsakelig av monoethyleniske monomere som fortrinsvis er fri for funksjonelle grupper som under polymerisasjonsfor-holdene kan reagere med polyhydroxyalkoholens hydroxylgrupper.. Således er carboxy-og hydroxy-grupper inerte, og amid-, amin- og N-methylolgruppe tolereres. Der kan brukes, noe større mengder polyhydroxyalkohol, f.eks. 15 - 20 %, og større mengder på opp til 50 %, selvom dette ikke foretrekkes. Fra 3 til 12 % polyhydroxyalkohol er en foretrukken mengde i praksis.
Det er også mulig å bruke et anionisk overflateaktivt middel for regulering av partikkelstørrelsen som i nevnte US pa-tentsøknad 585.039, men der kreves meget lite, f.eks. fra 0,1 til 5 %, og fortrinsvis 0,2 - 1 %, basert på. polymeriserbart materiale.
Anioniske overflateaktive midler er en kjent klasse pg illustreres ved natriumdioctylsulfosuccinat, natriumdodecylhydrogenfosfat,
natriummethylnafthalensulfonat, natriumlaurylsulfat og natrium-2-acetamidohéxadecan-l-sulfonat.
De monoethyleniske monomere kombineres med polyhydroxyalkoholen som foreligger, og danner en væskeblanding. Væskens natur gjør at den kan brytes opp ved røring- med vann inneholdende alkoholisk oppløsningsmiddel. i reaktoren til ønsket partikkel-størrelse, f.eks. 0,1 - 5 micron. Disse mindre partikler dannes når det anioniske overflateaktive middel finnes i vannfase. Enkelte av de monoethyleniske monomere er selv væske, slik som' styren, og bruk av væskeformig monomer gjør det lettere .å oppnå den ønskede væskeblanding.
Den polymerisasjonsmetode som benyttes ifølge oppfinnelsen er enkel. Væskeblandingen av monoethyleniske monomere
(polyhydroxyalkohol, vil også eventuelt være tilsatt) blir dis-pergért i vann inneholdende oppløsningsmiddel og anionisk overflateaktivt middel, om dette brukes. De monomere tilsettes under kraftig røring, og der brukes moderat oppvarmning for at det organiske peroxyd skal avgi frie radikaler og sette igang den øn- . skede polymerisasjon.
Katalysatoren kan være benzoylperoxyd eller tertiært butylperbenzoat eller lignende, og kan tilsettes enten til den flytende monomerblanding eller til vannfasen, eller begge om øn-skes. Den kan også tilsettes polymerisasjonsblandingen i porsjo-ner .
Ka talysatormengden (0,1 - 5 % av monomere) og reaksjons-temperaturen (væskefasen holder fortrinsvis 50° C eller høyere, oftest 75 - 100°C) ligger begge på vanlig nivå. Polymerisasjonen utføres fortrinsvis ved et tørrstoffinnhold på 5 - 60 %, oftest 30 - 55 %.
Efter avsluttet polymerisasjonsreaksjon blir den sure copolymer fortrinsvis, og i det minste delvis nøytralisert for å oppnå lagringsstabilitet, men behovet for nøytralisering blir mindre når man bruker anionisk overflateaktivt middel. Den ferdite og i det minste delvis nøytraliserte copolymerdispersjon, i den form den er egnet for elektrobelegning, har vanligvis en pH i området 5 -.11, fortrinsvis pH 6,5 - 9,0. Endelig tørrstoffinnhold
i elektrobele.gningsbadet er fortrinsvis i området 2 - 20 %, og-helst 3 - 15 %. Ved et gitt faststoffinnholdøker viskositeten med pH slik at delvis nøytralisering kan brukes for å regulere viskositeten. Minst 5 % nøytralisering, og fortrinsvis 10 - 30 % nøytralisering hjelper til å gi minimal viskositet for videre be-arbeidelse, f.eks. filtrering og farvning. Kraftigere nøytrali-sering foretrekkes for større stabilitet og for elektrobelegning.
De aminoplastharpikser som fortrinsvis brukes er. slike som kan dispergeres stabilt i vann, og slike omtales mer fullstendig i nevnte US patent 3.862.075.
Mens ca. 2 - 40 % aminoplast basert på harpiksens totalvekt stort sett vil være egnet, er foretrukne mengdeforhold 5 - 25 %. Vanndispergerbare fenolharpikser (fenoplaster) er også egnet i stedet for eller sammen med aminoplast.
Herdetemperaturen vil ligge mellom 100 og 300°C i tids-rom på mellom 1 time ved laveste temperatur, og ca. 30 sekunder ved høyeste temperatur. Foretrukne herdetemperaturer er 150 - 235°C.
De alkoholiske oppløsningsmidler og deres mengdeforhold er tidligere nevnt. Egnede alkoholer er C, og C^alkanoler, fortrinsvis n-butanol, isobutanol, n-propanol og isopropanol. En liten mengde C2-C^glycol som ethylen eller propylenglycol kan også finnes for å redusere den nødvendige alkoholmengde noe.■
Det bemerkes forøvrig at alkoholiske oppløsningsmidler enkelte ganger tilsettes til vandige polymerdispersjoner for å befordre sammenheng mellom polymerpartiklene éfter påføring på et underlag. For dette forskjellige formål ville der brukes opp til 5 % alkohol basert på dispersjonens flyktige del, hvilket er meget mindre enn behovet ifølge foreliggende oppfinnelse.
Når de vandige dispersjoner ifølge oppfinnelsen tilsettes til vanlige anodiske elektrobelegningsbad, brukes en mengde på ca. 0,25 - 10 %, fortrinsvis 0,5 - 3 %, basert på harpiksvek-ten i badet. Som kjent består vanlig anodisk elektrobelegningsbad av en carboxylf unks jonel.l harpiks oppløselig i organisk opp-løsningsmiddel og er dispergert i vann ved hjelp av en base, og fra 10 til 50 vekt%, basert.på polymérvekten, vannoppløselig organisk oppløsningsmiddel som f.eks. 2-butoxyethanol,■ 2-ethoxy-ethanol eller dioxan. De carboxyfunksjonelle harpikser kan f.eks. være oppløste copolymere av monoethyleniske monomere med;syretall fra 15 til 300, fortrinsvis 40 - 100. Disse kjente anodiske sy-stemer beskrives mer detaljert i de følgende US patenter, nemlig 3.516.913 og 3.865.771.
Oppfinnelsen skal illustreres ved de følgende eksempler:
Eksempel 1
Fylles på reaktor og oppvarmes til 70°C under røring.
De monomere og katalysatorene forblandes til en væskeblanding som tilsettes reaktoren under røring i løpet av 3 timer ved 75 - 77°C.
Blandingen står 1 time.
+) Alcolac-produkt "Sipex DS-10" brukes i alle eksempler.
Produktet er en vandig dispersjon med colloidal partik-kelstørrelse, men molvekten er høyere enn ved vanlig oppløshings-copolymerisasjon. Tilsetningen av 2 %, basert på vekten av poly-merfaststoffer, produkt ifølge foreliggende eksempel, til et vandig anodisk elektrobelegningsbad som holder 9 % faststoff og inneholder polymeren ifølge eksempel 6 i US patent 3.516.913 (som inneholder 25 % total harpiks XM 1116" fra American Cyanamid Product, beskrevet i det følgende som aminoplastherdemiddel) for-bedrer ' kratermotstanden for det elektroutfeldte belegg.
Eksempel 2■
Fylles på reaktoren og oppvarmes til 7 5°C under røring.
Forbland polyol og monomere til en væskeblanding som tilsettes til reaktoren under røring i løpet av 3 timer ved 75 - 77°C; Blandingen holdes -1 time.
Avkjøles til 35°C og tilsettes vann og amin.
Anm. 1 - Propylenoxydaddukt av trimethylolpropan med midlere molvekt ca. 2540.
Produktet er en delvis nøytralisert melkeaktig dispersjon med tørrstoffinnhold 41,2 %. Den kan brukes direkte for å opprettholde tørrstoffinnholdet i et elektrobelegningsbad ved et ønsket faststoffinnhold, f.eks. 9 vekt%. Dispersjonen er full-nøytralisert ved overskudde t av amin som finnes i elektrobelegningsbadet. Produktet kan pigmenteres efter ønske ved simpelthen å oppmale det .ønskede pigment, f.eks. titandioxyd (rutil). Pigmen-tet males inn ved et faststoffinnhold på 41,2 %. Ved første tilsetning til elektrobelegningsbadet blir produktet fortynnet og fullnøytralisert med diisopropanolamin. Elektrobelegningsbadet inneholder 25 %, basert på harpiksens totalvekt, av "XM'1116"
fra AmerVLcan Cyanamid, som er et methylert, ethylert hexamethyl-olmelamin.
Når dispersjonen ifølge dette eksempel brukes for elektrobelegning av rør, f.eks. aluminiumrør, med aminoplast sem herdemiddel, blir herd-ningen raskere, og belegget hårdere og mer bøyelig enn hvis samme monomere
ble copolymerisert i organisk oppløsningsmiddel som copolymer-bæremedium i elektrobelegningsbadet. Den høyere molvekt for den vå tuff eldte film gir også andre gunstige egenskaper. Våtbelagte rørspiraler må bæres av valser, og- der blir mindre ødeleggelse med valsekontakt. Det er også enkelte ganger gunstig å belegge den våtbelagte flate mekanisk og derefter brenne de to belegg sam-tid, og den høyere molvekt hjelper til at det elektroutfeldte underskikt mot-tar toppskiktet under slike forhold uavhengig av om toppskiktet er basert på organisk oppløsningsmiddel eller vann.

Claims (14)

  1. Fremgangsmåte for fremstilling av en copolymerdisper
    sjon i vann, egnet for elektrofelling, ved at man fremstiller en væskeblanding av monoethyleniske monomere inneholdende fra 1 til 30 vekt% monoethylenisk carboxylsyre, dispergerer væskeblandingen i vann inneholdende fra 15 til 40 % C^-C^ alkanol, basert på vekten av vandig medium, under dannelse av en dispersjon, polymeri-serér dispersjonen i nærvær av organisk peroxyd-katalysator ved forhøyet temperatur under rø ring av dispersjonen, for fremstilling av copolymerpa.rtikler dispergert i det vandige alkoholholdi-ge medium..
  2. 2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at dispersjonen inneholder fra 0,1 til 5 % anionisk overflateaktivt middel, basert på polymerisert materiale.
  3. 3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at væskeblandingen av monomere inneholder fra 0,5 til 50 %, basert på monomervekten, vannuoppløselig tr.ihydroxy- eller tetrahydroxyalkohol med molvekt 300 - 6000.
  4. 4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at væskeblandingen av monomere inneholder fra 2 til 20 % trihydroxy- eller tetrahydroxyalkohol og at dispersjonen inneholder 0,1 - 1 % anionisk overflateaktivt middel basert på polymerisert materiale.
  5. ,5. Fremgangsmåte ifølge krav. 4, karakterisert ved at alkanolen er n-butanol.
  6. 6. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at alkanolen er isopropanol.
  7. 7.. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at basen er et amin og nøytraliseringen utføres til en dispersjon med pH 5 - 11.
  8. 8. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at de monoethyleniske monomere videre inneholder fra 1 til 20 % monoethylenisk monomer med hydroxylgrupper som eneste reaktive gruppe.
  9. 9. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at polyhydroxyalkoholen er et polyetherderivat av glycerol, trimethylolpropan, hexandiol eller pentaerythritol.
  10. .10. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at polyhydroxyalkoholen er et polyoxypropylenderivat.
  11. 11. Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at polyoxypropylenderivatet har en molvekt i området 350 - 5000.
  12. 12. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at. polyhydroxyalkoholen brukes i en mengde på 3 - 12 %, og den monoethyleniske carboxylsyre benyttes i en mengde på 3 - 20 vekt% av monoethyleniske monomere.
  13. 13. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte monoethyleniske monomere inneholder opp til 20 % monomere som har funksjonelle grupper- valgt blant hydroxyl, amido, methylol og amino.
  14. 14. Produkt fremstillet ved fremgangsmåten ifølge krav 1.
    t
NO772201A 1976-06-23 1977-06-22 Vandige copolymerdispersjoner, og fremgangsm}te ved fremstilling av disse NO772201L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/698,860 US4076677A (en) 1976-06-23 1976-06-23 Aqueous copolymer dispersions and method of producing the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO772201L true NO772201L (no) 1977-12-27

Family

ID=24806950

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO772201A NO772201L (no) 1976-06-23 1977-06-22 Vandige copolymerdispersjoner, og fremgangsm}te ved fremstilling av disse

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4076677A (no)
JP (1) JPS53283A (no)
CA (1) CA1079883A (no)
DE (1) DE2724086A1 (no)
DK (1) DK275577A (no)
FR (1) FR2355853A1 (no)
GB (1) GB1582275A (no)
IT (1) IT1078258B (no)
NL (1) NL7706913A (no)
NO (1) NO772201L (no)
SE (1) SE7707262L (no)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE412932B (sv) * 1977-06-23 1980-03-24 Bofors Ab Bindemedel for arkformiga fiberprodukter framstellt genom emulsionspolymerisation av en hydrofob och en hydrofil monomer
IE47143B1 (en) * 1977-08-15 1983-12-28 Dulux Australia Ltd Aqueous polymer dispersion
US4202808A (en) * 1978-03-13 1980-05-13 Union Carbide Corporation Vinyl resin latex coating compositions
US4275229A (en) * 1979-02-12 1981-06-23 Desoto, Inc. Polymers having improved water resistance and monomers for same
JPS5844711B2 (ja) * 1979-07-04 1983-10-05 日東電工株式会社 水溶性感圧接着剤組成物
JPS5686000A (en) * 1979-12-13 1981-07-13 Matsushita Electric Ind Co Ltd Reproducing acoustic image distance sensitivity control system
GB2181735A (en) * 1985-10-16 1987-04-29 Kao Corp Maleic acid polymer for use as scale inhibitor
DE3840512A1 (de) * 1988-03-01 1989-09-14 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung grossteiliger, waessriger kunststoffdispersionen
DE69120150T2 (de) 1990-01-19 1996-12-12 Sony Corp., Tokio/Tokyo Gerät zur wiedergabe von tonsignalen
JP3005124B2 (ja) * 1992-09-10 2000-01-31 花王株式会社 不定形重合体粒子の製造方法
ITSV20020051A1 (it) * 2002-10-11 2004-04-12 Allaix Roberto C O Ferrania S P A Uff Brevetti Sintesi di un copolimero in forma di particelle contenente funzionalita' idrofile.
US9115442B2 (en) 2013-03-15 2015-08-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Electrodeposition of an autodepositable polymer
JP6849438B2 (ja) 2017-01-10 2021-03-24 キヤノン株式会社 撮像装置及び撮像装置の制御方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3118848A (en) * 1960-05-03 1964-01-21 Cook Paint & Varnish Co Coating compositions comprising a water-soluble salt of a vinyl copolymer and a water-soluble epoxy or polyhydroxy compound
DE2060670C3 (de) * 1970-12-09 1975-08-07 Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen von Mischpolymeren
US3716524A (en) * 1971-01-06 1973-02-13 Rohm & Haas T-butyl alcohol/water cosolvent emulsion copolymerization of a monomeric system comprising methyl methacrylate and bicyclic methacrylate
JPS548792B2 (no) * 1971-10-26 1979-04-18
US3862075A (en) * 1972-06-01 1975-01-21 Desoto Inc Aqeous polymerization of unsaturated monomers utilizing trihydric or tetrahydric alcohols to produce emulsifier-free dispersions
JPS5143595B2 (no) * 1972-07-14 1976-11-22
JPS5012180A (no) * 1973-01-24 1975-02-07

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5610926B2 (no) 1981-03-11
US4076677A (en) 1978-02-28
GB1582275A (en) 1981-01-07
IT1078258B (it) 1985-05-08
DK275577A (da) 1977-12-24
FR2355853B3 (no) 1979-07-13
FR2355853A1 (fr) 1978-01-20
DE2724086A1 (de) 1978-01-05
JPS53283A (en) 1978-01-05
CA1079883A (en) 1980-06-17
NL7706913A (nl) 1977-12-28
SE7707262L (sv) 1977-12-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3919154A (en) Aqueous coating composition of acrylic polymer latex, acrylic polymer solution and aminoplast and method of making
EP0338486B1 (en) Stable emulsion polymers and methods of preparing same
NO772201L (no) Vandige copolymerdispersjoner, og fremgangsm}te ved fremstilling av disse
US4329266A (en) Water-dispersed coating composition comprising an acrylic graft polymer containing carboxyl groups, hydroxyl and/or amide groups
US3904795A (en) Articles and method for forming them using heatfusible coatings from aqueous dispersions of water-insoluble polymers
RU2008105315A (ru) Электроосаждаемые водные смолосодержащие дисперсии и способы их получения
US3501432A (en) Process for preparing stable surfactant-free polymer dispersion and resulting product
KR840001789B1 (ko) 필름을 형성하는 중합체 입자들로 이루어진 수성 분산계를 제조하는 방법
JPS59537B2 (ja) 部分的架橋のラテックスを含有する混成，水性エナメル
JPH0813869B2 (ja) 重合体分散物、その製造方法並びにその用途
CN104231799A (zh) 高固体分高光泽阳极电泳涂料及涂装方法
US3585172A (en) Resin composition for electrocoating paint and method of preparing the same
US3679618A (en) Electrodeposition of fluorocarbon polymers
JPH02284948A (ja) 良好な色彩安定性および可撓性を有する容器塗料用塩化ビニル―オレフインコポリマー
NO770723L (no) Fremgangsm}te for fremstilling av en vandig emulsjon av en kopolymer
CA1071789A (en) Method for producing solvent free water based enamels
US5344858A (en) Coating from phosphated epoxy and COOH-vinyl addition resins
US4029621A (en) Reaction products of a polyepoxide with a thiol having a group hydroyzable to carboxyl, and aqueous solubilized products
EP0933384A1 (en) Process for preparing epoxy-acrylic hybrid emulsions
CA1230198A (en) High solids primer-guidecoats based on t-butyl acrylate and styrene
EP0056509B1 (en) Ethylene-acrylic enamels
GB2145099A (en) Coating compositions
JPH03252465A (ja) 静電浸漬塗装用水性コーテイング組成物
NZ200920A (en) Aqueous stabilised polymer dispersion and coating composition
JPS63137902A (ja) 部分架橋コポリマ−粒子の水性分散液