NO760240L - - Google Patents
Info
- Publication number
- NO760240L NO760240L NO760240A NO760240A NO760240L NO 760240 L NO760240 L NO 760240L NO 760240 A NO760240 A NO 760240A NO 760240 A NO760240 A NO 760240A NO 760240 L NO760240 L NO 760240L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- general formula
- compounds
- given above
- meanings given
- silver
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 4
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- -1 thallium cation Chemical class 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentasulfide Chemical compound S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- ZJRCIQAMTAINCB-UHFFFAOYSA-N benzoylacetonitrile Chemical class N#CCC(=O)C1=CC=CC=C1 ZJRCIQAMTAINCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000005171 halobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229940125723 sedative agent Drugs 0.000 description 1
- 239000000932 sedative agent Substances 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 150000003475 thallium Chemical class 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains three hetero rings
- C07D495/14—Ortho-condensed systems
Description
Denne oppfinnelse angår en ny fremgangsmåte for fremstilling av 8-brom-tieno-triazolo-l,4-diazepiner med den generelle formel
hvor
R betyr hydrogen, en lavere alkyl-, alkoksy-, hydroksymetyl-,
alkylmerkapto- eller cykloalkylgruppe, et halogenatom eller en oksygen-, svovel- eller nitrogenholdig heterocyklisk ring , og
R2betyr hydrogen, fluor, klor eller brom, en trifluormetyl-eller en nitrogruppe.,
Fremgangsmåten går ut fra forbindelser med den generelle formel
hvor
og R^har de ovenfor angitte betydninger, og Kt betyr et sølv-eller thallium-kation. Forbindelsene med den generelle formel II oppløses i inerte , aprotiske oppløsningsmidler, så som særlig karbontetraklorid, tetrakloretylen eller et halogenbenzen, og omsettes ved temperaturer fra 10°C til oppløsningsmidlets kokepunkt, fortrinnsvis i området fra 20 - 60°C , med elementært brom (B^) .
I henhold til en foretrukket utførelsesform av oppfin-nelsen innføres det godt tørrede sølvsalt med den generelle formel II i en karbontetraklorid-oppløsning som på forhånd er tilsatt brom, hvilket hensiktsmessig skjer porsjonsvis.
Den nye fremgangsmåte representerer en bekvem og billig metode til fremstilling av forbindelsene med den generelle formel I som har verdifulle fysiologiske virkninger og kan anvendes som minor-beroligende middel.
De karboksylsyrer som ligger til grunn for saltene med den generelle formel II, og esterne derav, fra hvilke karboksylsyrene kan fremstilles ved forsepning, er nye. Også saltene med den generelle formel II og saltene av de karboksylsyrer som ligger til grunn for disse, med andre kationer, er tidligere ikke kjent. Disse forbindelser kan imidlertid fremstilles på i og for seg kjent måte efter følgende skjema, hvor R^og R_ har den ovenfor angitte betydning og R' betyr lavere alkyl:
Fremstilling av metallsaltene med den generelle formel II og andre salter av karboksylsyrene VII foretas likeledes på
i og for seg kjent måte ved nøytralisering med alkali eller dobbelt omsetning med uorganiske salter. Utvinningen av sølvsaltene kan f.eks. skje ved omsetning av forbindelsene med den generelle formel VII med sølvnitrat, thalliumsaltene ved omsetning med thalliummetylat.
De forbindelser med den generelle formel III som i henhold til det foranstående skjema benyttes som utgangsmaterialer, kan på sin side , i den utstrekning det ikke er kjent, fremstilles i henhold til metoden beskrevet av 0. Hromatka et al. i Monats-hefte fur Chemie, bind 104, s. 973-978 (1973), hvor det for innfø-ring av resten R^istedenfor usubstituerte må anvendes tilsvarende substituerte cyanoacetofenoner.
De følgende eksempler skal tjene til å illustrere, opp-finnelsen, ytterligere.
Eksempel 1
8-brom-6-o-klorfenyl-l.-metyl-4H-s-triazolo-[3,4-c]-tieno-[2,3e]-1,4-diazepin 10 g (=0,03mol) 6-(o-klorfenyl)-l-metyl-4H-s-triazolo-[3,4c]-tieno-[2,3e]-1,4-diazepin-8-karboksylsyre, (smp. 302°C; etylester smp. 232°c) oppløses i en kalilut fremstilt av 1,85 g etskali og 85 ml vann, og tilsettes 4,8 g sølvnitrat i 50 ml vann. Det utskilte gråe sølvsalt avsuges efter en halv times henstand, vaskes godt og tørres i flere timer ved 100 - 110°C. Utbyttet er 10 - 11 g.
Inn i en oppløsning av 4 g brom i 300 ml karbontetraklorid innfører man ved 30°C i løpet av 1 time under kraftig omrøring det ovennevnte sølvsalt (finpulverisert) porsjonsvis og omrører derefter i 4 timer ved 70 - 75°C. Reaksjonsblandingen avsuges,
og residuet uttrekkes med metylenklorid. De organiske faser vaskes med 10 prosentig ammoniakk og derefter med vann.
Efter kolonnekromatografi får man 500 - 700 mg av tittel-forbindelsen med smp. 209 - 210°C.
I overensstemmelse med det foranstående eksempel ble ytterligere følgende forbindelser fremstilt:
Claims (7)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av forbindelser med den generelle formel
hvor
R1 betyr hydrogen, en lavere alkyl-, alkoksy-, hydroksymetyl-,
alkylmerkapto- eller cykloalkylgruppe, et halogenatom eller en oksygen-, svovel- eller nitrogenholdig heterocyklisk ring,
og
R2 betyr hydrogen, fluor, klor eller brom, en trifluormetyl-
eller en nitrogruppe,
karakterisert ved at forbindelser med den generelle formel
hvor
R^ og R^ har de ovenfor angitte betydninger og Kt betyr et sølv-eller thallium-kation, behandles med elementært brom.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at omsetningen utføres i et inert , atropisk oppløs-ningsmiddel.
3. Fremgangsmåte som angitt i et av kravene 1 og 2, karakterisert ved at det anvendes en utgangsfor-bindelse med den generelle formel II hvorK t betyr sølv.
4. Fremgangsmåte som angitt i et av de foregående krav, karakterisert ved at sølvsaltet med den generelle formel II settes porsjonsvis til en oppløsning av brom i karbontetraklorid.
5. Forbindelser for anvendelse som utgangsmateriale ved fremgangsmåten ifølge krav 1, karakteriser't ved at de har den generelle formel
hvor
R1 og R2 har de i krav 1 angitte betydninger og Kt betyr et sølv-eller thalliumkation.
6. Fremgangsmåte for fremstilling av forbindelser med
den generelle formel VIII
hvor
R1 og R2 har de ovenfor angitte betydninger og R' betyr lavere alkyl,
karakterisert ved at forbindelser med den generelle formel
hvor R2 har den ovenfor angitte betydning og R' betyr lavere alkyl i behandles med fosforpentasulfid, de erholdte forbindelser
med formelen
hvor R2 ogR ' har de ovenfor angitte betydninger,a) omsettes enten med hydrazin og de således erholdte forbindel
ser med formel VI
hvor R2 og R' har de ovenfor angitte betydninger, omsettes
med forbindelser med den generelle formel
hvor R^ og R' har de ovenfor angitte betydninger, til forbindelser med den generelle formel VIII
hvor R1# R2 og R <1> har de ovenfor angitte betydninger, eller. b) omsettes med forbindelser med den generelle formel
hvor R± har den ovenfor angitte betydning, direkte til forbindelser med den generelle formel VIII.
7. Fremgangsmåte for fremstilling av forbindelser med den generelle formel IX
hvor og R2 har de' ovenfor angitte betydninger, og salter derav, karakterisert ved at forbindelser med den generelle
formel VIII forsepes og éventuelt overføres til sine salter ved nøytralisering eller dobbelt omsetning.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19752503235 DE2503235A1 (de) | 1975-01-27 | 1975-01-27 | Neues verfahren zur herstellung von 8-brom-thieno-triazolo-1,4-diazepinen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO760240L true NO760240L (no) | 1976-07-28 |
Family
ID=5937404
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO760240A NO760240L (no) | 1975-01-27 | 1976-01-26 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS51100096A (no) |
| CA (1) | CA1058173A (no) |
| DE (1) | DE2503235A1 (no) |
| DK (1) | DK29276A (no) |
| ES (1) | ES444612A1 (no) |
| FI (1) | FI753638A (no) |
| LU (1) | LU74028A1 (no) |
| NO (1) | NO760240L (no) |
| SE (1) | SE7600847L (no) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2701752A1 (de) * | 1977-01-18 | 1978-07-20 | Boehringer Sohn Ingelheim | 8-jod-l-methyl-6-o-chlorphenyl-4h-s -triazolo eckige klammer auf 3,4c eckige klammer zu thieno eckige klammer auf 2,3e eckige klammer zu l,4-diazepin, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung in pharmazeutischen praeparaten |
| FI63033C (fi) * | 1977-07-21 | 1983-04-11 | Boehringer Sohn Ingelheim | Foerfarande foer framstaellning av anxiolytiska tranquilliserande sedativa och/eller neuroleptiska substituerade 1-piperazinyl-4h-s-triazolo(3,4-c)tieno(2,3-e)-1,4-diazepiner |
| DE3502392A1 (de) * | 1985-01-25 | 1986-07-31 | Boehringer Ingelheim KG, 6507 Ingelheim | Neue thieno-triazolo-1,4-diazepino-2- carbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und pharmazeutische zusammensetzungen |
| DE3624779C2 (de) * | 1986-07-22 | 1996-03-07 | Boehringer Ingelheim Kg | Verfahren zur Herstellung von Thieno-triazolo-1,4-diazepino-2- carbonsäureamiden |
| EP0387613A1 (de) * | 1989-03-03 | 1990-09-19 | Boehringer Ingelheim Kg | Neue Thienodiazepine |
-
1975
- 1975-01-27 DE DE19752503235 patent/DE2503235A1/de not_active Withdrawn
- 1975-12-16 LU LU74028A patent/LU74028A1/xx unknown
- 1975-12-23 FI FI753638A patent/FI753638A/fi not_active Application Discontinuation
-
1976
- 1976-01-26 ES ES444612A patent/ES444612A1/es not_active Expired
- 1976-01-26 JP JP51007401A patent/JPS51100096A/ja active Pending
- 1976-01-26 CA CA244,192A patent/CA1058173A/en not_active Expired
- 1976-01-26 NO NO760240A patent/NO760240L/no unknown
- 1976-01-26 DK DK29276*#A patent/DK29276A/da unknown
- 1976-01-27 SE SE7600847A patent/SE7600847L/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK29276A (da) | 1976-07-28 |
| DE2503235A1 (de) | 1976-07-29 |
| CA1058173A (en) | 1979-07-10 |
| ES444612A1 (es) | 1977-05-01 |
| SE7600847L (sv) | 1976-07-28 |
| JPS51100096A (no) | 1976-09-03 |
| FI753638A (no) | 1976-07-28 |
| LU74028A1 (no) | 1977-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110983368B (zh) | 电化学条件下镍催化c-3烷基取代喹喔啉酮的合成方法 | |
| US7902365B2 (en) | Method for synthesis of 8-alkoxy-9H-isothiazolo[5,4-B]quinoline-3,4-diones | |
| NO760240L (no) | ||
| EP0129360B1 (en) | Process for debromination of dibromopenicillanic acid and derivatives | |
| EP0305322A2 (de) | Isoxazol-Beta-carbolin-Derivate | |
| DE2708751A1 (de) | Verfahren zum funktionalisieren von perfluorierten resten | |
| CN113897631B (zh) | 电化学合成吡啶-2-酮衍生物的方法 | |
| CN113121401B (zh) | 一种n-取代羰基氟磺酰胺化合物、制备方法及其应用 | |
| US4159991A (en) | Acyloxy-N,N'-diacylmalonamides and methods for their preparation | |
| GB965997A (en) | Phosphorus-containing heterocyclic esters | |
| CH620930A5 (no) | ||
| JPS58225093A (ja) | ベンゾチアジノリフアマイシン誘導体およびその製造法 | |
| Neuman Jr et al. | Neutral and positively charged azonitriles. Decomposition rates and efficiencies of radical production | |
| DE2661014C2 (no) | ||
| JPS577438A (en) | Production of acid chloride | |
| DE2143989A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-methyl-pyridin-3-ol-derivaten | |
| SU471715A3 (ru) | Способ получени -(аминофенил)алифатических карбоновых кислот или их солей | |
| SU1421745A1 (ru) | Способ получени бенз(а)индолизино(2,3-в)хиноксалин-14-карбонитрила | |
| Pacman | A modular approach to the synthesis of stretched luciferin analogues for use in near infrared optical imaging | |
| US3734960A (en) | Synthesis of organic sulfonyl cyanides | |
| Yağcı | Mechanistic Studies on Aza-Nazarov Reactions and Development of Template-Directed Photochemical [2+ 2] Cycloaddition Reactions | |
| US3506664A (en) | Preparation of polybrominated 2-pyrimidineacetonitriles | |
| DE965490C (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Sulfoniumverbindungen | |
| US3579577A (en) | Method of preparing 4,5,6, hexachlorotoluyl chloride | |
| DE1075581B (de) | Verfahren zur Herstellung fluoraromatischer Verbindungen |