NO754300L - - Google Patents
Info
- Publication number
- NO754300L NO754300L NO754300A NO754300A NO754300L NO 754300 L NO754300 L NO 754300L NO 754300 A NO754300 A NO 754300A NO 754300 A NO754300 A NO 754300A NO 754300 L NO754300 L NO 754300L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- ozone
- gas stream
- stated
- ethylenically unsaturated
- gas
- Prior art date
Links
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 76
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 62
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 31
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 14
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- -1 alkaline earth metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 4
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 105
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical class C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N bromoethene Chemical compound BrC=C INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical group ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- PNBAHWFGUWWTQC-UHFFFAOYSA-N [N].[O-][O+]=O Chemical compound [N].[O-][O+]=O PNBAHWFGUWWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HGAZMNJKRQFZKS-UHFFFAOYSA-N chloroethene;ethenyl acetate Chemical compound ClC=C.CC(=O)OC=C HGAZMNJKRQFZKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-N ethyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCOP(O)(O)=O ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011552 falling film Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006199 nebulizer Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003335 steric effect Effects 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/68—Halogens or halogen compounds
- B01D53/70—Organic halogen compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Description
Etylenisk umettede klorerte hydrokarboner (heretter be-tegnet som EUCH) finner anvendelse i mange kommersielle "prosesser,' ;
Klorerte- etylener, f.eks. vinylklorid, vinylidenklorid, trikloretylen og perkloretylen, anvendes for diverse formål i industrien. Under fremstilling og anvendelse av EUCH produseres gasstrømmer som '-\. inneholder små mengder av disse materialer og ventileres vanligvis til atmosfæren. ÉUCH kan bidra til produksjon av "smog" i atmosfæren, og visse forbindelser antas å være skadelige på omgivelsene.
Gassformige utslipp som inneholder EUCH, kan oppstå i prosesser for. fremstilling av 1,2-dikloretan, i prosesser hvor klor-•etylfosfat- eller fosfonatprodukter dehydrohalogenéres eller kon-denseres, i prosesser for fremstilling av vinylkloridmonomer, i pro- , sesser hvor vinylklorid polymeriseres til polyvinylklorid, i prosesser for. tørking av vinylkloridholdige polymerer„ under fabrikasjon av gjenstander av polyvinylklorid, i kopolymerisasjonspro-sesser hvor vinylklorid eller vinylidenklorid er monomerer eller kompnomerer ved polymerisering KiQd ikke-klorholdige monomerer, og i , avfettingsprosesser i dampfase hvor trikloretyien eller perklor-étylen anvendes som løsningsmidler.
Utslippene fra reaktorene og ventilasjonsluften fra området rundt reaktorene, møllene og avfetterne inneholder vanligvis små mengder av ÉUCH. Siden disse klorerte materialer er tilstede i
gasstrømmén i små konsentrasjoner, er de vanligvis vanskelige å gjenvinne økonomisk eller å fjerne fra gasstrømmén.
Det er blitt foreslått å fjerne de klorerte materialer fra gasstrømmer. ved forbrenning av gasstrømmene for omdannelse av de klorerte materialer til hydrogenklorid, vann og karbondioksyd. Imidlertid, hår de klorerte materialer er tilstede i gasstrømmén i bare små mengder, eller inneholder én relativt stor andel av kl<p>r, er den.energi som er nødvendig for å oppvarme gasstrømmén til en temperatur som er høy nok til å ødelegge forbindelsene, stor. Det store energibehov gjør prosessen uønsket for anvendelse for mange kommersielle formål., Det er/også blitt foreslått å adsorbere klorerte hydrokarboner fra gasstrømmén på aktivkull. Denne metode er det vanske-* lig å utføre når store volumdeler av gass som inneholder bare små mengder av klorerte hydrokarboner må forarbeides. Metoden krever at energi tilføres for å pumpe gasstrømmesa gjennom det relativt store trykkfall.over et sjikt av aktivkull. Videre må aktivkullet regenereres hvis metoden skal være effektiv.. ;En løsning på dette problem har vart ettersøkt i noen tid. ;Ideelt ville en slik løsning i alt vesentlig redusere mengden av ;EUCH i en gasstrøm på en måte som er enkel, kan utføres på en rimelig måte og på en trygg måte og gi vesentlig reduksjon i mengden ;.av EUCH i gasstrømmén.;Det er et formål med oppfinnelsen å tilveiebringe en fremgangsmåte for reduksjon av mengdene av EUCH i gasstrømmer. Det ér et formål ved oppfinnelsen å tilveiebringe en enkel, relativt rimelig metode for reduksjon av mengden av vinylklorid, dikloretylen, trikldretylen og perkloretylen i gasstrømmer. Et ytterligere formål ved oppfinnelsen er å tilveiebringe en fremgangsmåte, ;.for vesentlig.reduksjon av mengdene av vinylklorid og vinylidenklorid i gasstrømmer som oppstår ved produksjon av disse EUCH-,.
forbindelser, polymeriseringen av disse materialer, til polymerer og forarbeidelse av polymerene til nyttige artikler. I. henhold, til. oppfinnelsen kan mengden av EUCH i gass-.' strømmer reduseres ved å bringe de nevnte, klorerte hydrokarboner
i kontakt med ozon. rette kan lett utføres ved å biande oson med den forurensede gasstrøm' i en reaksjonssone og å opprettholde kontakt mellom ozonet og EUCH i reaksjonssonen i tilstrekkelig lang tid til å redusere mengden av EUCH i gasstrømmén. - , Fremgangsmåten er spesielt nyttig for reduksjon av mengden av klorerte etylener og spesielt vinylkloridmonomer i gass-strømmer. Fremgangsmåten kan også redusere mengdene av andre EUCH- -. ;forbindelser i gasstrømmer. Fremgangsmåten kan utføres ved om-"giveisestemperaturer, men reaksjonstiden reduseres vesentlig ved ;forhøyede temperaturer. ;Etterfølgende kontakt mellom den omsatte gasstrøm med ;vann eller en vandig løsning som kan være alkalisk eller sur, vil;i vesentlig ,grad redusere mengden av reaksjonsprodukter i gass-;„. strømmen/;Det er vist at visse etylenisk umettede materialer vil reagere med ozon. Imidlertid, utføres undersøkelser vanligvis i den flytende fase ved relativt .lave temperaturer. Reaksjonen mellom ;halogenerte olefiner og ozon i væskefase er beskrevet iJournalbf the American-Chemical Society, (1968) bind 90, s 4248-52 og Ozone Reactions with Organic Compounds, Advances i Chemical Series 112, , ;s„ 50-64 American Chemical Society, 1972.;Det er oppdaget at EUCH reagerer med ozon i gassfase.. ;Reaksjonen er hurtig ved forhøyede temperaturer. Det er oppdaget at reaksjonen mellom EUCH og ozon i gassfase kan nyttiggjøres i en prosess som hurtig fjerner EUCH fra gasstrømmer. Prosessen er enkel, krever et minimum av forarbeidelsesutstyr og kan i vesentlig grad redusere mengden av EUCH i gasstrømmer. Prosessen er spesielt nyttig ved reduksjon av mengden av EUCH i gassfofmige utslipp fra prosesser som produserer eller anvender vinylkloridmonomer som produkt eller biprodukt. ;Generelt omfatter fremgangsmåten å begrense en gassblanding som inneholder EUCH, å blande ozon med gassblandingen, å tillate blandingen å reagere i et tilstrekkelig tidsrom til å redusere mengden av EUCH i gassblandingen ved kjemisk reaksjon. ;Fremgangsmåten kan anvendes for behandling av gasstrømmer som oppstår i etylen/oksykloreringsprosesser,- etylendiklorid-er ackingr-oper a sjoner , vinylkloridpolymerisasjonsprosesser hvor vinylklorid er en monomer eller komonomer, ventil é-ririg-, av strømmer fra områder hvor vinylkloridmonomer er eller kan være tilstede, prosesser for. fremstilling av vinylidenklorid, polymer isas jOnspro- ;, sesser hvor vinylidenklorid anvendes som monomer eller komonomer, damp-avféttingsopérasjoner,/J-kloretylfosfatkondensasjons- eller ;dehydrohalbgeneringsprosesser og andre prosesser eller metoder hvor gasstrømmer som . inneholder EUCH kan . oppsitå. Gasstrømmén avgrenses i en reaksjonssone som kan væré en ledning, f.eks. en rørledning gjennom hvilken gasstrømmén strømmer, eller et reaksjonskar eller -kammer som gir en tilstrekkelig opp-holdstid, til at det innblandede ozon kan komme i kontakt og reagere • med ÉUCH. Etter reaksjon med ozon inneholder gasstrømmén hydrogenklorid, oksygenerte forbindelser, f.eks i karbondipksyd og vann, ;<p>g kan inneholde fosgen og delvis oksygenerte hydrokarboner, f.eks. metanol.. Hvis gasstrømmén inneholdt bare små mengder av EUCH, vil ;mengden av hydrogenklorid i gasstrømmén vare liten og gasstrømmén kan ventileres direkte til atmosfæren uten ytterligere behandling. Hvis gasstrømmén inneholder relativt store mengder av EUCH, 3<an ;gasstrømmén etter reaksjon med ozonet inneholde relativt store mengder av reaksjonsproduktene, hydrogenklorid og oksygenerte forbindelser såsom metanol og lignende.Reaksjonsproduktene kan lett separeres fra oson-reagert gasstrøm ved at gasstrømmén bringes i kontakt med vann eller en vandig løsning. ;Å bringe gasstrømmén i kontakt med et vandig medium er fordelaktig ved det at reaksjonsprodukter fjernes frå gasstrømmén og delvis oksyderte hydrokarboner kan videre reagere med eventuelt ureagert ozon som er tilstede i gasstrømmén. Det vandige medium hjelper også på hydrolysen av reaksjonsproduktene av ozon og EUCH. ;Gasstrømmén kan bringes i kontakt med et vandig medium ved hvilke som helst metoder som er kjent på området, f.eks. i pakkede tårn, forstøvningskammere, venturi skrubbere, fallende film-absorbatorer eller andre metoder som er nyttige med hensyn til å bringe gasser i kontakt med væsker. ;Vann kan anvendes som det vandige medium, eller sure eller alkaliske løsninger kan anvendes effektivt. Alkaliske løs-ninger eller blandinger som inneholder alkaliske preparater, kan anvendes for nøytralisering av hydrogenklorid som dannes i gass-strømmen; og kan også absorbere og hydrolysere eventuelt fosgen som dannes i prosessen. Alkaliske preparater, f.eks. alkalimetallhydroksyder, -karbonater og jordalkalimetallhydroksyder og,-karbonater eller blandinger av alkalimetall- og jordalkalimetallhydroksyder og -karbonater er anvendelige. Gasstrømmén som skal behandles, kan i tillegg inneholde, foruten EUCH, vanlige komponenter av slike gasstrømmer som nitrogen, oksygen, vanndamp, karbonmonoksyd, karbondioksyd og lignende. ;Gasstrømmén kan inneholde andre organiske materialer enn EUCH som kan eller ikke kan reagere med osonet. Mengden av visse etylenisk umettede alifatiske, cykliske og aromatiske hydrokarboner kan, ;hvis de er tilstede i gasstrømmén, reduseres, da de er kjent for;å reagere med ozon. Ozonreaktanten bør tilveiebringes i tilstrekkelig mengde til å reagere med slike hydrokarboner og derved redusere mengden i gasstrømmén.EUCH har tendens til å reagere ved lavere hastighet enn etylenisk umettede forbindelser som ikke inneholder halogen. ;I tillegg til å redusere mengden av EUCH i gasstrømmer;er fremgangsmåten også egnet for behandling av gasstrømmer som inneholder etylen, etylenisk umettede bromerte hydrokarboner og etylen-umettede forbindelser som inneholder jod. Imidlertid er fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen spesielt nyttig for behandling av gassutslipp som Oppstår ved fremstilling av vinylkloridmonomer, dens polymerisasjon og fabrikasjon. ;Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen viser liten effekt på mettede alifatiske klorerte forbindelser ved lave temperaturer. Reaksjon med ozon inntreffer, i begrenset grad, spesielt ved forhøyede temperaturer. Generelt, ved lave temperaturer, vil store mengder av eventuelle mettede alifatiske eller mettede klorerte alifatiske hydrokarboner passere gjennom prosessen uten å reagere med osonet. ;Reaksjonshastigheten mellom EUCH og osonet kan være meget stor. Ved forhøyede temperaturer i området 5d-25o°C kan mengden av EUCH i gasstrømmén bli vesentlig redusert på mindre enn ett sekund. Lange reaksjonstider er ikke skadelige for prosessen.og har tenderts til å øke fjerningen av BUCH fra gasstrømmén. Generelt er reaksjonstider på fra 0,25 til ca. 600 sekunder anvendelige, ;og reaksjonstider på fra 0,25 til ca. 60 sekunder foretrekkes, da mindre reaksjonssoner kan anvendes. ;Temperatur har en direkte effekt på reaksjonshastigheten. Reaksjonshastigheten for EUCH og oson.blir større etter hvert som temperaturen øker. Temperaturer på fra ca. -40 til 400°C er effektive. Temperaturer i området ca. 0 til 256°C foretrekkes. Det mest foretrukne temperatur område er fra ca. lo til 200°C. Konsentrasjonen av EUCH og oson påvirker hastigheten ved hvilken mengden avEUCH i gasstrømmén.reduseres* Høye konsentrasjoner av ozon og lave konsentrasjoner av EUCH gir hurtig reduksjon i mengden av EUCH i gasstrømmen. Høye.konsentrasjoner av EUCH og lave konsentrasjoner av oson har tendens til å resultere i langsommere
omsetning av EUCH i gasstrømmén.
Osonmengden som kreves ved innblanding i gasstrømmén som inneholder de etylenisk umettede halogenerte hydrokarboner, er avhengig av blandingene i gasstrømmén,. mengden av oksygen som er tilstede i gasstrømmén og temperaturen i gasstrømmén. Generelt kreves det mindre enn 1 mol .ozon for å fjerne 1 mol etylenisk umettet dobbéltbinding fra gasstrømmén. Osonmengden som kreves, er
avhengig av réaktantenes temperatur, mengden av' oksygen som er tilstede i gasstrømmén, og den spesielle EUCH-forbindelse og andre
komponenter i ..gasstrømmén.,Overskudd av oson er'ikke skadelig for prosessen, men øker omkostningene for fjerning avEUCH fra gass-strømmen, ■<:>Det er innlysende for fagmannen på området å bestemme de optimale mengder av oson aom skal blandes med gasstrømmén ved en ..
beqtemt temperatur for oppnåelse av den reduksjon som kreves i mengden av EUCH.
Betegnelsen etylenisk umettet klorert hydrokarbon (EUCH) anvendes^her for henvisning til halogenerté produkter som inneholder en etylenisk dobbeltbinding. Betegnelsen skal også.omfatte allcylforbindelser som har halogensubstituehter, vinylforbindelser, f.eks. vinylklorid, vinylidenklorid, vinylbromid og lignende, og andre etylenisk umettede halogenerté materialer som har .2 eller flere karbonatomer i kjeden som man kan ønske å fjerne fra en gass-strøm.
Reaksjonshastigheten mellom.osonet og de etylenisk umettede halogenerté hydrokarboner beror på halogenets karakter, dets forhold til dobbeltbindingen og .visse steriske effekter som kan
resultere fra de store halogénatomer i molekylet. Ikke-^halogenerte etylenisk umettéde hydrokarboner, f.eks. etylen eller propylen, reagerer med oson hurtigere enn halogenerté derivater. Halogenerté hydrokarboner, f.eks. 3=klorpropylen, som har et halogen på et karbon som ligger vekk fra dobbeltbindingen, reagerer med oson hutigere enn komponenter som f.eks. vinylklorid som inneholder et halogen på et karbon med en dobbeltbinding. Vinylbromid reagerer méd oson hurtigere enn vinylkloridet. Vinylklorid reagerer med oson hurtigere enn dikloretylen.Diklpretylen reagerer med oson hurtigere enn trikloretylen. Av de klorerte etylener reagerer perkloretylen langsomst med ozon.
Effekten av de lavere reaksjonshastigheter av EUCH kan overvinnes i en viss grad.ved at, reaksjonen utføres ved forhøyet
temperatur. Etter hvert.som temperaturen øker, øker reaksjons-hastighetéh mellom oson ogEUCH. Ved forhøyede temperaturer er den osonmengdé som kreves for fjerning av 1 mol etylenisk umettet dobbeltbinding, lavere.
Trykket er ikke avgjørende for prosessen. Prosessen kan utføres ved fra underatmosfærisk til over atmosfærisk trykk. Over-. atmosfæriske trykk kan vare bekvemme innen et spesielt system, til tross for ytterligere omkostninger med trykkutstyr. Størrelsen av reaksjonssonen kan reduseres vesentlig, eller lengre oppholdstider kan tilveiebringes ved det samme volum ved de forhøyede trykk.Fremgangsmåten kan lett utføres ved utelukkende å blande ozon med<g>asstrømmén som inneholder EUCH eller ved å blande gass-strømraen som: inneholder EUCH med en gasstrøm som inneholder oson. Hvis gasstrømmén inneholder oksygen, er det også mulig å utvikle osonet in situ i gasstrømmén ved hjelp av høyintensitetsstråling ved bølgelengder som er kortere enn ca. 2100 iL Det foretrekkes
imidlertid å utvikle en gasstrøm som inneholder oson ad konvensjo-nell vei som er kjent på området. Slike hjelpemidler inkluderer koronautladning■eller stille elektrisk utladning. Gasstrømmén som inneholder oson, blandes så med gasstrømmén som inneholder EUCH.
Fremgangsmåter for utvikling av oson er velkjent på området og skal ikke diskuteres i særlig detalj her. Ozon kan ut-vikles ved at dét føros en tørr luft- eller oksygenatrøm gjennom
en stille elektrisk eller koronautladning. Ozonstrømmen som frem-bringes, inneholder vanligviB fra ca. 1/2 til ca. 6% oson. Gass-strømmen som inneholder oson, kan blandes direkte med gasstrømmén som inneholder EUCH. Det er til sine tider, fordelaktig å tilveiebringe en osonstrøm som inneholder større konsentrasjoner a<y>oson. Gasstrømmer som inneholder større konsentrasjoner av oson, kan fremstilles ved resirkulering av oksygen gjennom en.stille eller koronautladning med utskillelse av ozonet fra den ozonerte strøm. Ozoriproduserende prosesser øker mengden av oson som produseres
pr. kraftenhet når oksygen anvendes i prosessen. Fremgangsmåter for fremstilling av oson er beskrevet iOsoneChemistry and technologyAdyances in Chemistry, Series 21, American Chemical Society, mars 1959, og Kirk-Othmer: Encyclopedia Of Chemical technology, 2. utgave,Interscience Publishers, 1967, bind 14,
■s. 421-431. Mengden av etylenisk umettede halogenerté hydrokarboner i gasstrømmén er vanligvis mindre enn ca. 10.000 pfSA. Derfor er det nødvendig at relativt små mengder av ozon blandes med gass-strømmen,som inneholder EUCH.
Utførelse av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er enkel. Den krever at den gass som skal behandles, avgrenses til en reaksjonssone.Reaksjonssonen kan vær® rørledninger, kanaler, kammere eller kar som gasstrømmén som inneholder EUCH strømmer gjennom. En blanding av gasstrømmén med oson dannes, og ozonet til-lates å reagéré medEUCH i tilstrekkelig lang tid til å redusere mengden av EUCH i en gasstrøm til den ønskede grad. Som angitt ovenfor, kan reaksjonstidene vare sa korte som brøkdelen av et sekund når reaktivt EUCH omsettes i en gasstrøm, spesielt ved for-høyet temperatur. Lange reaksjonstider, er ikke skadelige for prosessen og kan resultere i vesentlig omsetning åv ozonet i gass-strømmen.
Gaostrømmon som inneholder reaksjonsproduktene, kan ventileres til atmosfæren hvis konsentrasjonen av EUCH innledningsvis var liten. Om ønskes, kan gasstrømmén etterpå bringes i kontakt med et vandig medium for fjorning av reaksjonsproduktene fra gaso-strømmen før gasstrømmén ventileres til atmosfæren. Reaksjonsprodukter er slike materialer som vann, karbondioksyd., hydrogenklorid, delvis oksyderte organiske andeler slik som etanol, metanol, eddiksyre og lignende. Reaksjonsproduktene er avhengig av den spesielle EUCH-forbindelse som har reagert i gasstrømmén, temperaturen og reaksjonstiden. •'•
Som brukt i denne beskrivelse, angir ppra volum med mindre annet er angitt.Fremgangsmåten skal i det følgende illustreres ved hjelp
av eksempler.
Eksempel 1
Reaksjonshastigheten for vinylklorid i en gassblanding som inneholder nitrogen, oksygen, oson og vinylklorid, ble bestemt. En luftstrøm som inneholdt ca. 1% ozon, ble utviklet ved at det ble ført luft gjennom en "Wélsbach Style T-816" ozon-generator. Luftstrømmen som inneholdt ozon, ble målt ved hjelp av et roto-meter og ført til et r-glassrør gjennom"TYGON"-rør. yed T-røret ble vinylkloriddamp innført i den osonholdigé gasstrøm. Gassblandingen som inneholdt oksygen, nitrogenozon og vinylklorid, ble ført gjennom clirYGON"-rør til ot glassrør, innvendig diameter 2,54 cm og lengde 35,6 cm, utstyrt med kappe.Glassrøret var tomt. Det ble tilveiebrakt hjelpemidler for oppyarmning av røret ved hjelp av kondenserende damp<y>ed atmosfæretrykk i kappen...
Det ble tatt prøver av gasstrømmén ved utløpet av glass-røret ved å fylle en sprøyte med reaksjonsblandingen. prøven av reaksjonsblandirig ble holdt i sprøytén i det tidsrom som var nød-vendig og deretter injisert i en F. and M. Scientific Model 5750 gasskromatograf med flammeionisisa3jonsdetektor. For gasskroraato- . grafen brukte man en kolonne, 3,2 cm3c 3,05 m, pakket med 10 vekt% "OVlol" på 80/100 mesh "Supelcoport" i serie med en 3,2 cm x 3,o5 m kolonne pakket med 10 vekt% "0V17" på 80/100 mesh "Supelcoport".
Resultater fra flere forsøk er vist i tabell I.
I forsøk F ble det indre av glacsrøret belagt med kon-densert' vann kort etter innføring av vinylkloridet i den gasstrøm som inneholdt ozon. . Fremgangsmåten fra eksempel 1 kan utføres ved innføring av oson eller"gasstrøm som inneholder ozon i en gasstrøm som inneholder det etylenisk umettede klorerte hydrokarbon, med en lignende reduksjon i mengden av etylenisk umettet klorert hydrokarbon
.i gasstrømmén..',
En sammenligning mellom forsøk S og forsøk B antyder at en økning i temperaturen i et kort tidsrom i alt.vesentlig økte reaksjonshasti<g>heten, mellom vinylkloridmonomeren og osonet.
Eksempel 2
Reaksjonshastigheten for vinylidenklorid i en gassblanding som inneholdt nitrogen, oksygen, ozon pg vinylidenklorid, ble bestemt under anvendelse av apparaturen fra eksempel 1. En gassblanding som inneholdt 1000ppm vinylidenklorid i volum og 1% ozon i volum, ble fremstilt ved innføring av vinylidenklorid i den
osoniserte luftstrøm fra Welsbach-ozongeneratoren. Fremgangsmåten V som ble anvendt i eksempel 1, ble anvendt for bestemmelse av omsetning av vinylidenklorid...,
Eksemplet viser at vinylidenklorid reagerer langsommere enn vinylklorid. Reaksjonshastigheten er vesentlig Økt ved ioo til 150°C. ; .'
Claims (12)
1. Fremgangsmåte for regulering av mengden av etylenisk
umettede klorerte hydrokarboner i gasstrømmer,
karakterisert ved å danne en gassblanding som inne
holder det etylenisk umettede klorerte hydrokarbon og oson i en reaksjonssone og å holde gassblandingen i reaksjonssonen i tilstrekkelig lang tid til at ozonet reagerer med det etylenisk umettede klorerte hydrokarbon til å redusere mengden av etylenisk
umettet klorert hydrokarbon i gasstrømmén.
2.F remgangsmåte som angitt i krav 1, kar a k t é r i se r t ve d at reaksjonssonen er en ledning gjennom hvilken gasstrømmén som inneholder det etylenisk umettede klorerte hydrokarbon og ozon, strømmer.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,
karakterisert ved at gassblandingen har en temperatur på mellom ca. 0 og 250°C.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,
karakterisert ved at gassblandingen holder en temperatur mellom ca. 10 og 200°C.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,
karakterisert ved at molforholdet mellom ozon og etylenisk Umettet dobbeltbinding i gassblandingen er, fra ca."0,5
til ca. 2,0.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 3,
k a r a k t é r i s e r t v e. d at molfprholdet mellom ozon og etylenisk umettet dobbeltbinding i gassblandingen er fra ca. 0,5 til ca. 2,0.
7.F remgangsmåte, som angitt i krav 1,
k a r a k't e r i s e r t v e d at det etylenisk umettede klorerte hydrokarbon er vinylklorid.
:
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det etylenisk umettede klorerte hydrokarbon er vinylidenklorid.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at gasstrømmén som er blitt om-satt med ozon, bringes i kontakt med en vandig væske for fjerning av vannløselige reaksjonsprodukter fra gasstrømmén.
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 9, ka r a kt e r i s é r t ved at den vandige væske er én '.' blanding eller løsning som inneholder et produkt utvalgt fra gruppen som består av alkalimetallhydroksyder, alkalimetallkarbbnater,
.jordalkalimetallhydroksyder, jordalkalimetallkarbonater og bland
inger'- derav. • r
11. Fremgangsmåte som angitt i krav 9, karakterisert ved at den vandige væske er vann.
12. Fremgangsmåte som angitt i krav 9, karakterisert ved at den vandige væske er en løs-ning avh<y> dro <g> enklorid.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/534,522 US3933980A (en) | 1974-12-19 | 1974-12-19 | Process for removing ethylenically unsaturated chlorinated hydrocarbons from gas streams |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO754300L true NO754300L (no) | 1976-06-22 |
Family
ID=24130433
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO754300A NO754300L (no) | 1974-12-19 | 1975-12-17 |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3933980A (no) |
JP (1) | JPS5188471A (no) |
BE (1) | BE836767A (no) |
BR (1) | BR7508368A (no) |
CA (1) | CA1068472A (no) |
CS (1) | CS186230B2 (no) |
DD (1) | DD122516A5 (no) |
DE (1) | DE2556502A1 (no) |
DK (1) | DK561675A (no) |
FR (1) | FR2295002A1 (no) |
GB (1) | GB1518699A (no) |
IL (1) | IL48530A (no) |
IT (1) | IT1052592B (no) |
NL (1) | NL7514321A (no) |
NO (1) | NO754300L (no) |
RO (1) | RO72549A (no) |
SE (1) | SE7514283L (no) |
SU (1) | SU663298A3 (no) |
YU (1) | YU320675A (no) |
ZA (1) | ZA757722B (no) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3983216A (en) * | 1975-06-03 | 1976-09-28 | Tenneco Chemicals, Inc. | Process for the removal of vinyl chloride from gas streams |
US4104146A (en) * | 1975-07-02 | 1978-08-01 | Tenneco Chemicals, Inc. | Process for the purification of gas streams |
US4045538A (en) * | 1975-11-28 | 1977-08-30 | Ppg Industries, Inc. | Catalytic oxidation of vinyl chloride |
US4062925A (en) * | 1976-01-21 | 1977-12-13 | The B. F. Goodrich Company | Oxidation of vinylidene halides by permanganates in gaseous or aqueous process streams |
US4059677A (en) * | 1976-12-23 | 1977-11-22 | Ppg Industries, Inc. | Catalytic oxidation of C2 -C4 halogenated hydrocarbons |
JPS62191025A (ja) * | 1986-02-14 | 1987-08-21 | Nec Corp | 排ガスの処理方法 |
US4863687A (en) * | 1986-09-26 | 1989-09-05 | Solarchem Enterprises Inc. | Method for removing malodorous or toxic gases from an air stream |
US5087428A (en) * | 1990-05-30 | 1992-02-11 | Systemes Ozonics Inc. | Air purifying system |
DE4210055A1 (de) * | 1991-11-27 | 1993-06-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De | Verfahren zum entfernen von halogenierten organischen verbindungen aus abgasen |
TWI241215B (en) * | 2001-07-02 | 2005-10-11 | Ind Tech Res Inst | Method for processing alkene-containing exhaust gas |
US20030092955A1 (en) * | 2001-11-09 | 2003-05-15 | Mouw Kenneth W. | Method for the elimination of hazardous waste from dry cleaning waste products |
DE102005048789A1 (de) * | 2005-10-12 | 2007-04-19 | Technocon Gmbh | Verfahren zur Rückgewinnung von elementarem Jod aus jodorganischen Verbindungen |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1961878A (en) * | 1932-02-10 | 1934-06-05 | Frigidaire Corp | Removal of tobacco smoke from air |
US2975035A (en) * | 1956-11-19 | 1961-03-14 | Union Carbide Corp | Process for removing ozone from a gas mixture containing ozone and oxygen |
US3151943A (en) * | 1958-04-07 | 1964-10-06 | Toyo Koatsu Ind Inc | Method for purifying exit oxygen from the ozonolysis of fatty acids |
US3445192A (en) * | 1963-03-25 | 1969-05-20 | Hooker Chemical Corp | Apparatus for production and recovery of hydrogen halides |
US3829558A (en) * | 1971-06-21 | 1974-08-13 | Us Health Education & Welfare | Disposal of waste plastic and recovery of valuable products therefrom |
-
1974
- 1974-12-19 US US05/534,522 patent/US3933980A/en not_active Expired - Lifetime
-
1975
- 1975-11-24 IL IL48530A patent/IL48530A/xx unknown
- 1975-12-09 NL NL7514321A patent/NL7514321A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-12-10 DK DK561675A patent/DK561675A/da not_active Application Discontinuation
- 1975-12-10 ZA ZA757722A patent/ZA757722B/xx unknown
- 1975-12-11 FR FR7537920A patent/FR2295002A1/fr active Granted
- 1975-12-15 GB GB51187/75A patent/GB1518699A/en not_active Expired
- 1975-12-16 DE DE19752556502 patent/DE2556502A1/de active Pending
- 1975-12-17 DD DD190229A patent/DD122516A5/xx unknown
- 1975-12-17 YU YU03206/75A patent/YU320675A/xx unknown
- 1975-12-17 RO RO7584230A patent/RO72549A/ro unknown
- 1975-12-17 SE SE7514283A patent/SE7514283L/xx unknown
- 1975-12-17 IT IT52736/75A patent/IT1052592B/it active
- 1975-12-17 CA CA241,925A patent/CA1068472A/en not_active Expired
- 1975-12-17 BR BR7508368*A patent/BR7508368A/pt unknown
- 1975-12-17 JP JP50151207A patent/JPS5188471A/ja active Pending
- 1975-12-17 BE BE7000745A patent/BE836767A/xx unknown
- 1975-12-17 NO NO754300A patent/NO754300L/no unknown
- 1975-12-17 SU SU752198553A patent/SU663298A3/ru active
- 1975-12-18 CS CS7500008662A patent/CS186230B2/cs unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SU663298A3 (ru) | 1979-05-15 |
SE7514283L (sv) | 1976-06-21 |
ZA757722B (en) | 1976-11-24 |
CS186230B2 (en) | 1978-11-30 |
NL7514321A (nl) | 1976-06-22 |
JPS5188471A (no) | 1976-08-03 |
YU320675A (en) | 1982-05-31 |
FR2295002B1 (no) | 1979-09-07 |
RO72549A (ro) | 1982-02-26 |
DD122516A5 (no) | 1976-10-12 |
CA1068472A (en) | 1979-12-25 |
US3933980A (en) | 1976-01-20 |
BR7508368A (pt) | 1976-08-24 |
BE836767A (nl) | 1976-06-17 |
IL48530A0 (en) | 1976-01-30 |
IL48530A (en) | 1978-04-30 |
GB1518699A (en) | 1978-07-19 |
DE2556502A1 (de) | 1976-10-21 |
IT1052592B (it) | 1981-07-20 |
DK561675A (da) | 1976-06-20 |
FR2295002A1 (fr) | 1976-07-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO754300L (no) | ||
TW200408617A (en) | Photochlorination of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
PL69878B1 (no) | ||
US5190626A (en) | Process for removing vinylidene chloride and other unsaturated compounds from 1,1-dichloro-1-fluoroethane | |
US4927621A (en) | Purification of anhydrous hydrogen chloride | |
JP2001504845A (ja) | カルボン酸フルオリドの製造方法 | |
US3140244A (en) | Removal of volatile organic materials from aqueous hydrochloric acid | |
RU2008150591A (ru) | Способ окисления хлористого водорода кислородом | |
JPS6157528A (ja) | ハロアルカンの熱分解脱塩酸方法およびこれに使用する開始剤 | |
GB745818A (en) | Improvements in or relating to a process for producing fluorohalo-derivatives of saturated aliphatic hydrocarbons | |
KR960004871B1 (ko) | 1,1-디클로로-1-플루오로에탄의 정제방법 | |
JPH02129004A (ja) | 有機ハロゲン化合物含有量の少ない塩素不含の塩酸の製造方法 | |
US4018880A (en) | Method of purifying hydrogen chloride gas | |
US2811485A (en) | Process for chlorinating dimethyl ether | |
US5308383A (en) | Method for separating chlorine from a mixture of gases | |
USRE29044E (en) | Method for the preparation of acetyl chloride | |
US3850542A (en) | Treatment of chlorine-contaminated sulfuryl fluoride with unsaturated compounds | |
US3506727A (en) | Process for fabricating mixtures containing vinyl chloride and 1,2-dichloroethane | |
US3415890A (en) | Novel halogenated cycloalkylether compositions | |
US3674664A (en) | Method of preparing chloroacetyl chloride | |
RU2157362C2 (ru) | Способ очистки 1,1,1-фтордихлорэтана | |
US4264530A (en) | Process for preparing high purity tetrafluoromethane | |
KR970704650A (ko) | 배출가스 재순환으로 직접 염소화에 의한 1,2-디클로로에탄 제조방법 및 장치(Process and device for preparing 1,2-dichloroethane by direct chlorination with waste gas recirculation) | |
JPS57142927A (en) | Preparation of chloromethane | |
KR100479747B1 (ko) | 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판(R-245fa)의정제방법 |