NO742256L - - Google Patents
Info
- Publication number
- NO742256L NO742256L NO742256A NO742256A NO742256L NO 742256 L NO742256 L NO 742256L NO 742256 A NO742256 A NO 742256A NO 742256 A NO742256 A NO 742256A NO 742256 L NO742256 L NO 742256L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- acid
- reaction
- acetone
- carried out
- ammonium
- Prior art date
Links
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 86
- PIFBMJMXJMZZRG-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,6,6-pentamethyl-1,5-dihydropyrimidine Chemical compound CC1=NC(C)(C)NC(C)(C)C1 PIFBMJMXJMZZRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 43
- JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N Triacetonamine Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)N1 JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical group [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Natural products CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 24
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 17
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- CQTRUFMMCCOKTA-UHFFFAOYSA-N 4-amino-4-methylpentan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)N CQTRUFMMCCOKTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 14
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical group FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 10
- JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N dichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)Cl JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethyl-2-(2,4,6-trimethylphenoxy)benzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OC1=C(C)C=C(C)C=C1C OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 8
- SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N mesityl oxide Natural products CC(C)=CC(C)=O SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 7
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 7
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(C)N1 FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 6
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 6
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 claims description 5
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 5
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 claims description 5
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 claims description 5
- 229960005215 dichloroacetic acid Drugs 0.000 claims description 5
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 claims description 5
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 5
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 4
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 claims description 4
- MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N cyanoacetic acid Chemical compound OC(=O)CC#N MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 4
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 4
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 4
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- MTZWHHIREPJPTG-UHFFFAOYSA-N phorone Chemical compound CC(C)=CC(=O)C=C(C)C MTZWHHIREPJPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229930193351 phorone Natural products 0.000 claims description 4
- 229960004319 trichloroacetic acid Drugs 0.000 claims description 4
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940013688 formic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 claims description 3
- QHDUJTCUPWHNPK-UHFFFAOYSA-N methyl 7-methoxy-2h-indazole-3-carboxylate Chemical compound COC1=CC=CC2=C(C(=O)OC)NN=C21 QHDUJTCUPWHNPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZXNWYMNKYXUZGM-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ium-4-one;chloride Chemical compound Cl.CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)N1 ZXNWYMNKYXUZGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZRXHLJNBNWVNIM-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2C(C)=COC2=C1 ZRXHLJNBNWVNIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 2
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical compound [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDCXBZMWKSBSJG-UHFFFAOYSA-N azane;4-methylbenzenesulfonic acid Chemical compound [NH4+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 GDCXBZMWKSBSJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims description 2
- BCDGQXUMWHRQCB-UHFFFAOYSA-N glycine methyl ketone Natural products CC(=O)CN BCDGQXUMWHRQCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 claims description 2
- XJVIPPHGDPEDJL-UHFFFAOYSA-N thiourea;hydrochloride Chemical compound Cl.NC(N)=S XJVIPPHGDPEDJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940074355 nitric acid Drugs 0.000 claims 4
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- KWGRBVOPPLSCSI-WPRPVWTQSA-N (-)-ephedrine Chemical compound CN[C@@H](C)[C@H](O)C1=CC=CC=C1 KWGRBVOPPLSCSI-WPRPVWTQSA-N 0.000 claims 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 2
- 239000003791 organic solvent mixture Substances 0.000 claims 2
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 claims 2
- XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(CC=2C(=CC=C(C)C=2)O)=C1 XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZKZAMHIUFAHSIB-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzenesulfonic acid;urea Chemical compound NC(N)=O.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 ZKZAMHIUFAHSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XMVQMBLTFKAIOX-UHFFFAOYSA-N 6-azaniumylhexylazanium;dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[NH3+]CCCCCC[NH3+] XMVQMBLTFKAIOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZGSDJMADBJCNPN-UHFFFAOYSA-N [S-][NH3+] Chemical compound [S-][NH3+] ZGSDJMADBJCNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N ammonium formate Chemical compound [NH4+].[O-]C=O VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940107816 ammonium iodide Drugs 0.000 claims 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 claims 1
- KWGRBVOPPLSCSI-UHFFFAOYSA-N d-ephedrine Natural products CNC(C)C(O)C1=CC=CC=C1 KWGRBVOPPLSCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229960002179 ephedrine Drugs 0.000 claims 1
- LDFVINFJZGUOAZ-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine;hydrochloride Chemical group [Cl-].NCCCCCC[NH3+] LDFVINFJZGUOAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- -1 aromatics Chemical class 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 12
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 11
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 description 7
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MMVUZMIOJNPDME-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzenesulfonate;triethylazanium Chemical compound CC[NH+](CC)CC.CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 MMVUZMIOJNPDME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004135 Bone phosphate Substances 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDTUVFSBEYKVAP-UHFFFAOYSA-N formic acid;pyridine Chemical compound OC=O.C1=CC=NC=C1 FDTUVFSBEYKVAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- BGBNXIKULUCCOO-BTJKTKAUSA-N (z)-but-2-enedioic acid;n,n-diethylethanamine Chemical compound CCN(CC)CC.OC(=O)\C=C/C(O)=O BGBNXIKULUCCOO-BTJKTKAUSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQXCQTAELHSNAT-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-nitro-5-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Cl)=CC(C(F)(F)F)=C1 ZQXCQTAELHSNAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 1-naphthoic acid Chemical class C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWMAQBHZHRJRCB-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,6,6-pentamethyl-1,5-dihydropyrimidine;hydrate Chemical compound O.CC1=NC(C)(C)NC(C)(C)C1 PWMAQBHZHRJRCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-(2-methylpropyl)propan-1-amine Chemical compound CC(C)CNCC(C)C NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJZGXWURAFVFND-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-4-oxobutanoate;triethylazanium Chemical compound CCN(CC)CC.OC(=O)CCC(O)=O CJZGXWURAFVFND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 4-t-Butylbenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N Phenylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- MQFIKAWTCOXAAY-UHFFFAOYSA-N acetic acid;n-butylbutan-1-amine Chemical compound CC([O-])=O.CCCC[NH2+]CCCC MQFIKAWTCOXAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P ammonium sulfide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[S-2] UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008107 benzenesulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOYBHNPXSFAWHT-UHFFFAOYSA-N butanedioic acid;morpholine Chemical compound C1COCCN1.OC(=O)CCC(O)=O AOYBHNPXSFAWHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- VHMQVZZBBWVYLF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanamine;formic acid Chemical compound [O-]C=O.[NH3+]C1CCCCC1 VHMQVZZBBWVYLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- SLOGLADXVJGNQE-UHFFFAOYSA-N dibutylazanium;benzoate Chemical compound CCCCNCCCC.OC(=O)C1=CC=CC=C1 SLOGLADXVJGNQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000011087 fumaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- GPSDUZXPYCFOSQ-UHFFFAOYSA-N m-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC(C(O)=O)=C1 GPSDUZXPYCFOSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002829 nitrogen Chemical class 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- FHSWXOCOMAVQKE-UHFFFAOYSA-N phenylazanium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.[NH3+]C1=CC=CC=C1 FHSWXOCOMAVQKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLCHBQKMVKNBOV-UHFFFAOYSA-N phenylphosphinic acid Chemical compound OP(=O)C1=CC=CC=C1 MLCHBQKMVKNBOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- USPWKWBDZOARPV-UHFFFAOYSA-N pyrazolidine Chemical compound C1CNNC1 USPWKWBDZOARPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDYVRSLAEXCVBX-UHFFFAOYSA-N pyridinium p-toluenesulfonate Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1.CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 ZDYVRSLAEXCVBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSYJHRREPKXURZ-UHFFFAOYSA-N pyrimidine;hydrate Chemical compound O.C1=CN=CN=C1 LSYJHRREPKXURZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N quinuclidine Chemical compound C1CC2CCN1CC2 SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 1
- AVBGNFCMKJOFIN-UHFFFAOYSA-N triethylammonium acetate Chemical compound CC(O)=O.CCN(CC)CC AVBGNFCMKJOFIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/68—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D211/72—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/74—Oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Fremgangsmåte til fremstilling av 2,2,6,6-tetrametyl-4-oksopiperidin.
Fremstillingen av 2,2,6,6-tetrametyl-4-oksopiperidin er tidligere kjent. Den består i at man omsetter 2,2,4,4,6-pentametyl-2,3,4,5-tetrahydropyrimidin med en Lewissyre i nærvær av vann i henhold til DOS 1.695.753. Eventuelt kan det i tillegg dessuten anvendes et inert, f.eks. protisk organisk oppløsningsmiddel.
Idet det gås ut fra at denne teknikkens stand vedrører oppfinnelsens fremgangsmåte som erkarakterisert vedat man behandler 2,2,4,4,6-pentametyl-2,3,4,5-tetrahydropyrimidin (acetonin) med 0,2
til 12 mol-% baserende på acetonin-utgangsmateriale av en sur katalysator, nemlig en Lewis- eller protonsyre-katalysator, idet man a) arbeider vannfritt eller med mindre enn"den ekvimolare vannmengde
referert til acetonin og i nærvær av aceton og/eller diacetonalkohol, eller b) arbeider med minst den ekvimolare vannmengde referert til acetonin.
Eventuelt gjennomfører man reaksjonen i nærvær av aceton og/eller diacetonamin, triacetondiamin og/eller et surt kondensasjonsprodukt av aceton.
Et surt kondensasjonsprodukt av aceton er f.eks. foron og fremfor alt mesityloksyd og helt spesielt diacetonalkohol.
Fordelaktig anvender man et organisk oppløsningsmiddel.
Organiske oppløsningsmidler som er egnet for fremgangs-måten ifølge oppfinnelsen ér f.eks. hydrokarboner som aromater, f.eks. benzen, toluen og xylen samt alifater som heksan, heptan og cykloheksan, samt klorhydrokarboner som metylenklorid, trikloretan, tetraklorid, kloroform, etylenklorid og klorbenzen samt etre som tetrahydrofuran, dioksan og dietyleter samt nitriller som acetonitrill samt aprotiske polare oppløsningsmidler som sulfolan, nitrometan, dimetylformamid, dimetylacetamid, tetrametylurinstoff, heksametylfosforsyre og dimetyl-sulfoksyd.såvel som spesielt foretrukne alkoholer som mono- eller polyfunksjonelle, usubstituerte eller substituerte alifatiske alkoholer, f.eks. lavere alkoholer som metanol, etanol, propanol, iso-propanol og tert.-butanol som cykloheksanol, benzylalkohol, etylenglykol-mono-metyleter, glykol og propan-1,3-diol samt ketoner som aceton, metyletylketon og cykloheksanon. Fremfor alt er det egnet en C^-C^-alkohol som metanol samt aceton, diacetonalkohol, foron, diacetonamin, triacetondiamin og mesityloksyd. Likeledes er det også egnet blandinger av ovennevnte oppløsningsmidler.
Forbedringen ved denne fremgangsmåte i henhold til teknikkens stand består i at ved vesentlig lavere katalysatormengde ligger produktutbyttene høyere enn ved tidligere kjente fremgangsmåter.
Dette er det overraskende og uventede trekk ved den nye fremgangs-måten.
Katalysatorene som kan anvendes ifølge oppfinnelsen er Lewis-syre-katalysatorer, f.eks. sinkklorid, tinnklorid, aluminium-klorid og bortrifluorid eller protonsyrer, som f.eks. saltsyre, eddiksyre, borsyre og ammoniumklorid. Protonsyren er generelt uttrykt
f.eks. sulfonsyrer eller karboksylsyrer som benzensulfonsyre eller p-toluensulfonsyre og maursyre,•eddiksyre, malonsyre, ravsyre, maleinsyre, benzosyre eller kanelsyre.
Katalysatorene er videre salter av protonsyrer med ammoniakk eller organiske baser, Organiske baser er fremfor alt organiske nitrogenbaser, spesielt primære, sekundære eller tertiære nitrogenbaser. Eksempler for slike protonsyrer resp. for syrekompon-enter i som sure katalysatorer anvendte salter er spesielt: Mineralsyrer som saltsyre, bromhydrogensyre, jodhydrogensyre, salpetersyre, fosforsyre, svovelsyre samt sulfonsyrer, som alifatiske eller aromatiske sulfonsyrer, f.eks. metansulfonsyrer, benzensulfonsyrer, p-toluensulfonsyre eller naftalinsulfonsyre, fos-fonsyrer og fosfinsyrer som alifatiske eller aromatiske, f.eks. metyl-, benzyl- eller fenylfosfonsyre, eller dimetyl-, dietyl- eller fenylfosfinsyre og karboksylsyrer som enbasiske, tobasiske eller trebasiske alifatiske eller aromatiske karboksylsyrer, f.eks. mettede eller umettede enbasiske alifatiske karboksylsyrer med 1-18 C-atomer som maursyre, eddiksyre, kloreddiksyre, dikloreddiksyre, trikloreddiksyre, cyaneddiksyre, propionsyre, smørsyre, laurinsyre, palmitin-syre, stearinsyre, acrylsyre, metakrylsyre og kanelsyre, mettede og umettede tobasiske alifatiske karboksylsyrer, som oksalsyre, malonsyre, ravsyre, adipinsyre, sebacinsyre, vinsyre, eplesyre, fumarsyre, og maleinsyre, trebasiske alifatiske karboksylsyrer, som sitronsyre, enbasiske aromatiske karboksylsyrer som eventuelt substituert benzosyre og naftosyre og tobasiske aromatiske karboksylsyrer, som ftal-syre og tereftalsyre. Foretrukket er enbasisk og tobasisk aromatiske eller alifatiske karboksylsyrer og enbasiske aromatiske sulfonsyrer, som eddiksyre, ravsyre, maleinsyre, benzosyre, m-metylbenzosyre, p-tert.-butylbenzosyre, p-toluensulfonsyre og kanelsyre. Som organiske baser er egnet: alifatiske, alicykliske og aromatiske, primære, sekundære og tertiære aminer, mettede og umettede nitrogenbaser, urinstoff, tiourinstoff og basiske ioneutveksliKgsharpikser. Således er anvendbart alifatiske, primære aminer, f.eks. metylamin, etylamin, n-butylamin, oktylamin, dodecylamin og heksametylen-diamin, alifatiske sekundære aminer, f.eks. dimetylamin, dietylamin, di-n-propyl-amin og di-isobutylamin, alifatiske tertiære aminer, f.eks. trietylamin, alicykliske primære aminer, f.eks. cykloheksylamin, aromatiske primære aminer, f.eks. anilin, toluidin, naftylamin og benzidin, aromatiske sekundære aminer, f.eks. N-metylanilin og difenylamin, aromatiske tertiære aminer, f.eks. N,N-dietylanilin, mettede og umettede nitrogenbaser, f.eks. heterocykliske baser, f.eks. pyrrolidin, piperidin, N-metyl-2-pyrrolidon, pyrazolidin, piperazin, pyridin, pikolin, indol, kinuklidin, morfolin, N-metylmorfolin, 1,4-diazabicyklo£2,2 ,2£7~octan°9triacetonamin, urinstoff, tiourinstoff og sterke og svake basiske ioneutvekslingsharpikser. Foretrukket er også acetonin samt diacetonamin og triacetonamin. Eksempler på foretrukne salter er: cykloheksylamin-formiat, pyridinformiat, pyridin-p-toluensulfonat, di-n-butylaminacetat,.di-n-butylamin-benzoat, morfolinsukcinat, forfolin-maleat, trietylamin-acetat, trietylamin-
sukcinat, trietylamin-maleat, anilin-acetat, triacetonamin-p-toluensulfonat og acetonin-hydroklorid.
I tillegg kan det til de sure katalysatorer av disse forskjellige ko-katalysatorer anvendes spesielt i mengder på 0,01-0,5 mol-%, referert til acetonin, f.eks.: Kaliumjodid, natriumjodid, litiumbromid, litiumjodid, litiumrodanid, ammoniumrodanid, litiumcyanid, litiumnitrat, ammoniumsulfid, brom, jod eller et bromid, jodid, nitrat, metansulfonat eller p-toluensulfonat av ammoniakk, trietylamin, urinstoff eller tiourinstoff.
Foretrukne katalysatorer er ammoniumklorid og brotri-fluorid. Mengden av anvendt .katalysator utgjør mellom 0,2 og 12 mol-%f baserende på pyrimidin-utgangsmaterial og ligger fortrinnsvis mellom 0,2 og 7, spesielt mellom 2 og 4 mol-%. Reaksjonen gjennomføres spesielt mellom 40 og 120°C, fortrinnsvis mellom 50 og 100°C. I nærvær av aceton utgjør den foretrukne reaksjonstemperatur 40 - 65°C, spesielt 50 - 55°C i nærvær av diacetonalkohol eller mesityloksyd 90 - 100°C/uten koreaktanttilsetning fortrinnsvis 50 - 100°C. Anvender man andre ketoner enn a) aceton resp. b) dert sure selvkondensasjonsprodukter, så utgjør reaksjonstemperaturen fortrinnsvis -15°C til +40°C. Endelig kan det også fordelaktig arbeides under trykk, f.ekst, ved 1-30, spesielt 1-10, fremfor alt 1-3 atmosfærers overtrykk.
Reaksjonstiden utgjør fortrinnsvis 1/2 - 15 timer med aceton som koreaktant fortrinnsvis 7 - 14, spesielt 8-12 timer, og med diacetonalkohol som koreaktant fortrinnsvis 1/2 - 2, spesielt 1 - 1.1/2 time.
Mengden som skal anvendes aceton, diacetonamin, triacetondiamin resp. kondensasjonsprodukt ligger ved minst 1,5 mol pr. mol pyrimidin-utgangsmaterial, kan imidlertid utgjøre inntil 10 mol. Av praktiske grunner utgjør det foretrukne området 2-6 mol, spesielt 3-4 mol. Det kan imidlertid også med fordel anvendes mindre enn 1,5
mol koreaktant.
Spesielt egnet er anvendelsen av diacetonalkohol som koreaktant, da det er gitt en hurtigere gjennomføring av reaksjonen på grunn av muligheten for forhøyet reaksjonstemperatur.
Opparbeidelsen kan foregå på i og for seg kjent måte, f.eks. ved tilsetning av vann og avskillelse som hydrat, eller ved tilsetning av syre, som saltsyre, svovelsyre eller oksalsyre og atskillelse som salt eller ved tilsetning av et overskudd av lut, spesielt konsentrert lut, som vandig natronlut eller kalilut,og atskillelse som organisk skikt eller spesielt ved destillering, spesielt etter nøytralisering av katalysatoren ved tilsetning av base, som natriumhydroksyd, kaliumhydroksyd eller natriumkarbonat.
Det er fordelaktig ved reaksjonen ifølge oppfinnelsen
å anvende noe vann, enten som pyrimidin-hydratvann og/eller som mindre mengder tilsatt vann. Arbeider man ifølge a) vannfritt, så anvender man som proton-syre-katalysatorer fortrinnsvis svake syrer, resp. deres salter, arbeider man ifølge b) vannholdig, så anvender man som proton-syre-katalysatorerer fortrinnsvis sterke syrer, som mineral- eller sulfonsyrer. Som vannleverant kan man også anvende et hydrat av et salt.
Oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hjelp av noen eksempler:
Eksempel 1.
Til en blanding av 300 g aceton, 40 g metanol og 0,4 g bortrifluorid i eteroppløsning settes 172 g 2,2,4,4,6-pentametyl-2,3,4,5-tetrahydropyrimidin-hydrat fremstilt ifølge angivelsene i J.Chem.Soc. 1947, 1394. Den resulterende oppløsning omrøres 12 timer ved 50 til 55°C, inndampes deretter under vakuum og den resulterende olje destilleres i vakuum. Man får 246 g av et svakt gulaktig, delvis krystalliserende olje med kokepunkt 122 mm hg: 80-86°C , som inne-holder 228 g 2,2,6,6-tetrametyl-4-oksopiperidin (bestemt ved GLC). Eksempel 2.
Man går frem som angitt i eksempel 1, unntatt at man er-statter bortrifluorid med ammoniumklorid og atskiller reaksjonspro-duktet som hydrat, smeltepunkt 55-60°C ved tilsetning av 1 mol vann pr. mol produkt, i stedet for å destillere produktet som i eksempel 1.
I et ytterligere forsøk atskilles produktet som oksalat- salt,, idet reaksjonsoppløsningen nøytraliseres med oksalsyre. I denne form har produktet et spaltningspunkt på > 180°C.
Eksempel 3»
10 g acetoninhydrat, 10 g diacetonalkohol og 0,3 g ammoniumklorid blandes sammen og oppvarmes til ca. 100°C. I regelmessige avstander bestemmes reaksjonsblandingens innhold av acetonin resp. triacetonamin gasskromatografisk. Etter 1 times reaksjon^varig-het ved 90 - 100°C er det påvisbar mindre enn 5% av den opprinnelige acetoninmengde. Resten er omleiret til triacetonamin som isoleres ved fraksjonert destillering.
Eksempel 4.
10 g acetoninhydrat, 10 g aceton og 0,3 g ammoniumklorid oppvarmes til 55°C. I regelmessige tidsavstander bestemmes reaksjonsblandingens innhold av acetonin resp. triacetonamin gasskromatografisk. Etter 12 timeres reaksjonsvarighet ved 55°C er det påvisbart mindre enn 3% av den opprinnelige acetoninmengde. Resten er omleiret til triacetonamin, som isoleres ved fraksjonert destillasjon.
Anvender man i dette eksempel i stedet?'for 0,3 g ammoniumklorid en blanding av 0,3 g ammoniumklorid og 0,1 mol-%, beregnet på acetoninhydratvier en av følgende kokatalysatorer: NH^Br, NH^NO^/NH^J, LiBr, LiNO^/LiJ, NaJ, KJ, , urinstoffnitrat, trietyl-ammonium-p-toluolsulfonat, NH^SCN, LiSCN eller (NH4)2S, så er reaksjonen avsluttet ved like gode utbytter allerede etter ca. 5 timer.
Eksempel 5.
10 g acetoninhydrat, 10 g mesityloksyd og 0,3 g ammoniumklorid oppvarmes til ca. 100°C. I regelmessige tidsavstander bestemmes reaksjonsblandingens innhold av acetonin resp. triacetonamin gasskromatografisk. Etter 5 timers reaksjonsvarighet ved 90 - 100°C er det påvisbart mindre enn 5% av den opprinnelige acetoninmengde. Det dannede triacetonamin isoleres ved fraksjonert destillering. Eksempel 6. 10 g acetoninhydrat, 5 g mesityloksyd, 2,6 g aceton og 0,3 g ammoniumklorid oppvarmes til 55°C. I regelmessige tidsavstander bestemmes reaksjonsblandingens innhold av acetonin resp. triaceton-amiLn gasskromatografisk. Etter 12 timers reaksjonsvarighet ved 55°C er det påvisbart mindre enn 5% av den opprinnelige acetoninmengde. Resten er omleiret til triacetonamin, som isoleres ved fraksjonert
destillering.
Eksempel 7.
10 g acetoninhydrat oppvarmes med 0,3 g ammoniumklorid ved 100°C. I regelmessige tidsavstander bestemmes reaksjonsblandingens innhold av acetonin resp. triacetonamin gasskromatografisk. Etter 3 timers reaksjonsvarighet ved 100°C er det påvisbart mindre enn 5% av den opprinnelige acetoninmengde. Resten er omleiret til triacetonamin som isoleres ved kraksjonert destillering.
Eksempel 8.
15,4 g vannfri acetonin, 20 g aceton og 0,4 g ammoniumklorid oppvarmes ved 55°C. I regelmessige tidsavstander bestemmes reaksjonsblandingens innhold av acetonin resp. triacetonamin gass-kromatograf isk. Etter 15 timers reaksjonsvarighet ved 55°C er det påvisbart minst 95% triacetonamin referert til anvendt acetoninmengde. Det dannede triacetonamin isoleres etter nøytralisering av katalysatoren med natriumhydroksyd ved fraksjonert destillering.
Anvender man i stedet for aceton samme mengde diacetonalkohol eller en blanding av 20 g aceton og 0,9 g vann og går man forøvrig frem som angitt ovenfor, så får man en tilnærmet like god omleiring av acetonin til triacetonamin.
Eksempel 9.
17,2 g acetoninhydrat, 20 g aceton og 0,5 g eddiksyre oppvarmes til 55°C.I regelmessige tidsavstander bestemmes reaksjons-. blandingens innhold av acetonin resp. triacetonamin gasskromatografisk. Etter 12 timers reaksjonsvarighet er det anvendte acetonin-hydrat omleiret til minst 95% utbytte til triacetonamin som isoleres ved fraksjonert destillering.
Anvender man i stedet for eddiksyre en tilsvarende mengde maursyre, benzosyre, dikloreddiksyre, maleinsyre, kanelsyre, trikloreddiksyre, p-toluensulfonsyre, metansulfonsyre eller en tilsvarende mengde av et salt som ammoniumbromid, trietylamin-p-toluensulfonat, pyridinformiat,.urinstoffnitrat, triacetonaminhydroklorid, tiourinstoffhydroklorid, ammoniumacetat, trietylaminhydroklorid eller ammoniumtosylat, og går frem forøvrig som angitt ovenfor, så får man triacetonamin til like gode utbytter.
Eksempel 10.
17,2 g acetoninhydrat, 50 g dimetylformamid og 0,5 g ammoniumklorid oppvarmet til 60°C. I regelmessige tidsavstander
bestemmes reaksjonsblandingens innhold av acetonin resp. triacetonamin gasskromatografisk. Etter 15 timers reaksjonsvarighet er det påvisbart mindre enn 5% av den opprinnelige acetoninmengde. Resten er omleiret til triacetonamin som isoleres ved fraksjonert destillering.
Anvender man i stedet for dimetylformamid 40 g dioksan,
20 g isopropanol, 15 g etylenglykolmonometyleter eller en blanding av 30 g benzen.og 20 g aceton og går forøvrig frem som angitt ovenfor, så får man triacetonamin i tilsvarende gode utbytter.
Eksempel 11.
17,2 g acetoninhydrat, 30 g metyletylketon og 0,5 g ammoniumbromid omrøres i 24 timer ved 40°C. Etter denne reaksjonstid er slik en gasskromatografisk analyse viser, ca. 70% av den anvendte acetoninmengde omleiret til triacetonamin, som isoleres ved destillering.
Eksempel 12.
17,2 g acetoninhydrat, 20 g aceton, 1,8 g vann og 0,4 g ammoniumklorid oppvarmes til 55°C. Etter 12 timers reaksjonstid har som en gasskromatografisk analyse viser minst 95% av det anvendte acetonin blitt omleiret til triacetonamin som isoleres ved destillering.
Tilsetter man i stedet for 1,8 g vann 3,6 eller 5,4 g vann til ovennevnte reaksjonsblanding og forøvrig går'frem som angitt ovenfor, så får man triacetonamin med praktisk talt like gode utbytter.
Eksempel 13.
17,2 g acetoninhydrat, 3 g metanol og 0,5 g ammoniumklorid oppvarmes til 60°C. Etter 12 timers reaksjonsvarighet er som en gasskromatografisk analyse viser, ca. 80% av det anvendte acetonin omleiret til triacetonamin som isoleres ved destillering.
Tilsetter man i stedet for 3 g metanol 2 g vann til ovennevnte reaksjonsblanding og går forøvrig frem som angitt ovenfor, så får man triacetonamin med praktisk talt samme utbytte.
Eksempel 14.
17,2 g acetoninhydrat, 30 g aceton og 0,5 g ammoniumklorid oppvarmes i innesluttet rør i 6 timer ved 45°C. Etter denne tid har som en gasskromatografisk analyse viser minst 95% av det anvendte acetonin blitt omleiret til triacetonamin som isoleres ved destiller-
ing.
Claims (37)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av 2,2,6,6-tetrametyl-4-oksopiperidin fra 2,2,4,4,6-pentametyl-2,3,4,5-tetrahydropyrimidin (acetonin), karakterisert ved at acetoninet behand-les med 0,2 til 12 mol-% baserende på acetonin-utgangsmaterialet av en sur katalysator idet det a) arbeides vannfritt eller med mindre enn den ekvimolare vannmengde referert til acetonin og i nærvær av aceton og/eller diacetonalkohol eller b) arbeides med minst den ekvimolare vannmengde referert til acetonin.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert v e.d at reaksjonen gjennomføres i nærvær av et organisk oppløsnings-middel eller oppløsningsmiddelblanding.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at det som oppløsningsmiddel anvendes andre ketoner som a) aceton eller b) dens sure selvkondensasjonsprodukter diacetonamin, mesityloksyd, diacetonalkohol, triacetondiamin eller foron og reaksjonen gjennomføres ved -15 til +40°C.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at det som oppløsningsmiddel anvendes aceton, diacetonalkohol, mesityloksyd, diacetonamin, triacetondiamin, foron, en C^ -C^ -alkohol, etylenglykolmonometyleter eller blandinger herav.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at C^-C^-alkoholen er metanol.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at oppløsningsmidlet er aceton.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at oppløsningsmidlet er diacetonalkohol.
8. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-7, karakterisert ved at reaksjonen gjennomføres under forhøyet trykk, som 1 - 30, spesielt 1-10, fremfor alt 1-3 atmosfærer.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som sur katalysator anvendes et salt av en protonsyre med ammoniakk eller med en organisk nitrogenbase.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at det anvendes en mineralsyre, sulfonsyre eller karboksylsyre som protonsyre.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at det anvendes et ammoniumsalt.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at det anvendes et salt av en organisk nitrogenbase.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 12, karakterisert ved at den organiske nitrogenbase er triacetonamin, trietylamin, heksametylendiamin, 1,4-diazabicyklo^2 ,2,27oktan, urinstoff eller tiourinstoff.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at protonsyren er saltsyre, bromhydrogensyre, jodhydrogensyre, salpetersyre, en organisk sulfonsyre, maursyre eller en halogeneddiksyre.
15. ' Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert v e d., at salt av protonsyren er et ammoniumsalt av saltsyre, bromhydrogensyre, jodhydrogensyre, salpetersyre, benzensulfonsyre, p-toluensulfonsyre, metansulfonsyre, maursyre, dikloreddiksyre, trikloreddiksyre eller cyaneddiksyre.
16. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at saltet er et salt av saltsyre, bromhydrogensyre, jodhydrogensyre, salpetersyre, benzensulfonsyre, p-toluensulfonsyre, metansulfonsyre, dikloreddiksyre eller trikloreddiksyre som syre og triacetonamin, trietylamin, heksametylendiamin, 1,4-diazabicyklo /2\, 2 ,2/oktan, urinstoff eller tiourinstof f som base.
17. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at saltet er ammoniumklorid, ammoniumbromid, ammoniumjodid, ammoniumformiat, ammoniumtosylat, urinstoffnitrat, urinstofftosylat, tiourinstoffhydroklorid, heksametylendiamindihydroklorid eller triacetonaminhydroklorid.
18. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at saltet er heksametylendiaminhydroklorid.
19. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den sure katalysator er en Lewis-syre-katalysator.
20. Fremgangsmåte ifølge krav 19, karakterisert ved at Lewis-syre-katalysatoren er bortrifluorid.
21. Fremgangsmåte ifølge krav 1-7, karakterisert ved at man som sure katalysatorer anvender en proton-syre-katalysator.
22. Fremgangsmåte ifølge krav 21, karakterisert ved at det som protonsyr anvendes en mineralsyre.
23. Fremgangsmåte ifølge krav 21, karakterisert ved at det som protonsyre anvendes en sulfon- eller karboksylsyre.
24. Fremgangsmåte ifølge krav 23, karakterisert ved at det anvendes saltsyre, bromhydrogensyre, jodhydrogensyre, salpetersyre, maursyre, eddiksyre, dikloreddiksyre, trikloreddiksyre, malonsyre, ravsyre, maleinsyre, benzosyre, kanelsyre, metansulfonsyre, benzensulfonsyre eller p-toluensulfonsyre.
25. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at acetonin og vann anvendes i forholdet 1:1 til 1:5.
26.. Fremgangsmåte ifølge krav 1-25, karakterisert , ved at i tillegg til karalysatoren som kokatalysator anvendes kaliumjodid, natriumjodid, litiumbromid, litimjodid, litiumrodanid, ammoniumrodanid, litiumcyanid, litiumnitrat, ammoniumsulfid, brom, jod eller et bromid, jodid, nitrat, metansulfonat, benzensulfonat eller p-toluensulfonat av ammoniakk, trietylamin, urinstoff eller triurinstoff.
27. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at reaksjonen gjennomføres i nærvær av aceton og/eller diacetonamin, triacetondiamin og/eller efe surt kondensasjonsprodukt av aceton.
28. Fremgangsmåte ifølge krav 27, karakterisert ved at det som surt kondensasjonsprodukt av aceton, anvendes diacetonalkohol og/eller mesityloksyd.
29. Fremgangsmåte ifølge krav 27, karakterisert ved at reaksjonen med acetonin-hydrat gjennomføres i minst 1,5 mol aceton pr. mol acetonin-utgangsmaterial i nærvær av 0,2 - 7 mol-% baserende på acetonin-utgangsmatérial av en Lewis- eller proton- syre-katalysator ved temperaturer mellom 40 og 65°C i et organisk protisk oppløsningsmiddel.
30. Fremgangsmåte ifølge krav 29, karakterisert ved at katalysatoren er' 0,2 til 7 mol-% bortrifluorid og reaksjonen gjennomføres i 3 - 4 mol aceton pr. mol acetonin-utgangsmaterial i et organisk protisk oppløsningsmiddel.
31. Fremgangsmåte ifølge krav 30, kar år.k terisert ved at i stedet for bortrifluorid anvendes 0,2 til 7 mol-% ammoniumklorid.
32. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1, 2 og 4 - 31, karakterisert ved at reaksjonen gjennomføres ved 40 - 120°C.
33. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1, 2 og 4-28, karakterisert ved at reaksjonen gjennomføres ved 40 - 65°C.
34. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 29 - 31, karakterisert ved at reaksjonen gjennomføres ved 40 - 65°C.
35. Fremgangsmåte ifølge krav 27 og 28, karakterisert ved at reaksjonen gjennomføres i diacetonalkohol.
36. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at i tillegg til den sure katalysator anvendes 0,01-0,5 mol-% referert til acetonin av en av disse forskjellige ko-katalysatorer.
37. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at reaksjonen gjennomføres under trykk, f.eks. ved 1-30, fremfor alt 1-10, spesielt 1-3 atmosfærers overtrykk.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH924073A CH574411A5 (en) | 1973-06-25 | 1973-06-25 | 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxo-piperidine prepn. - by acid catalyst treatment of 2,2,4,4,6-pentamethyl 2,3,4,5-tetrahydro-pyrimidine |
CH543874 | 1974-04-19 | ||
CH701774A CH582146A5 (en) | 1974-05-22 | 1974-05-22 | 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxo-piperidine prepn. - by acid catalyst treatment of 2,2,4,4,6-pentamethyl 2,3,4,5-tetrahydro-pyrimidine |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO742256L true NO742256L (no) | 1975-01-20 |
Family
ID=27175209
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO742256A NO742256L (no) | 1973-06-25 | 1974-06-20 |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3953459A (no) |
JP (1) | JPS596852B2 (no) |
AR (1) | AR204926A1 (no) |
AT (1) | AT336613B (no) |
BG (1) | BG27079A3 (no) |
BR (1) | BR7405079D0 (no) |
CA (1) | CA1027951A (no) |
DD (1) | DD112758A5 (no) |
DE (1) | DE2429936C2 (no) |
DK (1) | DK330774A (no) |
EG (1) | EG11239A (no) |
ES (1) | ES427507A1 (no) |
FI (1) | FI190474A (no) |
FR (1) | FR2234290B1 (no) |
GB (1) | GB1461702A (no) |
HU (1) | HU176760B (no) |
IE (1) | IE39522B1 (no) |
IL (1) | IL45096A (no) |
LU (1) | LU70386A1 (no) |
NL (1) | NL7408406A (no) |
NO (1) | NO742256L (no) |
RO (1) | RO67194A (no) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5291080A (en) * | 1976-01-28 | 1977-08-01 | Nikka Kk | Surface treatment method of molded rubber article |
US4252958A (en) * | 1977-12-21 | 1981-02-24 | Argus Chemical Corporation | Process for preparing 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxopiperidine |
US4275211A (en) * | 1978-11-17 | 1981-06-23 | Ciba-Geigy Corporation | Process for preparing 2,2,6,6-tetraalkyl-4-oxopiperidines |
DE2916471A1 (de) * | 1979-04-24 | 1980-11-06 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 2,2, 6,6-tetramethylpiperidon-4 |
FR2510569B1 (fr) * | 1981-07-30 | 1987-02-06 | Cubana Export Import | Compose cytostatique et procede de preparation |
JPS60172963A (ja) * | 1984-02-16 | 1985-09-06 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 2,2,6,6−テトラメチル−4−オキソピペリジンの製造方法 |
JPS60172962A (ja) * | 1984-02-16 | 1985-09-06 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 2,2,6,6−テトラメチル−4−オキソピペリジンの製造法 |
JPH0739389B2 (ja) * | 1986-03-03 | 1995-05-01 | 吉富製薬株式会社 | 2,2,6,6−テトラメチル−4−オキソピペリジンの製造方法 |
US4734502A (en) * | 1986-12-22 | 1988-03-29 | Ici Americas Inc. | Process for the preparation of 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine |
DE102012215900A1 (de) | 2012-09-07 | 2014-05-15 | Evonik Industries Ag | Verfahren zur Herstellung und Aufarbeitung eines Triacetonamin-haltigen Reaktionsgemisches |
DE102012215903A1 (de) | 2012-09-07 | 2014-03-13 | Evonik Industries Ag | Verfahren zur Behandlung eines Abwasserstroms, der bei der Aufarbeitung eines Triacetonamin-haltigen Reaktionsgemisches entsteht |
EP3663284B1 (de) | 2018-12-07 | 2021-02-03 | Evonik Operations GmbH | Verbessertes verfahren zur herstellung von triacetonamin |
EP3750876A1 (de) | 2019-06-13 | 2020-12-16 | Evonik Operations GmbH | Verfahren zur herstellung von triacetonamin, 2,2,4,6-tetramethylpiperidin und/oder den salzen des 2,2,4,6-tetramethylpiperidins |
US11731940B2 (en) | 2020-05-07 | 2023-08-22 | Evonik Operations Gmbh | Process for preparing triacetonamine |
EP4279484A1 (de) | 2022-05-17 | 2023-11-22 | Sabo GmbH | Verbessertes verfahren zur herstellung von triacetonamin |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3513170A (en) * | 1966-07-23 | 1970-05-19 | Sankyo Co | Preparation of 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine |
FR1535012A (fr) * | 1966-07-23 | 1968-08-02 | Sankyo Co | Procédé de fabrication de 4-oxopipéridines et nouveaux composés obtenus |
-
1974
- 1974-01-01 AR AR254313A patent/AR204926A1/es active
- 1974-06-20 FI FI1904/74A patent/FI190474A/fi unknown
- 1974-06-20 DK DK330774A patent/DK330774A/da unknown
- 1974-06-20 NO NO742256A patent/NO742256L/no unknown
- 1974-06-21 LU LU70386*A patent/LU70386A1/xx unknown
- 1974-06-21 IE IE1301/74A patent/IE39522B1/xx unknown
- 1974-06-21 BG BG7427039A patent/BG27079A3/xx unknown
- 1974-06-21 US US05/481,921 patent/US3953459A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-06-21 CA CA203,060A patent/CA1027951A/en not_active Expired
- 1974-06-21 IL IL45096A patent/IL45096A/en unknown
- 1974-06-21 DE DE2429936A patent/DE2429936C2/de not_active Expired
- 1974-06-21 AT AT517674A patent/AT336613B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-06-21 FR FR7421683A patent/FR2234290B1/fr not_active Expired
- 1974-06-21 ES ES427507A patent/ES427507A1/es not_active Expired
- 1974-06-21 GB GB2760374A patent/GB1461702A/en not_active Expired
- 1974-06-21 HU HU74CI1482A patent/HU176760B/hu unknown
- 1974-06-21 JP JP49071214A patent/JPS596852B2/ja not_active Expired
- 1974-06-21 NL NL7408406A patent/NL7408406A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-06-21 RO RO7479253A patent/RO67194A/ro unknown
- 1974-06-21 DD DD179361A patent/DD112758A5/xx unknown
- 1974-06-21 BR BR5079/74A patent/BR7405079D0/pt unknown
- 1974-06-24 EG EG240/74A patent/EG11239A/xx active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EG11239A (en) | 1977-01-31 |
LU70386A1 (no) | 1976-04-13 |
IE39522L (en) | 1974-12-25 |
FR2234290A1 (no) | 1975-01-17 |
IE39522B1 (en) | 1978-10-25 |
AU7043174A (en) | 1976-01-08 |
BR7405079D0 (pt) | 1975-01-21 |
ES427507A1 (es) | 1976-07-16 |
FI190474A (no) | 1974-12-26 |
BG27079A3 (no) | 1979-08-15 |
NL7408406A (no) | 1974-12-30 |
IL45096A (en) | 1977-10-31 |
FR2234290B1 (no) | 1978-01-13 |
DD112758A5 (no) | 1975-05-05 |
ATA517674A (de) | 1976-09-15 |
US3953459A (en) | 1976-04-27 |
IL45096A0 (en) | 1974-09-10 |
DK330774A (no) | 1975-02-17 |
JPS5036472A (no) | 1975-04-05 |
RO67194A (fr) | 1979-06-15 |
DE2429936A1 (de) | 1975-01-16 |
GB1461702A (en) | 1977-01-19 |
JPS596852B2 (ja) | 1984-02-15 |
DE2429936C2 (de) | 1987-03-12 |
AT336613B (de) | 1977-05-10 |
AR204926A1 (es) | 1976-03-19 |
CA1027951A (en) | 1978-03-14 |
HU176760B (en) | 1981-05-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO742256L (no) | ||
Benson et al. | Chemical reactions of caprolactam | |
NO742255L (no) | ||
US3959295A (en) | Process for the preparation of 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine | |
US3963730A (en) | Process for preparing triacetonamine | |
KR870001899B1 (ko) | 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논의 제조방법 | |
NO742233L (no) | ||
US3959298A (en) | Process for preparing triacetonamine | |
HUT73357A (en) | Process for the preparation of substituted 4,6-diamino-5-cyanopyrimidine derivatives | |
PL93160B1 (no) | ||
JPS5830308B2 (ja) | トリアセトンアミンノ カイリヨウセイホウ | |
SU721001A3 (ru) | Способ получени 2,2,6,6-тетраметил- 4-оксопиперидина | |
ERICKSON | Reactions of some amines with hydrogen cyanide | |
US3210349A (en) | Methylation of primary and secondary amines using a small stoichiometric excess of formaldehyde and adding a small stoichiometric excess of formic acid last | |
FI63758B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 1-(2-tetrahydrofuryl)-5-fluoruracil | |
SU670217A3 (ru) | Способ получени 2,2,6,6-тетраметил4-оксопиперидина | |
Bruson et al. | Trinitro-phenylethyl Amines from TNT1 | |
US3542791A (en) | 2-phenyl-3-(3-quinuclidinylamino)-propiophenones | |
JP2515326B2 (ja) | テトラヒドロ−2(1h)−ピリミジノン類の製造方法 | |
JPS6310761A (ja) | 2,2,6,6−テトラメチル−4−オキソピペリジンの製造方法 | |
SU843742A3 (ru) | Способ получени триацетонамина | |
US3320311A (en) | N-cycloalkylidene-n'-cycloalkyl-1-enyl-thioureas and method of preparation | |
PL93316B1 (no) | ||
US3553200A (en) | Azabicycloalkyl-propiophenones | |
SU453831A3 (ru) | Способ получения замещенных тиоуреидобензола |