NO742233L - - Google Patents
Info
- Publication number
- NO742233L NO742233L NO742233A NO742233A NO742233L NO 742233 L NO742233 L NO 742233L NO 742233 A NO742233 A NO 742233A NO 742233 A NO742233 A NO 742233A NO 742233 L NO742233 L NO 742233L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- acetone
- reaction
- carried out
- acetonin
- diacetone alcohol
- Prior art date
Links
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 61
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Natural products CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- PIFBMJMXJMZZRG-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,6,6-pentamethyl-1,5-dihydropyrimidine Chemical compound CC1=NC(C)(C)NC(C)(C)C1 PIFBMJMXJMZZRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N Triacetonamine Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)N1 JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- CQTRUFMMCCOKTA-UHFFFAOYSA-N 4-amino-4-methylpentan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)N CQTRUFMMCCOKTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethyl-2-(2,4,6-trimethylphenoxy)benzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OC1=C(C)C=C(C)C=C1C OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(C)N1 FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 5
- SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N mesityl oxide Natural products CC(C)=CC(C)=O SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- BCDGQXUMWHRQCB-UHFFFAOYSA-N glycine methyl ketone Natural products CC(=O)CN BCDGQXUMWHRQCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MTZWHHIREPJPTG-UHFFFAOYSA-N phorone Chemical compound CC(C)=CC(=O)C=C(C)C MTZWHHIREPJPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229930193351 phorone Natural products 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 2
- NIQQIJXGUZVEBB-UHFFFAOYSA-N methanol;propan-2-one Chemical compound OC.CC(C)=O NIQQIJXGUZVEBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003791 organic solvent mixture Substances 0.000 claims 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- -1 aromatics Chemical class 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWMAQBHZHRJRCB-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,6,6-pentamethyl-1,5-dihydropyrimidine;hydrate Chemical compound O.CC1=NC(C)(C)NC(C)(C)C1 PWMAQBHZHRJRCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFDODBGIDPNFEH-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-one;hydrate Chemical compound O.CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)N1 SFDODBGIDPNFEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSYJHRREPKXURZ-UHFFFAOYSA-N pyrimidine;hydrate Chemical compound O.C1=CN=CN=C1 LSYJHRREPKXURZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/68—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D211/72—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/74—Oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Fremgangsmåte til fremstilling av
2,2,6,6-tetramety1-4-oksopiperidin.
Fremstillingen av 2,2,6,6-tetrametyl-4-oksopiperidin er tidligere kjent. Den består i at man omsetter 2,2,4,4,6-pentametylen-2>3,4,5-tetrahydropyrimidin med én Lewissyre i nærvær av vann, som ifølge DOS 1.695-753.
Foreliggende oppfinnelse vedrører idet det gåes ut fra denne teknikkens stand en fremgangsmåte som erkarakterisert vedat man for fremstilling av 2,2,6,6-tetrametyl-4-oksopiperidin fra 2,2, 4,4,6-pentametyl-2,3,4,5-tetrahydropyrimidin (acetonin), således at man oppvarmer acetonin a) vånnfritt eller med mindre enn den ekvimolare mengde vann, referert til acetonin og i nærvær av aceton og/eller diacetonalkohol, eller b) med minst den ekvimolare mengde vann, referert til acetonin.
Man kan derved ifølge b) arbeide-i nærvær av aceton og/ eller diacetonamin., triacetondiamin og/eller et surt kondensasjonsprodukt av aceton. Et surt kondensasjonsprodukt av aceton er f.eks. foron eller fremfor.alt mesityloksyd og helt spesielt.diacetonalkohol.
Ved reaksjonen ifølge oppfinnelsen kan man fortrinnsvis anvende et organisk oppløsningsmiddel.
Organiske oppløsningsmidler som er spesielt egnet for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er. f.eks. hydrokarboner som aro-mater, f.eks. benzen, toluen og. xylen, samt alifater som heksan, heptan og cykloheksan samt klorhydrokarboner som metylenklorid, trikloretan, karbontetraklorid, kloroform, etylenklorid og klorbenzen samt etere, som tetrahydrofuran," dioksan og dietyleter samt nitriler, som acetonitril samt aprotiske polare oppløsningsmidler som sulfolan, nitrometan, dimetylformamid, dimetylacetamid, tetrametylurinstoff, heksametylfosforsyreamid og dimetylsulfoksyd, som spesielt foretrukkede alkoholer, som mono- eller polyfunksjonelle, usubstituerte eller substituerte alifatiske alkoholer, f.eks. lavere alkanoler som metanol, etanol, propanol, iso-propanol og tert.-butanol samt cyklo-heksanol, benzylalkohol, etylenglykol-monometyleter, glykol og propan-l,3-diol samt aceton. Fremfor alt er det egnet en C-^-C^-alkohol som metanol og/eller spesielt aceton, diacetonalkohol, mesityloksyd, foron, diacetonamin, triacetondiamin samt blandinger av slike oppløsningsmidler. Spesielt egnet er:
Spesielt egnet er:
Alkoholer som metanol eller etanol, etere som etylenglykolmonometyleter eller leboner som aceton. Fortrinnsvis anvendes aceton eller metanol eller deres blandinger... Likeledes foretrukket er anvendelsen av diacetonalkohol.
Forbedring av denne fremgangsmåte i forhold til teknikkens stand består i at overraskende fåes uten katalysator et godt produkt-utbytte.
Omsetningen gjennomføres ved for høy temperatur, spesielt mellom 40 og 120°C, spesielt mellom 40 og 95°C. I nærvær av aceton utgjør den foietrukne reaksjonstemperatur 40 -65°C, spesielt foretrukket mellom 50 og 55°C, i nærvær av diacetonalkohol. eller mesityloksyd 80-100°C.
Reaksjonstiden utgjør fortrinnsvis§-15, spesielt 1-12 timer, med aceton som koreaktant fortrinnsvis 7-l4 timer og med. diacetonalkohol som' koreaktant fortrinnsvis g-2, spesielt 1-lg time.
Gunstig for reaksjonsforløpet er trykket, f.eks. 1-30,
spesielt 1-10, fremfor alt 1-3 atmosfærers overtrykk.
De anvendte mengder aceton, diacetonamin, triacetondiamin resp. kondensasjonsprodukt ligger ved minst 1,5 mol-pr. mol pyrimidin-utgangsmaterial, kan imidlertid utgjøre inntil 10 mol. Av praktiske' grunner utgjør det foretrukne området 2 til 6 mol, spesielt 3 til 4 mol. Det kan imidlertid også med fordel anvendes, mindre enn 1,5 mol.
Spesielt egnet er anvendelsen av diacetonalkohol som koreaktant, da det er gitt en hurtigere gjennomføring av reaksjonen på grunn av muligheten for øket reaksjonstemperatur.
Opparbeidelsen kan foregå på i og for seg kjent måte, f.eks. ved tilsetning av vann og adskillelse som hydrat, eller ved tilsetning av syre, som saltsyre, svovelsyre eller oksalsyre og ut-skillelse som salt eller ved tilsetning av et overskudd av lut, spesielt konsentrert lut, som vandig natronlut eller kaliluf og adskillelse som organisk sjikt, eller spesielt ved destillering.
Det er fordelaktig ved reaksjonen ifølge oppfinnelsen
å anvende noe vann, enten som pyrimidinhydratvann og/eller som mindre mengder tilsatt vann. Som vannleverant kan det generelt tjene også et hydrat av et salt.
Oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hjelp av noen eksempler:
Eksempel 1.
En blanding av 250 g 2,2,4,4,6-pentametyl-2,3,4,5-tetrahydropyrimidin-hydrat., 100 g aceton og 100 g metanol oppvarmes
i 13 timer under tilbakeløp. Deretter inndampes oppløsningen i vakuum og den gjenblivende olje destillerer under vakuum. Man får 185 g av en lett gulaktig olje av kokepunkt 12 mm Hg, 80 - 86°C,
som etter tilsetning av ca. 22 ml vann stivner til en krystallinsk masse av 2,2,6,6-tetrametyl-4-oksopiperidin-hydrat.
Eksempel 2.
43 g acetoninhydrat, 75 g aceton og 10 g etanol omrøres 12 timer ved 55°C Etter oppløsningsmidlets avdampning fraksjoneres
residuet i vakuum. Man får 32 g triacetonamin (kokepunkt 72-74°C7
5 torr), som tilsvarer et utbytte på 82$.
Eksempel 3«
43 g acetoninhydrat, 75 .g aceton og 10 g benzen omrøres 12 timer ved 55°C Oppløsningsmidlet avdampes og residuet fraksjoneres i vakuum. Man får 25 g triacetonamin.(kokepunkt 72-74°C/5 torr), hvilket tilsvarer et utbytte på'64$.
Eksempel 4.
43 g acetoninhydrat, 75 g aceton og 10 g etylenglykol-monometyleter omrøres. 12 timer ved 55°C. Opparbeidelse ifølge eksempel 4 gir. 31 g triacetonamin, hvilket tilsvarer et utbytte på 80%.
Setter man istedenfor 10 g etylenglykolmonometyleter
20. g dimetylformamid til overnevnte blanding' av acetoninhydrat og
aceton og går man forøvrig frem som omtalt der, så får man triacetonamin likeledes med ca. 80% utbytte.
Eksempel 5.
10 g acetoninhydrat og 10. g diacetonalkohol oppvarmes til ca. 100°C. I regelmessig tidsavsnitt bestemmes innholdet av reaksjonsblandingen av acetonin resp..triacetonamin gasskrornatogra-fisk. Etter 2 timers reaksjonsvarighet ved 90-100°C er det påvisbart mindre enn 3% av opprinnelig acetoninmengde Resten er omleiret til triacetonamin, som isoleres ved fraksjonert destillering. Eksempel6..• 10 g vannfritt acetonin og 10 g diacetonalkohol oppvarmes til ca. 100°C. I regelmessige tidsavsnitt bestemmes reaksjons-
blandingens innhold av acetonin resp. diacetonamin gasskromatografisk. Etter 4 timers reaksjonsvarighet ved 90-100°C er det påvisbart mindre enn 5% av den opprinnelige acetoninmengde.- Resten er i stor grad omleiret til triacetonamin, som isoleres ved fraksjonert destillering. Eksempel 7-
15,4 g vannfri acetonin og 20 g aceton oppvarmes 24 timer under tilbakeløp. Etter denne reaksjonstid .viser en gasskromatografisk undersøkelse av reaksjonsblandingen at ca. 80% triacetonamin, referert til anvendt acetoninmengde er dannet. Triacetonaminet isoleres ved destillering.
Tilsetter man til overnevnte reaksjonsblanding dessuten 0,9 g vann og går frem forøvrig som beskrevet ovenfor, så får man et tilnærmet like godt omleiring av acetoniner i triacetonamin.
Eksempel 8.
17,2 g acetoninhydrat, 20 g aceton og 1,8 g vann oppvarmes 24 timer under tilbakeløp. Etter denne reaksjonstid viste en gasskromatografisk undersøkelse av reaksjonsblandingen at ca. 80% triacetonamin, referert til anvendt acetoninmengde er dannet. Triace-
tonaminet isoleres ved destillering.'
Setter man istedenfor 1,8 g vann 3,6 g vann eller 5,4 g vann til overnevnte blanding av acetoninhydrat og aceton og går frem forøvrig som beskrevet, så får man triacetonaminer med omtrent samme utbytte .
Eksempel 9.
17,2 g acetoninhydrat og 30 g aceton oppvarmes i inne-sluttet rør 24 timer ved 45°C. Etter denne reaksjonstid har det, slik en gasskromatografisk undersøkelse av reaksjonsblandingen viser, dannet seg minst 85$ triacetonamin,.referert til anvendt acetoninmengde. Triacetonaminet isoleres ved destillering.
Claims (19)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av 2,2,6,6-tetrametyl-4-oksopiperidin av 2,2,4,4,6-pent ame ty 1-2,3,4 s -5-tetrahydropyrimidin (acetonin),karakterisert vedat man oppvarmer acetoninet a) vannfritt eller, med mindre enn den ekvimolare mengde vann, referert til acetonin og.i nærvær av aceton og/eller diacetonalkohol, eller b) med minst den ekvimolare mengde vann referert til acetonin.
2. Fremgangsmåte ifølge krav- 1,karakterisertved at man gjennomfører reaksjonen i nærvær av et organisk opp-løsningsmiddel eller oppløsningsmiddelblanding.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2,karakterisertved at man som oppløsningsmiddel anvender aceton, diacetonalkohol, mesityloksyd, diacetonamin, triacetondiamin, foron, en C^-Cjj-alkohol, etylenglykolmonometyleter eller blandinger herav.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3,karakterisertved at C-^-C^-alkoholet er et metanol.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 3,karakterisertved at oppløsningsmidlet er aceton.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 3,karakterisertved at oppløsningsmidlet er diacetonalkohol.
7. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1-6,karakterisert vedat man gjennomfører reaksjonen under forhøyet trykk som 1-30, spesielt 1-10, fremfor alt 1-3 atmosfærer.
8. Fremgangsmåte ifølge krav lb,karakterisertved at man anvender acetonin til vann.i forhold 1:1 til 1:5.
9. Fremgangsmåte ifølge krav lb,karakterisertved at man gjennomfører reaksjonen i nærvær av aceton og/eller diacetonamin, triacetondiamin og/eller et surt kondensasjonsprodukt av aceton.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 9,karakterisertved at man som surt kondensasjonsprodukt-av aceton anvender diacetonalkohol og/eller mesityloksyd.
11. Fremgangsmåte ifølge krav.l,karakterisertved at reaksjonen gjennomføres ved.temperaturer mellom 40 og 120°C.
12. Fremgangsmåte ifølge et.av kravene 9 og 10,karakterisert vedat man gjennomfører reaksjonen i et organisk oppløsningsmiddel.
13• Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisertved at man oppvarmer 2,2,<i>i,4,6-pentametyl-2,3,4,5-tetrahydro-pyrimidinhydrat med aceton.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 13,karakterisertved at man oppvarmer ved 40-65°C.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 12,karakterisertved at man som organisk oppløsningsmiddel.anvender en aceton-metanolblanding.
16. Fremgangsmåte ifølge krav 13,karakterisertved at man istedenfor aceton anvender en aceton-metanolblanding.
17. Fremgangsmåte.ifølge et av kravene 9, 10, 12 og 15,karakterisert vedat man gjennomfører, reaksjonen i nærvær av diacetonalkohol.
18. Fremgangsmåte ifølge krav 17,karakterisertved at man gjennomfører reaksjonen ved 80-100°C.
19. Fremgangsmåte•ifølge krav 1,karakterisertved at man gjennomfører fremgangsmåtetrinn a) i nærvær av aceton.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH950673A CH574413A5 (en) | 1973-06-29 | 1973-06-29 | 2,2,6,6-Tetra-methyl-4-oxo-piperidine prepn. - from 2,2,4,4,6-penta-methyl-2,3,4,5-tetra-hydro-pyrimidine by heating in anhydrous medium |
| CH544074A CH582145A5 (en) | 1974-04-19 | 1974-04-19 | 2,2,6,6-Tetra-methyl-4-oxo-piperidine prepn. - from 2,2,4,4,6-penta-methyl-2,3,4,5-tetra-hydro-pyrimidine by heating in anhydrous medium |
| CH701974 | 1974-05-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO742233L true NO742233L (no) | 1975-01-27 |
Family
ID=27175211
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO742233A NO742233L (no) | 1973-06-29 | 1974-06-19 |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3960875A (no) |
| JP (1) | JPS5036474A (no) |
| AR (1) | AR208393A1 (no) |
| AT (1) | AT338263B (no) |
| BG (1) | BG27081A3 (no) |
| BR (1) | BR7405080D0 (no) |
| CA (1) | CA1027952A (no) |
| CS (1) | CS200467B2 (no) |
| DD (1) | DD112444A5 (no) |
| DE (1) | DE2429935C3 (no) |
| DK (1) | DK140406B (no) |
| EG (1) | EG11230A (no) |
| ES (1) | ES427548A1 (no) |
| FI (1) | FI190674A (no) |
| FR (1) | FR2235118B1 (no) |
| GB (1) | GB1461701A (no) |
| HU (1) | HU169841B (no) |
| IE (1) | IE39521B1 (no) |
| IL (1) | IL45092A (no) |
| IT (1) | IT1021055B (no) |
| LU (1) | LU70388A1 (no) |
| NL (1) | NL7408411A (no) |
| NO (1) | NO742233L (no) |
| RO (1) | RO67193A (no) |
| SE (1) | SE7408173L (no) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2916471A1 (de) * | 1979-04-24 | 1980-11-06 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 2,2, 6,6-tetramethylpiperidon-4 |
| US4734502A (en) * | 1986-12-22 | 1988-03-29 | Ici Americas Inc. | Process for the preparation of 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine |
| DE102012215903A1 (de) | 2012-09-07 | 2014-03-13 | Evonik Industries Ag | Verfahren zur Behandlung eines Abwasserstroms, der bei der Aufarbeitung eines Triacetonamin-haltigen Reaktionsgemisches entsteht |
| DE102012215900A1 (de) | 2012-09-07 | 2014-05-15 | Evonik Industries Ag | Verfahren zur Herstellung und Aufarbeitung eines Triacetonamin-haltigen Reaktionsgemisches |
| CN108484482A (zh) * | 2018-05-01 | 2018-09-04 | 衡水凯亚化工有限公司 | 一种利用合成三丙酮胺过程副产物制备三丙酮胺的方法 |
| CN108383776A (zh) * | 2018-05-01 | 2018-08-10 | 衡水凯亚化工有限公司 | 一种利用丙酮和合成三丙酮胺过程副产物制备三丙酮胺 |
| EP3663284B1 (de) * | 2018-12-07 | 2021-02-03 | Evonik Operations GmbH | Verbessertes verfahren zur herstellung von triacetonamin |
| EP3750876A1 (de) | 2019-06-13 | 2020-12-16 | Evonik Operations GmbH | Verfahren zur herstellung von triacetonamin, 2,2,4,6-tetramethylpiperidin und/oder den salzen des 2,2,4,6-tetramethylpiperidins |
| US11731940B2 (en) | 2020-05-07 | 2023-08-22 | Evonik Operations Gmbh | Process for preparing triacetonamine |
| EP4279484A1 (de) | 2022-05-17 | 2023-11-22 | Sabo GmbH | Verbessertes verfahren zur herstellung von triacetonamin |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3513170A (en) * | 1966-07-23 | 1970-05-19 | Sankyo Co | Preparation of 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine |
-
1974
- 1974-01-01 AR AR254315A patent/AR208393A1/es active
- 1974-06-19 NO NO742233A patent/NO742233L/no unknown
- 1974-06-20 SE SE7408173A patent/SE7408173L/xx unknown
- 1974-06-20 DK DK330974AA patent/DK140406B/da unknown
- 1974-06-20 FI FI1906/74A patent/FI190674A/fi unknown
- 1974-06-21 BG BG027041A patent/BG27081A3/xx not_active Expired
- 1974-06-21 DE DE2429935A patent/DE2429935C3/de not_active Expired
- 1974-06-21 JP JP49071217A patent/JPS5036474A/ja active Pending
- 1974-06-21 FR FR7421685A patent/FR2235118B1/fr not_active Expired
- 1974-06-21 NL NL7408411A patent/NL7408411A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-06-21 HU HUCI1484A patent/HU169841B/hu unknown
- 1974-06-21 CS CS744395A patent/CS200467B2/cs unknown
- 1974-06-21 IT IT24296/74A patent/IT1021055B/it active
- 1974-06-21 US US05/481,935 patent/US3960875A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-06-21 GB GB2760274A patent/GB1461701A/en not_active Expired
- 1974-06-21 IL IL45092A patent/IL45092A/en unknown
- 1974-06-21 BR BR5080/74A patent/BR7405080D0/pt unknown
- 1974-06-21 ES ES427548A patent/ES427548A1/es not_active Expired
- 1974-06-21 RO RO7479252A patent/RO67193A/ro unknown
- 1974-06-21 DD DD179371A patent/DD112444A5/xx unknown
- 1974-06-21 AT AT517874A patent/AT338263B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-06-21 CA CA203,061A patent/CA1027952A/en not_active Expired
- 1974-06-21 LU LU70388*A patent/LU70388A1/xx unknown
- 1974-06-21 IE IE1300/74A patent/IE39521B1/xx unknown
- 1974-06-24 EG EG242/74A patent/EG11230A/xx active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BG27081A3 (bg) | 1979-08-15 |
| IE39521L (en) | 1974-12-26 |
| GB1461701A (en) | 1977-01-19 |
| FR2235118A1 (no) | 1975-01-24 |
| ES427548A1 (es) | 1976-08-01 |
| DK140406C (no) | 1980-01-21 |
| US3960875A (en) | 1976-06-01 |
| JPS5036474A (no) | 1975-04-05 |
| AR208393A1 (es) | 1976-12-27 |
| IE39521B1 (en) | 1978-10-25 |
| ATA517874A (de) | 1976-12-15 |
| EG11230A (en) | 1977-01-31 |
| CS200467B2 (en) | 1980-09-15 |
| RO67193A (fr) | 1979-06-15 |
| FR2235118B1 (no) | 1978-01-13 |
| AU7033774A (en) | 1976-01-08 |
| DE2429935B2 (de) | 1980-10-02 |
| DD112444A5 (no) | 1975-04-12 |
| FI190674A (no) | 1974-12-30 |
| LU70388A1 (no) | 1976-04-13 |
| IL45092A0 (en) | 1974-09-10 |
| DK330974A (no) | 1975-02-17 |
| IT1021055B (it) | 1978-01-30 |
| CA1027952A (en) | 1978-03-14 |
| AT338263B (de) | 1977-08-10 |
| BR7405080D0 (pt) | 1975-01-21 |
| IL45092A (en) | 1976-12-31 |
| DE2429935A1 (de) | 1975-01-16 |
| DE2429935C3 (de) | 1981-07-23 |
| HU169841B (no) | 1977-02-28 |
| NL7408411A (no) | 1974-12-31 |
| SE7408173L (no) | 1974-12-30 |
| DK140406B (da) | 1979-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Benson et al. | Chemical reactions of caprolactam | |
| NO742233L (no) | ||
| Fields et al. | Preparation of Acetoxybenzyl Bromides | |
| JPS596852B2 (ja) | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 | |
| FI62070C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av analgetiska och/eller blodtryckssaenkande 2-(n-propargyl-n-fenylamino)-imidazoliner-(2) | |
| Jones et al. | ortho Substitution-Rearrangement and Other Reactions of the Benzyldimethylanilinium Ion by Sodium Amide in Liquid Ammonia | |
| Tarbell et al. | Mannich Bases and Other Compounds Derived from Benzsuberone1 | |
| US4146724A (en) | Process for the manufacture of isopropyl 4-methylimidazole-5-carboxylate | |
| US3384641A (en) | 2-methylene-3-quinuclidones | |
| HUT73357A (en) | Process for the preparation of substituted 4,6-diamino-5-cyanopyrimidine derivatives | |
| Schaefer et al. | Cyanuric chloride derivatives. VIII. Vinylamino-s-triazines | |
| US4492792A (en) | Process for preparing 4-amino-5-dialkoxy-methylpyrimidine derivatives | |
| Yanagida et al. | Reaction of nitriles with phosgene. II. Preparation of 6-chloro-2, 5-disubstituted 4 (3H)-pyrimidones | |
| Makisumi | The Claisen Rearrangement in Aromatic Heterocyclic Compounds. I. The ortho-Claisen Rearrangement of Allyl, Methallyl, and Crotyl Ethers of 2-Methyl-4-quinolinol | |
| EP0103126B1 (en) | Process for preparing 4-amino-5-dialkoxymethylpyrimidine derivatives | |
| US2946791A (en) | 2-diarylalkyl-3, 4, 5, 6-tetrahydro-pyrimidines and processes | |
| NO141137B (no) | Apparat for avlesning av en plateformet opptegningsbaerer | |
| US4057585A (en) | Method of preparing 2,3-dichloroanisole | |
| KR950006801B1 (ko) | △1-엔올 에테르의 연속적인 제조방법 | |
| US3064004A (en) | Production of n-vinyl-2-oxazolidones | |
| HU196176B (en) | Process for preparing novel 4-alkoxy-2-oxo-pyrrolidin-1-yl-acetic acid-alkylesters | |
| Malkiel et al. | New Compounds. 1, 1, 1-Trichloro-2-hydroxy-3-nitroalkanes and their Reduction Products | |
| SU446501A1 (ru) | Способ получени 1-(трет-амино)-3(алкилтио)-пропанолов-2 | |
| SU486010A1 (ru) | Способ получени производных перфторметакриловой кислоты | |
| Doering et al. | The Alkylation of β-Ketoesters with β-Dimethylaminoethyl Chloride1 |