CS200467B2 - Process for preparing 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine - Google Patents
Process for preparing 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine Download PDFInfo
- Publication number
- CS200467B2 CS200467B2 CS744395A CS439574A CS200467B2 CS 200467 B2 CS200467 B2 CS 200467B2 CS 744395 A CS744395 A CS 744395A CS 439574 A CS439574 A CS 439574A CS 200467 B2 CS200467 B2 CS 200467B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acetone
- acetonine
- water
- hydrate
- process according
- Prior art date
Links
- JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N Triacetonamine Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)N1 JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 64
- PIFBMJMXJMZZRG-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,6,6-pentamethyl-1,5-dihydropyrimidine Chemical compound CC1=NC(C)(C)NC(C)(C)C1 PIFBMJMXJMZZRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- CQTRUFMMCCOKTA-UHFFFAOYSA-N 4-amino-4-methylpentan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)N CQTRUFMMCCOKTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Natural products CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BCDGQXUMWHRQCB-UHFFFAOYSA-N glycine methyl ketone Natural products CC(=O)CN BCDGQXUMWHRQCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003791 organic solvent mixture Substances 0.000 claims 2
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims 1
- OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethyl-2-(2,4,6-trimethylphenoxy)benzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OC1=C(C)C=C(C)C=C1C OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N mesityl oxide Natural products CC(C)=CC(C)=O SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 abstract description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 abstract description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 2
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract 2
- FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(C)N1 FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 abstract 1
- MTZWHHIREPJPTG-UHFFFAOYSA-N phorone Chemical compound CC(C)=CC(=O)C=C(C)C MTZWHHIREPJPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229930193351 phorone Natural products 0.000 abstract 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 methylene chloride Chemical class 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VRJHQPZVIGNGMX-UHFFFAOYSA-N 4-piperidinone Chemical compound O=C1CCNCC1 VRJHQPZVIGNGMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXZUWTXQPYQEFV-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydroxybutan-2-one Chemical compound CC(O)C(=O)CO KXZUWTXQPYQEFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000007469 Actins Human genes 0.000 description 1
- 108010085238 Actins Proteins 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- KVSASDOGYIBWTA-UHFFFAOYSA-N chloro benzoate Chemical compound ClOC(=O)C1=CC=CC=C1 KVSASDOGYIBWTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSYJHRREPKXURZ-UHFFFAOYSA-N pyrimidine;hydrate Chemical compound O.C1=CN=CN=C1 LSYJHRREPKXURZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyrrole Substances C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/68—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D211/72—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/74—Oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynnicz se týká způsobu výroby 2,2,6,6-tetamethyl-4-oxopiperidinu z acetoninu, tj. z 2>2,4)4,6-pentaimehhyi2,3,4l5-tetrahydropyr:imidinu. '
Příprava 2,2,ó,6-etri’miethy.l-4--ox'opiperidinu je již známá. Spočívá v tom, ' že se na 2,2,4,4,ó-pentamehyl-a^H^-terahhyčlropyrmidin působí Lewisovou kyselinou v přítomnosti vody, jako podle DOS δ. 1 695 753.
Předmětem předloženého vynálezu je způsob výroby 2,2,6,6-teraamethyl-4-oxopiperidinu z acetoninu, tj. 2,2,4,4,б~pentfmethyl-2,3,4,5-eeraalydroplrinlidinu, . který spočíyá v tom, že se bezvodý acetonin nebo acetonin obsahu jící měně 'než ekvimooá.rní mnnžžtví vody, vztaženo na acetonin, zahřívá v přítomnosti acetonu nebo/a diacet^onal^kohOlu, nebo s alespoň ekvimolárním množstvím vody, vztaženo na acetonin, na teplotu 40 až 120 °C.
Při 'tom je možno pracovat v přítomnosti acetonu nebo/a diacetonaminu, triácctonaarninu nebo/a kyselého kondenzačního produktu acetonu. Kyselým kondenzačním produktem acetonu je například foron a především mesityloxid a zcela zvlažte ••ilacetonalkohol.
Při reakci podle vynálezu lze výhodně používat organické rozpouštědlo. 1 Organickými rozpouštědly, zvláště vhodnými pro provádění způsobu podle vynálezu^jsou např. uhlovodíky, jako aromáty, např. benzen, toluen a xylen, jakož i alifatické uhlovodíky, jako hexan, heptan a cyklohexan, jakož i chlorované uhlovodíky, jako methylenchlorid,. hricUlsretUao, tetrachlormethan, chloroform, ethllenchlsrid a chlorbeozeo, jakož i ethery, jako totrahldrsfurao, dioxan a Methylether, jakož i nitridy, Jako acetooóitil, jakož i apretická polární rozpouětědla, jako sulfolan, nitromethan, dlmetUylformamid, dimeShylacetamid, tetaamethylmočovina, amid kyseliny UexameShhlfosforečoé a dimeehhlsUlfsxi(č,· jakož i zvláště výhodné alkoholy, c « ::κ·ηο- nebo polyfunkční, nesubstituované nebo substituované alifatické alkoholy, např. nižší alkanoly, jako methanol, ethanol, propanol, isopropanol a terč.butanol, jakož i cyklohexancl, benzylalkohol, ethylenglykolmonomethylether, glykol a propan-1,3-diol, jakož i aceton.
Především je vhodný alkohol s 1-4 atomy uhlíku, jako methanol a/nebo obzvláště aceton, diacetonalkohol, mesityloxid, foron, diacetonamin, triacetondiamin, jakož i směsi těchto rozpouštědel. Obzvláště vhodné jsou i alkoholy jako methanol nebo ethanol, ethery jako ethylenglykolmonomethylether nebo ketony, jako aceton. Výhodně se používá acetonu nebo methanolu nebo jejich směsí. Rovněž tak Výhodné je použití diacetonalkoholu.
Zlepšení tohoto způsobtf, oproti dosavadnímu stavu techniky, spočívá v tom, že se s překvapením získávají dobré výtěžky produktu bez katalyzátoru.
Reakce se provádí při zvýšené teplotě, příkladně mezi 40 až 120 °C, obzvláště mezi 40 a 95 °C. V přítomnosti acetonu činí výhodná reakční teplota 40 až 65 °C, zvláště výhodně leží mezi 50 a 55 °C, v přítomnosti diacetonalkoholu, nebo mesityloxidu činí 80 až 100 °C.
ReakČní doba činí s výhodou 0,5 až 15, zvláště 1 až 12 hodin, a acetonem jako spolureagující složkou, s výhodou 7 až 14 hodin a s diacetonalkoholem jako spolureagující složkou s výhodou 0,5 až 2, obzvláště 1 až 1,5 hodiny.
Pro průběh reakce je příznivé použití tlaku, např. 1 až 30, obzvláště 1 až 10, předevěím 1 až 3 atmosféry přetlaku.
Používané množství acetonu, diacetonaminu, triacetondiaminu, případně kondenzačního, produktu činí alespoň 1,5 molu na 1 mol pyrimidinového výchozího materiálu, může však činit až 10 molů. Z praktických důvodů činí výhodné rozpětí 2 až 6 molů, obzvláště 3 až 4 moly. Je možno však rovněž s výhodou použít méně než 1,5 molu.
Zvláště výhodné je použití diacetonalkoholu, jako spolureagující složky, protože je umožněno rychlejší provedení reakce pro možnost zvýšené reakční teploty.
Zpracování je možno provádět o sobě známým způsobem, například přídavkem vody a oddělelením jako hydrátu, nebo přídavkem kyseliny, jako kyseliny solné, kyseliny sírové nebo kyseliny šlavelové a oddělením jako soli nebo přídavkem přebytku louhu, obzvláště koncentrovaného louhu, jako vodného roztoku louhu sodného, nebo louhu draselného a oddělením jako organické vrstvy, nebo obzvláště destilací.
Je výhodné použít při reakci podle vynálezu něco vody bučí ve formě pyrimidinhydrátu, a/nebo jako malého množství přidávané vody. Jako dodavatel vody může rovněž sloužit hydrát některé soli.
Vynález je doložen následujícími příklady:
Příklad 1
Směs 250 g 2,2,4,4,6-pentylmethyl-2,3,4,5-tetrahydropyrimidinhydrátu, 100 g acetonu a 100 g methonolu se zahřívá po dobu 13 hodin pod zpětným chladičem. Potom se roztok zahustí pod vakuem a zbývající olej se destiluje pod vakuem. Získá se 185 g lehce nažloutlého oleje s t. V|2 80 až 86 °C, který po přidání asi 22 ml vody ztuhne na krystalickou hmotu 2,2,6,6-tetrémethyl-4-oxopiperidin-hydrátu.
Příklad 2 g acetoninhydrátu, . 75 g acetonu a I0 g ethanolu se míchá při 55 °C po dobu I2 hodin.
Po odpaření rozpouštědla se zbytek podrobí frakcionaci ve vakuu. Získá se 32 g triaceoonEMinu (t. v. 72 až 74 °C/666,6 Pa^ coŽ odpovídá výtěžku 82 %. .
PlíkLad3 ' g acetoninhydrátu, 75 g acetonu a 10 g benzenu -se míchá při 55 °C po dobu 12 hodin. RozpooŠtědlo se odpaří a zbytek se podrobí frakcionaci ve vakuu. Získá se 25 g triacetonEminu (t. v. 72 až 74 °C/666,6 Pa), což odpovídá výtěžku 64 %.
Příklad 4 g acetoninhydrátu, 75 g acetonu a 10 g ethylergilyk-olmonooethyletheru se míchá při 55 °C po dobu 12 hodin. Zpracování'podle příkladu 4 poskytuje 31 g traaceonnimiou, což odpovídá výtěžku 80 %·
Píidá-li se k výše uvedené směěi z acetoninhydrátu ja acetonu místo 10 g ethylenglykolrn^^o^m^ltylet^l^i^iru 20 g dimethylformamidu a postupi^e-li se jioak,jak bylo popsáno, získá se triaceoonmin rovněž s asi 80% výtěžkem.
Příklad5 , g actttoioУydrátš a 10 g . diacttonalkthtlu se zahřeje na asi 100 °C. V pravidelných Časových iottrvaltcУ se v ‘reakční smmsi určuje plynovou cУrtmetoogrffí obsah ’ acetoninu, popřípadě triacttonariou. Po dvou hodinách reakční doby 90 až 100 °C lze prokázat méně než 3 % původně příoomného mostv! a^toniou.
Zbytek je přesmykout na triacetona^mio, který - se isoluje frakcitoačoí d^s^l^ilací. Příklad 6 .
g bezvodého actttoiou a 10 g.diacttonaektУtlu se zahřeje asi na 100 °C. V pravidelných časových ϊοΙ-ι^εΙ-^ se v reakční smmsi určuje plynovou cУrtmeaotgrfií mo0sSví acetoninu, popřípadě Po 4 hodinách reakční doby při 90 až 100 °C lze prokázat, že je oříítoeot méně než 5 % původně přítomného množní acetoniou. Zbytek je v podstatě přesmyfaout na ^^βοθ^ηθ^^, který se izoluje frakciooačoí destilací.
Příklad 7 4
15,4 g bezvodého acetoninu a 20 g acetonu se zayřívá 24 hodin půd zpětným chladičem. Po této reakční době .vykazuje analýza reakční sm^si plynovou chrometotgafi·í, že vzniklo x asi 80 % triacetonariou, vztaženo na použité - actttninu. Triacetonemin se izoluje destilací.
Přidá-li se k výše uvedené reakční sm^í^íi ještě 0,9 g vody a oostuppUetli se jioakjjak bylo uvedeno, získá se přibližně stejně dobírá konverze acetoninu na triaceonnímin.
Příklade .
17-,2 g actttoioyydrátu, 20 -g acetonu a 1,8 g vody se zahřívá 24 hodin pod - zpětným chladičem. Po této reakční době vykazuje plynová cУroratotg'afická analýza reakční směěs, že vzniklo asi 80 % traacetnnmiou, vztaženo na použžté mioožtví acetoninu. Triacetondmin se isoluje dettieací.
Přidá-li se místo 1,8 g vody 3,6 g nebo 5,4 g vody k výše uvedené směsi z acetoninhydrátu a acetonu a postupuje-li se jinak, jak bylo popsáno, získá se triecetonmin s přibližně stejrými výtěžky.
Příklad 9
17,2 g acetoninhydrátu a 30 g acetonu se zahřívá po dobu 24 hodin v uzavřené : trubici na 45 : °C. Po této reakční době se vytvoří, jak vykazuje analýza reakční směsi plynovou ctaJomaiooraiii, nejméně 85 % triaceonníminu, vztaženo na použité mn^žt-ví acetoninu. Triacatonimio se isoluje destilací.
PŘEDMĚT VYNÁLEZU
Claims (9)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob výroby 2,2,6,6-tetaадathyl-4-oxř-piparidiou z íc-íooíou, tj, 2,2,4,4,6-paoti- methyl-2,3,4,5-tetaahydropyrimidiou, vyzun^^ící se tím, že se bezvodý acetonin nebo ac<etooío obsahující alespoň ekvimooární vody, vztaženo na acetonů, zahřívá v přířomoosti acetonu nebo/a diicatřoilkřhřlu, nebo s alespoň ekvimolárním mnn>ostvím vody, vztaženo na αcatonio,:na teplotu 40 až 120 °C.
- 2. Způsob podle bodu 1 , vyzun^^cí se tím, že se reakce provádí v přítomnooti organického rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel.
- 3. Způsob podle bodu :2, vyzun^nuící se tím, že se jako rozpouštědla používá acetonu, ' diacatřnαlkřhřlu, meestyloxidu, diacatonamiou, triaceoondiaminu, foronu, alkoholu s 1 až 4 atomy uhlíku, mořOřethyllaheru athylanglykolu nebo jejich směsí.
- 4. Způsob podle bodu 3, vyznmiušící se tím, že se jako alkoholu s 1 až 4 atomy uhlíku používá methanolu.
- 5. Způsob podle bodu 1, vyzun^^jc! se tím, že se reakce provádí za tlaku 1 až 30, ze- jména 1 : až 10, především 1 až 3 at.
- 6. Způsob podle bodu 1, vyz^a^ící se tím, že se reakce provádí v přítomnooti acetonu nebo/a diacetonaminu, triace0ondiminu nebo/a kyselého kondenzačního produktu acetonu.
- 7. Způsob podle bodu 6, vyzun^nuící se tím, že se jako kyselého kondenzačního produktu acetonu používá diacetonalkoholu nebo/a meestyloxidu. '
- 8. Způsob podle bodu : 1, vyzun^nu^í se tím, |že se 2,2,4,4, ·ρentαmeahyll-2,3,4,5-tetrahydropyrimidinhyddát zahřívá s : acetonem na teplotu 40 až 95 °C.
- 9. Způsob podle bodu 8, vyznnauuící se tím, že se místo acetonu používá směsi acetonu a methanolu.Swoyrafa. n. p «í*od 7. Moel
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH950673A CH574413A5 (en) | 1973-06-29 | 1973-06-29 | 2,2,6,6-Tetra-methyl-4-oxo-piperidine prepn. - from 2,2,4,4,6-penta-methyl-2,3,4,5-tetra-hydro-pyrimidine by heating in anhydrous medium |
| CH544074A CH582145A5 (en) | 1974-04-19 | 1974-04-19 | 2,2,6,6-Tetra-methyl-4-oxo-piperidine prepn. - from 2,2,4,4,6-penta-methyl-2,3,4,5-tetra-hydro-pyrimidine by heating in anhydrous medium |
| CH701974 | 1974-05-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS200467B2 true CS200467B2 (en) | 1980-09-15 |
Family
ID=27175211
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS744395A CS200467B2 (en) | 1973-06-29 | 1974-06-21 | Process for preparing 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3960875A (cs) |
| JP (1) | JPS5036474A (cs) |
| AR (1) | AR208393A1 (cs) |
| AT (1) | AT338263B (cs) |
| BG (1) | BG27081A3 (cs) |
| BR (1) | BR7405080D0 (cs) |
| CA (1) | CA1027952A (cs) |
| CS (1) | CS200467B2 (cs) |
| DD (1) | DD112444A5 (cs) |
| DE (1) | DE2429935C3 (cs) |
| DK (1) | DK140406B (cs) |
| EG (1) | EG11230A (cs) |
| ES (1) | ES427548A1 (cs) |
| FI (1) | FI190674A7 (cs) |
| FR (1) | FR2235118B1 (cs) |
| GB (1) | GB1461701A (cs) |
| HU (1) | HU169841B (cs) |
| IE (1) | IE39521B1 (cs) |
| IL (1) | IL45092A (cs) |
| IT (1) | IT1021055B (cs) |
| LU (1) | LU70388A1 (cs) |
| NL (1) | NL7408411A (cs) |
| NO (1) | NO742233L (cs) |
| RO (1) | RO67193A (cs) |
| SE (1) | SE7408173L (cs) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2916471A1 (de) * | 1979-04-24 | 1980-11-06 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 2,2, 6,6-tetramethylpiperidon-4 |
| US4734502A (en) * | 1986-12-22 | 1988-03-29 | Ici Americas Inc. | Process for the preparation of 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine |
| DE102012215903A1 (de) | 2012-09-07 | 2014-03-13 | Evonik Industries Ag | Verfahren zur Behandlung eines Abwasserstroms, der bei der Aufarbeitung eines Triacetonamin-haltigen Reaktionsgemisches entsteht |
| DE102012215900A1 (de) | 2012-09-07 | 2014-05-15 | Evonik Industries Ag | Verfahren zur Herstellung und Aufarbeitung eines Triacetonamin-haltigen Reaktionsgemisches |
| CN108383776A (zh) * | 2018-05-01 | 2018-08-10 | 衡水凯亚化工有限公司 | 一种利用丙酮和合成三丙酮胺过程副产物制备三丙酮胺 |
| CN108484482A (zh) * | 2018-05-01 | 2018-09-04 | 衡水凯亚化工有限公司 | 一种利用合成三丙酮胺过程副产物制备三丙酮胺的方法 |
| EP3663284B1 (de) | 2018-12-07 | 2021-02-03 | Evonik Operations GmbH | Verbessertes verfahren zur herstellung von triacetonamin |
| EP3750876A1 (de) | 2019-06-13 | 2020-12-16 | Evonik Operations GmbH | Verfahren zur herstellung von triacetonamin, 2,2,4,6-tetramethylpiperidin und/oder den salzen des 2,2,4,6-tetramethylpiperidins |
| US11731940B2 (en) | 2020-05-07 | 2023-08-22 | Evonik Operations Gmbh | Process for preparing triacetonamine |
| EP4279484A1 (de) | 2022-05-17 | 2023-11-22 | Sabo GmbH | Verbessertes verfahren zur herstellung von triacetonamin |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3513170A (en) * | 1966-07-23 | 1970-05-19 | Sankyo Co | Preparation of 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine |
-
1974
- 1974-01-01 AR AR254315A patent/AR208393A1/es active
- 1974-06-19 NO NO742233A patent/NO742233L/no unknown
- 1974-06-20 SE SE7408173A patent/SE7408173L/xx unknown
- 1974-06-20 FI FI1906/74A patent/FI190674A7/fi unknown
- 1974-06-20 DK DK330974AA patent/DK140406B/da unknown
- 1974-06-21 DE DE2429935A patent/DE2429935C3/de not_active Expired
- 1974-06-21 AT AT517874A patent/AT338263B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-06-21 RO RO7479252A patent/RO67193A/ro unknown
- 1974-06-21 HU HUCI1484A patent/HU169841B/hu unknown
- 1974-06-21 CA CA203,061A patent/CA1027952A/en not_active Expired
- 1974-06-21 ES ES427548A patent/ES427548A1/es not_active Expired
- 1974-06-21 IL IL45092A patent/IL45092A/en unknown
- 1974-06-21 BR BR5080/74A patent/BR7405080D0/pt unknown
- 1974-06-21 CS CS744395A patent/CS200467B2/cs unknown
- 1974-06-21 LU LU70388*A patent/LU70388A1/xx unknown
- 1974-06-21 GB GB2760274A patent/GB1461701A/en not_active Expired
- 1974-06-21 BG BG027041A patent/BG27081A3/xx unknown
- 1974-06-21 NL NL7408411A patent/NL7408411A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-06-21 DD DD179371A patent/DD112444A5/xx unknown
- 1974-06-21 IT IT24296/74A patent/IT1021055B/it active
- 1974-06-21 US US05/481,935 patent/US3960875A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-06-21 JP JP49071217A patent/JPS5036474A/ja active Pending
- 1974-06-21 IE IE1300/74A patent/IE39521B1/xx unknown
- 1974-06-21 FR FR7421685A patent/FR2235118B1/fr not_active Expired
- 1974-06-24 EG EG242/74A patent/EG11230A/xx active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL45092A (en) | 1976-12-31 |
| NO742233L (cs) | 1975-01-27 |
| DE2429935A1 (de) | 1975-01-16 |
| DE2429935B2 (de) | 1980-10-02 |
| NL7408411A (cs) | 1974-12-31 |
| DD112444A5 (cs) | 1975-04-12 |
| HU169841B (cs) | 1977-02-28 |
| FR2235118B1 (cs) | 1978-01-13 |
| FI190674A7 (cs) | 1974-12-30 |
| JPS5036474A (cs) | 1975-04-05 |
| CA1027952A (en) | 1978-03-14 |
| RO67193A (fr) | 1979-06-15 |
| IE39521B1 (en) | 1978-10-25 |
| LU70388A1 (cs) | 1976-04-13 |
| DK330974A (cs) | 1975-02-17 |
| US3960875A (en) | 1976-06-01 |
| ES427548A1 (es) | 1976-08-01 |
| DE2429935C3 (de) | 1981-07-23 |
| SE7408173L (cs) | 1974-12-30 |
| GB1461701A (en) | 1977-01-19 |
| BR7405080D0 (pt) | 1975-01-21 |
| ATA517874A (de) | 1976-12-15 |
| AU7033774A (en) | 1976-01-08 |
| EG11230A (en) | 1977-01-31 |
| FR2235118A1 (cs) | 1975-01-24 |
| IE39521L (en) | 1974-12-26 |
| DK140406C (cs) | 1980-01-21 |
| AR208393A1 (es) | 1976-12-27 |
| IT1021055B (it) | 1978-01-30 |
| IL45092A0 (en) | 1974-09-10 |
| AT338263B (de) | 1977-08-10 |
| BG27081A3 (bg) | 1979-08-15 |
| DK140406B (da) | 1979-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Martin et al. | Synthesis of 1, 4-substituted imidazoles | |
| CS200467B2 (en) | Process for preparing 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine | |
| US4384144A (en) | Process for preparing cyclopentenone derivatives | |
| HU176760B (en) | Process for producing 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine bracket triacetonamine bracket closed | |
| EP0550762B1 (en) | Process for producing nitrile | |
| US3969355A (en) | 5-Aminoethyl-2,4-diphenylpyrimidine dihydrobromide | |
| US3954794A (en) | Heterocyclic compounds | |
| RU2117007C1 (ru) | Способ получения 2-замещенных 4,6-диалкоксипиримидинов,2-n-бутиламино-4,6-диметоксипиримидин и способ получения галогенпроизводных пиримидина | |
| CA2170588A1 (en) | Process for the methylation of 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-one | |
| US3944581A (en) | 5-Substituted-2,4-diphenylpyrimidines | |
| SU1301311A3 (ru) | Способ получени производных гексагидроазепина или пиперидина, или пирролидина (его варианты) | |
| KR950003331B1 (ko) | α,β-불포화 케톤의 합성방법 | |
| US3384641A (en) | 2-methylene-3-quinuclidones | |
| KR870000234B1 (ko) | 트랜스-dI-5-치환된-7-임의 치환된-4,4a,5,6,7,8,8a,9-옥타하이드로-1H(및 2H)피라졸로[3,4-g] 퀴나졸린의 제조 방법 | |
| YAMANAKA et al. | Studies on Pyrimidine Derivatives. XVIII. Reaction of Active Methyl Groups on Pyrimidine N-Oxides | |
| US5310947A (en) | Process for the production of tetronic acid alkyl esters | |
| Demopoulos et al. | Synthesis of 6, 7, 8, 9‐tetrahydro‐N, N‐di‐n‐propyl‐1H‐benz [g] indol‐7‐amine, a potential dopamine receptor agonist | |
| US5276152A (en) | Process for the production of 4,6-dialkoxypyrimidines | |
| US4492792A (en) | Process for preparing 4-amino-5-dialkoxy-methylpyrimidine derivatives | |
| US3845076A (en) | Method of preparing aldehydes | |
| US3219668A (en) | Etihnylated lactams and process for their production | |
| EP0347866B1 (en) | Anilinopyrimidine derivatives | |
| SU620210A3 (ru) | Способ получени 2,4,5-триметилтиено (3,2- ) морфана или его солей | |
| US4431827A (en) | Pentadecanolide derivatives | |
| US4123434A (en) | Process for preparing trimeric Δ1 -piperideins and trimeric 1-pyrroline |