NO342670B1 - Fremgangsmåte for å redusere titanoksid ved elektrolyse - Google Patents
Fremgangsmåte for å redusere titanoksid ved elektrolyse Download PDFInfo
- Publication number
- NO342670B1 NO342670B1 NO20035686A NO20035686A NO342670B1 NO 342670 B1 NO342670 B1 NO 342670B1 NO 20035686 A NO20035686 A NO 20035686A NO 20035686 A NO20035686 A NO 20035686A NO 342670 B1 NO342670 B1 NO 342670B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- cell
- electrolyte
- cathode
- voltage
- titanium oxide
- Prior art date
Links
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 title description 5
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 47
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 21
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 5
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical group [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 18
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 17
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 claims description 17
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 9
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229960005069 calcium Drugs 0.000 claims description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LLSDKQJKOVVTOJ-UHFFFAOYSA-L calcium chloride dihydrate Chemical compound O.O.[Cl-].[Cl-].[Ca+2] LLSDKQJKOVVTOJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229940052299 calcium chloride dihydrate Drugs 0.000 claims description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 10
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 10
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 5
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910010420 TinO2n-1 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C3/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
- C25C3/26—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of titanium, zirconium, hafnium, tantalum or vanadium
- C25C3/28—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of titanium, zirconium, hafnium, tantalum or vanadium of titanium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/10—Obtaining titanium, zirconium or hafnium
- C22B34/12—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08
- C22B34/129—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining metallic titanium from titanium compounds by dissociation, e.g. thermic dissociation of titanium tetraiodide, or by electrolysis or with the use of an electric arc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B5/00—General methods of reducing to metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
Det beskrives en fremgangsmåte for å redusere et titanoksid i en fast tilstand i en elektrolytisk celle som inkluderer en anode, en katode i det minste delvis dannet av titanoksidet, og en smeltet elektrolytt som inkluderer kationer av et metall som er i stand til kjemisk å redusere katodetitanoksidet, og der metoden inkluderer drift av cellen ved en spenning som er over en spenning ved hvilken kationer av metallet som er i stand til kjemisk å redusere katodetitanoksidet, avsettes som metall på katoden, hvorved metallet kjemisk reduserer katodetitanoksidet. Fremgangsmåten omfatter oppfrisking av elektrolytten og/eller endring av cellespenningen i senere trinn av driften av cellen etter behov i sammenheng med reaksjonene som inntrer i cellen og konsentrasjonen av oksygen i titanoksidet i cellen for derved å gi titan med høy renhet.
Description
FREMGANGSMÅTE FOR Å REDUSERE TITANOKSID VED ELEKTROLYSE
Foreliggende oppfinnelse angår reduksjon av metalloksider i en elektrolytisk celle.
Oppfinnelsen ble gjort i løpet av et pågående forskningsprosjekt i forbindelse med elektrolytisk reduksjon av titandioksid (TiO2), gjennomført av søker.
I løpet av forskningsprosjektet utførte søker eksperimentelt arbeid på en elektrolytisk celle som inkluderte en grafittdigel som utgjorde en anode i cellen, en dam av smeltet CaCl2-basert elektrolytt i digelen og en katode som inkluderte fast titandioksid.
Et formål med forsøksarbeidet var å reprodusere de resultater som er beskrevet i WO 99/64638 i navnet Cambridge University Technical Services Limited, og i tekniske artikler publisert av oppfinnerne.
Den ovenfor nevnte WO 99/64638 beskriver to potensielle anvendelser av en "oppdagelse" på området metallurgisk elektrokjemi.
En anvendelse er den direktefremstilling av et metall fra et metalloksid.
Innenfor foreliggende oppfinnelses kontekst er "oppdagelsen" erkjennelsen av at en elektrolytisk celle kan benyttes for å ionisere oksygen inneholdt i et metalloksyd slik at oksygenet oppløses i en elektrolytt. WO 99/64638 beskriver at når et egnet potensiale legges på en elektrolytisk celle med et metalloksid som en katode, skjer det en reaksjon hvorved oksygen ioniseres og deretter er i stand til å kunne oppløses i elektrolytten i cellen.
EP 9995507.1, avledet fra WO 99/64638, er godkjent av EPO.
De godkjente krav i EPO-søknaden definerer blant annet et metode for elektrolytisk reduksjon av et metalloksid (som titandioksid) som inkluderer å kjøre en elektrolytisk celle ved en spenning som er lavere enn avsetningsspenningen for kationet i elektrolytten.
EP 9995507.1-søknaden definerer ikke hva som menes med avsetningsspenning, og inkluderer ikke noe spesifikt eksempel som gir verdier for avsetningsspenningene for spesielle kationer.
Imidlertid antydes det i inngivelser av 2. oktober 2001 til EPO fra de angjeldende fullmektiger, inngivelser som ligger foran inngivelse av kravene som til slutt ble godkjent, at de antar at dekomponeringsspenningen for en elektrolytt er avsetningsspenningen for et kation i elektrolytten.
Spesielt sies det på side 5 i disse inngivelser at:
"Den andre fordel som beskrevet ovenfor oppnås delvis ved å gjennomføre den krevde oppfinnelse under dekomponeringsspenningen for elektrolytten. Hvis høyere spenninger benyttes vil, som angitt i D1 og D2, kationet i elektrolytten avsettes på metall- eller halvmetallforbindelsen. I eksemplet i D1 fører dette til kalsiumavsetning og derfor forbruk av dette reaktive metall……Under gjennomføring av metoden blir det elektrolytiske kation ikke avsatt på katoden."
I motsetning til det søkeren Cambridge fant, har forsøksarbeider utført av foreliggende søker fastslått at det er vesentlig at den elektrolytiske celle drives ved en spenning som ligger over den spenning ved hvilken Ca<++>-kationer i elektrolytten kan avsettes som Cametall på katoden.
Spesielt og som en konsekvens av dette forsøksarbeidet har søkerne funnet opp en metode for å redusere et metalloksid som titanoksider i fast tilstand i en elektrolytisk celle som inkluderer en anode, en katode dannet i det minste delvis av metalloksidet, og en smeltet elektrolytt som inkluderer kationer av et metall som er i stand til kjemisk å redusere katodemetalloksidet, der metoden inkluderer et trinn for celledrift ved en spenning som er over en spenning ved hvilken kationer av metallet som er i stand til kjemisk å redusere katodemetalloksidet, avsettes som metall på katoden, hvorved metallet kjemisk reduserer katodemetalloksidet.
Den ovenfor beskrevne metode er beskrevet i den australske provisoriske søknad PS3049 i søkers navn, inngitt 20. juni 2002. I tillegg til det ovenfor anførte, har forsøksarbeidene (og tilhørende teoretiske analysearbeide), utført av søkeren, bestemt et antall viktige faktorer som spiller en rolle ved den reelle reduksjonsprosess.
De relevante forsøksdata indikerer at
(i) Cl2fjernes ved anoden av elektrolysecellen ved spenninger godt under den teoretiske dekomponeringsspenning for elektrolytten CaCl2,
(ii) CaXTiYOZ, er til stede ved katoden under visse trinn av elektrolysen, og (iii) CaO dannes i det smeltede elektrolysebad.
I lys av det ovenfor anførte har søker konkludert med at et antall trinn er involvert i metoden for å redusere titanoksider og at noen av disse trinn er representert ved reaksjonene (1) til (8) nedenfor. Reaksjonene (1) til (8) relaterer til reduksjon av titanoksider ved bruk av en elektrolytisk celle med CaCl2(inneholdende O-anioner) som elektrolytt og en grafittanode, med deres standardspenninger ved 950 ºC.
Reaksjonene (1) til (8) er ingen uttømmende liste over de mulige reaksjoner og andre reaksjoner som kan skje. Generelt er det mulig at andre reaksjoner som involverer titansuboksider, representert ved formelen TinO2n-1, og kalsiumtitanater, representert ved formelen CaTinO3n+1,kan skje.
Spenningen for reaksjonen (8) varierer særlig med konsentrasjonen av oksygen i titan. Det følgende diagram viser variasjonen av spenningen med konsentrasjonen av oksygen i titan i en celle som arbeider ved 950 ºC. Diagrammet ble satt opp av søker ved å benytte publiserte data.
Det er klart fra dette diagrammet at reaksjon (8) krever høyere spenninger ved lavere konsentrasjoner av oksygen og derfor er det øket resistens mot oksygenfjerning når oksygenkonsentrasjonen synker.
Oppløseligheten for forskjellige titanoksider i CaCl2er ikke tatt med i betraktning ved beregning av spenningene for reaksjonene (1) til (8). Signifikansen av dette er at noen av reaksjonene (1) til (8) kan skje ved spenninger som er høyere eller lavere enn de spenninger som er angitt ovenfor ved den angitte temperatur på 950 ºC.
For eksempel vil redusert aktivitet av TiO redusere verdien for spenningene for reaksjonene (2), (4) og (6) (det vil si gjøre spenningene mer positive) og samtidig senke spenningen for reaksjon (7) (det vil si gjøre den mer negativ).
I lys av det ovenfor anførte har søker realisert at det er sannsynlig at det vil være ekstremt vanskelig å redusere titanoksid i en elektrolytisk celle til titan ( αTi) med høy renhet, det vil si lav oksygenskonsentrasjon (ikke mer enn 100 ppm oksygen) i en enkelttrinnsoperasjon.
Spesifikt har søker realisert at det er nødvendig å oppfriske elektrolytten og/eller å endre cellespenningen i et senere trinn eller i senere trinn av driften av elektrolysecellen for å redusere titanoksid i en elektrolytisk celle til α-titan med høy renhet, det vil si lav oksygenkonsentrasjon.
Oppfinnelsen er definert av det uavhengige kravet. De avhengige kravene definerer fordelaktige utførelsesformer.
I henhold til foreliggende oppfinnelse tilveiebringes det en fremgangsmåte for å redusere et titanoksid i en fast tilstand i en elektrolytisk celle som inkluderer en anode, en katode dannet i det minste delvis av titanoksidet, og en smeltet elektrolytt som inkluderer kationer av et metall som er i stand til kjemisk å redusere katodetitanoksidet, der metoden omfatter å drive cellen ved en spenning som er over en spenning ved hvilken kationer av metallet som er i stand til kjemisk å redusere katodetitanoksidet, avsettes som metall på katoden, hvorved metallet kjemisk reduserer katodetitanoksidet, og hvilken metode karakteriseres ved oppfrisking av elektrolytten og/eller å endre cellespenningen i senere trinn av driften av cellen etter behov i forbindelse med de reaksjoner som inntrer i cellen og konsentrasjonen av oksygen i titanoksidene i cellen for å gi titan ( αTi) med høy renhet.
Uttrykket "høy renhet" er ment å bety at konsentrasjonen av oksygen ikke er mer enn 100 ppm i titanet.
Således angår foreliggende oppfinnelse valg av driftsbetingelser for cellen inkludert cellespenning og/eller elektrolyttsammensetning, under forskjellige trinn av driften av cellen i forbindelse med de reaksjoner som skjer i cellen. Søker tar i dette trinn sikte på at kommersiell drift vil være ved konstant strøm og at det ikke vil være mulig å oppnå spenninger som kreves for å fjerne oksygen til meget lave nivåer fordi sammensetningen endre i elektrolytten. Under disse omstendigheter er oppfrisking og/eller endring av elektrolyttsammensetningen viktig for å gi α-titan med høy renhet.
Metoden som beskrevet ovenfor gjør det mulig å produsere titan med høy renhet med henblikk på oksygen i en elektrolytisk celle og uten raffinering eller annen prosessering av titanet utenfor elektrolysecellen.
Metoden kan inkludere oppfrisking av elektrolytten ved å sette ny elektrolytt til den eksisterende elektrolytt eller på annen måte å justere sammensetningen av elektrolytten.
I tillegg kan metoden inkludere å gjennomføre metoden i en serie elektrolyseceller og suksessivt å overføre det partielt reduserte titanoksid til hver av cellene i serien.
Sammensetningen for elektrolytten i hver celle kan velges med henblikk på de reaksjoner som opptrer i cellen og konsentrasjonen av oksygen i titanoksidet i cellen.
Cellespenningen kan endres på forskjellige trinn i metoden på en kontinuerlig eller trinnvis basis.
Fortrinnsvis er metallet som avsettes på katoden oppløselig i elektrolytten og kan oppløses i elektrolytten og derved migrere til nær katodetitanoksidet.
Det er foretrukket at elektrolytten er en CaCl2-basert elektrolytt som inkluderer CaO som en av bestanddelene i elektrolytten.
I en slik situasjon er det foretrukket at cellespenningen er over den spenning ved hvilken Ca metallet kan avsettes på katoden, det vil si dekomponeringsspenningen for CaO.
Dekomponeringsspenningen for CaO kan variere over et betydelig område avhengig av faktorer som sammensetningen av anoden, elektrolyttemperaturen og elektrolyttsammensetningen.
I en celle inneholdende CaO-mettet CaCl2og ved 1373K (1100 ºC) og en grafittanode, vil dette kreve en minimum cellespenning på 1,34 V.
Det er også foretrukket at cellespenningen er under dekomponeringsspenningen for CaCl2.
I en celle inneholdende CaO-mettet CaCl2ved 1373K (1100 ºC) og en grafittanode vil dette kreve at cellespenningen er mindre enn 3,5 V.
Dekomponeringsspenningen for CaCl2kan variere over et betydelig område avhengig av faktorer som sammensetningen av anoden, elektrolyttemperaturen og elektrolyttsammensetningen.
For eksempel dekomponerer et salt inneholdende 80 % CaCl2og 20 % KCl ved en temperatur på 900K (657 ºC) til Ca (metall) og Cl2(gass) over 3,4 V og et salt inneholdende 100 % CaCl2dekomponerer ved 1373K (1100 ºC) ved 3,0 V.
Generelt sagt er det, i en celle inneholdende CaO-CaCl2salt (ikke-mettet) ved en temperatur i området 600-1100 ºC og med en grafittanode, foretrukket at cellespenningen er mellom 1,3 og 3,5 V.
Den CaCl2-baserte elektrolytt kan være en kommersielt tilgjengelig kilde for CaCl2som kalsiumkloriddihydrat og som partielt dekomponerer ved oppvarming og gir CaO eller ellers inkluderer CaO.
Alternativt eller i tillegg kan den CaCl2-baserte elektrolytt inkludere CaCl2og CaO som separat er tilsatt eller blandet på forhånd for å danne elektrolytten.
Det er foretrukket at anoden er en grafittanode eller en inertanode.
Cellen kan være av den type som er beskrevet i figurene i den beskrivelse som ble inngitt med den australske provisoriske søknad PS3049.
Claims (6)
1. Fremgangsmåte for å redusere et titanoksid i en fast tilstand i en elektrolytisk celle som inkluderer en anode, en katode i det minste delvis dannet av titanoksidet og en smeltet elektrolytt som er en CaCl2-basert elektrolytt som inkluderer CaO som en av bestanddelene av elektrolytten, der metoden inkluderer å drive cellen ved en spenning som er over en spenning ved hvilken kationer av kalsium avsettes som kalsiummetall på katoden, hvor cellespenningen er over dekomponeringsspenningen for CaO og under dekomponeringsspenningen for CaCl2, og hvorved kalsiummetallet kjemisk reduserer katodetitanoksidet, k a r a k t e r i -s e r t v e d at cellen drives med konstant strøm, og hvor elektrolytten oppfriskes ved å endre elektrolyttsammensetningen i senere trinn av driften av cellen etter behov idet det tas hensyn til de reaksjoner som skjer i cellen og konsentrasjonen av oksygen i titanoksidene i cellen for å gi titan med høy renhet (aTi).
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, k a r a k t e r i s e r t v e d at kalsiummetallet som avsettes på katoden, er oppløselig i elektrolytten og kan oppløses i elektrolytten og derved migrere til nær katodetitanoksidet.
3. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, k a -r a k t e r i s e r t v e d at cellespenningen holdes mellom 1,3 og 3,5 V ved en temperatur i området 600-1100 ºC og med en grafittanode.
4. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, k a -r a k t e r i s e r t v e d at det som CaCl2-basert elektrolytt benyttes en kommersielt tilgjengelig kilde for CaCl2, for eksempel kalsiumkloriddihydrat, som partielt dekomponerer ved oppvarming og gir CaO eller ellers inkluderer CaO.
5. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, k a -r a k t e r i s e r t v e d at den CaCl2-baserte elektrolytt inkluderer CaCl2og CaO som er separat tilsatt eller blandet på forhånd for å danne elektrolytten.
6. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, k a -r a k t e r i s e r t v e d at anoden er en grafittanode eller en inertanode.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AUPR6029A AUPR602901A0 (en) | 2001-06-29 | 2001-06-29 | Removal of oxygen from metals oxides and solid metal solutions |
| PCT/AU2002/000843 WO2003002785A1 (en) | 2001-06-29 | 2002-06-28 | Reduction of metal oxides in an electrolytic cell |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20035686D0 NO20035686D0 (no) | 2003-12-19 |
| NO342670B1 true NO342670B1 (no) | 2018-06-25 |
Family
ID=3829995
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20035686A NO342670B1 (no) | 2001-06-29 | 2003-12-19 | Fremgangsmåte for å redusere titanoksid ved elektrolyse |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7918985B2 (no) |
| EP (1) | EP1409770B1 (no) |
| JP (2) | JP5044091B2 (no) |
| CN (1) | CN1316065C (no) |
| AT (1) | ATE456688T1 (no) |
| AU (2) | AUPR602901A0 (no) |
| CA (1) | CA2451302C (no) |
| DE (1) | DE60235242D1 (no) |
| DK (1) | DK1409770T3 (no) |
| ES (1) | ES2340258T3 (no) |
| NO (1) | NO342670B1 (no) |
| RU (1) | RU2298050C2 (no) |
| WO (1) | WO2003002785A1 (no) |
| ZA (1) | ZA200309736B (no) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2003209826B2 (en) * | 2002-03-13 | 2009-08-06 | Metalysis Limited | Reduction of metal oxides in an electrolytic cell |
| EP1492905A4 (en) * | 2002-03-13 | 2006-06-28 | Bhp Billiton Innovation Pty | REDUCTION OF METAL OXIDES IN AN ELECTROLYZE CELL |
| AU2002952083A0 (en) | 2002-10-16 | 2002-10-31 | Bhp Billiton Innovation Pty Ltd | Minimising carbon transfer in an electrolytic cell |
| AU2003903150A0 (en) * | 2003-06-20 | 2003-07-03 | Bhp Billiton Innovation Pty Ltd | Electrochemical reduction of metal oxides |
| US7794580B2 (en) | 2004-04-21 | 2010-09-14 | Materials & Electrochemical Research Corp. | Thermal and electrochemical process for metal production |
| US7410562B2 (en) | 2003-08-20 | 2008-08-12 | Materials & Electrochemical Research Corp. | Thermal and electrochemical process for metal production |
| EP1680532A4 (en) * | 2003-10-14 | 2007-06-20 | Bhp Billiton Innovation Pty | ELECTROCHEMICAL REDUCTION OF METAL OXIDES |
| EP1808513A4 (en) * | 2004-10-12 | 2009-07-29 | Toho Titanium Co Ltd | METHOD FOR PRODUCING METAL BY MELT FLUOR ELECTROLYSIS AND METHOD FOR PRODUCING METALLIC TITANIUM |
| EA014138B1 (ru) * | 2005-08-01 | 2010-10-29 | БиЭйчПи БИЛЛИТОН ИННОВЕЙШН ПТИ ЛТД. | Электрохимическое восстановление оксидов металлов |
| WO2007092398A2 (en) * | 2006-02-06 | 2007-08-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for electrolytic production of titanium and other metal powders |
| AU2008208040B2 (en) | 2007-01-22 | 2012-03-01 | Ats Mer, Llc | Metallothermic reduction of in-situ generated titanium chloride |
| WO2008101283A1 (en) * | 2007-02-20 | 2008-08-28 | Metalysis Limited | Electrochemical reduction of metal oxides |
| SA110310372B1 (ar) | 2009-05-12 | 2014-08-11 | Metalysis Ltd | جهاز وطريقة اختزال مخزون التغذية الصلب |
| US8764962B2 (en) * | 2010-08-23 | 2014-07-01 | Massachusetts Institute Of Technology | Extraction of liquid elements by electrolysis of oxides |
| CN103270198B (zh) | 2010-11-18 | 2017-11-14 | 金属电解有限公司 | 电解设备 |
| GB201102023D0 (en) | 2011-02-04 | 2011-03-23 | Metalysis Ltd | Electrolysis method, apparatus and product |
| CN103232038A (zh) * | 2013-04-28 | 2013-08-07 | 昆明理工大学 | 一种纳米碳化硅的制备方法 |
| US10254068B2 (en) * | 2015-12-07 | 2019-04-09 | Praxis Powder Technology, Inc. | Baffles, suppressors, and powder forming methods |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999064638A1 (en) * | 1998-06-05 | 1999-12-16 | Cambridge University Technical Services Limited | Removal of oxygen from metal oxides and solid solutions by electrolysis in a fused salt |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE150557C (no) | ||||
| US3728244A (en) | 1971-06-21 | 1973-04-17 | A Cooley | High current density electrolytic cell |
| US4036705A (en) | 1974-09-03 | 1977-07-19 | Eidschun Jr Charles Douglas | Method for metal exchange |
| JPS51138511A (en) * | 1975-05-27 | 1976-11-30 | Sony Corp | Method for regulating the hardness of metallic tita nium |
| FR2335628A1 (fr) | 1975-12-16 | 1977-07-15 | Commissariat Energie Atomique | Dispositif electrolytique de marquage de pieces metalliques |
| US4124454A (en) | 1976-10-04 | 1978-11-07 | Shang Wai K | Electrolytic treatment of metal sheet |
| JPS5397904A (en) * | 1977-02-08 | 1978-08-26 | Sony Corp | Electrolysis apparatus |
| US4225395A (en) | 1978-10-26 | 1980-09-30 | The Dow Chemical Company | Removal of oxides from alkali metal melts by reductive titration to electrical resistance-change end points |
| FR2494726A1 (fr) * | 1980-11-27 | 1982-05-28 | Armand Marcel | Procede ameliore de preparation de titane par electrolyse |
| US4430166A (en) | 1982-09-27 | 1984-02-07 | Inland Steel Company | Method and apparatus for electro-treating a metal strip |
| US4487677A (en) * | 1983-04-11 | 1984-12-11 | Metals Production Research, Inc. | Electrolytic recovery system for obtaining titanium metal from its ore |
| US4772361A (en) | 1987-12-04 | 1988-09-20 | Dorsett Terry E | Application of electroplate to moving metal by belt plating |
| FR2681079B1 (fr) | 1991-09-06 | 1994-09-09 | Kodak Pathe | Dispositif et procede d'electrolyse a electrode poreuse et agitee. |
| US5279715A (en) * | 1991-09-17 | 1994-01-18 | Aluminum Company Of America | Process and apparatus for low temperature electrolysis of oxides |
| US5151169A (en) | 1991-12-06 | 1992-09-29 | International Business Machines Corp. | Continuous anodizing of a cylindrical aluminum surface |
| JPH06146049A (ja) * | 1992-10-30 | 1994-05-27 | Kobe Steel Ltd | チタン等の高融点な活性金属の溶融塩電解採取方法 |
| US5976345A (en) | 1997-01-06 | 1999-11-02 | Boston University | Method and apparatus for metal extraction and sensor device related thereto |
| JP4198811B2 (ja) * | 1999-02-01 | 2008-12-17 | 日鉱金属株式会社 | 高純度チタンの製造方法 |
| JP3607532B2 (ja) * | 1999-06-03 | 2005-01-05 | 住友チタニウム株式会社 | チタン材料の脱酸素方法 |
| JP2001107278A (ja) * | 1999-10-08 | 2001-04-17 | Nkk Corp | 有害金属を含む塩類の処理方法及びその装置 |
| GB2359564B (en) * | 2000-02-22 | 2004-09-29 | Secr Defence | Improvements in the electrolytic reduction of metal oxides |
| US20030057101A1 (en) * | 2000-02-22 | 2003-03-27 | Ward Close Charles M | Method for the manufacture of metal foams by electrolytic reduction of porous oxidic preforms |
| US6540902B1 (en) | 2001-09-05 | 2003-04-01 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Direct electrochemical reduction of metal-oxides |
| AUPS107102A0 (en) * | 2002-03-13 | 2002-04-11 | Bhp Billiton Innovation Pty Ltd | Electrolytic reduction of metal oxides |
-
2001
- 2001-06-29 AU AUPR6029A patent/AUPR602901A0/en not_active Abandoned
-
2002
- 2002-06-28 AU AU2002315563A patent/AU2002315563B2/en not_active Ceased
- 2002-06-28 RU RU2004102504/02A patent/RU2298050C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-06-28 US US10/482,055 patent/US7918985B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-06-28 WO PCT/AU2002/000843 patent/WO2003002785A1/en active Application Filing
- 2002-06-28 DK DK02740125.6T patent/DK1409770T3/da active
- 2002-06-28 AT AT02740125T patent/ATE456688T1/de active
- 2002-06-28 CN CNB028130421A patent/CN1316065C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-06-28 EP EP02740125A patent/EP1409770B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-28 CA CA2451302A patent/CA2451302C/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-28 ES ES02740125T patent/ES2340258T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-28 DE DE60235242T patent/DE60235242D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-28 JP JP2003508746A patent/JP5044091B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-12-17 ZA ZA200309736A patent/ZA200309736B/xx unknown
- 2003-12-19 NO NO20035686A patent/NO342670B1/no not_active IP Right Cessation
-
2010
- 2010-12-06 US US12/961,068 patent/US20110120881A1/en not_active Abandoned
-
2012
- 2012-02-20 JP JP2012034079A patent/JP5461601B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999064638A1 (en) * | 1998-06-05 | 1999-12-16 | Cambridge University Technical Services Limited | Removal of oxygen from metal oxides and solid solutions by electrolysis in a fused salt |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| CHENG, G.Z. et al, "Direct electrochemical reduction of titanium dioxide to titanium in molten calcium chloride", NATURE, vol. 407, 21 September 2000, s. 361-364, Dated: 01.01.0001 * |
| Okabe, T.H. et al, "Electrochemical deoxidation of yttrium-oxygen solid solutions", J. of alloys and Comp. vol. 237 (1996) s. 150-154, Dated: 01.01.0001 * |
| OKABE, T.H. et al. "Electrochemical Deoxidation of Titanium" Metallurgical transactions B, Vol. 24B, June 1993, s. 449-455, Dated: 01.01.0001 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE60235242D1 (de) | 2010-03-18 |
| EP1409770A1 (en) | 2004-04-21 |
| US20110120881A1 (en) | 2011-05-26 |
| ZA200309736B (en) | 2004-09-28 |
| AU2002315563B2 (en) | 2006-12-21 |
| US7918985B2 (en) | 2011-04-05 |
| EP1409770B1 (en) | 2010-01-27 |
| JP5461601B2 (ja) | 2014-04-02 |
| CA2451302A1 (en) | 2003-01-09 |
| AUPR602901A0 (en) | 2001-07-26 |
| DK1409770T3 (da) | 2010-05-25 |
| JP2004530798A (ja) | 2004-10-07 |
| JP5044091B2 (ja) | 2012-10-10 |
| CN1522315A (zh) | 2004-08-18 |
| WO2003002785A1 (en) | 2003-01-09 |
| NO20035686D0 (no) | 2003-12-19 |
| US20040173470A1 (en) | 2004-09-09 |
| ATE456688T1 (de) | 2010-02-15 |
| CA2451302C (en) | 2010-11-16 |
| EP1409770A4 (en) | 2006-06-28 |
| CN1316065C (zh) | 2007-05-16 |
| JP2012107341A (ja) | 2012-06-07 |
| RU2004102504A (ru) | 2005-06-10 |
| ES2340258T3 (es) | 2010-06-01 |
| RU2298050C2 (ru) | 2007-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO342670B1 (no) | Fremgangsmåte for å redusere titanoksid ved elektrolyse | |
| KR101038701B1 (ko) | 전해 전지에서 금속 산화물을 환원시키는 방법 | |
| AU2002315563A1 (en) | Reduction of metal oxides in an electrolytic cell | |
| US6663763B2 (en) | Reduction of metal oxides in an electrolytic cell | |
| CN102656287B (zh) | 钛矿的处理 | |
| CA2535978A1 (en) | Thermal and electrochemical process for metal production | |
| US20060191799A1 (en) | Electrochemical reduction of metal oxides | |
| JP4763169B2 (ja) | 金属リチウムの製造方法 | |
| JP2007247002A (ja) | チタン酸化物の電気化学的還元方法 | |
| GB781803A (en) | Electrolytic removal of oxygen from titanium, zirconium, vanadium, molybdenum, manganese and chromium | |
| AU2003209826B2 (en) | Reduction of metal oxides in an electrolytic cell | |
| SU1386674A1 (ru) | Электролит дл получени оксидных калий-вольфрамовых бронз | |
| Hasegawa et al. | Preparation of lanthanum and cerium metals by hydrometallurgy | |
| JP2000087280A (ja) | チタンの製造方法 | |
| AU2003266842A1 (en) | Electrochemical reduction of metal oxides | |
| NO117007B (no) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |