ES2340258T3 - Reduccion de oxidos metalicos en una celda electrolitica. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para la reducción de un óxido de titanio en estado sólido en una celda electrolítica que comprende un ánodo, un cátodo formado por lo menos en parte por el óxido de titanio, y un electrolito fundido que contiene cationes de un metal capaz de reducir químicamente el óxido de titanio del cátodo, comprendiendo dicho procedimiento el funcionamiento de la celda a un potencial superior al potencial al que los cationes del metal capaz de reducir químicamente el óxido de titanio del cátodo se depositan en forma de metal sobre el cátodo, por lo que se reduce químicamente el óxido de titanio del cátodo, estando dicho procedimiento caracterizado porque la celda funciona con corriente constante y por la renovación según necesidad del electrolito en etapas de funcionamiento posteriores de la celda teniendo en cuenta las reacciones que se producen en la celda y la concentración de oxigeno en los óxidos de titanio de la celda con el fin de producir titanio de alta pureza (αTi).
Description
Reducción de óxidos metálicos en una celda
electrolítica.
La presente invención se refiere a la reducción
de óxidos metálicos en una celda electrolítica.
La presente invención se llevó a cabo durante el
transcurso de un proyecto de investigación sobre la reducción
electrolítica del dióxido de titanio (TiO_{2}) que estaba
realizando el solicitante.
Durante el transcurso del proyecto de
investigación, el solicitante trabajaba experimentalmente con una
celda electrolítica que comprendía un crisol de grafito que formaba
un ánodo de la celda, un baño de electrolito fundido basado en
CaCl_{2} en el interior del crisol, y un cátodo que contenía
dióxido de titanio sólido.
Un objetivo del trabajo experimental consistía
en reproducir los resultados presentados en la solicitud de patente
internacional PCT/GB99/01781 (publicación núm. WO99/64638) bajo el
nombre de "Cambridge University Technical Services Limited" y
en otras publicaciones técnicas de los inventores.
La solicitud de patente internacional de
Cambridge expone dos posibles aplicaciones de un
"descubrimiento" en el campo de la electroquímica
metalúrgica.
Una aplicación es la producción directa de metal
a partir de un óxido metálico.
En el contexto de esta aplicación, el
"descubrimiento" es la realización de una celda electrolítica
que puede utilizarse para ionizar oxigeno contenido en un óxido
metálico a fin de que el oxigeno se disuelva en un electrolito. La
solicitud de patente internacional de Cambridge expone que al
aplicar una tensión apropiada a una celda electrolítica con un
óxido metálico como cátodo, se produce una reacción en la que se
ioniza oxigeno capaz de disolverse posteriormente en el electrolito
de la celda.
La solicitud de patente europea 9995507.1, que
se basa en la solicitud de patente internacional de Cambridge, ha
sido admitida por la "Oficina Europea de Patentes".
Las reivindicaciones aceptadas de la solicitud
de patente europea definen, entre otros, un procedimiento para
reducir electrolíticamente un óxido metálico (tal como el dióxido de
titanio) que incluye el funcionamiento de una celda electrolítica a
una tensión inferior al potencial de deposición de cationes en el
electrolito.
La solicitud de patente europea de Cambridge no
define lo que entiende por tensión de deposición ni incluye ningún
ejemplo especifico que proporcione valores para el potencial de
deposición de cationes concretos.
Sin embargo, unas propuestas presentadas con
fecha del 2 de octubre de 2001 a la "Oficina Europea de
Patentes" por los abogados encargados de la patente de
Cambridge, que ponen fecha anterior a la presentación de las
reivindicaciones aceptadas finalmente, indican que los autores creen
que el potencial de descomposición de un electrolito es el
potencial de deposición de un catión en el electrolito.
En particular, en la página 5 de las propuestas
presentadas se afirma:
"La segunda ventaja descrita anteriormente se
consigue en parte realizando la invención reivindicada por debajo
del potencial de descomposición del electrolito. Si se utilizan
potenciales mayores, tal como se indica en D1 y D2, los cationes
que hay en el electrolito se depositan sobre el metal o compuesto
semimetálico. En el ejemplo de D1, esto implica la deposición de
calcio y, por consiguiente, el consumo de este metal reactivo.....
Durante la realización del procedimiento, los cationes del
electrolito no se depositan sobre el cátodo".
Al contrario de los descubrimientos de
Cambridge, el trabajo experimental realizando por el solicitante
demuestra que es esencial que la celda electrolítica funcione a un
potencial superior al potencial al que los cationes de Ca^{++}
existentes en el electrolito pueden depositarse en forma de metal de
Ca sobre el cátodo.
En concreto, el solicitante ha inventado, como
consecuencia de su trabajo experimental, un procedimiento para la
reducción de un óxido metálico, como óxido de titanio en estado
sólido, en una celda electrolítica que comprende un ánodo, un
cátodo formado por lo menos en parte por el óxido metálico, y un
electrolito fundido que comprende cationes de un metal capaz de
reducir químicamente el óxido metálico del cátodo, incluyendo dicho
procedimiento una etapa en la que la celda funciona a un potencial
superior al potencial al que los cationes del metal capaz de reducir
químicamente el óxido metálico del cátodo se depositan en forma de
metal sobre el cátodo, que es cuando el metal reduce químicamente
el óxido metálico del cátodo.
Dicho procedimiento está descrito en la
solicitud de patente provisional australiana PS3049, presentada en
nombre del solicitante el 20 de junio de 2002, por lo que se
incorporan en el presente documento, mediante referencia, las
especificaciones de patente presentadas con dicha solicitud.
\newpage
Además de lo expuesto anteriormente, el trabajo
experimental (y trabajo de análisis teórico correspondiente)
realizado por el solicitante ha permitido establecer una serie de
factores importantes que intervienen en el propio procedimiento de
reducción.
Los datos pertinentes del experimento indican
que (i) qas de Cl_{2} se separa en el ánodo de la celda
electrolítica a potenciales bien inferiores al potencial de
descomposición teórico del electrolito CaCl_{2}, (ii) el
Ca_{x}Ti_{x}O_{2} se encuentra presente junto al cátodo
durante algunas etapas de la electrólisis y (iii) se forma CaO en el
baño de electrolito fundido.
En vistas a lo expuesto anteriormente, el
solicitante ha concluido que existe una serie de etapas involucradas
en el procedimiento de reducción de óxidos de titanio y que algunas
de estas etapas están representadas por las reacciones (1) a (8)
indicadas a continuación. Las reacciones (1) a (8) están
relacionadas con la reducción de óxidos de titanio utilizando una
celda electrolítica con CaCl_{2} (que contiene 0 aniones) como
electrolito y un ánodo de grafito, con sus potenciales estándar a
950ºC.
Las reacciones (1) a (8) no constituyen una
lista exhaustiva de las posibles reacciones, pudiéndose producir
también otras reacciones. En particular, el solicitante sospecha que
pueden producirse otras reacciones en las que intervienen subóxidos
de titanio representados por la fórmula
Ti_{n}O_{2n-1} y titanatos de calcio
representados por la fórmula CaTi_{n}O_{3n+1}.
El potencial de la reacción (8) varia en
particular con la concentración de oxigeno en titanio. El gráfico
presentado a continuación ilustra la variación de dicho potencial
con la concentración de oxigeno en titanio en una celda que trabaja
a 950ºC. El gráfico ha sido elaborado por el solicitante utilizando
datos publicados.
Resulta evidente a partir del gráfico que la
reacción (8) requiere unos potenciales mayores cuando las
concentraciones de oxigeno son más pequeñas y que, por tanto, hay
una mayor resistencia a la eliminación de oxigeno a medida que
disminuye la concentración de oxigeno.
En los cálculos de los potenciales de las
reacciones (1) a (8) no se ha tenido en cuenta la solubilidad de
los distintos óxidos de titanio en CaCl_{2}. Esto implica que
algunas de las reacciones (1) a (8) pueden producirse a potenciales
algo mayores o inferiores a los valores de potencial indicados
anteriormente para una temperatura de 950ºC.
Por ejemplo, una menor actividad de TiO implica
una disminución en los valores de los potenciales de las reacciones
(2), (4) y (6) (es decir, hace los potenciales más positivos) y un
aumento del potencial de la reacción (7) (es decir, lo hace más
negativo).
En vistas de estos hechos, el solicitante deduce
que es probablemente muy difícil reducir en una celda electrolítica
óxido de titanio a titanio de alta pureza (\alphaTi), es decir, a
titanio con bajas concentraciones de oxigeno (no más de 100 ppm de
oxigeno) en una sola etapa.
Según la presente invención, se presenta un
procedimiento para la reducción de un óxido de titanio en estado
sólido en una celda electrolítica que comprende un ánodo, un cátodo
formado por lo menos en parte por el óxido de titanio, y un
electrolito fundido que contiene cationes de un metal capaz de
reducir químicamente el óxido de titanio del cátodo, comprendiendo
el procedimiento el funcionamiento de la celda a un potencial
superior al potencial al que los cationes del metal capaz de
reducir químicamente el óxido de titanio del cátodo se depositan en
forma de metal sobre el cátodo, por lo que dicho metal reduce
químicamente el óxido de titanio del cátodo, y estando dicho
procedimiento caracterizado porque la celda funciona con corriente
constante y por la renovación según necesidad del electrolito en
etapas posteriores de funcionamiento de la celda teniéndose en
cuenta las reacciones que se producen en la celda y la
concentración de oxigeno en los óxidos de titanio de la celda con
el fin de producir titanio de alta pureza (\alphaTi).
El término "alta pureza" se utiliza para
expresar que la concentración de oxigeno en el titanio no es
superior a
100 ppm.
100 ppm.
De hecho, la presente invención se refiere a la
selección de las condiciones de funcionamiento de la celda durante
varias etapas de su funcionamiento, teniendo en cuenta las
reacciones que se producen en dicha celda. El solicitante prevé en
esta etapa que la celda comercial funcionará con corriente constante
y que puede no ser posible alcanzar las tensiones necesarias para
eliminar el oxigeno hasta unos niveles de concentración muy bajos
debido a variaciones en la composición del electrolito. En estas
circunstancias, es importante renovar y cambiar la composición del
electrolito a fin de poder producir titanio \alpha de alta
pureza.
El procedimiento descrito anteriormente permite
producir en una celda electrolítica titanio de alta pureza en
cuanto al contenido de oxigeno, sin que se refine o procese de
alguna otra forma el titanio fuera de la celda electrolítica.
El procedimiento puede comprender la renovación
del electrolito mediante la adición de un nuevo electrolito al
electrolito ya existente o mediante algún otro ajuste de la
composición del electrolito.
El potencial de la celda puede cambiarse en
distintas etapas del procedimiento, ya sea de forma continua o
escalonada.
El metal que se deposita sobre el cátodo es
preferentemente soluble en el electrolito, por lo que al poder
disolverse en el electrolito puede migrar hacia las inmediaciones
del óxido de titanio del cátodo.
El electrolito es preferentemente un electrolito
basado en CaCl_{2} y en el que CaO es uno de los constituyentes
del electrolito.
En dicha situación, el potencial de la celda es
preferentemente superior al potencial al que el metal de Ca se
deposita sobre el cátodo, es decir, superior al potencial de
descomposición de CaO.
El potencial de descomposición de CaO puede
variar dentro de un amplio intervalo de valores, dependiendo esta
variación de factores como la composición del ánodo, la temperatura
del electrolito y la composición del electrolito.
Esto implica, en una celda que contiene
CaCl_{2} saturado con CaO a 1373 K (1100ºC) y que tiene un ánodo
de grafito, que el potencial de la celda tiene que ser como mínimo
de 1,34 V.
El potencial de la celda es también
preferentemente inferior al potencial de descomposición de
CaCl_{2}.
Esto implica, en una celda que contiene
CaCl_{2} saturado con CaO a 1373 K (1100ºC) y que tiene un ánodo
de grafito, que el potencial de la celda ha de ser inferior a 3,5
V.
El potencial de descomposición de CaCl_{2}
puede variar dentro de un amplio intervalo de valores, dependiendo
esta variación de factores como la composición del ánodo, la
temperatura del electrolito y la composición del electrolito.
Por ejemplo, una sal que contiene 80% de
CaCl_{2} y 20% de KCl a una temperatura de 900 K (657ºC), se
descompone en Ca (metal) y Cl_{2} (gas) por encima de 3,4 V y una
sal que contiene 100% de CaCl_{2} a 1373 K (1100ºC) se descompone
a 3,0 V.
En términos generales, en una celda que contiene
sal de CaO-CaCl_{2} (no saturada) a una
temperatura comprendida en el intervalo de 600 a 1100ºC y que tiene
un ánodo de grafito, el potencial de la celda debe encontrarse
preferentemente comprendido entre 1,3 y 3,5 V.
El electrolito basado en CaCl_{2} puede
consistir en una fuente de CaCl_{2} disponible en el comercio,
como dihidrato de cloruro cálcico, que se descompone parcialmente al
calentarse y produce CaO o que comprende de otro modo CaO.
Alternativamente, o además, el electrolito
basado en CaCl_{2} puede comprender CaCl_{2} y CaO que se han
agregado por separado o mezclados previamente para formar dicho
electrolito.
El ánodo es preferentemente de grafito o un
ánodo inerte.
La celda sólo debe ser del tipo presentado en
los dibujos de las especificaciones de patente presentadas con la
solicitud provisional de patente australiana PS3049.
\vskip1.000000\baselineskip
Esta lista de referencias citadas por el
solicitante se presenta únicamente para la comodidad del lector. No
forma parte del documento de patente europea. Aunque la compilación
de las referencias se ha realizado con esmero, no puede descartarse
la posibilidad de errores u omisiones y la Oficina Europea de
Patentes declina toda responsabilidad a este respecto.
- \bullet GB 9901781 W [0004]
- \bullet EP 9995507 A [0008]
- \bullet WO 9964638 A [0004]
- \bullet AU PS3049 [0015] [0044]
Claims (9)
1. Procedimiento para la reducción de un óxido
de titanio en estado sólido en una celda electrolítica que
comprende un ánodo, un cátodo formado por lo menos en parte por el
óxido de titanio, y un electrolito fundido que contiene cationes de
un metal capaz de reducir químicamente el óxido de titanio del
cátodo, comprendiendo dicho procedimiento el funcionamiento de la
celda a un potencial superior al potencial al que los cationes del
metal capaz de reducir químicamente el óxido de titanio del cátodo
se depositan en forma de metal sobre el cátodo, por lo que se
reduce químicamente el óxido de titanio del cátodo, estando dicho
procedimiento caracterizado porque la celda funciona con
corriente constante y por la renovación según necesidad del
electrolito en etapas de funcionamiento posteriores de la celda
teniendo en cuenta las reacciones que se producen en la celda y la
concentración de oxigeno en los óxidos de titanio de la celda con el
fin de producir titanio de alta pureza (\alphaTi).
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en
el que el metal que se deposita sobre el cátodo es soluble en el
electrolito y que al poder disolverse en el electrolito puede migrar
hacia las inmediaciones del óxido de titanio del cátodo.
3. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 1 ó 2, en el que el electrolito consiste en un
electrolito basado en CaCl_{2} que comprende CaO como uno de los
constituyentes del electrolito.
4. Procedimiento según la reivindicación 3, en
el que el potencial de la celda es superior al potencial al que el
metal de Ca puede depositarse sobre el cátodo, es decir, superior al
potencial de descomposición de CaO.
5. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 3 ó 4, en el que el potencial de la celda es
inferior al potencial de descomposición de CaCl_{2}.
6. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 3 a 5, en el que, estando la temperatura
comprendida en el intervalo de 600 a 1100ºC y siendo el ánodo de
grafito, el potencial de la celda está comprendido entre 1,3 y 3,5
V.
7. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 3 a 6, en el que el electrolito basado en
CaCl_{2} es una fuente de CaCl_{2} disponible en el comercio,
como dihidrato de cloruro cálcico, que se descompone parcialmente
al calentarse y produce CaO o que comprende de otro modo CaO.
8. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 3 a 7, en el que el electrolito basado en
CaCl_{2} comprende CaCl_{2} y CaO que se han añadido por
separado o mezclado previamente para formar el electrolito.
9. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que el ánodo es de grafito o es
un ánodo inerte.
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Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2003209826B2 (en) * | 2002-03-13 | 2009-08-06 | Metalysis Limited | Reduction of metal oxides in an electrolytic cell |
| EP1492905A4 (en) * | 2002-03-13 | 2006-06-28 | Bhp Billiton Innovation Pty | REDUCTION OF METAL OXIDES IN AN ELECTROLYZE CELL |
| AU2002952083A0 (en) | 2002-10-16 | 2002-10-31 | Bhp Billiton Innovation Pty Ltd | Minimising carbon transfer in an electrolytic cell |
| AU2003903150A0 (en) * | 2003-06-20 | 2003-07-03 | Bhp Billiton Innovation Pty Ltd | Electrochemical reduction of metal oxides |
| US7794580B2 (en) | 2004-04-21 | 2010-09-14 | Materials & Electrochemical Research Corp. | Thermal and electrochemical process for metal production |
| US7410562B2 (en) | 2003-08-20 | 2008-08-12 | Materials & Electrochemical Research Corp. | Thermal and electrochemical process for metal production |
| EP1680532A4 (en) * | 2003-10-14 | 2007-06-20 | Bhp Billiton Innovation Pty | ELECTROCHEMICAL REDUCTION OF METAL OXIDES |
| EP1808513A4 (en) * | 2004-10-12 | 2009-07-29 | Toho Titanium Co Ltd | METHOD FOR PRODUCING METAL BY MELT FLUOR ELECTROLYSIS AND METHOD FOR PRODUCING METALLIC TITANIUM |
| EA014138B1 (ru) * | 2005-08-01 | 2010-10-29 | БиЭйчПи БИЛЛИТОН ИННОВЕЙШН ПТИ ЛТД. | Электрохимическое восстановление оксидов металлов |
| WO2007092398A2 (en) * | 2006-02-06 | 2007-08-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for electrolytic production of titanium and other metal powders |
| AU2008208040B2 (en) | 2007-01-22 | 2012-03-01 | Ats Mer, Llc | Metallothermic reduction of in-situ generated titanium chloride |
| WO2008101283A1 (en) * | 2007-02-20 | 2008-08-28 | Metalysis Limited | Electrochemical reduction of metal oxides |
| SA110310372B1 (ar) | 2009-05-12 | 2014-08-11 | Metalysis Ltd | جهاز وطريقة اختزال مخزون التغذية الصلب |
| US8764962B2 (en) * | 2010-08-23 | 2014-07-01 | Massachusetts Institute Of Technology | Extraction of liquid elements by electrolysis of oxides |
| CN103270198B (zh) | 2010-11-18 | 2017-11-14 | 金属电解有限公司 | 电解设备 |
| GB201102023D0 (en) | 2011-02-04 | 2011-03-23 | Metalysis Ltd | Electrolysis method, apparatus and product |
| CN103232038A (zh) * | 2013-04-28 | 2013-08-07 | 昆明理工大学 | 一种纳米碳化硅的制备方法 |
| US10254068B2 (en) * | 2015-12-07 | 2019-04-09 | Praxis Powder Technology, Inc. | Baffles, suppressors, and powder forming methods |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE150557C (es) | ||||
| US3728244A (en) | 1971-06-21 | 1973-04-17 | A Cooley | High current density electrolytic cell |
| US4036705A (en) | 1974-09-03 | 1977-07-19 | Eidschun Jr Charles Douglas | Method for metal exchange |
| JPS51138511A (en) * | 1975-05-27 | 1976-11-30 | Sony Corp | Method for regulating the hardness of metallic tita nium |
| FR2335628A1 (fr) | 1975-12-16 | 1977-07-15 | Commissariat Energie Atomique | Dispositif electrolytique de marquage de pieces metalliques |
| US4124454A (en) | 1976-10-04 | 1978-11-07 | Shang Wai K | Electrolytic treatment of metal sheet |
| JPS5397904A (en) * | 1977-02-08 | 1978-08-26 | Sony Corp | Electrolysis apparatus |
| US4225395A (en) | 1978-10-26 | 1980-09-30 | The Dow Chemical Company | Removal of oxides from alkali metal melts by reductive titration to electrical resistance-change end points |
| FR2494726A1 (fr) * | 1980-11-27 | 1982-05-28 | Armand Marcel | Procede ameliore de preparation de titane par electrolyse |
| US4430166A (en) | 1982-09-27 | 1984-02-07 | Inland Steel Company | Method and apparatus for electro-treating a metal strip |
| US4487677A (en) * | 1983-04-11 | 1984-12-11 | Metals Production Research, Inc. | Electrolytic recovery system for obtaining titanium metal from its ore |
| US4772361A (en) | 1987-12-04 | 1988-09-20 | Dorsett Terry E | Application of electroplate to moving metal by belt plating |
| FR2681079B1 (fr) | 1991-09-06 | 1994-09-09 | Kodak Pathe | Dispositif et procede d'electrolyse a electrode poreuse et agitee. |
| US5279715A (en) * | 1991-09-17 | 1994-01-18 | Aluminum Company Of America | Process and apparatus for low temperature electrolysis of oxides |
| US5151169A (en) | 1991-12-06 | 1992-09-29 | International Business Machines Corp. | Continuous anodizing of a cylindrical aluminum surface |
| JPH06146049A (ja) * | 1992-10-30 | 1994-05-27 | Kobe Steel Ltd | チタン等の高融点な活性金属の溶融塩電解採取方法 |
| US5976345A (en) | 1997-01-06 | 1999-11-02 | Boston University | Method and apparatus for metal extraction and sensor device related thereto |
| GB9812169D0 (en) * | 1998-06-05 | 1998-08-05 | Univ Cambridge Tech | Purification method |
| JP4198811B2 (ja) * | 1999-02-01 | 2008-12-17 | 日鉱金属株式会社 | 高純度チタンの製造方法 |
| JP3607532B2 (ja) * | 1999-06-03 | 2005-01-05 | 住友チタニウム株式会社 | チタン材料の脱酸素方法 |
| JP2001107278A (ja) * | 1999-10-08 | 2001-04-17 | Nkk Corp | 有害金属を含む塩類の処理方法及びその装置 |
| GB2359564B (en) * | 2000-02-22 | 2004-09-29 | Secr Defence | Improvements in the electrolytic reduction of metal oxides |
| US20030057101A1 (en) * | 2000-02-22 | 2003-03-27 | Ward Close Charles M | Method for the manufacture of metal foams by electrolytic reduction of porous oxidic preforms |
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