NO338721B1 - Epoksyharpiks impregnert garn og dets anvendelse for fremstilling av en forform - Google Patents

Epoksyharpiks impregnert garn og dets anvendelse for fremstilling av en forform Download PDF

Info

Publication number
NO338721B1
NO338721B1 NO20064984A NO20064984A NO338721B1 NO 338721 B1 NO338721 B1 NO 338721B1 NO 20064984 A NO20064984 A NO 20064984A NO 20064984 A NO20064984 A NO 20064984A NO 338721 B1 NO338721 B1 NO 338721B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
yarn
preform
resin
yarns
weight
Prior art date
Application number
NO20064984A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20064984L (no
Inventor
Markus Schneider
Bernd Wohlmann
Original Assignee
Toho Tenax Europe Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toho Tenax Europe Gmbh filed Critical Toho Tenax Europe Gmbh
Publication of NO20064984L publication Critical patent/NO20064984L/no
Publication of NO338721B1 publication Critical patent/NO338721B1/no

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/55Epoxy resins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B11/00Making preforms
    • B29B11/14Making preforms characterised by structure or composition
    • B29B11/16Making preforms characterised by structure or composition comprising fillers or reinforcement
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B15/00Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
    • B29B15/08Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of reinforcements or fillers
    • B29B15/10Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B15/00Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
    • B29B15/08Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of reinforcements or fillers
    • B29B15/10Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step
    • B29B15/12Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • DTEXTILES; PAPER
    • D02YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02GCRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/22Yarns or threads characterised by constructional features, e.g. blending, filament/fibre
    • D02G3/40Yarns in which fibres are united by adhesives; Impregnated yarns or threads
    • D02G3/404Yarns or threads coated with polymeric solutions
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2063/00Use of EP, i.e. epoxy resins or derivatives thereof, as moulding material
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249924Noninterengaged fiber-containing paper-free web or sheet which is not of specified porosity
    • Y10T428/24994Fiber embedded in or on the surface of a polymeric matrix
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249924Noninterengaged fiber-containing paper-free web or sheet which is not of specified porosity
    • Y10T428/24994Fiber embedded in or on the surface of a polymeric matrix
    • Y10T428/249942Fibers are aligned substantially parallel
    • Y10T428/249945Carbon or carbonaceous fiber
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249924Noninterengaged fiber-containing paper-free web or sheet which is not of specified porosity
    • Y10T428/24994Fiber embedded in or on the surface of a polymeric matrix
    • Y10T428/249948Fiber is precoated
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2918Rod, strand, filament or fiber including free carbon or carbide or therewith [not as steel]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2938Coating on discrete and individual rods, strands or filaments

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)

Description

Beskrivelse
Foreliggende oppfinnelse angår et garn, bruken av dette for fremstilling av en preform og en preform omfattende garnet, en fremgangsmåte for fremstilling av preformen samt dennes anvendelse ved fremstilling av et kompositt.
En kjent metode for fremstilling av fiberarmerte plastkomponenter består i først og fremst en preform som i form tilsvarer komponenten, overføring av preformen til verktøy med form av komponent og tilslutt å produsere den ønskede komponent ved tilsetning av en matriksharpiks.
I kontrast til preformer inneholder prepregs (for impregnerte fibere) allerede begge komponenter (fibere og matriksharpiks) i samme forhold som i sluttblandingen, og er derfor resistente mot bøying, selv i form av halvferdige produkt. For å forhindre for tidlige, uønskede reaksjoner må dette materialet også lagres kaldt og selv da har det kun en begrenset hylletid. På bekostning av materialets bøyestivhet og produksjonen i form av ruller med stor bredde, er bruken av prepregs begrenset til komponenter med stort overflateareal som er nær planene. Nærværet av matriksharpiksen tillater ikke tekstilprosessering eller krympefri applikering av disse prepregs rundt elementer med liten radius eller sterkt konturert geometri, som eksempler.
Hvis fleksible garn benyttes for fremstilling av preformer er det mulig å fremstille overflater som er langt sterkere krummet. Videre blir den maksimale hylletid for en preform signifikant forbedret sammenlignet med prepregs fordi matriksharpiksen ikke tilsettes inntil fremstilling av komposittmaterialet.
JP 2003 003376 A beskriver en karbonfiberbunn for fremstilling av et prepreg. Bunten omfatter 20.000 til 100.000 filamenter og holdes sammen av et lim inneholdende polyoksyalkylengrupper og epoksygrupper. Karbonfiberbunten inneholder 0,5 til 3 vekt-% limingsmiddel beregnet på den totale vekt.
DE 27 46 640 A beskriver et karbonfiberarmertmateriale på hvilket en harpiksblanding inneholdende en epoksyharpiks, et kondensatprodukt av en syrekomponent og en hydroksylkomponent, og et oksialkylenderivat av en fenol, er påført. Karbonfibrene inneholder 0,01 til 10 vekt-% harpiksblanding beregnet på den totale vekt.
DE 39 42 858 A beskriver et klebemiddel for karbonfibre som inneholder en epoksyharpiks og en ikke ionisk emulgator inneholdende tertiære aminogrupper, minst en funksjonell gruppe i stand til reaksjon med epoksyharpiksen og minst en gruppe med emulgerende virkning. 0,3 til 10 vekt-% av limet er satt til å være tilstede på fibret.
DE 20 33 626 A beskriver en metode for fremstilling av en prepreg fra mekanisk høykvalitetsfibermaterialer som særlig fibere av glass, bor eller karbon. Fibrene er impregnert med en oppløsning inneholdende et herdbart polyaddukt som inneholder frie glysidylgrupper og består av triglysidylisocyanurat, et herdemiddel og et organisk oppløsningsmiddel.
DE 201 20 447 Ul beskriver en preform bestående av en flat tekstilstruktur, for eksempel et tekstil- eller fibervevet tekstilsjikt med et termoplastisk, ikke-fornettet bindemiddel som for eksempel kan være et epoksy, adherende til overflaten av den flate tekstilstruktur. I henhold til DE 201 20 447 Ul bringes bindemidlet på, for eksempel ved spraying av en bindemiddeloppløsning på overflaten av det flate tekstilstruktur hvorved bindemiddeloppløsningen inneholder pulverpartikler som enhetlig dispergeres i et oppløsningsmiddel og hvor ved pulverpartiklene utelukkende kan bestå av en epoksyharpiks.
Når imidlertid en preform produseres fra en flat tekstilstruktur er bindemiddelbelegget ujevnt fordelt over tykkelsen av en den flate tekstilstruktur og i enkelte områder og særlig der garnet er i kontakt med hverandre, er det så å si fraværende. En preform av denne type har derfor ofte lav slipresistens slik at ytterligere håndtering av preformen er vanskelig eller så vel umulig.
En ytterligere mangel oppstår hvis preformen skal ha perforeringer som, hvis preformen produseres fra flate tekstilstrukturer, i mange tilfelle må fremstilles ved utkutting av materialet. Dette krever ytterligere prosesseringstid og kutter resulterer i betydelige materialtap og genererer en tilsvarende mengde avfall. Denne metoden for fremstilling av en preform er derfor omkostnings- og arbeidsintensiv, noe som reflekteres i prisene for komposittene som fremstilles fra disse.
US-B-6228474 beskriver garnprepregs bestående av en rekke armeringsfiberfilamenter som er impregnert med en blanding av smeltbare epoksyharpikser. De impregnerte garn oppviser mellom 20 og 50 vekt-% harpiks. Harpiksblandingen kan i en utførelsesform omfatte en mono - eller bifunksjonell epoksyharpiks, en tre- eller flerfunksjonen epoksyharpiks såvel som en gummikomponent og et herdemiddel og en epoksyverdi på mellom ca. 2700 og ca. 4760 mmol/kg. Ved hjelp av garnene i US-B-228474 fremstilles ved konvensjonelle metoder preformer i sin endelige form, som herdes etter viklingen til en komponent.
Foreliggende oppfinnelse har som formål i det minste å redusere ulemper som er beskrevet ovenfor.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer et garn bestående av armeringsfiberfilamenter og en harpiks, infiltrert inn i garnet, kjennetegnet ved trekk som er angitt i patentkrav 1.
Trekk ved utførelser av oppfinnelsens garn ifølge patentkrav 1 er angitt i patentkravene 2-3.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en anvendelse av foreliggende oppfinnelses garn, kjennetegnet ved trekk som er angitt i patentkrav 4.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en preform som omfatter foreliggende oppfinnelses garn, kjennetegnet ved trekk som er angitt i patentkrav 5.
Trekk ved utførelser av oppfinnelsens preform ifølge patentkrav 5 er angitt i patentkravene 6-8.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en fremgangsmåte for fremstilling av oppfinnelsens preform, kjennetegnet ved trekk som er angitt i patentkrav 9.
Trekk ved utførelser av oppfinnelsens fremgangsmåte ifølge patentkrav 9 er angitt i patentkrav 10.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer anvendelser av foreliggende oppfinnelses preform, kjennetegnet ved trekk som er angitt i patentkravene 11 henholdsvis 12.
Oppfinnelsens formål oppnås ved et garn bestående av armeringsfiberfilamenter og en harpiks som er infiltrert inn i garnet og som gjentatte ganger kan smeltes og størknes ved avkjøling til romtemperatur hvorved filamentene i garnet i det minste delvis er bundet til hverandre ved hjelp av harpiksen, hvorved garnet inneholder 2,5 til 25 vekt-% infiltrert harpiks beregnet på den totale vekt og hvorved armeringsfiberfilamentene elektrokjemisk er forbehandlete karbonfiberfilamenter og den infiltrerte harpiks inneholder minst to bisfenol A epiklorhydrinharpikser Hl og H2 i et vektforhold H1:H2 på 1,1 til 1,4, Hl har en epoksyverdi på 1850 til 2400 mmol/kg og en molekylvekt på 800 til 1.000 g/mol og er fast ved romtemperatur, og H2 har en epoksyverdi på 5.000 til 5.600 mmol/kg og en molekylvekt < 700 g/mol og er flytende ved romtemperatur, og hvorved den infiltrerte harpiks i tillegg inneholder en tredje harpiks H3 der H3 er en bisfenol A epiklorhydrin epoksyharpiks med en epoksyverdi på 450 til 650 mmol/kg, en tallmidlere molekylvekt på 2.800 til 3.000 g/mol og et smelteområde på 110 til 130°C, og hvori garnet beregnet på sin totalvekt har 0,5 til 1,7 vekt-% av Hl og H2 og 2,3 til 5,5 vekt-% av H3.
Fordi garnfilamentene i det minste delvis er bundet til harpiksen har garnet ifølge oppfinnelsen ekstremt god kompakthet.
I garnene ifølge oppfinnelsen bør harpiksen velges slik at garnet som belegges med den ikke er klebrig ved romtemperatur. Generelt kan derfor et garn av denne type ikke bare vikles opp men kan også lagres i oppviklet tilstand under opprettholdelse av tekstilegenskaper og vikles ut igjen selv etter lengre lagringsperiode. For eksempel kan garnet ifølge oppfinnelsen vikles ut noen problemer etter 12 måneders lagring og viser da verdier på styrke, elastisitetmodul og forlengelse ved brudd, målt ved metoder ifølge DIN 65 382, som kun marginalt, hvis overhodet, er forandret.
Til slutt kan garnet ifølge oppfinnelsen benyttes for å fremstille en preform uten behovet for komplisert tilsetning av ytterligere bindemiddelmaterialer, hvorved imidlertid bindingen mellom garnene er bedre enn i preformene ifølge den kjente teknikk. Videre og i motsetning til den kjente produksjon av den innledningsvis beskrevne preform med perforeringer, forkommer intet garnspill. Behovet for å kassere garnkuttet eksisterer derfor ikke.
I en foretrukken utførelsesform inneholder garnet ifølge oppfinnelsen 3 til 10 vekt-% infiltrert harpiks beregnet på den totale vekt.
I en annen foretrukken utførelsesform av oppfinnelsen er armeringsfiberfilamentene i garnet ifølge oppfinnelsen karbonfiberfilamenter som er oppnådd fra forløper av bek, polyakrylnitril eller viskose, eller aramidfilamenter, glassfilamenter, keramisk-filamenter, borfilamenter, syntetiskfiberfilamenter eller naturlig fiberfilamenter, eller en kombinasjon av en eller flere av disse typer. Særlig foretrukket er armeringsfiberfilamentene karbonfiberfilamenter.
Med henblikk på garn fremstilt av karbonfiberfilamenter kan et garn som er forbehandlet ved elektrokjemisk oksidering, være spesielt egnet. Dette garn kan bestå av flere tusen, og fortrinnsvis rundt 3.000 til 24.000 filamenter og spesielt 3.000 til 12.000 filamenter.
For infiltrering av harpiksen i garnet kan en hvilken som helst teknikk være egnet som gir hurtig og fullstendig fukting av armeringsfiberfilamentene i garnet på grunn av harpiksen. Metoder av denne type er beskrevet for eksempel i EP 1 281 498 A. For eksempel kan garnet sprayes med en harpiksdispersjon. Alternativt kan en film av harpiksdispersjonen bringes på en glatt valse eller i sporene på en valse og garnet trekkes over den glatte valse eller gjennom sporene i valsen. Garnet blir fortrinnsvis ført gjennom et bad inneholdende harpiksdispersjonen.
For harpiksdispersjonen som nevnt ovenfor er en hvilken som helst flytende blanding som gir en stabil dispersjon ved harpiksene som benyttes ifølge oppfinnelsen, i prinsippet brukbar som flytende fase. De flytende blandinger som spesielt er egnet ut fra et emulsjonsbeskyttelsessynspunkt er de som er vandige og som har en lav VOC (flyktig organisk innhold). For eksempel har en blanding av vann og en alkohol som 2-propoksyetanol vist seg fordelaktig for bisfenol A epiklorhydrinepoksyharpiksen som er foretrukket i oppfinnelsens fremgangsmåte.
Fremstillingen av garnet ifølge oppfinnelsen kan integreres i progresjonsprosessen for garnet som skal infiltreres med harpiksen etter at garnet er tørket og før det vikles opp, hvorved det tørkede garn kan infiltreres med minst en harpiks enten individuelt eller i form av et varpark hvorved, hvis en harpiksdispersjon benyttes for infiltreringen, et garnspenning på 0,25 til 1,3 cN/tex tillater god fukting av armeringsfiberfilamentene.
Mengden av infiltrert harpiks, det vil si 2,5 til 25 vekt-% beregnet på den totale vekt av garnet, som er nødvendig for påføringer ifølge oppfinnelsen, kan selvfølgelig oppnås ved justering av hastigheten med hvilken garnet, for eksempel transporteres gjennom badet inneholdende dispersjonen av en eller flere av harpiksene beskrevet ovenfor, neddyppingslengden og harpikskonsentrasjonen i badet. Hastigheten ved hvilken garnet transporteres gjennom badet ligger fortrinnsvis i området 120 til 550 m/t og særlig foretrukket i området rundt 150 til 250 m/t. Neddyppingslengden ligger fortrinnsvis i området 0,2 til 1 m. Harpikskonsentrasjonen i dispersjonen i forhold til dispersjon-vekten ligger fortrinnsvis i området 2 til 35 vekt-% og spesielt foretrukket i området 2 til 7 vekt-%.
En tørketemperatur i område 140 til 330°C har vist seg spesielt egnet for tørking av garnet belagt med harpiksdispersjonen som beskrevet ovenfor.
Garnene ifølge oppfinnelsen kan med fordel benyttes for å produsere en preform.
Formålet med oppfinnelsen oppnås videre mer en preform omfattende garn ifølge oppfinnelsen som beskrevet ovenfor hvorved garnene er bundet til hverandre ved den infiltrerende harpiks på punkter med gjensidig kontakt.
Selv om garnene ifølge oppfinnelsen også tillater produksjon av tekstiler som, etter smelting og ny størking av infiltrert harpiks, gir en preform som er slipresistent i en spesiell høy grad, er det fordelaktig å fremstille preformen ifølge oppfinnelsen fra garnene ifølge oppfinnelsen fordi ved å gjøre dette kan garnene posisjoneres i den retning i hvilken mekaniske belastninger er ventet å være høyest under bruken av kompositten som fremstilles fra preformen ifølge oppfinnelsen.
I en foretrukken utførelsesform av oppfinnelsen blir garnene for eksempel posisjonert unidireksjonelt slik at preformen kan prosesseres videre til en kompositt hvis bruk forventes å medføre mekaniske belastninger der de sistnevnte er høyest i nøyaktig i denne retning for garnene.
I en ytterligere foretrukken utførelsesform av preformen ifølge oppfinnelsen blir garnene posisjonert bi-, tri-, eller multidireksjonelt slik at preformen kan prosesseres videre til en kompositt under viss bruk den mekaniske last er forventet å være høyest i nøyaktig disse to eller flere retninger for garnene.
I tillegg til den ovenfornevnte flate utførelsesform av preformen ifølge oppfinnelsen kan uni-, bi-, tri- eller multidireksjonelt posisjonerte garn vikles opp rundt et legeme som for eksempel har et sylindrisk form, slik at det oppstår tredimensjonale preformer
Videre er en utførelsesform av oppfinnelsen foretrukket der garnene er tilstede som korte garn som kan orienteres i alle romretninger. Denne preform er derfor spesielt egnet for fremstilling av en kompositt der mekaniske belastninger i bruk kan oppstå i alle mulige retninger.
Gjenstand for oppfinnelsen oppnås videre ved en fremgangsmåte for fremstilling av en preform omfattende de følgende trinn:
a) å tilveiebringe et av garnene ifølge oppfinnelsen,
b) å posisjonere garnet i en konfigurasjon tilsvarende konfigurasjonen for den ønskede preform, c) oppvarming av konfigurasjonen fra trinn b) til en temperatur over smeltetemperaturen for harpiksen som er infiltrert i garnet, og d) avkjøling av en konfigurasjonen fra trinn c) til minst under smeltetemperaturen for harpiksen.
I en foretrukken utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen blir konfigurasjonen som stammer fra trinn b) kompaktert samtidig med oppvarmingen i trinn c).
Preformen ifølge oppfinnelsen, eller fremstilt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, viser høy slipresistens fordi garnene i preformen ifølge oppfinnelsen er bundet til hverandre av den infiltrerte harpiks. Preformen ifølge oppfinnelsen er derfor lett å håndtere, noe som er fordelaktig spesielt ved etterfølgende prosessering til en kompositt.
Disse preformene ifølge oppfinnelsen, eller fremstilt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, skal ha perforeringer kan disse realiseres ved egnet posisjonering av garnene, det vil si uten tap av materialet på grunn av kutt. Den omkostnings- og arbeidsintensive skreddersying som er beskrevet ovenfor i forbindelse med den kjente teknikk er derfor unødvendig og derfor dannes det intet spill. Produksjonen av en kompositt med perforeringer er derfor lettere og mer økonomisk.
Videre, ved fremstilling av preformen ifølge oppfinnelsen eller en preform fremstilt ved metoden ifølge oppfinnelsen, tillater bruken av et garn ifølge oppfinnelsen i stedet for en flat tekstilstruktur at garnet posisjoneres i den retning i hvilken mekaniske belastninger er forventet å være høyest under bruken av den etterfølgende produserte kompositt.
I en foretrukket utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen for fremstilling av en preform blir garn ifølge oppfinnelsen posisjonert unidireksjonelt i trinn b) slik at det i det følgende trinnet d) kan oppnås en preform ifølge oppfinnelsen der garnene er posisjonert unidireksjonelt.
En ytterligere foretrukken utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen for fremstilling av preformen ifølge oppfinnelsen kan garnene ifølge oppfinnelsen posisjoneres i trinn b) i bi-, tri- eller multidireksjonelle sjikt i en konfigurasjon tilsvarende konfigurasjonen av den ønskede preform. Garnene ifølge oppfinnelsen kan benyttes utelukkende for dette formål. Alternativt kan noen av garnene i et sjikt være garn ifølge oppfinnelsen og resten bestå av garn hvis filamentet ikke har noe harpiksbelegg. Garnene som er konfigurert som beskrevet oppvarmes i trinn c) i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen til en temperatur over smeltetemperaturen for harpiksen med hvilken garnene infiltreres, under samtidig kompaktering av garnene hvis nødvendig. Dette gjør garnene klebrige. Etter avkjøling i trinn d) til minst under smeltetemperaturen for harpiksen oppnås det en preform ifølge oppfinnelsen der garnene er posisjonert bi-, tri- eller multidireksjonelt.
I en ytterligere utførelsesform av fremgangsmåten for fremstilling av preformen ifølge oppfinnelsen blir garnene ifølge oppfinnelsen kuttet til korte lengder som 1 til 1.000 mm, og særlig 1 til 40 mm, og det korte garnstykket anbringes i en form i trinn a). I trinn b) i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen blir de korte stykkene av garn så varmet opp til en temperatur over smeltetemperaturen for harpiksen med hvilken garnene er infiltrert, noe som gjør de korte garnstykkene klebrige, men samtidig kompaktering av garnene hvis nødvendig. Etter avkjøling til minst under smeltetemperaturen for harpiksen i trinn d) oppstår det en preform ifølge oppfinnelsen der garnene ifølge oppfinnelsen er tilstede som korte garn med isotropisk orientering.
Preformen ifølge oppfinnelsen, eller fremstilt ved en metode ifølge oppfinnelsen eller som et resultat av anvendelsen av oppfinnelsen, kan med fordel benyttes av grunner som er beskrevet ovenfor, til å fremstille en kompositt omfattende en matriks valgt fra en av gruppene av polymerer, metaller, keramer, hydrauliske avbindende materialer og karbon, hvorved termoplaster som polyetylenimin, polyeterketon, polyetereterketon, polyfenylensulfid, polyetersulfon, polyeteretersulfon og polysulfon eller duromerer som epoksider er egnet som polymermatriks; stål (legeringer) eller titan, for eksempel, som et metallmatriks; silisiumkarbid eller bornitrid, som kerammatriks; mørtel eller betong som hydrauliske avbindende materialer; og for eksempel grafitt som karbonmatriks.
I komposittene fra bruk av oppfinnelsen blir garnene ifølge oppfinnelsen posisjonert i den retning i hvilken de høyeste mekaniske belastninger ventes under komposittenes anvendelse og bruk. Bruken ifølge oppfinnelsen av garnene ifølge oppfinnelsen og preformene som fremstilles fra disse fører derfor til kompositter der orienteringen av garnene er skreddersydd for de ventede, mekaniske belastninger.
Analytiske metoder
Epoksyverdien for epoksyharpiksene som benyttes i metoden ifølge oppfinnelsen bestemmes i henhold til DIN 53188, av oktober 1975.
Strekkstyrken og strekkmodulene for komposittmaterialene som er armert med en preform ifølge oppfinnelsen er målt som i EN 2561-B.
Oppfinnelsen kan nå beskrives i større detalj ved hjelp av de følgende eksempler.
Eksempel 1: Fremstilling av et belagt garn
Et garn av karbonfiberfilamenter med en garntelling på 400 tex gjennomføres i tørr tilstand i en hastighet på 240 m/t på mer enn garnspenning på 340 cN gjennom et første bad med en temperatur på rundt 20°C. Badet inneholder en vandig dispersjon inneholdende to bisfenol A epiklorhydrinepoksyharpiks Hl og H2. Vektforholdet H1:H2 er 1,2. Hl har en epoksyverdi på rundt 2.200 mmol/kg og en molekylvekt på 900 g/mol og er fast ved romtemperatur mens H2 har en epoksyverdi på 5.400 mmol/kg og en molekylvekt < 700 g/mol, og er flytende ved romtemperatur. Konsentrasjonen av Hl i dispersjonen er 8,4 vekt-%. Konsentrasjonen av H2 i dispersjonen er 6,9 vekt-%. Oppholdstiden for garnet i dispersjonen er 12 sekunder. Garn som er infiltrert med Hl og H2 tørkes ved en temperatur som faller fra 250 til 140°C, og etter tørking inneholder 1,2 til 1,4 vekt-% Hl og H2 beregnet på den totale vekt.
Garn som er infiltrert med Hl og H2 transporteres direkte deretter gjennom et andre bad inneholdende en dispersjon av bisfenol A epiklorhydrinepoksyharpiks med en
smeltetemperatur i området 120 til 130°C, en tallmidlere molekylvekt på 2.870 g/mol og en epoksyverdi på 515 mmol/kg. Dispergeringsmediet består av en blanding av 76 vekt-% vann og 24 vekt-% 2-propoksyetanol. Konsentrasjonen av epoksyharpiksen i badet er 4 vekt-%. Oppholdstiden for garnet i det andre bad er noen få sekunder. Når det forlater
badet blir garnet, nå infiltrert også med H3, tørket ved å føre det først gjennom en vertikalt posisjonert tørker ved 300°C også gjennom en horisontalt posisjonert tørker ved 330°C. Det resulterende garn inneholder 4,3 vekt-% infiltrert harpiks H1+H2+H3 hvorved den infiltrerte harpiks har en epoksyverdi på 1.300 mmol/kg.
Eksempel 2: Fremstilling av en preform
Det belagte garn fra eksempel 1 vikles på en metallplate hvis overflater (med dimensjonene 280 mm x 300 mm) er dekket med en slippfilm ved hjelp av en laboratorievikler (med en garnhastighet på 23,1 mm/sek og en garntrekkraft på 400 cN) der viklingen gjennomføres i hvert tilfelle opptil kanten av metallplaten. Et viklet sjikt (med en fibermasse pr areal av enhet på 267 g/m ) orientert 90°C på vikleaksen, tildannes først på begge sider av metallplaten. Metallplaten blir så dreiet 90°C på en slik måte at det eksisterende viklede sjikt ligger parallelt med vikleaksen. I det neste trinn blir en ytterligere viklet sjikt orientert 90°C til vikleaksen og lagt over det eksisterende viklede sjikt ved bruk av identiske oppviklingsbetingelser. På denne måte kan en sjiktstruktur av garn med orienteringer på 0 henholdsvis 90°C tildannes på begge sider av metallplaten. Vikleprosedyren som beskrevet ovenfor gjentas inntil fire viklingssjikt, hver med garnorientering alternerende på mellom 0 og 90°C, ligger på hverandre på hver side av metallplaten.
Hvert av de viklede sjikt på de to sider av metallplaten blir så dekket med en slippfilm. Metallplaten, fullstendig med de to 4-sjikts viklinger og slippfilmene, tempereres så i en presse i en time ved et overflatetrykk på to bar og en temperatur på 125°C.
Det resulterende pressede legemet tillates avkjøling til under smeltepunktet for harpiksen. De to viklede pakker kuttes så fra hverandre ved endeoverflatene av metallplaten og de fire slippfilmer fjernes. Dette resulterer i to dimensjonal stabil preformer, hver med en fire-sjikts alternerende 0°C og 90°C struktur, det vil si med en bidireksjonell posisjonering av garnene.
Eksempel 3: Fremstilling av en kompositt
Preformen fremstilt i eksempel 2 kuttes til en størrelse på 200 mm x 200 mm og prosesseres på vanlig måte til en kompositt med en 4-sjikts alternerende 0°C og 90°C garnstruktur ved bruk av RTM6 harpiks fra firma Hexcel som i forkant er varmet opp til 80°C og påført i en slik mengde at kompositten med et fibervolum på ca 60% kan oppnås. Kompositten er identisk i form med den benyttede preform.
Eksempel 4: Fremstilling av en preform med biaksial posisjonering av garnene
Sammen med en standard karbonfiberfilamentgarn tilgjengelig under firmaet Tenax HTA 5131 400 tex f600010 fra Tenax Fibers GmbH, Tyskland, blir garnet som fremstilt i eksempel 1, matet til en biaksial belegningsprosess hvorved hvert fjerde parallelle garnet er fra eksempel 1.
Det biaksiale arrangement har følgende konfigurasjon:
- I det første sjikt befinner standard karbonfiberfilamentgarnene og garnene fra eksempel 1 seg i vinkel på 45° mot fremstillingsretningen. - I det andre sjikt umiddelbart over det første sjikt befinner standardkarbonfiberfilamentgarnene og garnene fra eksempel 1 seg i en vinkel på - 45°C i forhold til denne produksjonsretningen.
Den resulterende konfigurasjon varmes opp til 125°C ved å bringe den i kontakt i 2 minutter med en varmkalander varmet opp til 145°C og det hele avkjøles så til romtemperatur slik at det oppstår en bundet flat tekstilstruktur (preform i tilstand A). En kompositt fremstilt fra dette som i eksempel 3 med et fibervoluminnhold på 60 % har en strekkstyrke på 1100 MPa og en strekkmodul på 70,5 Gpa og begge målt i hovedretningen for fibrene.
Eksempel 5: Fremstilling av en preform med tredimensjonalt posisjonering av garnene
Tilstand A preformen fremstilt i eksempel 4 støpes ved hjelp av en sfærisk formet verktøy i form av en hemisfære med diameter 150 mm og bestående av hann- og hunnformer i en presse, i en time, med et overflatetrykk på 2 bar og en verktøytemperatur på 125°C, til en geometri tilsvarende den til verktøyet. Etter avkjøling til romtemperatur har den resulterende preform en hemisfærisk form.

Claims (12)

1. Garn bestående av armeringsfiberfilamenter og en harpiks, infiltrert inn i garnet, som gjentatte ganger kan smeltes og størknes ved avkjøling til romtemperatur,karakterisert vedat filamentene i garnet i det minste delvis er bundet til hverandre av harpiks hvorved garnet inneholder 2,5 til 25 vekt-% av den infiltrerte harpiks beregnet på sin totale vekt, hvorved armeringsfiberfilamentene er elektrokjemisk forbehandlete karbonfilamenter, hvorved den infiltrerte harpiks inneholder minst to bisfenol A epiklorhydrinharpikser Hl og H2 i vektforholdet Hl :H2 på 1,1 til 1,4 der Hl har en epoksyverdi på 1.850 til 2.400 mmol/kg og en molekylvekt på 800 til 1.000 g/mol og er fast ved romtemperatur, og H2 har en epoksyverdi på 5.000 til 5.600 mmol/kg og en molekylvekt på < 700 g/mol og er flytende ved romtemperatur, og hvorved den infiltrerte harpiks i tillegg inneholder en tredje harpiks H3 der denne er en bisfenol A epiklorhydrinepoksyharpiks med en epoksyverdi på 450 til 650 mmol/kg, en tallmidler molekylvekt på 2.800 til 3.000 g/mol og et smelteområde på 110 til 130°C, og hvori garnet beregnet på sin totalvekt inneholder 0,5 til 1,7 vekt-% av Hl og H2 og 2,3 til 5,5 vekt-% av H3.
2. Garn ifølge krav 1,karakterisert vedat det inneholder 3 til 10 vekt-% av infiltrert harpiks beregnet på den totale vekt.
3. Garn ifølge krav 1 eller 2,karakterisert vedat armeringsfiberfilamentene er karbonfiberfilamentet som er oppnådd fra forløpere av bek, polyakrylnitril eller viskose.
4. Anvendelse av garn ifølge et eller flere av kravene 1 til 3 for fremstilling av en preform.
5. Preform,karakterisert vedat den omfatter garn i henhold til et eller flere av kravene 1 til 3, hvorved garnene er bundet til hverandre av den infiltrerte harpiks på punkter med gjensidig kontakt.
6. Preform ifølge krav 5,karakterisert vedat garnene er posisjonert unidireksjonelt.
7. Preform ifølge krav 5,karakterisert vedat garnene er posisjonert bi-, tri- eller multidireksjonelt.
8. Preform ifølge krav 5,karakterisert vedat garnene er tilstede som korte garn.
9. Fremgangsmåte for fremstilling av en preform ifølge et eller flere av kravene 5 til 8,karakterisert vedat den omfatter trinnene: a) å tilveiebringe et garn ifølge et eller flere av kravene 1 til 3, b) posisjonering av garnet i en konfigurasjon tilsvarende konfigurasjonen for den ønskede preform. c) Oppvarming av konfigurasjonen fra trinn b) til en temperatur over smeltetemperaturen for harpiksen som infiltrerer garnet, og d) Avkjøling av konfigurasjonen fra trinn c) til minst under smeltetemperaturen for harpiksen.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 9,karakterisert vedat konfigurasjonen fra trinn b) kompakteres samtidig med oppvarmingen i trinn c).
11. Anvendelse av preformen ifølge ett eller flere av kravene 5 til 8 for fremstilling av et kompositt omfattende en matriks valgt fra en av gruppene polymerer, metaller, keramer, hydraulisk avbindende materialer, og karbon.
12. Anvendelse av preformen fremstilt ved fremgangsmåten ifølge krav 9 eller 10, eller er resultat av anvendelsen ifølge krav 4, for å fremstille en kompositt omfattende en matriks valgt blant en fra gruppen polymerer, metaller, keramer, hydrauliske avbindende materialer og karbon.
NO20064984A 2004-03-31 2006-10-31 Epoksyharpiks impregnert garn og dets anvendelse for fremstilling av en forform NO338721B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP04007749 2004-03-31
PCT/EP2005/003281 WO2005095080A1 (de) 2004-03-31 2005-03-29 Durch epoxidharz imprägniertes garn und seine verwendung zur herstellung eines vorformlings

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO20064984L NO20064984L (no) 2006-12-28
NO338721B1 true NO338721B1 (no) 2016-10-10

Family

ID=34924540

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20064984A NO338721B1 (no) 2004-03-31 2006-10-31 Epoksyharpiks impregnert garn og dets anvendelse for fremstilling av en forform

Country Status (14)

Country Link
US (1) US8273454B2 (no)
EP (1) EP1737633B1 (no)
JP (1) JP5158778B2 (no)
KR (1) KR101180753B1 (no)
CN (1) CN1976787B (no)
AU (1) AU2005229547B2 (no)
BR (1) BRPI0509351B1 (no)
CA (1) CA2562141C (no)
ES (1) ES2391401T3 (no)
NO (1) NO338721B1 (no)
PL (1) PL1737633T3 (no)
PT (1) PT1737633E (no)
WO (1) WO2005095080A1 (no)
ZA (1) ZA200607647B (no)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1959051A4 (en) * 2005-11-25 2010-05-26 Toray Industries CARBON FIBER BUNDLE, PREPREG AND CARBON FIBER REINFORCED COMPOSITE
BRPI0708300B1 (pt) * 2006-03-03 2017-01-24 Toho Tenax Europe Gmbh processos para a fabricação de estruturas, e para a fabricação de um material compósito reforçado com fibra
CN101395316B (zh) * 2006-03-03 2012-01-18 东邦泰纳克丝欧洲有限公司 粘合型无纬结构的制造方法
DK2016220T3 (da) * 2006-04-28 2012-11-19 Toho Tenax Europe Gmbh Carbonfiber
TWI422476B (zh) * 2006-12-01 2014-01-11 Toho Tenax Europe Gmbh 黏合敷襯結構物之製法
ES2464122T3 (es) * 2009-05-04 2014-05-30 Faisal H.-J. Knappe Procedimiento para fabricar un material compuesto con fibras
CA2819525C (en) 2010-12-02 2018-10-09 Toho Tenax Europe Gmbh Fiber preform made from reinforcing fiber bundles and comprising unidirectional fiber tapes, and composite component
WO2012081406A1 (ja) * 2010-12-13 2012-06-21 東レ株式会社 炭素繊維強化プラスチック成形品
US20140205831A1 (en) * 2011-07-29 2014-07-24 Toho Tenax Europe Gmbh Flexible reinforcing fiber yarn pre-impregnated with resin
TWI565844B (zh) * 2011-07-29 2017-01-11 東邦特耐克絲歐洲股份有限公司 預浸漬樹脂之撓性增強纖維紗線
KR101188025B1 (ko) * 2012-02-20 2012-10-08 조연호 일방향 탄소섬유 프리프레그 직물을 이용한 복합재료 및 그를 이용한 동박적층판
ES2531582T3 (es) 2012-11-05 2015-03-17 Toho Tenax Europe Gmbh Procedimiento para fabricar preformas fibrosas
EP2727694B1 (de) 2012-11-05 2015-01-28 Toho Tenax Europe GmbH Ablegevorrichtung zum gesteuerten Ablegen von Verstärkungsfaserbündeln
US9920197B2 (en) 2012-12-20 2018-03-20 Cytec Technology Corp. Liquid binder composition for binding fibrous materials
WO2014108140A1 (de) * 2013-01-10 2014-07-17 Heinrich Kuper Gmbh & Co. Kg Schmelzklebefaden, vorformling, faserverbundbauteil und verfahren zur herstellung eines vorformlings
TWI602671B (zh) 2013-01-28 2017-10-21 東邦特耐克絲歐洲股份有限公司 浸漬強化纖維紗及其於製造複合材料之用途
CA2953778C (en) 2014-06-30 2022-07-12 Cytec Industries Inc. Dry fibrous tape for manufacturing preform
CN111328366A (zh) 2017-10-30 2020-06-23 帝人碳纤维欧洲有限公司 用于吸收撞击力的部件
EP3956118B1 (en) 2019-04-18 2023-06-07 Teijin Carbon Europe GmbH Wedge filler preform
WO2020212042A1 (en) * 2019-04-18 2020-10-22 Teijin Carbon Europe Gmbh Braided preform radius filler

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1933741A1 (de) * 1969-07-03 1971-01-14 Robert Steger Einen selbstklebenden Heizstreifen zum Beheizen bzw. Erwaermen von Platten aller Art,insbesondere fuer Autoscheiben,mit dem besonderen Merkmal,dass dieser Heizstreifen aus einem drahtlosen Heizleiter besteht
WO1998030374A1 (en) * 1997-01-08 1998-07-16 The Dow Chemical Company Process for preparing preforms and molded articles
US6228474B1 (en) * 1996-02-21 2001-05-08 Toray Industries, Inc. Epoxy resin composition for a fiber-reinforced composite material, yarn prepreg, and process and apparatus for preparing the same

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH512626A (de) * 1969-07-07 1971-09-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von Prepregs
JPS557369B2 (no) * 1972-07-14 1980-02-25
JPS5352796A (en) * 1976-10-19 1978-05-13 Sanyo Chemical Ind Ltd Surface treating resin composition for carbon fiber and composite carbon fiber material containing said treated fiber
JPS5841973A (ja) * 1981-09-07 1983-03-11 東邦レーヨン株式会社 炭素繊維用エマルジヨン型サイジング剤
US5178706A (en) * 1987-01-23 1993-01-12 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Method of producing thin fiber-reinforced resin sheet
US5227238A (en) * 1988-11-10 1993-07-13 Toho Rayon Co., Ltd. Carbon fiber chopped strands and method of production thereof
DE3942858A1 (de) 1989-12-23 1991-06-27 Basf Ag Reaktiv-emulgatoren enthaltende waessrige reaktionsharzdispersionen als schlichtemittel fuer kohlenstoff-fasern
JP3008481B2 (ja) * 1990-11-02 2000-02-14 三菱化学株式会社 炭素短繊維集合体及びそれを強化材とする繊維強化熱可塑性樹脂組成物
US5756206A (en) 1995-03-15 1998-05-26 Custom Composite Materials, Inc. Flexible low bulk pre-impregnated tow
US5877229A (en) * 1995-07-26 1999-03-02 Lockheed Martin Energy Systems, Inc. High energy electron beam curing of epoxy resin systems incorporating cationic photoinitiators
JPH09227693A (ja) * 1996-02-21 1997-09-02 Toray Ind Inc エポキシ樹脂組成物、プリプレグ、複合材料およびコンクリート部材
JP2957467B2 (ja) * 1996-03-11 1999-10-04 東邦レーヨン株式会社 炭素繊維ストランド用サイジング剤、サイズ処理された炭素繊維ストランド、及びその炭素繊維ストランドを強化繊維としたプリプレグ
JP4161409B2 (ja) * 1997-05-23 2008-10-08 東レ株式会社 チョップド炭素繊維およびその製造方法
DE19933741A1 (de) * 1999-07-19 2001-01-25 Basf Ag Verfahren zur Haftungsverbesserung von Acrylatharzen
US6399199B1 (en) * 1999-12-28 2002-06-04 Toray Industries Inc. Prepeg and carbon fiber reinforced composite materials
JP2002173873A (ja) * 2000-09-19 2002-06-21 Toray Ind Inc 炭素繊維糸条、そのパッケージ状物及び炭素繊維シートの製造方法
GB0028341D0 (en) * 2000-11-21 2001-01-03 Cytec Tech Corp Thermally stable resin binder composition and method for binding fibres
JP2002317383A (ja) 2001-04-25 2002-10-31 Toho Tenax Co Ltd フィラメントワインディング用炭素繊維束
JP2003003376A (ja) 2001-06-18 2003-01-08 Toray Ind Inc 炭素繊維束
JP2003002989A (ja) * 2001-06-19 2003-01-08 Toray Ind Inc プリプレグ
DE20120447U1 (de) 2001-12-18 2002-04-11 Cramer Weberei C Vorverfestigtes textiles Flächengebilde
JP2004169260A (ja) * 2002-10-31 2004-06-17 Toho Tenax Co Ltd 炭素繊維ストランド
JP2004149721A (ja) * 2002-10-31 2004-05-27 Toho Tenax Co Ltd 炭素繊維ストランド
CN1692199A (zh) * 2002-10-31 2005-11-02 东邦泰纳克丝株式会社 碳纤维辫
JP4437420B2 (ja) * 2004-03-31 2010-03-24 東邦テナックス株式会社 炭素繊維ストランド

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1933741A1 (de) * 1969-07-03 1971-01-14 Robert Steger Einen selbstklebenden Heizstreifen zum Beheizen bzw. Erwaermen von Platten aller Art,insbesondere fuer Autoscheiben,mit dem besonderen Merkmal,dass dieser Heizstreifen aus einem drahtlosen Heizleiter besteht
US6228474B1 (en) * 1996-02-21 2001-05-08 Toray Industries, Inc. Epoxy resin composition for a fiber-reinforced composite material, yarn prepreg, and process and apparatus for preparing the same
WO1998030374A1 (en) * 1997-01-08 1998-07-16 The Dow Chemical Company Process for preparing preforms and molded articles

Also Published As

Publication number Publication date
KR101180753B1 (ko) 2012-09-10
JP5158778B2 (ja) 2013-03-06
US8273454B2 (en) 2012-09-25
EP1737633A1 (de) 2007-01-03
US20070196636A1 (en) 2007-08-23
JP2007530756A (ja) 2007-11-01
CN1976787A (zh) 2007-06-06
EP1737633B1 (de) 2012-07-25
KR20070031287A (ko) 2007-03-19
CA2562141C (en) 2012-05-29
NO20064984L (no) 2006-12-28
AU2005229547A1 (en) 2005-10-13
WO2005095080A1 (de) 2005-10-13
PL1737633T3 (pl) 2012-12-31
CN1976787B (zh) 2012-03-21
ES2391401T3 (es) 2012-11-26
BRPI0509351B1 (pt) 2015-03-03
AU2005229547B2 (en) 2010-06-10
PT1737633E (pt) 2012-09-12
BRPI0509351A (pt) 2007-09-11
CA2562141A1 (en) 2005-10-13
ZA200607647B (en) 2008-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO338721B1 (no) Epoksyharpiks impregnert garn og dets anvendelse for fremstilling av en forform
JP5710502B2 (ja) ポリエーテルケトンケトンを用いてサイジングした繊維
CA2888124C (en) Fast cure epoxy resins systems
TWI601771B (zh) 傳導性纖維強化聚合物複合物及多功能複合物
US9868266B2 (en) Prepreg materials
CN104736614A (zh) 具有增强界面相的纤维增强高模量聚合物复合体
EP2938658A1 (en) Fiber reinforced polymer composite with a hard interphase
CA2843488A1 (en) Flexible reinforcing fiber yarn pre-impregnated with resin
US20150175755A1 (en) Premolding article from thermoset and thermoplastic polymer dispersions
EP0326409B1 (en) Hybrid yarn, unidirectional hybrid prepreg and laminated material thereof
WO2014138965A1 (en) Thermoplastic composite material comprising a reinforcing component and a poly(phenylene) polymer and process to make said thermoplastic composite material
WO2021124907A1 (ja) 繊維強化樹脂複合シート、繊維強化樹脂複合材およびそれを備える樹脂成形品
WO2016102415A1 (en) Moulding materials with improved surface finish
US20140205831A1 (en) Flexible reinforcing fiber yarn pre-impregnated with resin
JP7239401B2 (ja) 炭素繊維束、プリプレグ、繊維強化複合材料
EP3086923A2 (en) Improvements in or relating to laminates
GB2509616A (en) A fast cure epoxy resin formulation
EP2814875A1 (en) Pre-molding article from thermoset polymer dispersions
JPH01148545A (ja) 層間ハイブリッド積層材