NO330242B1 - Fremgangsmate for fremstilling av hydrogenererte hydrokarboner - Google Patents

Fremgangsmate for fremstilling av hydrogenererte hydrokarboner Download PDF

Info

Publication number
NO330242B1
NO330242B1 NO20022010A NO20022010A NO330242B1 NO 330242 B1 NO330242 B1 NO 330242B1 NO 20022010 A NO20022010 A NO 20022010A NO 20022010 A NO20022010 A NO 20022010A NO 330242 B1 NO330242 B1 NO 330242B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
production
carried out
hydrogenated hydrocarbons
hydrocarbons according
gas
Prior art date
Application number
NO20022010A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20022010D0 (no
NO20022010L (no
Inventor
Giuseppe Bellussi
Roberto Zennaro
Alberto Delbianco
Luigina Maria Flora Sabatino
Mario Molinari
Original Assignee
Enitecnologie Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Enitecnologie Spa filed Critical Enitecnologie Spa
Publication of NO20022010D0 publication Critical patent/NO20022010D0/no
Publication of NO20022010L publication Critical patent/NO20022010L/no
Publication of NO330242B1 publication Critical patent/NO330242B1/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/02Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/76Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation of hydrocarbons with partial elimination of hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/74Iron group metals
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S585/00Chemistry of hydrocarbon compounds
    • Y10S585/929Special chemical considerations
    • Y10S585/943Synthesis from methane or inorganic carbon source, e.g. coal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner, bestående av behandling av naturgass, ved en høy temperatur med en egnet katalysator, for å fremstille en blanding av høyere hydrokarboner hovedsakelig bestående av sykliske og/eller aromatiske hydrokarboner og utsettelse av den således oppnådde blanding for hydrogenering.
Denne fremgangsmåten er særlig nyttig for omdannelsen av naturgass i tilfellet for oljefelter med assosiert gass eller gassfelter nær oljefelter for oppsamling, separering og transport av produktet.
Fremgangsmåten har vist seg å være særlig fordelaktig for utvinning og anvendelse av såkalt assosiert gass, og av denne grunn har den derfor blitt en interessant utnyttelses-metode: i det nedenstående er detaljene ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen spesi-fisert under henvisning til assosiert gass, selv om selve fremgangsmåten er av en helt generell type.
Det er kjent at betegnelsen assosiert gass refererer til gassen som er til stede i et råolje-felt både som gassfase i likevekt med oljefase, og også løst opp i råoljen under feltbe-tingelser. På en verdensomfattende skala utgjør den ca. 30 % av naturgassreservene.
Avhengig av feltet kan mengden av assosiert gass variere fra noen kubikkmeter til over 150 m<3>gass per m3 olje.
Også utfra et sammeiisemingsmessig synspunkt er det signifikante forskjeller med hensyn til det relative forholdet mellom hydrokarboner og tilstedeværelsen av syregasser (H2S og CO2) eller nitrogen.
Produksjonen av assosiert gass er uunngåelig forbundet med produksjon av olje, som i de fleste tilfeller utgjør hovedproduktet, slik at i forhold til det geografiske området, i hvilket den ekstraheres, så kan den utvinnes og transporteres, reinjiseres i brønnen eller brennes i en fakkel (gassfakkel).
På den annen side er det også kjent at raffineriaktiviteter og aktiviteter i kjemiske anlegg omfatter omdannelse av hydrokarboner av relativt lav verdi til hydrokarbonstrømmer av høyere kvalitet eller faktiske, kjemiske produkter. Metan, for eksempel, det enkleste av mettede hydrokarboner, opptrer ofte i store mengder som biprodukt blandet med andre hydrokarboner av en høyere molekylvekt eller som gasskomponent ved utløpet av pro sessenheter. Selv om metan i øyeblikket benyttes i forskjellige kjemiske reaksjoner (slik som produksjon av metanol og formaldehyd), er det ikke så nyttig som hydrokarboner med en høyere molekylvekt: av denne grunn blir prosesstrømmer inneholdende metan normalt brent som brennstoff.
Metan er imidlertid også hovedkomponenten i naturgass, som består av en blanding av gassformige hydrokarboner hovedsakelig innbefattende metan blandet med etan, propan, butan og spor av andre høyere hydrokarboner.
Naturgass kan også prosesseres og dannes om til hydrokarboner, som er flytende ved romtemperatur, for å gjøre det mulig å anvende den som brennstoff.
Per i dag passerer de industrielt utviklede metodene for å bevirke denne omdannelsen gjennom produksjonen av syntesegass, som senere kan dannes om til metanol eller vok-ser via Fischer-Tropsch-syntese (indirekte omdannelse).
Hva direkte omdannelse angår, det vil si omdannelsen av naturgass til flytende hydrokarboner i et enkelt trinn, så har det blitt foreslått forskjellige fremgangsmåter, deriblant oksidativ kobling (det vil si en pyrolyse utført i nærvær av oksygen på egnede katalysatorer) og ikke-oksidativ pyrolyse, som leder til produksjon av lette olefiner (etylen og propylen) og aromater (BTX, naftalen og så videre) og hydrogen.
Produksjon av høyere hydrokarboner fra metan blir signifikant ved høyere temperaturer og uansett når omdannelsen utføres i nærvær en katalysator, som kan garantere høye synteserater av de høyere hydrokarbonene også under termodynamisk ugunstige betingelser: tilstedeværelsen av en egnet katalysator kan også i betydelig grad virke inn på fordelingen av produktene i sluttblandingen.
EP-patentpublikasjon 0 192 289 beskriver for eksempel den direkte omdannelsen av naturgass til aromatiske hydrokarboner ved høye temperaturer på en katalysator basert på alkalisk silikat og også innbefattende aluminium og/eller gallium.
Internasjonal patentpublikasjon WO 92/01656 A beskriver den samme omdannelsen i nærvær av et overgangsmetall båret på et tungtsmeltelig materiale, som i det vesentlige består av et metalloksid ved en temperatur på opptil 300°C.
EP-patentpublikasjon 0 858 987 referer på sin side til en fremgangsmåte for omdannelse av en blanding av lette hydrokarboner i gasstilstand under normale temperatur- og trykkbetingelser, og inneholdende metan til høyere hydrokarboner, som er flytende under normale temperatur- og trykkbetingelser, hvor fremgangsmåten innbefatter et absorpsjonstrinn av den angjeldende blanding på en båret metallkatalysator innbefattende et metall eller en kombinasjon av metaller, hvorav i det minste ett tilhører gruppe Vin i det periodiske systemet fulgt av en desorpsjonsfase, idet det første trinnet foretas ved en temperatur som ikke er lavere enn 300°C.
Av spesielle interesse for omdannelsen av metan til aromatiske forbindelser, er katalysatoren bestående av molybden båret på H-ZSM-5-zeotitt, som også beskrevet i Journal of Catalysis 181,175-188 (1999).
Fremgangsmåtene for fremstilling av høyere hydrokarboner, som den ovenfor omtalte teknikkens stand angår, eller angivelsen for å utføre nevnte fremgangsmåter, ifølge nevnte teknikk, synes alle å fremheve viktigheten av konsentrasjonen av metan i gass-blandingen som skal tilføres til høytemperaturbehandlingen, og forutsier praktisk talt muligheten av industrielle fordeler i omdannelsen av metan alene. På grunn av nødven-digheten av å starte fra blandinger som inneholder den i forskjellige prosentandeler, så ville dette kreve kostbare og vanskelige forbehandlingsprosesser for separering og fjer-ning av de andre bestanddelene i blandingen av interesse, og selve fremgangsmåtene ville også være vanskelig å benytte i industriell skala, til tross for anvendelsen av katalytiske systemer med varierende sammensetninger.
I foreliggende sammenheng har det nå blitt funnet, og dette er blant oppfinnelsens for-mål, at det er mulig å fremstille blandinger av høyere hydrokarboner ved direkte utsettelse av assosiert gass, som befinner seg på dens formasjonssted og uten nødvendig-heten av forutgående anriking av den relative blandingen på metangass, for en termisk høytemperaturbehandling, for å produsere aromatiske hydrokarboner, som har 1-3 kon-denserte ringer og/eller varierende substituert med alkylgrupper og hydrogen, som kan utvinnes i spesielle lagringstanker.
Foreliggende oppfinnelse angår følgelig en fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner, som er kjennetegnet ved en preliminær behandling av naturgass med en katalysator ved en høy temperatur og etterfølgende hydrogenering av blandingen av dannede sykliske og/eller aromatiske hydrokarboner.
De aromatiske produktene kan innle*iningsvis blandes med den samtidig produserte oljen og transporteres. Når mengden lagret hydrogen er tilstrekkelig, så kan den deretter benyttes til å hydrogenere en del av, eller alt, aromatisk hydrokarbon, for å fremstille naftenforbindelser med et høyt hydrogen-<y>karbonforhold. På denne måten kan den produserte oljen anrikes med fraksjoner av destillater for produksjon av brennstoffer og/eller mellomprodukter for den petrokjemiske industrien.
I det hele tatt sørger den foreslåtte fremgangsmåten for at strømmer av naturgass, som ellers ville være ubrukelige eller vanskelige å transportere som gass, kan omdannes til flytende hydrokarboixprodukter, som er kompatible med selve oljen. Muligheten for omdannelse av assosiert gass til flytende hydrokarboner muliggjør også utnyttelse av oljefelter, som av logistiske grunner eller på grunn av miljøforordninger (gassfakkel-begrensninger) ikke kunne settes i produksjon på grunn av den manglende muligheten for å behandle gasskomponenten.
På denne måten blir en blanding, som normalt føres til forbrenning, dannet om til produkter som er industrielt interessante, samtidig som spesifikk utvinning av selve blandingen oppnås.
Foreliggende oppfinnelse angår følgelig en fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenere hydrokarboner, hvorved en blanding av sykliske og/eller aromatiske hydrokarboner fremstilles ved føring av assosiert gass valgt fra de som er definert ovenfor, gjennom en katalytisk sammensetning ved en temperatur, som ikke er lavere enn 350°C og ved et trykk på ikke under 0,2 bar, og det således oppnådde produktet utsettes umiddelbart for hydrogenering, ifølge velkjente teknikker på området, ved anvendelse av egnede katalysatorer og opprettholdelse av reaksjonstemperaturen ved ca. 250-300°C.
Katalysatorer, som er egnet for den preliminære omdannelsen av assosiert gass til flytende produkter, er alle de som er nevnt i den tidligere teknikk: det er derfor mulig å anvende den bårede katalysatoren, som er beskrevet i den ovenfor nevnte EP-patent publikasjon 0 858 987, som består av ett eller flere metaller valgt fra de i gruppe VITJ i det periodiske systemet avsatt på en bærer bestående av et oksid; med spesiell vekt på en nildcel-Zkobberblanding.
Den katalytiske sammensetningen beskrevet i internasjonal patentpublikasjon 99/03949 bestående av en blanding innbefattende en zeolitt og et sinkaluminat, som på forhånd er behandlet med en reduserende gass ved en høy temperatur, kan også anvendes.
Fra et rent generelt synspunkt kan følgende sammensetninger benyttes i foreliggende fremgangsmåte: En katalysator bestående av en zeolitt og én eller flere av følgende komponenter: oksider av alkaliske og jordalkaliske metaller/oksider i gruppe EIA/metaller i gruppe IVB, VB, VHB, VinB, IB, HB, IHB og en ligand bestående av tungtsmeltelige oksider eller deres blandinger valgt fra SiC^, AI2O3, T1O2og MgO.
Zeolitten velges fra de strukturelle MFI-, MTT-, TON-, NES-, MEL-, MTW-, MWW-(ERB-1), BEA-, FER-, MOR-, FAU-, ERS-, OFF-typene.
Zeolitter valgt fra de som er angitt ovenfor, hvor en del av silisiumet er blitt erstattet med Ti.
Zeolitter valgt fra de ovenforangitte, hvor en del av, eller alt, Al er blitt erstattet med B, Fe, Ga, V og Cr.
Zeolitter impregnert eller utvekslet med metaller i gruppe IVB, VB, VIB, VTTB, VIHB, IB, HB og HIB med en vektprosentandel varierende fra 0,01-30 %.
Zeolitter utvekslet med et metall i gruppe VITI, IB og ITB impregnert med V, Mo og W behandlet med en promotor, slik som Ru, Rh, Pd og Pt i en mengde varierende fra 0,01-5 %, fortrinnsvis mellom 0,01-2 vekt-%.
En katalysator bestående av én eller flere komponenter som angitt ovenfor, impregnert med et alkalisk metall.
Metallet eller metallene kan avsettes på zeolitten ved ioneveksling i oppløsning, ioneveksling i fast tilstand, ved impregnering og utfelling under egnede betingelser. Flere metaller kan avsettes i et enkelt trinn eller ved å følge en flertrinnsprosedyre. I en flere-trinnsfremstiUing kan mellomproduktene bare tørkes, eller tørkes og kalsineres. Den endelige katalysatoren tørkes og kalsineres i nærvær av luft.
Ifølge en foretrukket utførelse kan fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen omfatte et første omo!ameIsestrinn av den assosierte gassen til flytende produkter ved hjelp av dehydroaromatisering ved dannelse av aromatiske produkter (hovedsakelig benzen og naftalen) fulgt av hydrogenering, hvilket bevirker produksjon av naftenprodukter.
Omdannelsen av gassen kan foretas ved en temperatur på 350-800°C, avhengig av gas-sens og den valgte katalysatorens sammensetning, ved et trykk varierende fra 0,2-5 bar og en GHSV på 500-50 000 h_<I>.
Foreliggende fremgangsmåte beskrives nå mer detaljert ved hjelp av noen illustrerende eksempler. I disse eksemplene vises det til prosessenheter og prosedyrer, som er velkjent for fagfolk på området.
Fremgangsmåten for fremstilling av hydrogenerete hydrokarboner, ifølge foreliggende oppfinnelse, kan illustreres ved hjelp av blokkdiagrammet på figur 1. Dette består av følgende enheter:
1. Dehydroaromatiseringsenhet for metan eller dens blandinger
2. Gassvæskesepareringsenhet (H2+ lette hydrokarboner-aromatiske hydrokarboner) 3. Separeringsenhet for H2fra lette hydrokarboner. Det således separerte hydrogenet anvendes for hydrogeneringen av aromater, mens de lette hydrokarbonene resirkuleres, og danner dehydroaromatiseringstilførselen sammen med metan eller dens blandinger. 4. Hydrogeneirngsenhet for aromater som benytter hydrogenet produsert i dehydroaromatiseringsenheten. 5. Separeringsenhet for hydrogen fra naftenforbindelser. Det utvunnede hydrogenet resirkuleres til hydro generings enheten.
Den preliminære termiske behandling foretas i en reaktor med fiksert sjikt eller i en reaktor med fluidisert sjikt.
EKSEMPEL
Generell prosedyre for dehydroaromatisering av ren metan eller dens blandinger.
En egnet mengde katalysator tilføres til reaktoren, som føres inn i en ovn. Katalysatoren aktiveres deretter ved en temperatur valgt innenfor området 350-700°C, mens en gasstrøm avgis (varighet 15-100 minutter). Aktiveringen kan utføres med en inert gass, He, N2og Ar, med et reduksjons- eller oksidasjonsmiddel. Etter behandling av katalysatoren i et oksiderende eller reduserende miljø, blir strømmen erstattet med en inert gass (15-20 minutter). Når reaksjonstemperaturen er nådd, blir reagensblandingen ført over katalysatoren.
I det nedenstående er det angitt data, som angår hkevektssammensetningen for omdannelsen av metan (tabell 1), for en blanding bestående av metan/etan (tabell 2) og assosiert gass (tabell 3) til høyere hydrokarboner.
Ved sammenligning av dataene i tabell 1 og 2, fremgår det at i nærvær av etan øker omdannelsen, uttrykt som prosentandel av omdannet mol C, og selektiviteten til aromater øker en kondensasjonsgrad høyere enn den for benzen. Tilstedeværelsen av andre hydrokarboner i tillegg til etan, bevirker en ytterligere økning i omdannelsen av gassen. I nærvær av C2, C3 og C4 er det videre en signifikant omdannelse selv ved lave temperaturer, hvorved metan ikke pyrolyseres.
Dataene angitt i tabell 3 ble oppnådd for følgende sammensetning: metan 69,4 %, etan 7,9 %, propan 4,5 % og butan 4,5 %.
Fremstilling av katalysatoren
For katalytisk omdannelse av metan til høyere hydrokarboner under ikke-oksiderende betingelser, ble det benyttet en prøve bestående av Mo-ZSM-5, som hadde følgende sammensetning: molarforhold SiCVAfeC^ = 58,6, Mo (vekl/vekt-%) = 1,90. Zeolitten ble fremstilt ifølge beskrivelsen i US 3,702,886; molybdenet ble innført ved impregnering ved anvendelse av en oppløsning av arnmoniumheptamolybdat.
Bestemmelse av katal<y>satoraktivitet
Omdannelse av metan
For bestemmelse av den katalytiske aktiviteten ble det benyttet en rørreaktor av kvarts med en indre diameter på 20 mm, holdt i en elektrisk ovn i sonen med konstant temperatur. I den innledende fasen ble reaktoren varmet opp med en stigning på 10°C/min. opptil driftstemperaturen, 700°C; den ble holdt i 30 minutter i en strøm av luft (100 ml/min.), og deretter i 10 minutter i argon (100 ml/min.).
Etter denne innledende fasen, ble reaktoren matet med ren metan med en GHSV-verdi lik 1500 ml/(gh).
Karakteriseringen av produktene ble foretatt med en HP 5890-gasskromatograf ved bruk av både en TCD og FID som detektor.
Reaksjonsforbindelsene besto innledningsvis av CO og CO2; ca. 60 minutter etter begynnelsen av tilførselen ble tilstedeværelsen av CO og CO2ikke lenger registrert, og samtidig fremkom produktene. Produksjonen av produktene forble konstant i ca. 70 timer, og i løpet av denne tiden forble strømmen av metan uavbrutt.
Omdannelsen ble beregnet fra forholdet: (CH4inn-CH^/CH^. Selektiviteten ble beregnet ved betraktning av forholdet for antall karbonatomer i det enkelte produkt-molekylet i forhold til totalt omdannet karbon. Omdannelse og selektivitet er angitt i tabell 4.
De katalytiske yteevnene kan i det minste delvis reetableres (oksidasjon av de kar-bonholdige og polykondenserte restene) ved bruk av en regnereringsprosess, som innbefatter en avkjølingsfase til 100°C i argon og en oppvarmingsfase (5°C/min.) i luft.
Omdannelse av naturgass
Det ble benyttet en gass med følgende sammensetning: Metan 69,4 %, etan 7,9 %, propan 4,5 % og butan 4,5 %.
De eksperimentelle betingelsene med hensyn til forbehandlingen av katalysatoren, romhastighet og analysemetode er beskrevet i den delen som angår omdannelsen av metan. Reaksjonstemperaturen ble variert mellom 550-700°C.
Tabell 5 viser data som angår Ci-C4-omdannelse og selektiviteten mot aromater og andre produkter.
Separering og hydrogenering av aromatiske forbindelser
Separering
Aromater kan lett separeres fra metan og andre lette gasser på grunn av de ubetydelige forskjellene i relativ flyktighet. Ved romtemperatur er det mulig å foreta separering ved hjelp av kompresjon. Som et alternativ til kompresjon, kan det benyttes vasking med en tung hydrokarbonforbindelse. I dette tilfellet blir partialtrykket i benzenens dampfase redusert, som et resultat av reduksjonen av molarfraksjonen i væskefase på grunn av tilsetningen av det ikke-flyktige, tunge produktet. Ved bruk av C30som absorberende væske og simulering av en absorpsjonskolonne med 10 teoretiske trinn, oppnås en 95 % utvinning av benzentilførselen.
Hydrogenering
Hydrogeneringen kan utføres på katalysatorer bestående av bårede metaller i gruppe VHI (Pt, Pd, Ru og Ni). Ved bruk av edle metaller båret på zeolitter, viser det seg at hydrogeneringen, bevirket ved 260-315°C, ved et trykk lik 4,2 MPa, LHSV 3-4 h"<1>, er 95 %.
Hyo^ogeneringen kan utføres ved tilførsel av hydrogen til blandingen produsert ved den preliminære høytemperaturbehandlingen; eller, ifølge en foretrukket utførelse, blir den samme blandingen fjernet, idet den dannes, for deretter å utsettes for hydrogenering av den delen av den samme hydrogengassen produsert og akkumulert under den samme termiske behandlingen.
I det nedenstående er det angitt data som angår likevektsammensetningen for hydrogenering av benzen (tabell 6, figur 2) og naftalen (tabell 6, figur 3) med hensyn til omdannelsen av 1 Kmol med et hydrogenoverskudd på 25 eller 50 % ved 42 bar.
Hydrogenering av aromatiske forbindelser
Aromatene, som vesentlig består av benzen, toluen, naftalen og metylnaftalener, blir hydrogenert til naftenprodukter, etter separering fra de lavere hydrokarbonene.
Hydrogeneringen ble utført i en reaktor med fiksert sjikt under følgende betingelser: P = 62 bar, T = 315°C, H2/aromater = 712 Nm<3>/m<3>, LHSV = 1<h>_<1>, katalysator = Y zeolitt impregnert med Pt (0,5 kg/l).
Under disse betingelsene er omdannelsen til hydrogenerte produkter 98 %.

Claims (17)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner,karakterisert veden preliminær behandling av naturgass med en katalysator ved en høy temperatur og etterfølgende hydrogenering av blandingen av dannede sykliske og/eller aromatiske hydrokarboner.
2. Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner ifølge krav 1,karakterisert vedat gassen, som tilføres til den preliminære behandlingen, er assosiert gass.
3. Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner ifølge krav 1 eller 2,karakterisert vedat den termiske behandlingen utføres ved føring av den assosierte gassen, som er av interesse, gjennom en katalytisk sammensetning ved en temperatur, som ikke er lavere enn 350°C og ved trykk som ikke er mindre enn 0,2 bar.
4. Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner ifølge krav 2 og 3,karakterisert vedat behandlingen utføres i en reaktor med fiksert sjikt.
5. Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner ifølge krav 2 og 3,karakterisert vedat behandlingen utføres i en reaktor med fluidisert sjikt.
6. Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner ifølge krav 2,karakterisert vedat den termiske behandlingen, det vil si omdannelsen av den assosierte gassen til flytende produkter, utføres ved en temperatur, fortrinnsvis varierende fra 350-800°C.
7. Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner ifølge krav 2,karakterisert vedat den termiske behandlingen, det vil si omdannelsen av den assosierte gassen til flytende produkter, fortrinnsvis utføres ved et trykk fra 0,2-5 bar.
8. Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner ifølge krav 2,karakterisert vedat den termiske behandlingen utføres ved en GHSV-verdi fra 500-50 000 li<1>.
9. Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner ifølge krav 1 og 2,karakterisert vedat hydrogeneringen av blandingen oppnådd i den preliminære, termiske behandlingen utføres ved en temperatur varierende fra 260-315°C.
10. Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner ifølge krav 1 og 2,karakterisert vedat hydrogeneringen utføres i nærvær av en passende båret katalysator bestående av et metall tilhørende grupper VHT i det periodiske systemet.
11. Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner ifølge krav 2,karakterisert vedat den termiske behandlingen utføres i nærvær av en katalytisk sammensetning bestående av ett eller flere metaller valgt fra de i gruppe VIII i det periodiske systemet avsatt på en bærer bestående av et oksid.
12. Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner ifølge krav 11,karakterisert vedat metallene er en nikkel-Zkobberblanding.
13. Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner ifølge krav 2,karakterisert vedat den termiske behandlingen utføres i nærvær av en katalytisk sammensetning bestående av en blanding innbefattende en zeolitt og sinkaluminat, som på forhånd er behandlet med en reduserende gass ved en høy temperatur.
14. Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner ifølge krav 2,karakterisert vedat den termiske behandlingen utføres i nærvær av en katalytisk sammensetning bestående av en zeolitt og én eller flere av de følgende komponentene: oksider av alkalie- og jordalkaliemetallerAoksider i gruppe niA/metaller i gruppe IVB, VB, V TB, VIIB, VDTB, IB, HB, IHB og en ligand bestående av tungtsmeltelige oksider eller deres blandinger valgt fra SiC>2, AI2O3, Zr02, T1O2og MgO.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 14,karakterisert vedat zeolitten velges fra strukturelle MFI-, MITT-, TON-, NES-, MEL-, MTW-, MWW-(ERB-1), BEA-, FER-, MOR-, FAU-, ERS- og OFF-typer.
16. Fremgangsmåte ifølge krav 14,karakterisert vedat silisiumet i zeolittene er delvis erstattet med Ti.
17. Fremgangsmåte ifølge krav 14,karakterisert vedat en del av, eller alt, Al i zeolittene er erstattet med B, Fe, Ga, V og Cr.
NO20022010A 2000-02-03 2002-04-26 Fremgangsmate for fremstilling av hydrogenererte hydrokarboner NO330242B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT2000MI000166A IT1317757B1 (it) 2000-02-03 2000-02-03 Metodo per la preparazione di idrocarburi idrogenati.
PCT/EP2001/000826 WO2001056957A1 (en) 2000-02-03 2001-01-25 Method for the preparation of hydrogenated hydrocarbons

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO20022010D0 NO20022010D0 (no) 2002-04-26
NO20022010L NO20022010L (no) 2002-06-13
NO330242B1 true NO330242B1 (no) 2011-03-14

Family

ID=11443876

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20022010A NO330242B1 (no) 2000-02-03 2002-04-26 Fremgangsmate for fremstilling av hydrogenererte hydrokarboner

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7176342B2 (no)
AU (1) AU2001240546A1 (no)
GB (1) GB2371557B (no)
IT (1) IT1317757B1 (no)
NO (1) NO330242B1 (no)
OA (1) OA12082A (no)
WO (1) WO2001056957A1 (no)

Families Citing this family (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7838708B2 (en) 2001-06-20 2010-11-23 Grt, Inc. Hydrocarbon conversion process improvements
US20050171393A1 (en) 2003-07-15 2005-08-04 Lorkovic Ivan M. Hydrocarbon synthesis
CA2532367C (en) 2003-07-15 2013-04-23 Grt, Inc. Hydrocarbon synthesis
US8173851B2 (en) 2004-04-16 2012-05-08 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US7244867B2 (en) 2004-04-16 2007-07-17 Marathon Oil Company Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US8642822B2 (en) 2004-04-16 2014-02-04 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using microchannel reactor
US20060100469A1 (en) 2004-04-16 2006-05-11 Waycuilis John J Process for converting gaseous alkanes to olefins and liquid hydrocarbons
US20080275284A1 (en) * 2004-04-16 2008-11-06 Marathon Oil Company Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US7674941B2 (en) 2004-04-16 2010-03-09 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US7772447B2 (en) * 2004-12-22 2010-08-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of liquid hydrocarbons from methane
CN101119948B (zh) * 2004-12-22 2012-05-02 埃克森美孚化学专利公司 由甲烷生产芳族烃
JP5255845B2 (ja) * 2004-12-22 2013-08-07 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク メタンからのアルキル化芳香族炭化水素の製造
AP2673A (en) 2006-02-03 2013-05-23 Grt Inc Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons
KR101335397B1 (ko) 2006-02-03 2013-12-02 지알티, 인코포레이티드 할로겐으로부터 가벼운 기체를 분리하는 방법
RU2459789C2 (ru) * 2006-04-21 2012-08-27 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Получение ароматических соединений из метана
US7781636B2 (en) * 2006-04-21 2010-08-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for methane conversion
CN101506129B (zh) * 2006-05-31 2014-01-01 埃克森美孚化学专利公司 同位素分析用于测定由甲烷制备的芳族烃的用途
NZ581216A (en) 2007-05-24 2011-06-30 Grt Inc Zone reactor incorporating reversible hydrogen halide capture and release
WO2009009243A1 (en) * 2007-07-12 2009-01-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for determining a carbon source of a product
US8282810B2 (en) 2008-06-13 2012-10-09 Marathon Gtf Technology, Ltd. Bromine-based method and system for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using electrolysis for bromine recovery
US8415517B2 (en) 2008-07-18 2013-04-09 Grt, Inc. Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons
IT1392390B1 (it) * 2008-12-19 2012-03-02 Eni Spa Procedimento per la conversione di metano, contenuto in correnti gassose, in idrocarburi liquidi idrogenati
US8367884B2 (en) 2010-03-02 2013-02-05 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides
US8198495B2 (en) 2010-03-02 2012-06-12 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides
AU2011258422C1 (en) 2010-05-24 2017-03-30 Lummus Technology Llc Nanowire catalysts
WO2012021256A2 (en) * 2010-08-10 2012-02-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methane conversion process
US8815050B2 (en) 2011-03-22 2014-08-26 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for drying liquid bromine
CA2837201C (en) 2011-05-24 2018-02-13 Siluria Technologies, Inc. Catalysts for petrochemical catalysis
US8436220B2 (en) 2011-06-10 2013-05-07 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for demethanization of brominated hydrocarbons
US8829256B2 (en) 2011-06-30 2014-09-09 Gtc Technology Us, Llc Processes and systems for fractionation of brominated hydrocarbons in the conversion of natural gas to liquid hydrocarbons
US8802908B2 (en) 2011-10-21 2014-08-12 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for separate, parallel methane and higher alkanes' bromination
EA029490B1 (ru) 2011-11-29 2018-04-30 Силурия Текнолоджиз, Инк. Катализаторы из нанопроволоки и способы их применения и получения
US9193641B2 (en) 2011-12-16 2015-11-24 Gtc Technology Us, Llc Processes and systems for conversion of alkyl bromides to higher molecular weight hydrocarbons in circulating catalyst reactor-regenerator systems
US9133079B2 (en) 2012-01-13 2015-09-15 Siluria Technologies, Inc. Process for separating hydrocarbon compounds
US9446397B2 (en) 2012-02-03 2016-09-20 Siluria Technologies, Inc. Method for isolation of nanomaterials
EP2855011A2 (en) 2012-05-24 2015-04-08 Siluria Technologies, Inc. Catalytic forms and formulations
CA2874526C (en) 2012-05-24 2022-01-18 Siluria Technologies, Inc. Oxidative coupling of methane systems and methods
US9969660B2 (en) 2012-07-09 2018-05-15 Siluria Technologies, Inc. Natural gas processing and systems
US9598328B2 (en) 2012-12-07 2017-03-21 Siluria Technologies, Inc. Integrated processes and systems for conversion of methane to multiple higher hydrocarbon products
US20140274671A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Siluria Technologies, Inc. Catalysts for petrochemical catalysis
EP2984155A4 (en) * 2013-04-09 2017-01-04 Ceramatec, Inc System and process for converting natural gas into saturated, cyclic hydrocarbons
EP3074119B1 (en) 2013-11-27 2019-01-09 Siluria Technologies, Inc. Reactors and systems for oxidative coupling of methane
CA3123783A1 (en) 2014-01-08 2015-07-16 Lummus Technology Llc Ethylene-to-liquids systems and methods
EP3097068A4 (en) 2014-01-09 2017-08-16 Siluria Technologies, Inc. Oxidative coupling of methane implementations for olefin production
US10377682B2 (en) 2014-01-09 2019-08-13 Siluria Technologies, Inc. Reactors and systems for oxidative coupling of methane
EP3137211A2 (en) 2014-05-02 2017-03-08 Siluria Technologies, Inc. Heterogeneous catalysts
EP3194070B1 (en) 2014-09-17 2020-12-23 Lummus Technology LLC Catalysts for oxidative coupling of methane and oxidative dehydrogenation of ethane
SG11201702034XA (en) 2014-10-03 2017-04-27 Saudi Arabian Oil Co Two-step process for aromatics production from natural gas/shale gas condensates
US9334204B1 (en) 2015-03-17 2016-05-10 Siluria Technologies, Inc. Efficient oxidative coupling of methane processes and systems
US10793490B2 (en) 2015-03-17 2020-10-06 Lummus Technology Llc Oxidative coupling of methane methods and systems
US20160289143A1 (en) 2015-04-01 2016-10-06 Siluria Technologies, Inc. Advanced oxidative coupling of methane
US9328297B1 (en) 2015-06-16 2016-05-03 Siluria Technologies, Inc. Ethylene-to-liquids systems and methods
US20170107162A1 (en) 2015-10-16 2017-04-20 Siluria Technologies, Inc. Separation methods and systems for oxidative coupling of methane
CA3019396A1 (en) 2016-04-13 2017-10-19 Siluria Technologies, Inc. Oxidative coupling of methane for olefin production
WO2018118105A1 (en) 2016-12-19 2018-06-28 Siluria Technologies, Inc. Methods and systems for performing chemical separations
ES2960342T3 (es) 2017-05-23 2024-03-04 Lummus Technology Inc Integración de procedimientos de acoplamiento oxidativo del metano
WO2019010498A1 (en) 2017-07-07 2019-01-10 Siluria Technologies, Inc. SYSTEMS AND METHODS FOR OXIDIZING METHANE COUPLING
WO2019164610A1 (en) 2018-02-21 2019-08-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Conversion of c2 hydrocarbons in the presence methane

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4599474A (en) * 1983-10-31 1986-07-08 Chevron Research Company Conversions of low molecular weight hydrocarbons to higher molecular weight hydrocarbons using a metal-containing catalyst
US4533780A (en) * 1984-04-16 1985-08-06 Atlantic Richfield Company Natural gas conversion
DE3667459D1 (de) * 1985-02-22 1990-01-18 Shell Int Research Verfahren zur herstellung eines aromatischen kohlenwasserstoff enthaltenden gemisches.
GB2191212B (en) * 1986-06-05 1990-02-07 British Petroleum Co Plc Integrated process for the production of liquid hydrocarbons from methane
FR2664891B1 (fr) * 1990-07-20 1992-11-06 Gaz De France Procede de conversion du methane en hydrocarbures superieurs.
FR2676748B1 (fr) * 1991-05-21 1993-08-13 Inst Francais Du Petrole Procede de production d'hydrocarbures liquides a partir du gaz naturel, en presence d'un catalyseur a base de zeolithe et de gallium.
IT1275447B (it) 1995-05-26 1997-08-07 Snam Progetti Procedimento per la conversione di greggi pesanti e residui di distillazione a distillati
FR2759695B1 (fr) * 1997-02-18 1999-05-07 Total Raffinage Distribution Procede de conversion d'alcanes legers en hydrocarbures superieurs
WO1999003949A1 (en) * 1997-07-15 1999-01-28 Phillips Petroleum Company High stability zeolite catalyst composition and hydrocarbon conversion process
US6239057B1 (en) * 1999-01-15 2001-05-29 Uop Llc Catalyst for the conversion of low carbon number aliphatic hydrocarbons to higher carbon number hydrocarbons, process for preparing the catalyst and process using the catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
GB0209609D0 (en) 2002-06-05
GB2371557A (en) 2002-07-31
NO20022010D0 (no) 2002-04-26
AU2001240546A1 (en) 2001-08-14
NO20022010L (no) 2002-06-13
WO2001056957A1 (en) 2001-08-09
IT1317757B1 (it) 2003-07-15
OA12082A (en) 2006-05-04
US20040015025A1 (en) 2004-01-22
ITMI20000166A1 (it) 2001-08-03
ITMI20000166A0 (it) 2000-02-03
GB2371557B (en) 2004-02-18
US7176342B2 (en) 2007-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO330242B1 (no) Fremgangsmate for fremstilling av hydrogenererte hydrokarboner
RU2454390C2 (ru) Получение ароматических соединений из метана
KR101408633B1 (ko) 에틸렌의 생산방법
RU2418780C2 (ru) Получение ароматических углеводородов из метана
US8158837B2 (en) Method for selective hydrogenation of acetylene to ethylene
RU2458899C2 (ru) Получение ароматических углеводородов и синтез-газа из метана
US8912381B2 (en) Process for the oxidative coupling of methane
RU2405764C2 (ru) Получение жидких углеводородов из метана
KR100881042B1 (ko) 에틸렌 및 프로필렌 제조 방법
KR100710542B1 (ko) 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀계 탄화수소의증산방법
AU604100B2 (en) Production of aromatic hydrocarbons
RU2462444C2 (ru) Получение ароматических соединений из метана
US20230227735A1 (en) Natural Gas Liquids Upgrading Process: Two-Step Catalytic Process For Alkane Dehydrogenation And Oligomerization
AU2014380443B2 (en) Catalyst and method for aromatization of C3-C4 gases, light hydrocarbon fractions and aliphatic alcohols, as well as mixtures thereof
GB2191212A (en) Integrated process for the production of liquid hydrocarbons from methane
EA032112B1 (ru) Способ получения лёгких олефинов и ароматических соединений из углеводородного сырья
JP2009538908A (ja) メタンから製造された芳香族炭化水素の同位体分析による同定
WO2006068814A2 (en) Production of aromatic hydrocarbons from methane
WO2010069582A1 (en) Process for the conversion of methane, contained in gas flows, into hydrogenated liquid hydrocarbons
US20160289142A1 (en) Natural Gas Decarbonization Process for Production of Zero-Emission Benzene and Hydrogen from Natural Gas
KR101993392B1 (ko) 메탄의 탈수소방향족화 반응에 의해 방향족 화합물을 제조하는 방법
EA007344B1 (ru) Получение олефинов
NO168929B (no) Katalysatorblanding og fremgangsmaate til omdannelse av hydrokarboner under anvendelse av blandingen
AU2002301367B2 (en) Process for the removal of higher hydrocarbons from natural gas
KR20230093026A (ko) 가솔린 성분 처리 방법 및 시스템

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired