NO330242B1 - Fremgangsmate for fremstilling av hydrogenererte hydrokarboner - Google Patents
Fremgangsmate for fremstilling av hydrogenererte hydrokarboner Download PDFInfo
- Publication number
- NO330242B1 NO330242B1 NO20022010A NO20022010A NO330242B1 NO 330242 B1 NO330242 B1 NO 330242B1 NO 20022010 A NO20022010 A NO 20022010A NO 20022010 A NO20022010 A NO 20022010A NO 330242 B1 NO330242 B1 NO 330242B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- production
- carried out
- hydrogenated hydrocarbons
- hydrocarbons according
- gas
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 48
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 44
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 43
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 26
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 72
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 44
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 40
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 33
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 27
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 25
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 19
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 15
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 claims description 11
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 claims description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 10
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 9
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 claims description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- -1 zinc aluminate Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 3
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical class C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000158147 Sator Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005691 oxidative coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007353 oxidative pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/76—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation of hydrocarbons with partial elimination of hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S585/00—Chemistry of hydrocarbon compounds
- Y10S585/929—Special chemical considerations
- Y10S585/943—Synthesis from methane or inorganic carbon source, e.g. coal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner, bestående av behandling av naturgass, ved en høy temperatur med en egnet katalysator, for å fremstille en blanding av høyere hydrokarboner hovedsakelig bestående av sykliske og/eller aromatiske hydrokarboner og utsettelse av den således oppnådde blanding for hydrogenering.
Denne fremgangsmåten er særlig nyttig for omdannelsen av naturgass i tilfellet for oljefelter med assosiert gass eller gassfelter nær oljefelter for oppsamling, separering og transport av produktet.
Fremgangsmåten har vist seg å være særlig fordelaktig for utvinning og anvendelse av såkalt assosiert gass, og av denne grunn har den derfor blitt en interessant utnyttelses-metode: i det nedenstående er detaljene ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen spesi-fisert under henvisning til assosiert gass, selv om selve fremgangsmåten er av en helt generell type.
Det er kjent at betegnelsen assosiert gass refererer til gassen som er til stede i et råolje-felt både som gassfase i likevekt med oljefase, og også løst opp i råoljen under feltbe-tingelser. På en verdensomfattende skala utgjør den ca. 30 % av naturgassreservene.
Avhengig av feltet kan mengden av assosiert gass variere fra noen kubikkmeter til over 150 m<3>gass per m3 olje.
Også utfra et sammeiisemingsmessig synspunkt er det signifikante forskjeller med hensyn til det relative forholdet mellom hydrokarboner og tilstedeværelsen av syregasser (H2S og CO2) eller nitrogen.
Produksjonen av assosiert gass er uunngåelig forbundet med produksjon av olje, som i de fleste tilfeller utgjør hovedproduktet, slik at i forhold til det geografiske området, i hvilket den ekstraheres, så kan den utvinnes og transporteres, reinjiseres i brønnen eller brennes i en fakkel (gassfakkel).
På den annen side er det også kjent at raffineriaktiviteter og aktiviteter i kjemiske anlegg omfatter omdannelse av hydrokarboner av relativt lav verdi til hydrokarbonstrømmer av høyere kvalitet eller faktiske, kjemiske produkter. Metan, for eksempel, det enkleste av mettede hydrokarboner, opptrer ofte i store mengder som biprodukt blandet med andre hydrokarboner av en høyere molekylvekt eller som gasskomponent ved utløpet av pro sessenheter. Selv om metan i øyeblikket benyttes i forskjellige kjemiske reaksjoner (slik som produksjon av metanol og formaldehyd), er det ikke så nyttig som hydrokarboner med en høyere molekylvekt: av denne grunn blir prosesstrømmer inneholdende metan normalt brent som brennstoff.
Metan er imidlertid også hovedkomponenten i naturgass, som består av en blanding av gassformige hydrokarboner hovedsakelig innbefattende metan blandet med etan, propan, butan og spor av andre høyere hydrokarboner.
Naturgass kan også prosesseres og dannes om til hydrokarboner, som er flytende ved romtemperatur, for å gjøre det mulig å anvende den som brennstoff.
Per i dag passerer de industrielt utviklede metodene for å bevirke denne omdannelsen gjennom produksjonen av syntesegass, som senere kan dannes om til metanol eller vok-ser via Fischer-Tropsch-syntese (indirekte omdannelse).
Hva direkte omdannelse angår, det vil si omdannelsen av naturgass til flytende hydrokarboner i et enkelt trinn, så har det blitt foreslått forskjellige fremgangsmåter, deriblant oksidativ kobling (det vil si en pyrolyse utført i nærvær av oksygen på egnede katalysatorer) og ikke-oksidativ pyrolyse, som leder til produksjon av lette olefiner (etylen og propylen) og aromater (BTX, naftalen og så videre) og hydrogen.
Produksjon av høyere hydrokarboner fra metan blir signifikant ved høyere temperaturer og uansett når omdannelsen utføres i nærvær en katalysator, som kan garantere høye synteserater av de høyere hydrokarbonene også under termodynamisk ugunstige betingelser: tilstedeværelsen av en egnet katalysator kan også i betydelig grad virke inn på fordelingen av produktene i sluttblandingen.
EP-patentpublikasjon 0 192 289 beskriver for eksempel den direkte omdannelsen av naturgass til aromatiske hydrokarboner ved høye temperaturer på en katalysator basert på alkalisk silikat og også innbefattende aluminium og/eller gallium.
Internasjonal patentpublikasjon WO 92/01656 A beskriver den samme omdannelsen i nærvær av et overgangsmetall båret på et tungtsmeltelig materiale, som i det vesentlige består av et metalloksid ved en temperatur på opptil 300°C.
EP-patentpublikasjon 0 858 987 referer på sin side til en fremgangsmåte for omdannelse av en blanding av lette hydrokarboner i gasstilstand under normale temperatur- og trykkbetingelser, og inneholdende metan til høyere hydrokarboner, som er flytende under normale temperatur- og trykkbetingelser, hvor fremgangsmåten innbefatter et absorpsjonstrinn av den angjeldende blanding på en båret metallkatalysator innbefattende et metall eller en kombinasjon av metaller, hvorav i det minste ett tilhører gruppe Vin i det periodiske systemet fulgt av en desorpsjonsfase, idet det første trinnet foretas ved en temperatur som ikke er lavere enn 300°C.
Av spesielle interesse for omdannelsen av metan til aromatiske forbindelser, er katalysatoren bestående av molybden båret på H-ZSM-5-zeotitt, som også beskrevet i Journal of Catalysis 181,175-188 (1999).
Fremgangsmåtene for fremstilling av høyere hydrokarboner, som den ovenfor omtalte teknikkens stand angår, eller angivelsen for å utføre nevnte fremgangsmåter, ifølge nevnte teknikk, synes alle å fremheve viktigheten av konsentrasjonen av metan i gass-blandingen som skal tilføres til høytemperaturbehandlingen, og forutsier praktisk talt muligheten av industrielle fordeler i omdannelsen av metan alene. På grunn av nødven-digheten av å starte fra blandinger som inneholder den i forskjellige prosentandeler, så ville dette kreve kostbare og vanskelige forbehandlingsprosesser for separering og fjer-ning av de andre bestanddelene i blandingen av interesse, og selve fremgangsmåtene ville også være vanskelig å benytte i industriell skala, til tross for anvendelsen av katalytiske systemer med varierende sammensetninger.
I foreliggende sammenheng har det nå blitt funnet, og dette er blant oppfinnelsens for-mål, at det er mulig å fremstille blandinger av høyere hydrokarboner ved direkte utsettelse av assosiert gass, som befinner seg på dens formasjonssted og uten nødvendig-heten av forutgående anriking av den relative blandingen på metangass, for en termisk høytemperaturbehandling, for å produsere aromatiske hydrokarboner, som har 1-3 kon-denserte ringer og/eller varierende substituert med alkylgrupper og hydrogen, som kan utvinnes i spesielle lagringstanker.
Foreliggende oppfinnelse angår følgelig en fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner, som er kjennetegnet ved en preliminær behandling av naturgass med en katalysator ved en høy temperatur og etterfølgende hydrogenering av blandingen av dannede sykliske og/eller aromatiske hydrokarboner.
De aromatiske produktene kan innle*iningsvis blandes med den samtidig produserte oljen og transporteres. Når mengden lagret hydrogen er tilstrekkelig, så kan den deretter benyttes til å hydrogenere en del av, eller alt, aromatisk hydrokarbon, for å fremstille naftenforbindelser med et høyt hydrogen-<y>karbonforhold. På denne måten kan den produserte oljen anrikes med fraksjoner av destillater for produksjon av brennstoffer og/eller mellomprodukter for den petrokjemiske industrien.
I det hele tatt sørger den foreslåtte fremgangsmåten for at strømmer av naturgass, som ellers ville være ubrukelige eller vanskelige å transportere som gass, kan omdannes til flytende hydrokarboixprodukter, som er kompatible med selve oljen. Muligheten for omdannelse av assosiert gass til flytende hydrokarboner muliggjør også utnyttelse av oljefelter, som av logistiske grunner eller på grunn av miljøforordninger (gassfakkel-begrensninger) ikke kunne settes i produksjon på grunn av den manglende muligheten for å behandle gasskomponenten.
På denne måten blir en blanding, som normalt føres til forbrenning, dannet om til produkter som er industrielt interessante, samtidig som spesifikk utvinning av selve blandingen oppnås.
Foreliggende oppfinnelse angår følgelig en fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenere hydrokarboner, hvorved en blanding av sykliske og/eller aromatiske hydrokarboner fremstilles ved føring av assosiert gass valgt fra de som er definert ovenfor, gjennom en katalytisk sammensetning ved en temperatur, som ikke er lavere enn 350°C og ved et trykk på ikke under 0,2 bar, og det således oppnådde produktet utsettes umiddelbart for hydrogenering, ifølge velkjente teknikker på området, ved anvendelse av egnede katalysatorer og opprettholdelse av reaksjonstemperaturen ved ca. 250-300°C.
Katalysatorer, som er egnet for den preliminære omdannelsen av assosiert gass til flytende produkter, er alle de som er nevnt i den tidligere teknikk: det er derfor mulig å anvende den bårede katalysatoren, som er beskrevet i den ovenfor nevnte EP-patent publikasjon 0 858 987, som består av ett eller flere metaller valgt fra de i gruppe VITJ i det periodiske systemet avsatt på en bærer bestående av et oksid; med spesiell vekt på en nildcel-Zkobberblanding.
Den katalytiske sammensetningen beskrevet i internasjonal patentpublikasjon 99/03949 bestående av en blanding innbefattende en zeolitt og et sinkaluminat, som på forhånd er behandlet med en reduserende gass ved en høy temperatur, kan også anvendes.
Fra et rent generelt synspunkt kan følgende sammensetninger benyttes i foreliggende fremgangsmåte: En katalysator bestående av en zeolitt og én eller flere av følgende komponenter: oksider av alkaliske og jordalkaliske metaller/oksider i gruppe EIA/metaller i gruppe IVB, VB, VHB, VinB, IB, HB, IHB og en ligand bestående av tungtsmeltelige oksider eller deres blandinger valgt fra SiC^, AI2O3, T1O2og MgO.
Zeolitten velges fra de strukturelle MFI-, MTT-, TON-, NES-, MEL-, MTW-, MWW-(ERB-1), BEA-, FER-, MOR-, FAU-, ERS-, OFF-typene.
Zeolitter valgt fra de som er angitt ovenfor, hvor en del av silisiumet er blitt erstattet med Ti.
Zeolitter valgt fra de ovenforangitte, hvor en del av, eller alt, Al er blitt erstattet med B, Fe, Ga, V og Cr.
Zeolitter impregnert eller utvekslet med metaller i gruppe IVB, VB, VIB, VTTB, VIHB, IB, HB og HIB med en vektprosentandel varierende fra 0,01-30 %.
Zeolitter utvekslet med et metall i gruppe VITI, IB og ITB impregnert med V, Mo og W behandlet med en promotor, slik som Ru, Rh, Pd og Pt i en mengde varierende fra 0,01-5 %, fortrinnsvis mellom 0,01-2 vekt-%.
En katalysator bestående av én eller flere komponenter som angitt ovenfor, impregnert med et alkalisk metall.
Metallet eller metallene kan avsettes på zeolitten ved ioneveksling i oppløsning, ioneveksling i fast tilstand, ved impregnering og utfelling under egnede betingelser. Flere metaller kan avsettes i et enkelt trinn eller ved å følge en flertrinnsprosedyre. I en flere-trinnsfremstiUing kan mellomproduktene bare tørkes, eller tørkes og kalsineres. Den endelige katalysatoren tørkes og kalsineres i nærvær av luft.
Ifølge en foretrukket utførelse kan fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen omfatte et første omo!ameIsestrinn av den assosierte gassen til flytende produkter ved hjelp av dehydroaromatisering ved dannelse av aromatiske produkter (hovedsakelig benzen og naftalen) fulgt av hydrogenering, hvilket bevirker produksjon av naftenprodukter.
Omdannelsen av gassen kan foretas ved en temperatur på 350-800°C, avhengig av gas-sens og den valgte katalysatorens sammensetning, ved et trykk varierende fra 0,2-5 bar og en GHSV på 500-50 000 h_<I>.
Foreliggende fremgangsmåte beskrives nå mer detaljert ved hjelp av noen illustrerende eksempler. I disse eksemplene vises det til prosessenheter og prosedyrer, som er velkjent for fagfolk på området.
Fremgangsmåten for fremstilling av hydrogenerete hydrokarboner, ifølge foreliggende oppfinnelse, kan illustreres ved hjelp av blokkdiagrammet på figur 1. Dette består av følgende enheter:
1. Dehydroaromatiseringsenhet for metan eller dens blandinger
2. Gassvæskesepareringsenhet (H2+ lette hydrokarboner-aromatiske hydrokarboner) 3. Separeringsenhet for H2fra lette hydrokarboner. Det således separerte hydrogenet anvendes for hydrogeneringen av aromater, mens de lette hydrokarbonene resirkuleres, og danner dehydroaromatiseringstilførselen sammen med metan eller dens blandinger. 4. Hydrogeneirngsenhet for aromater som benytter hydrogenet produsert i dehydroaromatiseringsenheten. 5. Separeringsenhet for hydrogen fra naftenforbindelser. Det utvunnede hydrogenet resirkuleres til hydro generings enheten.
Den preliminære termiske behandling foretas i en reaktor med fiksert sjikt eller i en reaktor med fluidisert sjikt.
EKSEMPEL
Generell prosedyre for dehydroaromatisering av ren metan eller dens blandinger.
En egnet mengde katalysator tilføres til reaktoren, som føres inn i en ovn. Katalysatoren aktiveres deretter ved en temperatur valgt innenfor området 350-700°C, mens en gasstrøm avgis (varighet 15-100 minutter). Aktiveringen kan utføres med en inert gass, He, N2og Ar, med et reduksjons- eller oksidasjonsmiddel. Etter behandling av katalysatoren i et oksiderende eller reduserende miljø, blir strømmen erstattet med en inert gass (15-20 minutter). Når reaksjonstemperaturen er nådd, blir reagensblandingen ført over katalysatoren.
I det nedenstående er det angitt data, som angår hkevektssammensetningen for omdannelsen av metan (tabell 1), for en blanding bestående av metan/etan (tabell 2) og assosiert gass (tabell 3) til høyere hydrokarboner.
Ved sammenligning av dataene i tabell 1 og 2, fremgår det at i nærvær av etan øker omdannelsen, uttrykt som prosentandel av omdannet mol C, og selektiviteten til aromater øker en kondensasjonsgrad høyere enn den for benzen. Tilstedeværelsen av andre hydrokarboner i tillegg til etan, bevirker en ytterligere økning i omdannelsen av gassen. I nærvær av C2, C3 og C4 er det videre en signifikant omdannelse selv ved lave temperaturer, hvorved metan ikke pyrolyseres.
Dataene angitt i tabell 3 ble oppnådd for følgende sammensetning: metan 69,4 %, etan 7,9 %, propan 4,5 % og butan 4,5 %.
Fremstilling av katalysatoren
For katalytisk omdannelse av metan til høyere hydrokarboner under ikke-oksiderende betingelser, ble det benyttet en prøve bestående av Mo-ZSM-5, som hadde følgende sammensetning: molarforhold SiCVAfeC^ = 58,6, Mo (vekl/vekt-%) = 1,90. Zeolitten ble fremstilt ifølge beskrivelsen i US 3,702,886; molybdenet ble innført ved impregnering ved anvendelse av en oppløsning av arnmoniumheptamolybdat.
Bestemmelse av katal<y>satoraktivitet
Omdannelse av metan
For bestemmelse av den katalytiske aktiviteten ble det benyttet en rørreaktor av kvarts med en indre diameter på 20 mm, holdt i en elektrisk ovn i sonen med konstant temperatur. I den innledende fasen ble reaktoren varmet opp med en stigning på 10°C/min. opptil driftstemperaturen, 700°C; den ble holdt i 30 minutter i en strøm av luft (100 ml/min.), og deretter i 10 minutter i argon (100 ml/min.).
Etter denne innledende fasen, ble reaktoren matet med ren metan med en GHSV-verdi lik 1500 ml/(gh).
Karakteriseringen av produktene ble foretatt med en HP 5890-gasskromatograf ved bruk av både en TCD og FID som detektor.
Reaksjonsforbindelsene besto innledningsvis av CO og CO2; ca. 60 minutter etter begynnelsen av tilførselen ble tilstedeværelsen av CO og CO2ikke lenger registrert, og samtidig fremkom produktene. Produksjonen av produktene forble konstant i ca. 70 timer, og i løpet av denne tiden forble strømmen av metan uavbrutt.
Omdannelsen ble beregnet fra forholdet: (CH4inn-CH^/CH^. Selektiviteten ble beregnet ved betraktning av forholdet for antall karbonatomer i det enkelte produkt-molekylet i forhold til totalt omdannet karbon. Omdannelse og selektivitet er angitt i tabell 4.
De katalytiske yteevnene kan i det minste delvis reetableres (oksidasjon av de kar-bonholdige og polykondenserte restene) ved bruk av en regnereringsprosess, som innbefatter en avkjølingsfase til 100°C i argon og en oppvarmingsfase (5°C/min.) i luft.
Omdannelse av naturgass
Det ble benyttet en gass med følgende sammensetning: Metan 69,4 %, etan 7,9 %, propan 4,5 % og butan 4,5 %.
De eksperimentelle betingelsene med hensyn til forbehandlingen av katalysatoren, romhastighet og analysemetode er beskrevet i den delen som angår omdannelsen av metan. Reaksjonstemperaturen ble variert mellom 550-700°C.
Tabell 5 viser data som angår Ci-C4-omdannelse og selektiviteten mot aromater og andre produkter.
Separering og hydrogenering av aromatiske forbindelser
Separering
Aromater kan lett separeres fra metan og andre lette gasser på grunn av de ubetydelige forskjellene i relativ flyktighet. Ved romtemperatur er det mulig å foreta separering ved hjelp av kompresjon. Som et alternativ til kompresjon, kan det benyttes vasking med en tung hydrokarbonforbindelse. I dette tilfellet blir partialtrykket i benzenens dampfase redusert, som et resultat av reduksjonen av molarfraksjonen i væskefase på grunn av tilsetningen av det ikke-flyktige, tunge produktet. Ved bruk av C30som absorberende væske og simulering av en absorpsjonskolonne med 10 teoretiske trinn, oppnås en 95 % utvinning av benzentilførselen.
Hydrogenering
Hydrogeneringen kan utføres på katalysatorer bestående av bårede metaller i gruppe VHI (Pt, Pd, Ru og Ni). Ved bruk av edle metaller båret på zeolitter, viser det seg at hydrogeneringen, bevirket ved 260-315°C, ved et trykk lik 4,2 MPa, LHSV 3-4 h"<1>, er 95 %.
Hyo^ogeneringen kan utføres ved tilførsel av hydrogen til blandingen produsert ved den preliminære høytemperaturbehandlingen; eller, ifølge en foretrukket utførelse, blir den samme blandingen fjernet, idet den dannes, for deretter å utsettes for hydrogenering av den delen av den samme hydrogengassen produsert og akkumulert under den samme termiske behandlingen.
I det nedenstående er det angitt data som angår likevektsammensetningen for hydrogenering av benzen (tabell 6, figur 2) og naftalen (tabell 6, figur 3) med hensyn til omdannelsen av 1 Kmol med et hydrogenoverskudd på 25 eller 50 % ved 42 bar.
Hydrogenering av aromatiske forbindelser
Aromatene, som vesentlig består av benzen, toluen, naftalen og metylnaftalener, blir hydrogenert til naftenprodukter, etter separering fra de lavere hydrokarbonene.
Hydrogeneringen ble utført i en reaktor med fiksert sjikt under følgende betingelser: P = 62 bar, T = 315°C, H2/aromater = 712 Nm<3>/m<3>, LHSV = 1<h>_<1>, katalysator = Y zeolitt impregnert med Pt (0,5 kg/l).
Under disse betingelsene er omdannelsen til hydrogenerte produkter 98 %.
Claims (17)
1.
Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner,karakterisert veden preliminær behandling av naturgass med en katalysator ved en høy temperatur og etterfølgende hydrogenering av blandingen av dannede sykliske og/eller aromatiske hydrokarboner.
2.
Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner ifølge krav 1,karakterisert vedat gassen, som tilføres til den preliminære behandlingen, er assosiert gass.
3.
Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner ifølge krav 1 eller 2,karakterisert vedat den termiske behandlingen utføres ved føring av den assosierte gassen, som er av interesse, gjennom en katalytisk sammensetning ved en temperatur, som ikke er lavere enn 350°C og ved trykk som ikke er mindre enn 0,2 bar.
4.
Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner ifølge krav 2 og 3,karakterisert vedat behandlingen utføres i en reaktor med fiksert sjikt.
5.
Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner ifølge krav 2 og 3,karakterisert vedat behandlingen utføres i en reaktor med fluidisert sjikt.
6.
Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner ifølge krav 2,karakterisert vedat den termiske behandlingen, det vil si omdannelsen av den assosierte gassen til flytende produkter, utføres ved en temperatur, fortrinnsvis varierende fra 350-800°C.
7.
Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner ifølge krav 2,karakterisert vedat den termiske behandlingen, det vil si omdannelsen av den assosierte gassen til flytende produkter, fortrinnsvis utføres ved et trykk fra 0,2-5 bar.
8.
Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner ifølge krav 2,karakterisert vedat den termiske behandlingen utføres ved en GHSV-verdi fra 500-50 000 li<1>.
9.
Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner ifølge krav 1 og 2,karakterisert vedat hydrogeneringen av blandingen oppnådd i den preliminære, termiske behandlingen utføres ved en temperatur varierende fra 260-315°C.
10.
Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner ifølge krav 1 og 2,karakterisert vedat hydrogeneringen utføres i nærvær av en passende båret katalysator bestående av et metall tilhørende grupper VHT i det periodiske systemet.
11.
Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner ifølge krav 2,karakterisert vedat den termiske behandlingen utføres i nærvær av en katalytisk sammensetning bestående av ett eller flere metaller valgt fra de i gruppe VIII i det periodiske systemet avsatt på en bærer bestående av et oksid.
12.
Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner ifølge krav 11,karakterisert vedat metallene er en nikkel-Zkobberblanding.
13.
Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner ifølge krav 2,karakterisert vedat den termiske behandlingen utføres i nærvær av en katalytisk sammensetning bestående av en blanding innbefattende en zeolitt og sinkaluminat, som på forhånd er behandlet med en reduserende gass ved en høy temperatur.
14.
Fremgangsmåte for fremstilling av hydrogenerte hydrokarboner ifølge krav 2,karakterisert vedat den termiske behandlingen utføres i nærvær av en katalytisk sammensetning bestående av en zeolitt og én eller flere av de følgende komponentene: oksider av alkalie- og jordalkaliemetallerAoksider i gruppe niA/metaller i gruppe IVB, VB, V TB, VIIB, VDTB, IB, HB, IHB og en ligand bestående av tungtsmeltelige oksider eller deres blandinger valgt fra SiC>2, AI2O3, Zr02, T1O2og MgO.
15.
Fremgangsmåte ifølge krav 14,karakterisert vedat zeolitten velges fra strukturelle MFI-, MITT-, TON-, NES-, MEL-, MTW-, MWW-(ERB-1), BEA-, FER-, MOR-, FAU-, ERS- og OFF-typer.
16.
Fremgangsmåte ifølge krav 14,karakterisert vedat silisiumet i zeolittene er delvis erstattet med Ti.
17.
Fremgangsmåte ifølge krav 14,karakterisert vedat en del av, eller alt, Al i zeolittene er erstattet med B, Fe, Ga, V og Cr.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2000MI000166A IT1317757B1 (it) | 2000-02-03 | 2000-02-03 | Metodo per la preparazione di idrocarburi idrogenati. |
| PCT/EP2001/000826 WO2001056957A1 (en) | 2000-02-03 | 2001-01-25 | Method for the preparation of hydrogenated hydrocarbons |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20022010D0 NO20022010D0 (no) | 2002-04-26 |
| NO20022010L NO20022010L (no) | 2002-06-13 |
| NO330242B1 true NO330242B1 (no) | 2011-03-14 |
Family
ID=11443876
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20022010A NO330242B1 (no) | 2000-02-03 | 2002-04-26 | Fremgangsmate for fremstilling av hydrogenererte hydrokarboner |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7176342B2 (no) |
| AU (1) | AU2001240546A1 (no) |
| GB (1) | GB2371557B (no) |
| IT (1) | IT1317757B1 (no) |
| NO (1) | NO330242B1 (no) |
| OA (1) | OA12082A (no) |
| WO (1) | WO2001056957A1 (no) |
Families Citing this family (58)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7838708B2 (en) | 2001-06-20 | 2010-11-23 | Grt, Inc. | Hydrocarbon conversion process improvements |
| US20050171393A1 (en) | 2003-07-15 | 2005-08-04 | Lorkovic Ivan M. | Hydrocarbon synthesis |
| CA2532367C (en) | 2003-07-15 | 2013-04-23 | Grt, Inc. | Hydrocarbon synthesis |
| US8173851B2 (en) | 2004-04-16 | 2012-05-08 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US7244867B2 (en) | 2004-04-16 | 2007-07-17 | Marathon Oil Company | Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US8642822B2 (en) | 2004-04-16 | 2014-02-04 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using microchannel reactor |
| US20060100469A1 (en) | 2004-04-16 | 2006-05-11 | Waycuilis John J | Process for converting gaseous alkanes to olefins and liquid hydrocarbons |
| US20080275284A1 (en) * | 2004-04-16 | 2008-11-06 | Marathon Oil Company | Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US7674941B2 (en) | 2004-04-16 | 2010-03-09 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
| US7772447B2 (en) * | 2004-12-22 | 2010-08-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of liquid hydrocarbons from methane |
| CN101119948B (zh) * | 2004-12-22 | 2012-05-02 | 埃克森美孚化学专利公司 | 由甲烷生产芳族烃 |
| JP5255845B2 (ja) * | 2004-12-22 | 2013-08-07 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | メタンからのアルキル化芳香族炭化水素の製造 |
| AP2673A (en) | 2006-02-03 | 2013-05-23 | Grt Inc | Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons |
| KR101335397B1 (ko) | 2006-02-03 | 2013-12-02 | 지알티, 인코포레이티드 | 할로겐으로부터 가벼운 기체를 분리하는 방법 |
| RU2459789C2 (ru) * | 2006-04-21 | 2012-08-27 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Получение ароматических соединений из метана |
| US7781636B2 (en) * | 2006-04-21 | 2010-08-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for methane conversion |
| CN101506129B (zh) * | 2006-05-31 | 2014-01-01 | 埃克森美孚化学专利公司 | 同位素分析用于测定由甲烷制备的芳族烃的用途 |
| NZ581216A (en) | 2007-05-24 | 2011-06-30 | Grt Inc | Zone reactor incorporating reversible hydrogen halide capture and release |
| WO2009009243A1 (en) * | 2007-07-12 | 2009-01-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method for determining a carbon source of a product |
| US8282810B2 (en) | 2008-06-13 | 2012-10-09 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Bromine-based method and system for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using electrolysis for bromine recovery |
| US8415517B2 (en) | 2008-07-18 | 2013-04-09 | Grt, Inc. | Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons |
| IT1392390B1 (it) * | 2008-12-19 | 2012-03-02 | Eni Spa | Procedimento per la conversione di metano, contenuto in correnti gassose, in idrocarburi liquidi idrogenati |
| US8367884B2 (en) | 2010-03-02 | 2013-02-05 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides |
| US8198495B2 (en) | 2010-03-02 | 2012-06-12 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides |
| AU2011258422C1 (en) | 2010-05-24 | 2017-03-30 | Lummus Technology Llc | Nanowire catalysts |
| WO2012021256A2 (en) * | 2010-08-10 | 2012-02-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methane conversion process |
| US8815050B2 (en) | 2011-03-22 | 2014-08-26 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for drying liquid bromine |
| CA2837201C (en) | 2011-05-24 | 2018-02-13 | Siluria Technologies, Inc. | Catalysts for petrochemical catalysis |
| US8436220B2 (en) | 2011-06-10 | 2013-05-07 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for demethanization of brominated hydrocarbons |
| US8829256B2 (en) | 2011-06-30 | 2014-09-09 | Gtc Technology Us, Llc | Processes and systems for fractionation of brominated hydrocarbons in the conversion of natural gas to liquid hydrocarbons |
| US8802908B2 (en) | 2011-10-21 | 2014-08-12 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for separate, parallel methane and higher alkanes' bromination |
| EA029490B1 (ru) | 2011-11-29 | 2018-04-30 | Силурия Текнолоджиз, Инк. | Катализаторы из нанопроволоки и способы их применения и получения |
| US9193641B2 (en) | 2011-12-16 | 2015-11-24 | Gtc Technology Us, Llc | Processes and systems for conversion of alkyl bromides to higher molecular weight hydrocarbons in circulating catalyst reactor-regenerator systems |
| US9133079B2 (en) | 2012-01-13 | 2015-09-15 | Siluria Technologies, Inc. | Process for separating hydrocarbon compounds |
| US9446397B2 (en) | 2012-02-03 | 2016-09-20 | Siluria Technologies, Inc. | Method for isolation of nanomaterials |
| EP2855011A2 (en) | 2012-05-24 | 2015-04-08 | Siluria Technologies, Inc. | Catalytic forms and formulations |
| CA2874526C (en) | 2012-05-24 | 2022-01-18 | Siluria Technologies, Inc. | Oxidative coupling of methane systems and methods |
| US9969660B2 (en) | 2012-07-09 | 2018-05-15 | Siluria Technologies, Inc. | Natural gas processing and systems |
| US9598328B2 (en) | 2012-12-07 | 2017-03-21 | Siluria Technologies, Inc. | Integrated processes and systems for conversion of methane to multiple higher hydrocarbon products |
| US20140274671A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Siluria Technologies, Inc. | Catalysts for petrochemical catalysis |
| EP2984155A4 (en) * | 2013-04-09 | 2017-01-04 | Ceramatec, Inc | System and process for converting natural gas into saturated, cyclic hydrocarbons |
| EP3074119B1 (en) | 2013-11-27 | 2019-01-09 | Siluria Technologies, Inc. | Reactors and systems for oxidative coupling of methane |
| CA3123783A1 (en) | 2014-01-08 | 2015-07-16 | Lummus Technology Llc | Ethylene-to-liquids systems and methods |
| EP3097068A4 (en) | 2014-01-09 | 2017-08-16 | Siluria Technologies, Inc. | Oxidative coupling of methane implementations for olefin production |
| US10377682B2 (en) | 2014-01-09 | 2019-08-13 | Siluria Technologies, Inc. | Reactors and systems for oxidative coupling of methane |
| EP3137211A2 (en) | 2014-05-02 | 2017-03-08 | Siluria Technologies, Inc. | Heterogeneous catalysts |
| EP3194070B1 (en) | 2014-09-17 | 2020-12-23 | Lummus Technology LLC | Catalysts for oxidative coupling of methane and oxidative dehydrogenation of ethane |
| SG11201702034XA (en) | 2014-10-03 | 2017-04-27 | Saudi Arabian Oil Co | Two-step process for aromatics production from natural gas/shale gas condensates |
| US9334204B1 (en) | 2015-03-17 | 2016-05-10 | Siluria Technologies, Inc. | Efficient oxidative coupling of methane processes and systems |
| US10793490B2 (en) | 2015-03-17 | 2020-10-06 | Lummus Technology Llc | Oxidative coupling of methane methods and systems |
| US20160289143A1 (en) | 2015-04-01 | 2016-10-06 | Siluria Technologies, Inc. | Advanced oxidative coupling of methane |
| US9328297B1 (en) | 2015-06-16 | 2016-05-03 | Siluria Technologies, Inc. | Ethylene-to-liquids systems and methods |
| US20170107162A1 (en) | 2015-10-16 | 2017-04-20 | Siluria Technologies, Inc. | Separation methods and systems for oxidative coupling of methane |
| CA3019396A1 (en) | 2016-04-13 | 2017-10-19 | Siluria Technologies, Inc. | Oxidative coupling of methane for olefin production |
| WO2018118105A1 (en) | 2016-12-19 | 2018-06-28 | Siluria Technologies, Inc. | Methods and systems for performing chemical separations |
| ES2960342T3 (es) | 2017-05-23 | 2024-03-04 | Lummus Technology Inc | Integración de procedimientos de acoplamiento oxidativo del metano |
| WO2019010498A1 (en) | 2017-07-07 | 2019-01-10 | Siluria Technologies, Inc. | SYSTEMS AND METHODS FOR OXIDIZING METHANE COUPLING |
| WO2019164610A1 (en) | 2018-02-21 | 2019-08-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Conversion of c2 hydrocarbons in the presence methane |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4599474A (en) * | 1983-10-31 | 1986-07-08 | Chevron Research Company | Conversions of low molecular weight hydrocarbons to higher molecular weight hydrocarbons using a metal-containing catalyst |
| US4533780A (en) * | 1984-04-16 | 1985-08-06 | Atlantic Richfield Company | Natural gas conversion |
| DE3667459D1 (de) * | 1985-02-22 | 1990-01-18 | Shell Int Research | Verfahren zur herstellung eines aromatischen kohlenwasserstoff enthaltenden gemisches. |
| GB2191212B (en) * | 1986-06-05 | 1990-02-07 | British Petroleum Co Plc | Integrated process for the production of liquid hydrocarbons from methane |
| FR2664891B1 (fr) * | 1990-07-20 | 1992-11-06 | Gaz De France | Procede de conversion du methane en hydrocarbures superieurs. |
| FR2676748B1 (fr) * | 1991-05-21 | 1993-08-13 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'hydrocarbures liquides a partir du gaz naturel, en presence d'un catalyseur a base de zeolithe et de gallium. |
| IT1275447B (it) | 1995-05-26 | 1997-08-07 | Snam Progetti | Procedimento per la conversione di greggi pesanti e residui di distillazione a distillati |
| FR2759695B1 (fr) * | 1997-02-18 | 1999-05-07 | Total Raffinage Distribution | Procede de conversion d'alcanes legers en hydrocarbures superieurs |
| WO1999003949A1 (en) * | 1997-07-15 | 1999-01-28 | Phillips Petroleum Company | High stability zeolite catalyst composition and hydrocarbon conversion process |
| US6239057B1 (en) * | 1999-01-15 | 2001-05-29 | Uop Llc | Catalyst for the conversion of low carbon number aliphatic hydrocarbons to higher carbon number hydrocarbons, process for preparing the catalyst and process using the catalyst |
-
2000
- 2000-02-03 IT IT2000MI000166A patent/IT1317757B1/it active
-
2001
- 2001-01-25 GB GB0209609A patent/GB2371557B/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-25 US US10/110,782 patent/US7176342B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-25 AU AU2001240546A patent/AU2001240546A1/en not_active Abandoned
- 2001-01-25 OA OA1200200131A patent/OA12082A/en unknown
- 2001-01-25 WO PCT/EP2001/000826 patent/WO2001056957A1/en active Application Filing
-
2002
- 2002-04-26 NO NO20022010A patent/NO330242B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB0209609D0 (en) | 2002-06-05 |
| GB2371557A (en) | 2002-07-31 |
| NO20022010D0 (no) | 2002-04-26 |
| AU2001240546A1 (en) | 2001-08-14 |
| NO20022010L (no) | 2002-06-13 |
| WO2001056957A1 (en) | 2001-08-09 |
| IT1317757B1 (it) | 2003-07-15 |
| OA12082A (en) | 2006-05-04 |
| US20040015025A1 (en) | 2004-01-22 |
| ITMI20000166A1 (it) | 2001-08-03 |
| ITMI20000166A0 (it) | 2000-02-03 |
| GB2371557B (en) | 2004-02-18 |
| US7176342B2 (en) | 2007-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO330242B1 (no) | Fremgangsmate for fremstilling av hydrogenererte hydrokarboner | |
| RU2454390C2 (ru) | Получение ароматических соединений из метана | |
| KR101408633B1 (ko) | 에틸렌의 생산방법 | |
| RU2418780C2 (ru) | Получение ароматических углеводородов из метана | |
| US8158837B2 (en) | Method for selective hydrogenation of acetylene to ethylene | |
| RU2458899C2 (ru) | Получение ароматических углеводородов и синтез-газа из метана | |
| US8912381B2 (en) | Process for the oxidative coupling of methane | |
| RU2405764C2 (ru) | Получение жидких углеводородов из метана | |
| KR100881042B1 (ko) | 에틸렌 및 프로필렌 제조 방법 | |
| KR100710542B1 (ko) | 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀계 탄화수소의증산방법 | |
| AU604100B2 (en) | Production of aromatic hydrocarbons | |
| RU2462444C2 (ru) | Получение ароматических соединений из метана | |
| US20230227735A1 (en) | Natural Gas Liquids Upgrading Process: Two-Step Catalytic Process For Alkane Dehydrogenation And Oligomerization | |
| AU2014380443B2 (en) | Catalyst and method for aromatization of C3-C4 gases, light hydrocarbon fractions and aliphatic alcohols, as well as mixtures thereof | |
| GB2191212A (en) | Integrated process for the production of liquid hydrocarbons from methane | |
| EA032112B1 (ru) | Способ получения лёгких олефинов и ароматических соединений из углеводородного сырья | |
| JP2009538908A (ja) | メタンから製造された芳香族炭化水素の同位体分析による同定 | |
| WO2006068814A2 (en) | Production of aromatic hydrocarbons from methane | |
| WO2010069582A1 (en) | Process for the conversion of methane, contained in gas flows, into hydrogenated liquid hydrocarbons | |
| US20160289142A1 (en) | Natural Gas Decarbonization Process for Production of Zero-Emission Benzene and Hydrogen from Natural Gas | |
| KR101993392B1 (ko) | 메탄의 탈수소방향족화 반응에 의해 방향족 화합물을 제조하는 방법 | |
| EA007344B1 (ru) | Получение олефинов | |
| NO168929B (no) | Katalysatorblanding og fremgangsmaate til omdannelse av hydrokarboner under anvendelse av blandingen | |
| AU2002301367B2 (en) | Process for the removal of higher hydrocarbons from natural gas | |
| KR20230093026A (ko) | 가솔린 성분 처리 방법 및 시스템 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |