NO327203B1 - Fenoliske forbindelser avledet fra dialkoksyetanaler, fremgangsmate for fremstilling og anvendelse derav - Google Patents
Fenoliske forbindelser avledet fra dialkoksyetanaler, fremgangsmate for fremstilling og anvendelse derav Download PDFInfo
- Publication number
- NO327203B1 NO327203B1 NO20010621A NO20010621A NO327203B1 NO 327203 B1 NO327203 B1 NO 327203B1 NO 20010621 A NO20010621 A NO 20010621A NO 20010621 A NO20010621 A NO 20010621A NO 327203 B1 NO327203 B1 NO 327203B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- formula
- ppm
- amines
- salts
- phenolic compounds
- Prior art date
Links
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 5
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- OGFKTAMJLKHRAZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxyacetaldehyde Chemical compound COC(OC)C=O OGFKTAMJLKHRAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 16
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 13
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 10
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 5
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- SNVJQDDXKRVRCO-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane-2-carbaldehyde Chemical compound O=CC1OCCO1 SNVJQDDXKRVRCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MNMCMGAHBKAMJM-UHFFFAOYSA-N 2,2-dibutoxyacetaldehyde Chemical compound CCCCOC(C=O)OCCCC MNMCMGAHBKAMJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IFYTUUDFOJDWBQ-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxyacetaldehyde Chemical compound CCOC(C=O)OCC IFYTUUDFOJDWBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MOIRUADWXSWMQT-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethyl-1,3-dioxane-2-carbaldehyde Chemical compound CC1(C)COC(C=O)OC1 MOIRUADWXSWMQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- -1 1,3-dioxolan-2-yl group Chemical group 0.000 abstract description 7
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 4
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 abstract 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 abstract 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 abstract 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 abstract 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 20
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 19
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 14
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N Carbon-13 Chemical compound [13C] OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 6
- 239000012045 crude solution Substances 0.000 description 6
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DJTLEUIWCKATKJ-UHFFFAOYSA-N 4-(1-hydroxy-2,2-dimethoxyethyl)phenol Chemical compound COC(OC)C(O)C1=CC=C(O)C=C1 DJTLEUIWCKATKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 5
- KURBCCXTJLMQPO-UHFFFAOYSA-N 2-(1-hydroxy-2,2-dimethoxyethyl)phenol Chemical compound COC(OC)C(O)C1=CC=CC=C1O KURBCCXTJLMQPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229960001867 guaiacol Drugs 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- UBKWZUORUSPSCG-UHFFFAOYSA-N 2-(1-hydroxy-2,2-dimethoxyethyl)-4-methylphenol Chemical compound COC(OC)C(O)C1=CC(C)=CC=C1O UBKWZUORUSPSCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPNZBKNEKQWTTF-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-3-(1-hydroxy-2,2-dimethoxyethyl)-2-methylbenzoic acid Chemical compound COC(OC)C(O)C1=C(O)C=CC(C(O)=O)=C1C WPNZBKNEKQWTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AIWUHJOGCLODEL-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butyl-2-(1-hydroxy-2,2-dimethoxyethyl)phenol Chemical compound COC(OC)C(O)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1O AIWUHJOGCLODEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000004292 methyl p-hydroxybenzoate Substances 0.000 description 2
- 235000010270 methyl p-hydroxybenzoate Nutrition 0.000 description 2
- LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N methylparaben Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002216 methylparaben Drugs 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- YOHRGRNKYWBGJQ-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-(1-hydroxy-2,2-dimethoxyethyl)phenol Chemical compound COC(OC)C(O)C1=CC(Cl)=CC=C1O YOHRGRNKYWBGJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N Lactic Acid Natural products CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229940125851 compound 27 Drugs 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960002337 magnesium chloride Drugs 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940050906 magnesium chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 1
- DHRRIBDTHFBPNG-UHFFFAOYSA-L magnesium dichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[Cl-].[Cl-] DHRRIBDTHFBPNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229940090668 parachlorophenol Drugs 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/24—Halogenated derivatives
- C07C39/26—Halogenated derivatives monocyclic monohydroxylic containing halogen bound to ring carbon atoms
- C07C39/27—Halogenated derivatives monocyclic monohydroxylic containing halogen bound to ring carbon atoms all halogen atoms being bound to ring carbon atoms
- C07C39/28—Halogenated derivatives monocyclic monohydroxylic containing halogen bound to ring carbon atoms all halogen atoms being bound to ring carbon atoms the halogen being one chlorine atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/30—Compounds having groups
- C07C43/315—Compounds having groups containing oxygen atoms singly bound to carbon atoms not being acetal carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
1. Nye fenoliske forbindelser med formel (1). R = C-Cdialkoksymetylgruppe, l,3-dioksolan-2-ylgruppe eventuelt substituert i stilling 4 og/eller 5 med en eller flere CCalkylgrupper eller en l,3-dioksan-2-ylgruppe eventuelt substituert i stilling 4 og/eller 5 og/eller 6 med en eller flere CCalkylgrupper. n = 1, 2 eller 3, gruppen eller grupper er i o- og/eller p-stilling til OH ringen m = fra 0 til 4-n, X = funksjonell gruppe så som OH eller Hal eller Ci Cg alkyl eller alkoksygruppe eller en C-Carylgruppe med eventuelt 1 eller 2 heteroatomer så som N eller O, eller en karboksy- eller -CO-Y gruppe hvor Y = C-Calkyl eller alkoksy eller amido eller amino eller en tiol-gruppe, forutsatt at minst en av orto- eller para-stillingene i fenolringen er substituert med et hydrogen, og deres salter med alkalimetaller, jordalkalimetaller og aminer.
Description
Foreliggende oppfinnelse angår fenoliske forbindelser avledet fra dialkoksyetanaler, deres fremstilling og deres anvendelse.
Fordelen med de fenoliske forbindelser avledet fra dialkoksyetanaler er dobbelt. For det første kan det oppnås fenoliske forbindelser med en beskyttet aldehydfunksjon, som kan anvendes som syntese-mellomprodukter. Dernest kan kryssbindingsmidler av fenolisk type fremstilles, men med den fordel at de ikke frigjør formaldehyd i løpet av sin syntese eller anvendelse. For å gi en idé om fordelen ved slike kryssbindingsmidler, kan det henvises til den generelle artikkel om fenolharpikser i Kirk-Othmer Encyclopaedia, vol. 18, 4th edition, Wiley Interscience, 1996, p 603-644.
Gjenstand for foreliggende oppfinnelse er således fenoliske forbindelser avledet fra dialkoksyetanaler med formel (I)
hvor
R er en dialkoksymetylgruppe hvor hver alkoksygruppe har fra 1 til 8
karbonatomer.
n er 1, og gruppen
er i orto- eller i parastilling til OH grupper på ringen
m er 0 eller 1, og X representerer halogen så som klor, fluor, brom eller jod,
Ci-C8-alkyl, d-C8-alkoksy eller -CO-Y hvor Y representerer en alkoksgruppe inneholdende fra 1 til 8 karbonatomer, bortsett fra forbindelsen 1 beskrevet av J. Gardent og J. Likforman, Recent Results Cancer Res. 1966, 22, 23-26.
og deres salter med alkalimetaller, jordalkalimetaller og aminer.
Mer spesielt, er et trekk ved foreliggende oppfinnelse fenoliske forbindelser avledet fra dialkoksyetanaler med formel (I) hvor: R er en dialkoksymetylgruppe med 3 til 7 karbonatomer, fortrinnsvis en dimetoksymetyl- eller dietoksyetylgruppe
n har verdien 1,
gruppen
er i ortostilling eller i parastilling til OH-gruppen i ringen,
m representerer 0 eller 1
X representerer en halogen-gruppe så som klor, eller en alkylgruppe så
som metyl, etyl eller tert-butyl, eller en alkoksygruppe så som metoksy eller etoksy.
Det foretrekkes at når mange grupper X er til stede, er de identiske. Alkylgruppene med fra 1 til 8 karbonatomer inneholder fortrinnsvis fra 1 til 5 karbonatomer, spesielt fra 1 til 3 karbonatomer.
I en mer spesiell utførelsesform angår foreliggende oppfinnelse fenoliske forbindelser avledet fra dialkoksyetanaler med den generelle formel (l)og mer spesielt de følgende forbindelser: 4-(1 -hydroksy-2,2-dimetoksy-etyl)-fenol
2-(1 -hydroksy-2,2-dimetoksy-etyl)-fenol
4-klor-2-(1 -hydroksy-2,2-dimetoksy-etyl)-fenol
2- (1 -hydroksy-2,2-dimetoksy-etyl)4-metyl-fenol
4-tert-butyl-2-(1 -hydroksy-2,2-dimetoksy-etyl)-fenol
3- (1 -hydroksy-2,2-dimetoksy-etyl)4-hydroksy-metyl-benzoat.
Gjenstand for foreliggende oppfinnelse er også en fremstillingsmetode for fenoliske forbindelser avledet fra dialkoksyetanaler med formel (I) og deres salter med alkalimetalier, jordalkalimetaller og aminer, karakterisert ved at, i nærvær av en base:
en fenol med formel (II)
hvor R-i, R2, R3, R4, R5 kan være hydrogen, et halogen så som klor, fluor, brom eller jod, eller en alkylrest med fra 1 til 8 karbonatomer eller en alkoksyrest med fra 1 til 8 karbonatomer eller
en esterrest med fra 1 til 8 karbonatomer eller en amidrest eller en aminrest eller en tiolrest, forutsatt at minst én av orto- eller para-stillingene i
fenolringen er substituert med et hydrogen,
omsettes med et aldehyd med formel (III)
hvor R er en dialkoksymetylgruppe med fra 1 til 8 karbonatomer, for å oppnå den forventede forbindelse.
Ved en foretrukket utførelsesform ifølge foreliggende oppfinnelse fremstilles fenoleniske forbindelser avledet fra dialkoksyetanaler som følger: 0,1 til 10 mol aldehyd med formel (III) og 0,1 til 2 mol base innføres i en kolbe pr. 1 mol fenol med formel (II). Det hele blir omsatt ved en gitt temperatur i passende tid. Det oppnås en rå reaksjonsblanding fra hvilken det forventede produkt eller produkter blir isolert om ønsket.
Ved andre foretrukne betingelser ifølge foreliggende oppfinnelse anvendes 0,1 til 5 mol aldehyd med formel III pr. 1 mol fenol med formel II i nærvær av 0,1 til 1 mol base.
Ved andre foretrukne betingelser ifølge foreliggende oppfinnelse kan basen som er nødvendig for katalyse av reaksjonen, være et tertiært amin så som tributylamin eller trietylamin eller et alkalimetallhydroksyd så som natriumhydroksyd eller kaliumhydroksyd eller et alkalimetallkarbonat så som natriumkarbonat eller kalium karbonat.
Ved ytterligere foretrukne betingelser ifølge foreliggende oppfinnelse kan aldehydet med formel III være dimetoksyacetaldehyd, dietoksyacetaldehyd, dibutoksyacetaldehyd, 2-formyl-1,3-dioksolan eller 5,5-dimetyl 2-formyl 1,3-dioksan.
Fenoleniske forbindelser avledet fra dialkoksyetanaler med formel (I) og deres salter med alkalimetaller, jordalkalimetaller og aminer, som er gjenstand for foreliggende oppfinnelse, kan fordelaktig anvendes som syntese-mellomprodukter i farmasi eller i plantefarmasi. De kan også tjene for fremstilling av fenolharpikser uten formaldehyd, fremstilling av kryssbindingsmidler uten formaldehyd av forskjellige substrater så som cellulosesubstrater, ikke-vevde substrater, nylon, polyester, glass.
Endelig er gjenstand for foreliggende oppfinnelse anvendelse av fenoliske forbindelser avledet fra dialkoksyetanaler med den generelle formel (I) og deres salter med alkalimetaller, jordalkalimetaller og aminer, enten som syntese-mellomprodukt eller som mellomprodukt for fremstilling av fenolharpikser uten formaldehyd eller som kryssbindingsmiddel uten formaldehyd med et substrat som kan være et cellulosesubstrat, et ikke-vevd substrat, av nylon, polyester eller glass.
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen ytterligere.
Figur 1 representerer variasjonen av flexural elastisitetsmodulen i forhold til temperatur.
EKSEMPEL 1
I en 1 L kolbe innføres:
475,3 g (5 mol) of 99% fenol
86,7 g (0,5 mol) dimetoksyetanal i 60% vandig løsning 93,4 g (0,5 mol) tributylamin.
Reaksjonsblandingen blir oppvarmet til 50°C og reaksjonens forløp blir overvåket ved HPLC. Etter 24 timers reaksjon, blir blandingen avkjølt til omgivelsestemperatur.
655 g av en rå løsning blir oppnådd, inneholdende fenolen i overskudd, tributylamin og en blanding av 4-(1-hydroksy-2,2-dimetoksy-etyl)-fenol 2 og 2-(1-hydroksy-2,2-dimetoksy-etyl)-fenol 3 i et utbytte i forhold til
dimetoksyetanal på 71% for para-forbindelse 2 og 27% for orto-forbindelse 3, dvs. en total utbytte of 98%.
Rensning av reaksjonsblandingen kan utføres ved å nøytralisere den med 990 g av en 20% vandig sodaløsning (5 mol soda). Det blir deretter oppnådd 2 faser som blir separert.
I den organiske øvre fase (90 g) utgjøres mer enn 98% tributylamin. The vandig lavere fase (1547 g) er surgjort på ny med 860 g av en 20% vandig HCI løsning til pH 5-6.
Deretter foretas dekantering. Den surgjorte vandige fase blir deretter ekstrahert med 2 ganger 500 ml metyl tert-butyleter (MTBE). De oppnådde organiske fasene blir deretter kombinert og konsentrert under vakuum, hvilket gir 445 g en blanding av forventede produkter 2 og 3 og fenol. Fenolen eliminates ved destillasjon under forsert vakuum (5mm Hg ved 50°C). Den gjenværende blanding, inneholdende mindre enn 5% fenol, blir deretter omkrystallisert fra en isopropyleter/isopropanol blanding.
Den oppnådde felling blir filtrert, vasket med isopropyleter og tørket, hvilket gir 10,7 g (utbytte 10,2%) av den forventede para-forbindelse 2.
En andre behandling av moderluten fører under samme betingelser til ytterligere 15,6 g (utbytte 15,8%) av para-forbindelsen 2.
1H NMR, 13C RMN og massespektrografi analyser er i overensstemmelse med den forventede para-forbindelse 2.
Beskrivelse av proton spektrum for 2
3,12 ppm (s; 3H; 0-CH3)
3.30 ppm (s; 3H; OCH3)
4,19 ppm (d; J=6,6 Hz; 1H; CH-(OCH3)2)
4,33 ppm (dd; J=4,3 Hz & J=6,3Hz; 1H; CH-OH)
5,15 ppm (d; J=4,7 Hz; 1H; CH-OH)
6,87 ppm (AB system; JAB=8,6 Hz; 4H; 4H<|>)
9.31 ppm (s; 1H;(()-OH)
Beskrivelse av karbon 13 spektrum for 2
53,9 ppm; (1 CH3; OCH3)
54,9 ppm; (1 CH3; OCH3)
72,6 ppm; (1 CH; CH-OH)
107.4 ppm; (1 CH; CH-(OCH3)2)
114.5 ppm; (2 CH; 2CH(|> i orto til Cq-OH)
128,5 ppm; (2 CH; 2CH<|> i meta til Cq-OH)
132,2 ppm; (1 Cq; Cq<t>-CH)
156,4 ppm; (Cq; Cq<t>-OH)
Smeltepunktet til denne para-forbindelse 2 er 90,4°C.
De gjenværende moderluter (198 g) består av en blanding som er anriket på orto-forbindelse 3. Denne blandingen inneholder 29,2% av para forbindelse 2 og 14,5% av orto forbindelse 3. Analysen av denne blandingen med 1H NMR er i overensstemmelse med tilstedeværelsen av orto-forbindelsen 3.
Beskrivelse av proton spektrum for 3 3,17 ppm (s; 3H;OCH3)
3,30 ppm (s; 3H; OCH3)
4,39 ppm (d; J=5,9 Hz; 1H; CH-(OCH3)2)
4,86 ppm (dd; J=5,5 Hz & J=5,5 Hz; 1H; CH-OH) 5,16 ppm (d; J=5,5 Hz; 1H; CH-OH)
6,76 ppm (multiplett; 2H; H1 og H3)
7,02 ppm (m; J=7,0 Hz & J=2,0 Hz; H2)
7.25 ppm (dd; J=2,0 Hz & J=8,2 Hz, H4)
9.26 ppm (s; 1H;<|)-OH)
Beskrivelse av karbon 13 spektrum for 3
54.2 ppm; (1 CH3; OCH3)
54.3 ppm; (1 CH3; OCH3)
67.4 ppm; (1 CH; CH-OH)
106,4 ppm; (1 CH; CH-(OCH3)2)
115,1 ppm; (1 CH;CH(|>;C1)
118.7 ppm; (1 Cq; CH<|>; C3)
127.8 ppm; (1 CH & 1Cq; Cqø-CH og CH<|> i C2) 128,4 ppm; (1 CH;CH<|>iC4)
154,6 ppm; (Cq; Cq<|>-OH)
EKSEMPEL 2
Ved å starte fra:
1 mol fenol
5 mol 60% vandig dimetoksyetanal
1 mol soda 30% fortynnet i vann og oppvarmning av reaksjonsmediet i 5 timer til 60°C, deretter avkjøling av dette til omgivelsestemperatur, får man en rå løsning inneholdende
58,5% av 4-(1 -hydroksy-2,2-dimetoksy-etyl)-fenol 2 og 5% av 2-(1 - hydroksy-2,2-dimetoksy-etyl)-fenol 3, dvs. et totalt utbytte på 63,5% i forhold til anvendt fenol.
EKSEMPEL 3
Ved å starte fra:
5 mol fenol
1 mol 60% vandig dimetoksyetanal
1 mol 100% soda i tablett form
og oppvarmning av reaksjonsmediet i 2 timer under tilbakeløp, får man en rå løsning oppnådd inneholdende 35% av 4-(1-hydroksy-2,2-dimetoksy-etyl)-fenol 2 og 44% av 2-(1-hydroksy-2,2-dimetoksy-etyl)-fenol 3, dvs. totalt a utbytte of 79% i forhold til anvendt dimetoksyetanal.
EKSEMPEL 4
Ved å starte fra:
1 mol fenol
5 mol 60% vandig dimetoksyetanal
1 mol 100% soda i tablettform
og oppvarmning av reaksjonsmediet i 3 timer under tilbakeløp, får man en rå løsning inneholdende 54% av 4-(1-hydroksy-2,2-dimetoksy-etyl)-fenol 2 i forhold til anvendt fenol.
EKSEMPEL 5
I en 500 ml kolbe innføres:
262,4 g (2 mol) paraklorfenol
34,7 g (0,2 mol) dimetoksyetanal i 60% vandig løsning 37,4 g (0,2 mol) tributylamin.
Reaksjonsblandingens temperatur heves til 60°C og får reagere i 14 timer ved 60°C. Blandingen blir avkjølt til omgivelsestemperatur, og 404 g 20% vandig soda blir tilsatt og deretter 100 ml vann.
Den vandige fasen blir ekstrahert med 200 ml MTBE, deretter én gang til, med 100 ml MTBE. Den vandige fasen blir deretter nøytralisert ved pH 5 med en 20% HCI løsning og deretter ekstrahert med 200 ml og deretter 100 ml MTBE. Den oppnådde organiske fase blir deretter konsentrert under redusert trykk og 318 g av en rå reaksjonsblanding blir oppnådd. Overskudd av klorfenol blir deretter destillert under redusert trykk fra den rå reaksjonsblanding. Det blir deretter oppnådd en ny rå reaksjonsblanding inneholdende 26% av 4-klor-2-(1-hydroksy-2,2(dimetoksy-etyl)-fenol 4 i forhold til anvendt dimetoksy-etanal og gjenværende klorfenol. Forbindelsen 4 kan renses ved omkrystallisering fra toluen (krystalliseringsutbytte: 61%) og gir et hvitt, fast stoff som har de følgende karakteristika:
Smeltepunkt: 58 °C
Beskrivelse av proton spektrum for 4
3,21 ppm (s; 3H; OCH3)
3,30 ppm (s; 3H; OCH3)
4,37 ppm (d; J=5,1 Hz; 1H; CH-(OCH3)2)
4,86 ppm (dd; J=5,5 Hz & J=5,1 Hz; 1H; CH-OH)
5,30 ppm (d; J=5,1 Hz; 1H; CH-OH)
6,77 ppm (d; J=8,6 Hz; 1H; H3)
7,08 ppm (dd; J=8,6 Hz & J=2,7 Hz; 1H; H2)
7,26 ppm (d; J=2,7 Hz; 1H; H1)
9,62 ppm (s; 1H;<|>-OH)
Beskrivelse av karbon 13 spektrum for 4
54.4 ppm; (1 CH3; OCH3)
54.5 ppm; (1 CH3; OCH3)
66,7 ppm; (1 CH; CH-OH)
106.1 ppm; (1 CH; CH-(OCH3)2)
116,6 ppm; (1 CH; CH(|> i 3)
122.3 ppm; (1 Cq; Cq<|>-CI)
127.4 ppm; (1 CH; CH<j>; C2)
128,0 ppm;(1 CH;CH<|>;C1)
130.2 ppm;(1 Cq; Cq(|)-CH)
153.5 ppm; (Cq; Cqø-OH)
EKSEMPEL 6
I en 250 ml kolbe innføres:
108 g (1 mol) paracresol
34,7 g (0,2 mol) dimetoksyetanal i 60% vandig løsning 37,4 g (0,2 mol) tributylamin.
Reaksjonsblandingens temperatur heves til 60°C, og den får reagere i 25 timer ved 60°C. Blandingen blir avkjølt til omgivelsestemperatur og 198,5 g 20% vandig soda blir tilsatt. Supernatanten, som er den organiske fase inneholdende mesteparten av tributylaminet, fjernes. Den resulterende vandig fase blir deretter ekstrahert med 2 ganger 100 ml MTBE. Den vandige fasen blir deretter nøytralisert ved pH 5 med en 20% vandig HCI løsning og deretter ekstrahert med 100 ml MTBE.
Etter konsentrasjon av den organiske fase under redusert trykk, blir 117,5 g av en rå reaksjonsblanding oppnådd, inneholdende 2-(1-hydroksy-2,2-dimetoksy-etyl)-4-metyl-fenol 5 i et utbytte på 36% i forhold til anvendt dimetoksyetanal og parakresol i overskudd.
Etter avdestillering av overskudd av parakresol under redusert trykk, blir den forventede forbindelse 5 oppnådd i et utbytte på 29% i forhold til innført dimetoksyetanal.
Dens spektrale karakteristika er som følger: Beskrivelse av proton spektrum for 5
2,19 ppm (s; 3H; ())-CH3)
3,18 ppm (s; 3H; OCH3)
3.32 ppm (s; 3H; OCH3)
4,39 ppm (d; J=5,5 Hz; 1H; CH-(OCH3)2)
4.33 ppm (d; J=5,9 Hz; 1H; CH-OH)
5,12 ppm (s bred; 1H; CH-OH)
6,66 ppm (d; J=8,2 Hz; 1H; H3)
6,85 ppm (dd; J=7,8 Hz & J= 1,6 Hz; 1H; H2)
7,06 ppm (d; J=1,6 Hz; 1H;H1)
9,03 ppm (s; 1H; ty- OH)
Beskrivelse av karbon 13 spektrum for 5
20,3 ppm; (1 CH3; <|>CH3)
54,1 ppm; (2 CH3; OCH3)
67,5 ppm; (1 CH; CH-OH)
106.3 ppm; (1 CH; CH-(OCH3)2)
114,9 ppm; (1 CH; CH<|>iC3)
126,8 ppm; (1 Cq; Cq<|>)
127.4 ppm; (1 Cq; Cqø)
128,1 ppm; (1 CH; CH<|); C2)
128,7 ppm; (1 CH;CH<|>;C1)
152,3 ppm; (Cq; Cq^-OH)
EKSEMPEL 7
I en kolbe innføres:
150 g (1 mol) of para-tert-butylfenol
34,7 g (0,2 mol) of dimetoksyetanal i 60% vandig løsning 37,4 g (0,2 mol) of tributylamin.
Reaksjonsblandingens temperatur heves til 60°C, og den får reagere i 28 timer ved 60°C.
En rå reaksjonsblanding blir oppnådd inneholdende 41%, i forhold til innført dimetoksyetanal, av 4-tert-butyl-2-(1-hydroksy-2,2-dimetoksy-etyl)-fenol 6. Denne rå reaksjonsblanding blir avkjølt til omgivelsestemperatur, og 1600 g vann blir tilsatt, og deretter 170 g 20% vandig soda. Den vandige fase blir ekstrahert 3 ganger med 200 ml MTBE, og deretter blir den nøytralisert ved pH 5 med en 20% vandig HCI løsning.
Den vandige fase blir deretter ekstrahert med 500 ml MTBE, og den organiske fasen som er et resultat av dette, blir konsentrert under redusert trykk.
91,7 g av en rå reaksjonsblanding blir deretter oppnådd, inneholdende para-tert-butylfenol i overskudd og det forventede produkt 6.
Etter avdestillering av overskudd av para-tert-butylfenol under redusert trykk, blir det forventede produkt 6 oppnådd i et utbytte på 34% i forhold til innført dimetoksyetanal. Etter omkrystallisering fra cykloheksan, blir det forventede produkt 6 oppnådd i et utbytte på 28% i forhold til innført dimetoksyetanal.
Dens karakteristika er som følger:
Smeltepunkt: 86°C
Beskrivelse av proton spektrum for 6
1,23 ppm (s; 9H; <j)-(CH3)3)
3,17 ppm (s; 3H; OCH3)
3,30 ppm (s; 3H; OCH3)
4,39 ppm (d; J=5,9 Hz; 1H; CH-(OCH3)2)
4,83 ppm (dd; J=5,5 Hz & J=5,5 Hz; 1H; CH-OH)
5,15 ppm (d; 1H; J=5,1 Hz; CH-OH)
6,66 ppm (d; J=8,6 Hz; 1H; H3)
7,07 ppm (dd; J=7,8 Hz & J=2,7 Hz; 1H; H2)
7,28 ppm (d; J=2,2 Hz; 1H;H1)
9,04 ppm (s; 1H; (|>-OH)
Beskrivelse av karbon 13 spektrum for 6
31,4 ppm; (3 CH3; (t>-(CH3)3)
33.7 ppm; (1 Cq; Cq Tbu)
54,2 ppm; (2 CH3; OCH3)
67.8 ppm; (1 CH; CH-OH)
106,3 ppm; (1 CH; CH-(OCH3)2)
114,5 ppm; (1 CH; CH<|>; C3)
124,3 ppm; (1 CH; CH<|>; C2)
125,0 ppm; (1 CH;CH<|>;C1)
126,7 ppm; (1 Cq; Cq<|>-CH)
140,5 ppm; (1 Cq; Cqty)
152,2 ppm; (Cq; Cq(|>-OH)
EKSEMPEL 8
I en kolbe innføres:
17,3 g (0,1 mol) dimetoksyetanal i 60% vandig løsning 125,4 g (1 mol) guaiacol
18,7 g (0,1 mol) tributylamin
Blandingen blir oppvarmet til 60°C og får reagere med konstant omrøring ved denne temperatur i 24 timer.
Etter avkjøling blir det oppnådd 161 g av en rå reaksjonsblanding, som spesielt inneholder overskuddet av guaiacol, tributylamin og kondensasjonsprodukter til stede i form av 2 isomerer, sannsynligvis orto og para, til hydroksylgruppen i fenolen i forholdet 72/28.
65 g av denne rå blanding blir konsentrert under redusert trykk for å fjerne mesteparten av vannet, deretter overskudd av guaiacol og tributylamin, hvilket gir 7,6 g av et brunt oljeaktig residuum anriket på forventede forbindelser som
deretter kan analyseres ved CPG/massespektrometri kobling som gir de følgende spektra:
1 ( majoritet) isomer 7a:
MS/IE: 228 (M+)
Hovedfragmenter: 210, 196, 167, 165,153, 151, 137, 133, 125, 109, 93, 81, 75, 65, 53, 47
2 ( minoritet) isomer 7b:
MS/IE: 228 (M+)
Hovedfragmenter: 210, 196, 167, 165, 153, 151, 137, 133, 125, 109, 93, 81, 75, 65, 53, 47
EKSEMPEL 9
I en kolbe innføres:
35,1 g (0,2 mol) dimetoksyetanal i 60% vandig løsning 153,7 g (1 mol) metyl parahydroksybenzoat
37,4 g (0,2 mol) tributylamin
Blandingen får reagere under konstant omrøring ved 60°C i 23 timer og deretter ytterligere 27 timer ved 70-75°C.
Blandingen blir avkjølt til omgivelsestemperatur, og overskudd av metylparahydroksybenzoat utfelles.
Etter filtrering, får man 92 g av et brun-farget filtrat, anriket på 3-(1-hydroksy-2,2-dimetoksy-etyl)-4-hydroksy-metylbenzoat 8, med spektral-
karakteristika som følger: Beskrivelse av proton spektrum
3,19 ppm (s; 3H; 0-CH3)
3,30 ppm (s; 3H; 0-CH3)
3,78 ppm (s; 3H; COOCH3)
4,37 ppm (d; J=5,1 Hz; 1H; CH-(OCH3)2)
4,9 ppm (d; J=5,5 Hz; 1H; CH-OH)
6,84 ppm (d; J=8,6 Hz; 1H; H5)
7,69 ppm (dd; J=8,4 Hz & J=2,2 Hz; 1H; H6) 7,94 ppm (d; J=2Hz;1H; H2)
Beskrivelse av karbon 13 spektrum
51.6 ppm; (1 CH3; COOCH3)
54.4 ppm; (1 CH3; OCH3)
54.5 ppm; (1 CH3; OCH3)
66.7 ppm; (1 CH; CH-OH)
106,4 ppm; (1CH; CH-(OCH3)2)
115.0 ppm; (1CH;CH<(>; C5)
120,3 ppm; (1 Cq; Cq(|>-COOMe; C1)
128,3 ppm; (1 Cq; CqfCh; C3)
129,6 ppm; (1 CH; CH<|>; C2 eller C6)
130,3 ppm; (1CH; CH(|>; C6 eller C2)
159,2 ppm; (1 Cq; Cq<|>-OH; C4)
166.1 ppm; (1 Cq; COOMe)
EKSEMPEL 10
Hensikten med eksemplene er å vise de varmekryssbindende egenskaper til fenoliske forbindelser avledet fra dialkoksyetanaler med formel (I) og deres salter med alkalimetaller, jordalkalimetaller og aminer.
a) Fremstilling av prøvene
Prøve 1
5 g av den krystalliserte forbindelse beskrevet i eksempel 1 solubiliseres i 5 g destillert vann. Whatman no. 1 papir blir deretter impregnert med den oppnådde løsning (pH ca. 5).
Etter impregnering får papiret dryppe fra seg og tørkes i 12 timer ved omgivelsestemperatur, deretter ved 40°C i én time.
Prøve 2
4,4 g av den krystalliserte forbindelse beskrevet i eksempel 1 og 0,3 g heksahydratisert magnesiumklorid solubiliseres i 4,4 g destillert vann.
Whatman no. 1 papir blir deretter impregnert med den oppnådde løsning. Etter impregnering får papiret dryppe fra seg og tørkes i 12 timer ved omgivelsestemperatur, deretter ved 40°C i én time.
Prøve 3
Whatman no. 1 papir impregneres med den rå løsning oppnådd i eksempel 4.
Etter impregnering får papiret dryppe fra seg og tørkes i 12 timer ved omgivelsestemperatur, deretter ved 40°C i én time.
Prøve 4
4,2 g magnesiumklorid-heksahydrat solubiliseres i 100 g av den rå løsning fra Eksempel 4.
Whatman no. 1 papir blir deretter impregnert med den oppnådde løsning. Etter impregnering får papiret dryppe fra seg og tørkes i 12 timer ved omgivelsestemperatur, deretter ved 40°C i én time.
b) ATMD måling av de fremstilte prøver
De forskjellige papirprøver blir deretter testet i ATMD under følgende
betingelser:
apparat: ATMD MKIII (Rheometrics) - sensor: blandet opptil 500°C Type: "Double beam mode" (Dual Bending Cantilever)
Frekvens: 1 Hz
Oppvarmningshastighet, temperatur: 4,0°C/min, fra 30°C til 240°C Prøvens dimensjoner: 2 x 10 x 0,2 mm
Kryssbindingen er gjort synlig ved variasjon av E' modulen (elastisitetsmodul) i forhold til temperaturen: se medfølgende kurver.
I alle tilfeller er det notert at en kryssbinding finner sted gjennom en økning og en forandring i stigning av log (E') ved temperaturer over 110°C.
For prøver 1 og 2, henholdsvis uten eller med katalysator, starter kryssbinding rundt 135°C-140°C; for prøver 3 og 4, henholdsvis uten eller med katalysator, starten av kryssbinding opererer rundt 165°C og 175°C.
Det skal legges merke til at Whatman no. 1 papiret alene ikke gjennomgår noen variasjon i modulus av samme type under de samme betingelser.
Claims (19)
1. Fenolisk forbindelse avledet fra dialkoksyetanaler med formel (I)
hvor
R er en dialkoksymetylgruppe hvor hver alkoksygruppe har fra 1 til 8
karbonatomer,
n er 1, og gruppen
er i orto- eller para-stilling til OH-gruppen i ringen,
m er 0 eller 1, og X representerer halogen så som klor, fluor, brom eller jod, Ci-C8-alkyl, Ci-C8-alkoksy eller-CO-Y hvor Y representerer en alkoksgruppe inneholdende fra 1 til 8 karbonatomer, med unntak av forbindelsen 1
og deres salter med alkalimetaller, jordalkalimetaller og aminer.
2. Fremgangsmåte for fremstilling av fenoliske forbindelser med formel (I) og deres salter med alkalimetaller, jordalkalimetaller og aminer ifølge krav 1, karakterisert ved at: en fenol med formel (II)
hvor Ri, R2, R3, R4, R5 kan være hydrogen, et halogen så som klor, fluor, brom eller jod, eller en alkylrest med fra 1 til 8 karbonatomer eller en alkoksyrest med fra 1 til 8 karbonatomer eller en esterrest med fra 1 til 8 karbonatomer, forutsatt at minst én av orto- eller para-stillingene i fenolringen er substituert med et hydrogen omsettes med et aldehyd med formel (III)
hvor R er en dialkoksymetylgruppe med fra 1 til 8 karbonatomer, i nærvær av en base.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at1 mol fenol med formel II blir omsatt med 0,1 til 10 mol aldehyd med formel III i nærvær av 0,1 til 2 mol base.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at1 mol fenol med formel II blir omsatt med 0,1 til 5 mol aldehyd med formel III i nærvær av 0,1 til 1 mol base.
5. Fremgangsmåte ifølge ett av kravene 2 til 4, karakterisert ved at basen består av tertiære aminer.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at basen består av tributylamin eller trietylamin.
7. Fremgangsmåte ifølge ett av kravene 2 til 4, karakterisert ved at basen er et hydroksyd av et alkalimetall.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at basen består av natriumhydroksyd eller kaliumhydroksyd.
9. Fremgangsmåte ifølge ett av kravene 2 til 4, karakterisert ved at basen er et karbonat av et alkalimetall.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at basen er natriumkarbonat eller kaliumkarbonat.
11. Fremgangsmåte ifølge ett av kravene 2 til 4, karakterisert ved at produktet med formel III er dimetoksyacetaldehyd, dietoksyacetaldehyd, dibutoksyacetaldehyd, 2-formyl-1,3-dioksolan eller 5,5-dimetyl 2-formyl 1,3-dioksan.
12. Anvendelse av fenoliske forbindelser med formel (I) og deres salter med alkalimetaller, jordalkalimetaller og aminer ifølge krav 1, som syntese-mellomprodukt.
13. Anvendelse av fenoliske forbindelser med formel (I) og deres salter med alkalimetaller, jordalkalimetaller og aminer ifølge krav 1, som mellomprodukt for fremstilling av fenolharpikser uten formaldehyd.
14. Anvendelse av fenoliske forbindelser med formel (I) og deres salter med alkalimetaller, jordalkalimetaller og aminer ifølge krav 1, som kryssbinder uten formaldehyd.
15. Anvendelse av fenoliske forbindelser med formel (I) og deres salter med alkalimetaller, jordalkalimetaller og aminer ifølge krav 1, som kryssbinder med et cellulose-substrat, et ikke-vevd substrat, av nylon, av polyester, av glass.
16. Anvendelse av fenoliske forbindelser med formel (I) og deres salter med alkalimetaller, jordalkalimetaller og aminer, som fremstilt i henhold til fremgangsmåten ifølge hvilket som helst av kravene 2 til 11, som syntese-mellomprodukt.
17. Anvendelse av fenoliske forbindelser med formel (I) og deres salter med alkalimetaller, jordalkalimetaller og aminer, som fremstilt i henhold til fremgangsmåten ifølge hvilket som helst av kravene 2 til 11, som mellomprodukt for fremstilling av fenolharpikser uten formaldehyd.
18. Anvendelse av fenoliske forbindelser med formel (I) og deres salter med alkalimetaller, jordalkalimetaller og aminer, som fremstilt i henhold til fremgangsmåten ifølge hvilket som helst av kravene 2 til 11, som kryssbinder uten formaldehyd.
19. Anvendelse av fenoliske forbindelser med formel (I) og deres salter med alkalimetaller, jordalkalimetaller og aminer, som fremstilt i henhold til fremgangsmåten ifølge hvilket som helst av kravene 2 til 11, som kryssbinder med et cellulose-substrat, et ikke-vevd substrat, av nylon, av polyester, av glass.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0001483A FR2804679B1 (fr) | 2000-02-07 | 2000-02-07 | Nouveaux composes phenoliques derives des dialcoxyethanals, leur procede de preparation et leur application |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20010621D0 NO20010621D0 (no) | 2001-02-06 |
| NO20010621L NO20010621L (no) | 2001-08-08 |
| NO327203B1 true NO327203B1 (no) | 2009-05-11 |
Family
ID=8846711
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20010621A NO327203B1 (no) | 2000-02-07 | 2001-02-06 | Fenoliske forbindelser avledet fra dialkoksyetanaler, fremgangsmate for fremstilling og anvendelse derav |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6774267B2 (no) |
| EP (1) | EP1125908B1 (no) |
| JP (1) | JP3946447B2 (no) |
| KR (1) | KR100805433B1 (no) |
| CN (1) | CN1202063C (no) |
| AT (1) | ATE397576T1 (no) |
| CA (1) | CA2334050C (no) |
| DE (1) | DE60134287D1 (no) |
| DK (1) | DK1125908T3 (no) |
| ES (1) | ES2307581T3 (no) |
| FR (1) | FR2804679B1 (no) |
| NO (1) | NO327203B1 (no) |
| PL (1) | PL201272B1 (no) |
| PT (1) | PT1125908E (no) |
| RU (1) | RU2257372C2 (no) |
| TW (1) | TWI305771B (no) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| UA79498C2 (en) * | 2002-09-05 | 2007-06-25 | Kissei Pharmaceutical | Intermediates for preparation of phenoxy-acetic derivates and processes of their preparation |
| EP2332527A3 (en) | 2004-10-20 | 2011-11-16 | Resverlogix Corp. | Flavanoids and Isoflavanoids for the prevention and treatment of cardiovascular diseases |
| EP1817354A1 (en) | 2004-12-02 | 2007-08-15 | DSMIP Assets B.V. | Hydroxy-aromatic compound, process for the preparation thereof, and use of the compound |
| EP1698648A1 (en) * | 2005-03-01 | 2006-09-06 | DSM IP Assets B.V. | Hydroxy-aromatic compound, process for the preparation thereof, and use of the compound |
| AU2006275514B2 (en) | 2005-07-29 | 2012-04-05 | Resverlogix Corp. | Pharmaceutical compositions for the prevention and treatment of complex diseases and their delivery by insertable medical devices |
| FR2901559B1 (fr) * | 2006-05-24 | 2008-08-29 | Clariant Specialty Fine Chemicals Sas | Resine aminoplaste ou phenoplaste a base d'au moins un monoacetal du glyoxal et d'acide glyoxylique, et ses utilisations |
| PT2118074E (pt) | 2007-02-01 | 2014-03-20 | Resverlogix Corp | Compostos para a prevenção e tratamento de doenças cardiovasculares |
| CA2711103C (en) | 2008-06-26 | 2016-08-09 | Resverlogix Corp. | Methods of preparing quinazolinone derivatives |
| CA2747417C (en) | 2009-01-08 | 2017-01-03 | Resverlogix Corp. | Compounds for the prevention and treatment of cardiovascular disease |
| CA3146333A1 (en) | 2009-03-18 | 2010-09-23 | Resverlogix Corp. | Phenyl-quinazolin-4(3h)-one and phenyl-pyrido[2,3-d]pyrimidin-4(3h)-one derivatives and compositions thereof useful as anti-inflammatory agents |
| LT2421533T (lt) | 2009-04-22 | 2018-12-27 | Resverlogix Corp. | Nauji priešuždegiminiai agentai |
| JP5992049B2 (ja) | 2011-11-01 | 2016-09-14 | レスバーロジックス コーポレイション | 置換されたキナゾリノンのための経口速放性製剤 |
| US9073878B2 (en) | 2012-11-21 | 2015-07-07 | Zenith Epigenetics Corp. | Cyclic amines as bromodomain inhibitors |
| WO2014080291A2 (en) | 2012-11-21 | 2014-05-30 | Rvx Therapeutics Inc. | Biaryl derivatives as bromodomain inhibitors |
| AU2013365926B9 (en) | 2012-12-21 | 2019-01-17 | Zenith Epigenetics Ltd. | Novel heterocyclic compounds as bromodomain inhibitors |
| WO2016147053A1 (en) | 2015-03-13 | 2016-09-22 | Resverlogix Corp. | Compositions and therapeutic methods for the treatment of complement-associated diseases |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4900324A (en) * | 1987-05-18 | 1990-02-13 | The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture | Agents for non-formaldehyde durable press finishing and textile products therefrom |
| US5254753A (en) * | 1992-02-25 | 1993-10-19 | Hoechst Celanese Corporation | Production of aryl ethanols |
| WO1997011119A1 (en) * | 1995-09-20 | 1997-03-27 | Cytec Technology Corp. | Formaldehyde-free crosslinkers |
| DE10057043B4 (de) * | 2000-11-17 | 2004-05-06 | Clariant Gmbh | Alkylphenolglyoxalharze und ihre Verwendung als Emulsionsspalter |
| JP4132020B2 (ja) * | 2001-03-12 | 2008-08-13 | キッセイ薬品工業株式会社 | フェノキシ酢酸誘導体の製造中間体およびその使用方法 |
-
2000
- 2000-02-07 FR FR0001483A patent/FR2804679B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-02-02 CA CA2334050A patent/CA2334050C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-02-06 AT AT01810115T patent/ATE397576T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-02-06 JP JP2001029469A patent/JP3946447B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-02-06 ES ES01810115T patent/ES2307581T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-06 PT PT01810115T patent/PT1125908E/pt unknown
- 2001-02-06 EP EP01810115A patent/EP1125908B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-06 PL PL345679A patent/PL201272B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2001-02-06 DE DE60134287T patent/DE60134287D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-06 NO NO20010621A patent/NO327203B1/no not_active IP Right Cessation
- 2001-02-06 RU RU2001103675/04A patent/RU2257372C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-02-06 DK DK01810115T patent/DK1125908T3/da active
- 2001-02-06 KR KR1020010005600A patent/KR100805433B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-02-07 TW TW090102667A patent/TWI305771B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-02-07 CN CNB011207191A patent/CN1202063C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-02-07 US US09/778,353 patent/US6774267B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2257372C2 (ru) | 2005-07-27 |
| DK1125908T3 (da) | 2008-08-11 |
| FR2804679B1 (fr) | 2002-04-26 |
| PL345679A1 (en) | 2001-08-13 |
| CN1202063C (zh) | 2005-05-18 |
| CA2334050A1 (en) | 2001-08-07 |
| ATE397576T1 (de) | 2008-06-15 |
| FR2804679A1 (fr) | 2001-08-10 |
| PT1125908E (pt) | 2008-07-04 |
| NO20010621D0 (no) | 2001-02-06 |
| CN1337387A (zh) | 2002-02-27 |
| PL201272B1 (pl) | 2009-03-31 |
| KR20010078343A (ko) | 2001-08-20 |
| TWI305771B (en) | 2009-02-01 |
| DE60134287D1 (de) | 2008-07-17 |
| KR100805433B1 (ko) | 2008-02-20 |
| NO20010621L (no) | 2001-08-08 |
| CA2334050C (en) | 2010-09-28 |
| US20010016664A1 (en) | 2001-08-23 |
| US6774267B2 (en) | 2004-08-10 |
| JP3946447B2 (ja) | 2007-07-18 |
| EP1125908B1 (en) | 2008-06-04 |
| ES2307581T3 (es) | 2008-12-01 |
| JP2001294547A (ja) | 2001-10-23 |
| EP1125908A1 (en) | 2001-08-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO327203B1 (no) | Fenoliske forbindelser avledet fra dialkoksyetanaler, fremgangsmate for fremstilling og anvendelse derav | |
| NO329701B1 (no) | Fremgangsmate for fremstilling av combretastaniner og mellomprodukt for fremgangsmaten | |
| FI68222B (fi) | Foerfarande foer o-metylering av hydroxiaporfiner | |
| US20080287693A1 (en) | Process for the Preparation of 1-Naphthol Mixed Ethers and Intermediates of Crystalline Forms of (+) and (-)-Duloxetine | |
| JP5168830B2 (ja) | テトラヒドロピラン−４−オン化合物の製法 | |
| US20030004359A1 (en) | Processes for producing tetrahydropyranyl-4-sulfonates and 4-aminotetrahydropyran compound | |
| JP5516567B2 (ja) | ４−アミノ−２−アルキルチオ−５−ピリミジンカルバルデヒドの製法 | |
| RU2654054C1 (ru) | Способ получения 3-алкил-3-азабицикло[3.3.1]нона-1(9),5,7-триен-9-олов или 3-алкил-3,4-дигидро-2н-1,3-бензоксазинов | |
| SU547447A1 (ru) | Способ получени 6-фторизоцитозина | |
| HU201042B (en) | Process for production of derivatives of 4-amin-6-fluor-cromane-4-carbonic qcid and 2 (2)-methil | |
| US6028231A (en) | Process for preparing 2-methyl-4-(2,2,3-trimethyl-cyclopent-3-en-1-yl)-but-2-en-1-ol | |
| Russell et al. | α-Aryl-β-alkyloxyacrylonitriles | |
| Azzena et al. | Regioselectivity in the reductive cleavage of pyrogallol derivatives: reductive electrophilic substitution of acetals of 2, 3-dimethoxyphenol | |
| JP4032593B2 (ja) | ４−アミノテトラヒドロピラン誘導体の製法 | |
| RU2283836C1 (ru) | Способ получения алкилпроизводных хинолина | |
| JP2005097144A (ja) | ２核フェノール類の製造方法 | |
| JP4561635B2 (ja) | ４−アルコキシカルボニルテトラヒドロピラン又はテトラヒドロピラニル−４−カルボン酸の製法 | |
| KR20010086010A (ko) | (ｐ-클로로페닐)프로판올 유도체의 제조법 | |
| DK149042B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 2-acetamidokanelsyrer | |
| JP5573904B2 (ja) | テトラヒドロピラン−４−オン化合物の製法 | |
| WO2021182594A1 (ja) | ヒドロキシ化された、カルコン類及びフラバノン類の製造方法 | |
| JP4145082B2 (ja) | 置換フェノール類 | |
| JP3569877B2 (ja) | ｍ−置換−α−ヒドロキシメチルスチレン誘導体の製造法および３−クロロ−α−ブロモスチレン | |
| SU941358A1 (ru) | Способ получени 1,5-дифенил-2-н-бутилтиометиленпентандиона-1,5 | |
| JP4876560B2 (ja) | ４−ハロゲノテトラヒドロピラン化合物の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |