NO325713B1 - Korrosjons- og gasshydratinhibitorer med forbedret vannopploselighet og forhoyet biologisk nedbrytbarhet - Google Patents

Korrosjons- og gasshydratinhibitorer med forbedret vannopploselighet og forhoyet biologisk nedbrytbarhet Download PDF

Info

Publication number
NO325713B1
NO325713B1 NO20040588A NO20040588A NO325713B1 NO 325713 B1 NO325713 B1 NO 325713B1 NO 20040588 A NO20040588 A NO 20040588A NO 20040588 A NO20040588 A NO 20040588A NO 325713 B1 NO325713 B1 NO 325713B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
corrosion
gas hydrate
hydrate inhibitors
alkyl
alkenyl
Prior art date
Application number
NO20040588A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20040588L (no
Inventor
Michael Feustel
Uwe Dahlmann
Original Assignee
Clariant Produkte Deutschland
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant Produkte Deutschland filed Critical Clariant Produkte Deutschland
Publication of NO20040588L publication Critical patent/NO20040588L/no
Publication of NO325713B1 publication Critical patent/NO325713B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/40—2,5-Pyrrolidine-diones
    • C07D207/404—2,5-Pyrrolidine-diones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. succinimide
    • C07D207/408—Radicals containing only hydrogen and carbon atoms attached to ring carbon atoms
    • C07D207/412—Acyclic radicals containing more than six carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/52—Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/54—Compositions for in situ inhibition of corrosion in boreholes or wells
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G75/00—Inhibiting corrosion or fouling in apparatus for treatment or conversion of hydrocarbon oils, in general
    • C10G75/02—Inhibiting corrosion or fouling in apparatus for treatment or conversion of hydrocarbon oils, in general by addition of corrosion inhibitors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
    • C23F11/145—Amides; N-substituted amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
    • C23F11/149—Heterocyclic compounds containing nitrogen as hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2208/00—Aspects relating to compositions of drilling or well treatment fluids
    • C09K2208/22—Hydrates inhibition by using well treatment fluids containing inhibitors of hydrate formers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører korrosjons- og gasshydratinhibitorer for korrosjonsinhibering og gasshydratinhibering på og i innretninger for utvinning og transport av hydrokarboner innenfor råolje og -bearbeidelse. Oppfinnelsen vedrører videre anvendelse av spesifikke forbindelser i en angitt mengde som korrosjonsinhibitorer og gasshydratinhibitorer.
I tekniske prosesser hvor metaller kommer i kontakt med vann eller også med olje-vann-tofasesystemer, består faren for korrosjon. Den er spesielt utpreget når den vandige fasen, som ved råoljeutvinning- og bearbeidelsesprosesser, er sterkt saltholdig eller er sur ved oppløste sure gasser, som karbondioksid henholdsvis hydrogensulfid. Følgelig er utnyttelsen av en forekomst og bearbeidelsen av råolje uten spesielle additiver for beskyttelse av den anvendte apparaturen, ikke mulig.
Egnede korrosjonsbeskyttelsesmidler for råoljeutvinning og -bearbeidelse har riktignok lenge vært kjent, imidlertid er de på det nåværende tidspunkt ikke akseptable for anvendelser innenfor offshore, av miljømessige grunner.
Som typiske korrosjonsbeskyttelser innenfor teknikkens stand, har amider, amidoaminer henholdsvis imidazoliner av fettsyrer og polyaminer en ytterst god oljeoppløselighet og er følgelig bare i lav konsentrasjon tilstede i den korrosive vannfasen på grunn av den dårlige fordelingslikevekten (Partitioning). Følgelig må disse produktene, på tross av deres dårlige biologiske nedbrytbarhet, anvendes i høy dosering.
DE-A-199 30 683 beskriver tilsvarende amidoaminer/imidazoliner, som oppnås ved omsetning av alkylpolyglykoleterkarboksylsyre med polyaminer, som på grunn av en forbedret Partitioning kan anvendes i lavere konsentrasjoner.
Kvartære alkylammoniumforbindelser (Quats) utgjør alternative korrosjonsbeskyttelsesmidler innenfor teknikkens stand, som ved siden av de korrosjonsinhiberende også kan ha biostatiske egenskaper. På tross av en forbedret vannoppløselighet, viser kvats, for eksempel sammenlignet med imidazoliner, en tydelig redusert filmbestandighet og fører derfor likeledes bare i høy dosering til en effektiv korrosjonsbeskyttelse. Den sterke algetoksisiteten og den reduserte biologiske nedbrytbarheten begrenser anvendelsen av kvats stadig mer til økologisk ikke-sensible anvendelsesområdet, for eksempel onshore. EP-A-0 320 769 beskriver en fremgangsmåte for beskyttelse av metalloverflater mot korrosjon under anvendelse av esterkvats, for hvilket det beskrives en god biologisk nedbrytbarhet og en lav akvatoksisitet.
EP-A-0 320 769 beskriver likeledes kvarternerte fettsyreestere av oksalkylerte alkylamino-alkylenaminer og deres anvendelse som korrosjonsinhibitor.
EP-B 0 212 265 beskriver kvartære polykondensater av alkoksylerte alkylaminer og dikarboksylsyrer og deres anvendelse som korrosjonsinhibitorer og spaltemiddel i råoljer.
EP-B-0 446 616 beskriver amfolytter og betainer på basis av fettsyreamidoalkylaminer, som under de gitte testbetingelsene oppviser en meget god korrosjonsbeskyttelse og en vesentlig redusert algetoksisitet.
EP-B-0 584 711 beskriver estere, amider, henholdsvis imider, av alkenylravsyrer med alkoksyalkylaminer og deres metall - henholdsvis ammoniumsalter som emulgatorer og korrosjonsinhibitorer for metallbearbeidelseshjelpemidler. Anvendelsen av alkenylravsyre-ester - henholdsvis amidoaminkvats eller tilsvarende betainer er ikke beskrevet.
Gasshydrater er krystallinske inneslutningsforbindelser av gassmolekyler i vann, som dannes under bestemte temperatur- og trykkforhold (lave temperaturer og høyt trykk). Herved danner vannmolekylene gitterstrukturer omkring de tilsvarende gassmolekylene. Den fra vannmolekylene dannede gitterstrukturen er termodynamisk instabil, og stabiliseres først ved innføringen av gjestemolekyler. Disse islignende forbindelsene kan avhengig av trykk- og gassammensetning også eksistere utover frysepunktet for vann (til over 25°C).
Innenfor råolje- og naturgassindustrien er spesielt de gasshydratene av stor betydning som dannes fra vann og naturgassbestanddelene metan, etan, propan, isobutan, n-butan, nitrogen, karbondioksid og hydrogensulfid. Spesielt innenfor den nåværende naturgass-utvinningen utgjør eksistensen av disse gasshydratene et stort problem, spesielt når våtgass eller flerfaseblandinger av vann, gass og alkanblandinger under høyt trykk utsettes for lave temperaturer. Her fører dannelsen av gasshydrater, på grunn av deres uoppløselighet og krystallinske struktur, til blokkering av forskjellige transportinn-retninger, som rør, ventiler eller produksjonsinnretninger, hvori våtgass eller fierfaseblandinger transporteres over lengre strekninger ved lave temperaturer, slik dette spesielt forekommer i kaldere regioner på jorden eller på havbunnen.
Dessuten kan gasshydratdannelsen også ved boreprosessen for åpning av nye gass- eller råoljeforekomster føre til problemer ved tilsvarende trykk- og temperaturforhold, ved at gasshydrater dannes i borespylevæskene.
For å unngå slike problemer kan gasshydratdannelsen i gassrørledninger, ved transport av fierfaseblandinger eller i borespylevæsker undertrykkes ved anvendelse av store mengder (mer enn 10 vekt-% på basis av vekten av vannfasen) av lavere alkoholer, som metanol, glykol eller dietylenglykol. Tilsatsen av disse additivene bevirker at den termodynamiske grensen for gasshydratdannelse forskyves til lavere temperaturer og høyere trykk (termodynamisk inhibering). Ved anvendelse av disse termodynamiske inhibitorene forårsakes riktignok store sikkerhetsproblemer (flammepunkt og toksisitet for alkoholene), logistiske problemer (store lagringstanker, resirkulering av dette oppløsningsmidlet) og tilsvarende høye kostnader, spesielt innenfor offshoreutvinning.
I dag forsøker man derfor å erstatte termodynamiske inhibitorer, ved at man ved temperatur- og trykkområder, hvorved gasshydrater kan dannes, tilsetter additiver i mengder < 2%, som enten tidsmessig forsinker gasshydratdannelsen (kinetiske inhibitorer) eller som holder gasshydratagglomeratene små og dermed pumpbare, slik at disse kan transporteres gjennom rørledningen (såkalte agglomerat-inhibitorer eller anti-agglomerater). De derved anvendte inhibitorene hindrer enten kimdannelsen og/eller veksten av gasshydratpartiklene, eller modifiserer hydratveksten på en slik måte at mindre hydratpartikler resulterer.
Som gasshydratinhibitorer er innen patentlitteraturen, ved siden av de kjente termodynamiske inhibitorene, beskrevet et stort antall monomerer, som også polymere stoffklasser, som utgjør kinetiske inhibitorer eller agglomeratinhibitorer. Av spesiell betydning er herved polymerer med karbon-skjelett, som i sidegruppene innholder så vel sykliske (pyrrolidon- eller kaprolaktamrester) som også asykliske amidstrukturer.
EP-B-0 736 130 beskriver en fremgangsmåte for inhibering av gasshydrater, som krever tilførsel av et stoff av formelen med X = S, N - R4 eller P - R4, Ri, R2 og R3 = alkyl med minst 4 karbonatomer, R4 = H eller en organisk rest, og Y = anion.
Omfattet er også forbindelser med formelen
hvori R4 kan være en hvilken som helst rest, restene Ri til R3 må imidlertid være alkylrester med minst 4 karbonatomer. EP-B-0 824 631 beskriver en fremgangsmåte for inhibering av gasshydrater, som krever tilførsel av et stoff med formelen med Ri, R2 = rettkjedede/forgrenede alkylrester med 4 eller 5 karbonatomer, R3, R4 = organiske rester med minst 8 karbonatomer og A = nitrogen eller fosfor. Y" er et anion. To av restene Ri til R4 må være rettkjedede eller forgrenede alkylrester med 4 eller 5 karbonatomer. US-5 648 575 beskriver en fremgangsmåte for inhibering av gasshydrater. Fremgangsmåten omfatter anvendelsen av en forbindelse med formelen
hvori R , R er rettkjedede eller forgrenede alkylgrupper med minst 4 karbonatomer, R er en organisk rest med minst 4 atomer, X er svovel, NR<4> eller PR<4>, R<4> er hydrogen eller en organisk rest, og Y er et anion. Dokumentet beskriver bare slike forbindelser som oppviser minst to alkylrester med minst 4 karbonatomer.
US-6 025 302 beskriver polyeteramin-ammoniumforbindelser som gasshydratinhibitorer, hvis ammoniumnitrogenatom ved siden av polyeteraminkjeden bærer 3 alkylsubstituenter.
WO-99/13197 beskriver ammoniumforbindelser som gasshydratinhibitorer, som har minst en med alkylkarboksylsyrer forestret alkoksygruppe. Fordelene ved anvendelse av alkenylravsyrederivater er ikke beskrevet.
WO-01/09082 beskriver en fremgangsmåte for fremstilling av kvartære aminer som imidlertid ikke bærer noen alkoksygruppe, og deres anvendelse som gasshydratinhibitorer.
WO-00/078 706 beskriver kvartære ammoniumforbindelser som gasshydratinhibitorer, som imidlertid ikke bærer noen karbonylrester.
EP-B-914407 beskriver anvendelsen av trisubstituerte aminoksider som gasshydratinhibitorer.
US-5 254 138 beskriver detergent-additiver for dieseldrivstoff, som omfatter suksinimid-polyaminderivater.
Oppgaven ved foreliggende oppfinnelse er å finne nye korrosjonsinhibitorer som ved konstant god eller forbedret korrosjonsbenyttelse, ved siden av en optimalisert vannoppløselighet, gir en raskere filmdannelse og dermed forbedret filmopprettholdelse også gir en forbedret biologisk nedbrytbarhet sammenlignet med korrosjonsinhibitorene ifølge teknikkens stand.
Oppgave ved foreliggende oppfinnelse var videre å finne forbedrede additiver, som så vel reterderer dannelsen av gasshydrater (kinetiske inhibitorer), samtidig som de også holder gasshydratagglomeratene små og pumpbare (anti-agglomerater), for derved å sikre et bredt anvendelsesspektrum med høyt virkningspotensiale. Videre skal de i dag anvendte termodynamiske inhibitorene (metanol og glykol), som forårsaker betydelige sikkerhetsproblemer og logistikkproblemer, kunne erstattes.
Gasshydratinhibitorer ifølge teknikkens stand blir vanligvis sam-additivert med korrosjonsinhibitorer, for å forebygge korrosjon på transport- og utvinningsinnretninger. På grunn av den ofte ikke umiddelbart gitte godtagbarheten av gasshydratinhibitorer og korrosjonsbeskyttelsesmidler ved formuleringen, oppstår det et ekstra problem for brukeren. En vesentlig fordel sammenlignet med teknikkens stand ville bestå dersom en sam-additivering med korrosjonsinhibitorer ikke lenger var tvingende nødvendig.
Det er nå overraskende funnet at kvartære alkylaminoalkyl/alkoksy-imider av dikarboksylsyrer oppviser en utmerket virkning som korrosjonsinhibitorer og gasshydratinhibitorer, samt en forbedret filmholdbarhet og god biologisk nedbrytbarhet.
Gjenstand for oppfinnelsen er korrosjons- og gasshydratinhibitorer med formel (1).
hvori
R<1> betyr Ci -til C22-alkyl, C2- til C22-alkenyl, C6- til C30-aryl- eller C7- til C30-alkylaryl, -CHR<5->COQ- eller-O",
R<2> betyr hydrogen,-CH3 eller-OH,
R<3>,R<4> betyr uavhengig av hverandre Ci- til C22-alkyl, Ci- til C22-alkenyl, C6- til C30-aryl eller C7- til C3o-alkylaryl,
R<5> betyr hydrogen, Ci- til C22 -alkyl eller C2- til C22-alkenyl,
A betyr en C2- til C4-alkylengruppe,
D betyr en C2- til Cs-alkylengruppe som kan inneholde ett eller to heteroatomer, m betyr et tall på 0 til 30,
n betyr et tall pål til 18.
En fremgangsmåte for inhibering av korrosjon på metalloverflater, spesielt jernholdige metaller, kan utføres ved at et korrosivt system, som står i kontakt med metalloverflatene, tilsettes minst en forbindelse med formel (1).
Videre kan en fremgangsmåte for inhibering av gasshydrater utføres, ved at et system av vann og hydrokarboner som viser tendens til dannelse av gasshydrater tilsettes minst en forbindelse med formel (1).
En ytterligere gjenstand for oppfinnelsen er anvendelsen av forbindelser med formel 1 som korrosjonsinhibitorer og gasshydratinhibitorer.
Korrosive systemer i forbindelse med foreliggende oppfinnelse er fortrinnsvis flytende/flytende - henholdsvis flytende/gassformige-flerfasesystemer, inneholdende vann og hydrokarboner, som i fri og/eller oppløst form inneholder korrosive bestanddeler, som salter og syrer. De korrosive bestanddelene kan også være gassformige, som for eksempel hydrogensulfid og karbondioksid.
Hydrokarboner i forbindelse med foreliggende oppfinnelse er organiske forbindelser som er bestanddeler av råolje/naturgass, og deres følgeprodukter. Hydrokarboner i forbindelse med foreliggende oppfinnelse er også lettflyktige hydrokarboner, som eksempelvis metan, etan, propan, butan. For formålene med foreliggende oppfinnelse hører dertil også de ytterligere gassformige bestanddelene av råolje/naturgass, som for eksempel hydrogensulfid og karbondioksid.
R<1>, R<3> og R<4> består fortrinnsvis uavhengig av hverandre for en alkyl- eller alkenylgruppe med 12 til 14 karbonatomer, spesielt for slike grupper med 1 til 6 karbonatomer og spesielt for metyl- eller butylgrupper.
Dersom R<1> står for Ci- til C22-alkyl, C2- til C22-alkenyl, C6- til C30-aryl- eller C7- til C30-alkylaryl, så er som motioner for forbindelsene med formel (1) alle anioner egnede som ikke påvirker oppløseligheten av forbindelsene av formel (1) i de organisk-vandige blandfasene. Slike motioner er eksempelvis metylsulfatibner (metosulfat) eller halogenidioner.
Dersom R<1> står for restene - CHR<5> -COO" henholdsvis -O", er forbindelsene med formel (1) betainer, henholdsvis aminoksider, og har som indre salter (amfolytter) et intramolekylært motion.
R<2> og R<5> står fortrinnsvis for hydrogen.
m står fortrinnsvis for et tall mellom 1 og 30, spesielt mellom 2 og 12, spesielt 3 og 6.
n står fortrinnsvis for et tall mellom 2 og 12, spesielt for 3 til 6.
A kan være rettkjedet eller forgrenet og står fortrinnsvis for en etylen- eller propylengruppe, spesielt en etylengruppe. Ved de ved (0-A)m betegnede alkoksygruppene kan det også dreie seg om blandede alkoksygrupper.
D frembringer en ringslutning mellom karbonylgruppen ifølge formel 1. Ringstørrelsen utgjør under inneslutning av karbonyl-karbonatomene og nitrogenatomet mellom 5 og 8 ringatomer. D er følgelig en alkylengruppe med 2 til 5 karbonatomer som kan inneholde ett eller to heteroatomer.
D kan på enhver stilling bære en substituert R<6>.
R<6> kan være en hvilken som helst organisk rest som inneholder 1 til 300 C-atomer, og som kan inneholde heteroatomer. Dersom R<6> ikke inneholder heteroatomer, så dreier deg seg fortrinnsvis om Ci- til Cioo- alkyl- eller C2-til Cioo-alkenylrester, som, som oligomerer er avledet fra C2- til Cs-alkylenbyggestener, spesielt fra etylen, propylen og butylen.
Dersom R<6> står for alkyl- eller alkenyl-rester kan disse være rettkjedede eller forgrenede, fortrinnsvis forgrenede. I en spesiell utførelsesform er de forgrenede alkyl-eller alkenyl-restene polypropylen eller polyisobutylen med mer enn 12 karbonatomer. Inneholder R<6> heteroatomer dreier det seg fortrinnsvis om nitrogen- eller oksygenatomer eller begge, fortrinnsvis om begge. Nitrogenatomene kan foreligge i kvaternert form.
R<6> står fortrinnsvis for en rest med formel (2)
hvori
B står for en Ci- til Cioo-alkylen- eller C2- til Cioo-alkenylen-rest, som som oligomer er avledet fra C2- til Cg-alkylenbyggesten, spesielt fra etylen, propylen og butylen, og bindingen til D i formel (1) foregår over en fri valens av en alkyl-gruppe på et hvilket som helst sted av B.
R<1>, R2, R3, R<4>, m og n har betydningen allerede angitt ovenfor, med de i et hvert tilfelle ovenfor for R<1>, R2, R<3>, R<4>, m og n angitte foretrukne betydningene.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan anvendes alene eller i kombinasjon med andre kjente korrosjonsinhibitorer og/eller gasshydratinhibitorer. Generelt anvender man så mye av korrosjonsinhibitoren og/eller gasshydratinhibitoren ifølge oppfinnelsen at man under de gitte betingelsene oppnår en tilstrekkelig korrosjonsbeskyttelse og beskyttelse mot gasshydratdannelse.
Foretrukne anvendte konsentrasjoner av korrosjonsinhibitorene, relativt til de rene forbindelsene ifølge oppfinnelsen er 5 til 5000 ppm, fortrinnsvis 10 til 1000, spesielt 15 til 150 ppm.
Gasshydratinhibitorene anvendes generelt i mengder mellom 0,01 og 5 vekt-% av de rene forbindelsene ifølge oppfinnelsen, angitt på basis av den vandige fasen, fortrinnsvis mellom 0,05 og 2 vekt-%.
Spesielt egnet som korrosjonsinhibitorer og/eller gasshydratinhibitorer er også blandinger av produktene ifølge oppfinnelsen med andre korrosjonsinhibitorer og/eller gasshydratinhibitorer som er kjente fra litteraturen.
Spesielt egnet som korrosjonsinhibitorer og følgelig en foretrukket utførelsesform av foreliggende oppfinnelse er blandinger av forbindelsene med formel (1), som med amidoaminer og/eller imidazoliner fra fettsyrer og polyaminer og deres salter, kvartære ammoniumsalter, alkylpyridiner, oksetylerte/okspropylerte aminer, amfoglycinater og
-propionater, betainer eller forbindelser beskrevet i DE-A-199 30 683.
Spesielt egnet som gasshydratinhibitorer, og følgelig en foretrukket utførelsesform av foreliggende oppfinnelse, er blandinger av forbindelsene med formel (1) med en eller flere polymerer med et ved polymerisasjon oppnådd karbon-skjelett, og amidbindinger i sidekj edene. Hertil hører spesielt homopolymerer og/eller kopolymerer av vinylpyrrolidon, vinylkaprolaktam, iso-propylakrylamid, akryloylpyrrolidin, N-metyl-N-vinylacetamid samt ytterligere anioniske, kationiske og nøytrale kopolymerer med vinylisk dobbeltbinding.
Dersom blandingen anvendes, så utgjør konsentrasjonsforholdene mellom gasshydratinhibitorene ifølge oppfinnelsen og de tilblandede komponentene fra 90:10 til 10:90 vektprosenter, fortrinnsvis anvendes blandinger i forholdene 75:25 til 25:75, og spesielt på 60:40 til 40:60.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved at dikarboksylsyrederivater, som for eksempel alkenylravsyreanhydrider, kondenseres med tertiære alkylamino-alkyl/alkoksy-aminer til de tilsvarende dikarboksylsyreimidene. Deretter kvarterneres med egnede alkyleringsmidler.
Fremstillingen av alkenylravsyreanhydrider ved termisk eller katalysert "en"-reaksjon er beskrevet innen teknikkens stand. Derved omsettes olefmer, fortrinnsvis olefiner med terminal dobbeltbinding, med maleinsyreanhydrid under forhøyede temperaturer. Avhengig av reaksjonsgjennomføringen, av typen av det anvendte olefinet og av anvendt molforhold, oppnås mono- og/eller bisaddukter, eventuelt polyaddukter.
Fremstillingen av alkylamino-alkyl/alkoksy-aminene, som alkylendiaminer eller også alkylaminoalkyleteraminer er beskrevet innen teknikkens stand.
Basis for de anvendte tertiære alkylamino-alkyl/alkoksy-aminene er fortrinnsvis alkylendiaminer med Ci- til C22-alkylrester eller C2- til C22-alkenylrester, fortrinnsvis Ci- til Cg- dialkylamino-alkylenaminer. Spesielt egnede dialkylaminoalkylenaminer er eksempelvis N,N-dibutylaminopropylamin, N,N-dietylaminopropylamin, N,N-dimetylamino-propylamin, N,N-dimetylaminobutylamin, N,N-dimetylamino-heksylamin, N,N-dimetylaminodecylamin, N,N-dibutylaminoetylamin og N,N-dimetylamino-2-hydroksypropylamin.
Alkenylravsyreanhydridene omsettes generelt med alkylendiaminene på en slik måte at under eliminering av reaksjonsvann foregår en fullstendig kondensasjon til alkylen-suksinimid. Omsetningsgraden kan følges ved bestemmelsen av syretallet og/eller ved bestemmelse av basenitrogenet. "Reaksjonen foregår ved 60 - 200°C, fortrinnsvis ved 120 - 160°C, for å sikre en mest mulig fullstendig omsetning. Den fremgangsmåte-betingede dannelsen av tilsvarende amider som nødvendigvis dannede biprodukter og de derav følgende ledsagende produktene er omfattet.
Omsetningen foregår i stoff, men kan imidlertid også foretrukket gjennomføres i oppløsning. Spesielt når høye omsetninger og lave syretall av de resulterende alkenyl-suksinimidene tilstrebes, er anvendelsen av oppløsningsmidler påkrevet. Egnede oppløsningsmidler for fremstillingen er organiske forbindelser, hvorved reaksjons-vannet fjernes azeotropt. Spesielt kan det anvendes aromatiske oppløsningsmidler eller oppløsningsmiddel-blandinger, eller alkoholer. Spesielt foretrukket er 2-etylheksanol. Reaksjonsgjennomføringen foregår så ved kokepunktet for azeotropen.
For fremstillingen av kvatforbindelsen ifølge oppfinnelsen kvatemeres i et etterfølgende reaksjonstrinn alkenylsuksinimidoalkylaminene. Kvaterneringen kan foregå ved hjelp av tilsvarende alkyleringsmidler ved 50 til 150°C. Egnede alkyleringsmidler utgjør alkylhalogenidene og alkylsulfatene, fortrinnsvis metylklorid, metyljodid, butylbromid og dimetylsulfat.
For fremstillingen av betainer ifølge oppfinnelsen omsettes i et etterfølgende reaksjonstrinn alkenylsuksinimidoalkylaminene med en halogenkarboksylsyre og en base, fortrinnsvis kloreddiksyre og natriumhydroksid. Dette kan skje ved at man fremlegger alkenylsuksinimidoalkylaminene med 50 til 125 mol-% halogenkarboksylsyre ved 40°C og ved 40 til 100°C omsetter ved engangs eller porsjonert tilsats til basen og den til 125 mol-% gjenblivende restmengden av halogenkarboksylsyre.
Som basiske forbindelser kan det anvendes jordalkalWalkalimetallhydroksider eller -alkoholater (natriummetylat, natriumetylat, kalium-tert.-butylat), fortrukket er imidlertid alkalimetallhydroksider, spesielt natriumhydroksid eller kaliumhydroksid, spesielt deres vandige oppløsninger.
Fremstillingen av aminoksidene ifølge oppfinnelsen foregår ved kjente fremgangsmåter ifølge teknikkens stand, fortrinnsvis ved oksidasjon av den tilsvarende tertiære amin-gruppen med peroksider eller persyrer, fortrinnsvis med hydrogenperoksid.
Omsetningen til forbindelsene ifølge oppfinnelsen foregår fortrinnsvis i oppløsning, men kan også gjennomføres i stoff. Egnede oppløsningsmidler for fremstillingen av kvats, betainer, henholdsvis aminoksider er inerte alkoholer som isopropanol eller inerte etere som tetrahydrofuran, glym, diglym og MPEG'er.
Avhengig av de gitte kravene kan det anvendte oppløsningsmidlet forbli i produktet ifølge oppfinnelsen eller må fjernes destillativt.
Eksempler:
a) Generell fremgangsmåte for fremstillingen av alkenylsuksinimido-alkylaminer
I et røreapparat med destillasjonsbro ble det anbragt 2,5 mol av det tilsvarende alkenylravsyreanhydridet (i henhold til forsåpningstall) under nitrogenspyling og oppvarmet til 60°C. Deretter ble 2,5 mol av det tilsvarende alkenyldiaminet tildryppet over 2 timer, hvorved reaksjonsblandingen ble oppvarmet til ca. 100°C. Reaksjonsblandingen ble etteromrørt i 1 time ved 100°C og deretter ble reaksjons-temperaturen over en periode på 8 timer kontinuerlig øket fra 100°C til 160°C, hvorved reaksjonsvann ble avdestillert. Deretter ble det etterreagert i 4 timer ved 160°C.
Eksempel 1 (dodecenyl-/tetradecenylsuksinimido-N,N-dimetyl-propylamin)
Fra 671 g dodecenyl-/tetradecenyl-ravsyreanhydrid (VZ = 418,1 mg KOH/g) og 255,5 g dimetylaminopropylamin (DMAPA) ble det oppnådd 875 g dodecenyl-/tetradecenyl-suksinimido-N,N-dimetyl-propylamin med SZ= 3,2 mg KOH/g og bas.- N = 4,03 %.
Eksempel 2 (tetrapropylensuksinimido-N,N-dimetyl-propylamin)
Fra 732,0 g tetrapropylen-ravsyreanhydrid (VZ = 383,3 mg KOH/g) og 255,5 g dimetylaminopropylamin (DMAPA) ble det oppnådd 945 g tetrapropylensuksinimido-N,N-dimetyl-propylamin med SZ = 10,3 mg KOH/g og bas.-N= 3,73 %.
Eksempel 3 (pentapropylensuksinimido-N,N-dimetyl-propylamin)
Fra 978,5 g pentapropylen-ravsyreanhydrid (VZ = 286,7 mg KOH/g) og 255,5 g dimetylaminopropylamin (DMAPA) ble det oppnådd 1181 g pentapropylen-suksinimido-N,N-dimetyl-propylamin med SZ = 15,1 mg KOH/g og bas.-N = 2,87 %.
Eksempel 4 (polyisobutenylsuksinimido-N,N-dimetyl-propylamin)
Fra 978,3 g polyisobutenyl-ravsyreanhydrid (på basis PIB 300; VZ = 286,8 mg KOH/g) og 255,5 g dimetylaminopropylamin (DMAPA) ble det oppnådd 1180 g polyisobutenylsuksinimido-N,N-dimetyl-propylamin med SZ = 9,7 mg KOH/g og bas.-N = 2,96%.
Eksempel 5 (polyisobutenylsuksinimido-N,N-dimetyl-propylamin) Fra 1310 g (2 mol) polyisobutenyl-ravsyreanhydrid (på basis PIB 550; VZ = 171,3 mg KOH/g) og 204,0 g (2 mol) dimetylaminopropylamin (DMAPA) ble det oppnådd 1468 g polyisobutenylsuksinimido-N,N-dimetyl-propylamin med SZ = 6,7 mg KOH/g og bas.-N = 1,89%.
Eksempel 6 (polyisobutenylsuksinimido-N,N-dimetyl-propylamin)
Fra 870,3 g (2 mol) polyisobutenyl-ravsyreanhydrid (på basis PIB 550; VS = 257,9 mg KOH/g) og 204,0 g (2 mol) dimetylaminopropylamin (DMAPA) ble det oppnådd 1486 g polyisobutenylsuksinimido-N,N-dimetyl-propylamin med SZ = 15,4 mg KOH/g og bas.-N = 2,69%.
b) Generell fremgangsmåte for fremstillingen av suksinimidoammonium-betainene
I et røreapparat ble det anbragt 2 mol (ifølge bas.-N) av det tilsvarende
alkenylsuksinimido-alkylaminet under nitrogenspyling og det ble oppløst i 40 vekt-% isopropanol (på basis av den samlede mengden) ved 40°C under kontinuerlig omrøring. Deretter ble det tilsatt 2,5 mol monokloreddiksyre i en porsjon og utrørt homogent. Deretter ble det til denne reaksjonsblandingen latt tilløpe i 4 porsjoner 2,7 mol av en vandig NaOH-oppløsning (216 g av en 50% oppløsning). Tilsatsen foregikk slik at den indre temperaturen ikke overskred 60°C (eventuelt var avkjøling nødvendig). Etter hver
tilsats ble det etterreagert i hvert tilfelle i 30 minutter, for avslutning ble det etterreagert i 4 timer ved 80°C. Deretter ble den utfelte NaCl resten fråskilt over Seitz T 5500 ved hjelp av en trykkfilterpresse.
Eksempel 7 (dodecenylVtefradecensuksinimido-N,N-dimetyl-propylammonium-N-metylkarboksy-betain)
Fra 695,3 g dodecenyl-/tetradecenylsuksinimido-N,N-dimetyl-propylamin (bas.-N = 4,03%)og 236,3 g monokloreddiksyre (MCCA) ble det oppnådd 1600 g dodecenyl-/ tefradecenylsuksinimido-N,N-dimetyl-propylarnmonium-N-metylkarboksy-betain (WS-innhold ca. 54%, ca. 6% vann, ca. 40% isopropanol).
Eksempel 8 (tefrapropylensuksinimido-N,N-dimetyl-propylarnmonium-N-metylkarboksy-betain)
Fra 751,2g tetrapropylensuksinimido-N,N-dimetyl-propylamin (bas.-N = 3,73%) og 236,3 g monokloreddiksyre (MCAA) ble det oppnådd 1710 g tetrapropylensuksinimido-N,N-dimetyl-propylammonium-N-metylkarboksy-betain (WS-innhold ca. 54%, ca. 6% vann, ca. 40% isopropanol).
Eksempel 9 (pentapropylensuksinimido-N,N-dimetyl-propylarnmonium-N-metylkarboksy-betain)
Fra 976,3 g pentapropylensuksinimido-N,N-dimetyl-propylamin (bas.-N = 22,87%) og 236,3 g monokloreddiksyre (MCAA) ble det oppnådd 2080 g
pentapropylensuksinimido-N,N-dimetyl-propylammonium-N-metylkarboksy-betain (WS-innhold ca. 54%, ca. 6% vann, ca. 40% isopropanol).
Eksempel 10 (polyisobutenylsuksinimino-N,N-dimetyl-propylammonium-N-metylkarboksy-betain)
Fra 956,0 g polyisobutenylsuksinimido-N,N-dimetyl-propylamin (på basis PIB 300; bas.-N = 2,96%) 236,3 g monokloreddiksyre (MCAA) ble det oppnådd 2035 g polyisobutenylsuksinimido-N,N-dimetyl-propylammonium-N-metylkarboksy-betain (WS-innhold ca. 54%, ca. 6% vann, ca. 40% isopropanol).
Eksempel 11 (N,N-dimetyl-propylammonium-N-metylkarboksy-betain)
Fra 741 g (1 mol) polyisobutenylsuksinimido-N,N-dimetyl-propylamin (på basis PIB 550; bas.-N = 1,89%) og 118,2 g (1,25 mol) monokloreddiksyre (MCAA) ble det oppnådd 1415 g polyisobutenylsuksinimido-N,N-dimetyl-propylammonium-N-metylkarboksy-betain (WS-innhold ca. 54%, ca. 6% vann, ca. 40% isopropanol).
Eksempel 12 (polyisobutenylsuksinimido-N,N-dimetyl-propylammonium-N-metylkarboksy-betain)
Fra 520,8 g (1 mol) polyisobutenylsuksinimido-N,N-dimetyl-propylamin (på basis PIB 550; bas.-N = 2,69%) og 118,2g (1,25 mol) monokloreddiksyre (MCAA) ble det oppnådd 1090 polyisobutenylsuksinimido-N,N-dimetyl-propylammonium-N-metylkarboksy-betain (WS-innhold ca. 54%, ca. 6% vann, ca. 40% isopropanol).
Virksomhet av forbindelsene ifølge oppfinnelsen som korrosjonsinhibitorer
Forbindelsene ifølge forbindelsen ble undersøkt som korrosjonsinhibitorer i Shell-Wheel-testen. Stykker av C-stål (DIN 1.1203 med 15 cm<2> overflate) ble dykket inn i en saltvanns/petroleumsblanding (9:1,5% NaCl-oppløsning, innstilt ved pH 3,5 med eddiksyre) og ble ved en omløpshastighet på 40 opm ved 70°C utsatt for dette mediet i 24 timer. Doseringen av inhibitoren utgjorde 50 ppm av en 40% oppløsning av inhibitoren. Beskyttelsesverdiene ble beregnet fra massereduksjonen av stykkene, relativt til en blindverdi.
I de følgende tabellene betegner "sammenligning" et handelsvanlig soyafettsyreamidopropyl-N,N-dimetylammonium-karboksymetyl-betain beskrevet ved EP-B-0 446 616 (korrosjonsinhibitor ifølge teknikkens stand).
Produktene ble dessuten testet i LPR-testen (testbetingelser analogt ASTM D 2776).
Som det fremgår fra de ovenfor angitte forsøksresultatene oppviser produktene ifølge oppfinnelsen meget gode korrosjonsbeskyttelsesegenskaper ved lav dosering og overgår ytelsen av inhibitorene ifølge teknikkens stand.
Skumegenskapene ble undersøkt med risteskum-metoden. For dette formålet med 50 ml av en 3% vandige oppløsning av den tilsvarende korrosjonsinhibitoren ristet i VE-vann i en lukket 100 ml-målesylinder i 10 sekunder 20 ganger. For bedømmelsen av skumoppførselen ble etter avslutning av ristingen, det samlede volumet av oppløsningen (skumhøyde) og skumdekomponeringstid (tid til oppnåelse av utgangsvolumet på 50 ml) anvendt. Generelt er den prøvefremgangsmåten noenlunde reproduserbar, men egner seg allikevel fremragende for en tendensiell vurdering av skumoppførselen i svakt skummende, skummende eller sterkt skummende.
Forbindelsene er biologisk nedbrytbare og har en bedre skumoppførsel enn korrosjonsinhibitorene ifølge teknikkens stand.

Claims (9)

1. Korrosjons- og gasshydratinhibitorer, karakterisert ved formel (1) hvori R<1> betyr Ci-til C22-alkyl, C2- til C22-alkenyl, C6- til C30-aryl- eller C7- til C30- alkylaryl, -CHR<5->COO" eller-O", R<2> betyr hydrogen, -CH3 eller -OH, R<3>,R<4> betyr uavhengig av hverandre Ci- til C22-alkyl, C2- til C22-alkenyl, C6- til C3o- aryl eller C7- til C3o-alkylaryl, R<5> betyr hydrogen, Ci- til C22 -alkyl eller C2- til C22-alkenyl, A betyr en C2- til C4-alkylengruppe, D betyr en C2- til Cs-alkylengruppe som kan inneholde ett eller to heteroatomer, m betyr et tall på 0 til 30, n betyr et tall pål til 18.
2. Korrosjons- og gasshydratinhibitorer ifølge krav 1, hvori R<3> og R<4> står for en alkyl- eller alkenylgruppe på 1 til 14 karbonatomer.
3. Korrosjons- og gasshydratinhibitorer ifølge krav 1 og/eller 2, hvori R står for hydrogen.
4. Korrosjons- og gasshydratinhibitorer ifølge ett eller flere av kravene 1 til 3, hvori n står for et tall mellom 2 og 12.
5. Korrosjons- og gasshydratinhibitorer ifølge ett eller flere av kravene 1 til 4, hvori m står for et tall mellom 1 og 30.
6. Korrosjons- og gasshydratinhibitorer ifølge ett eller flere av kravene 1 til 5, hvori D omfatter en rest R<6>, som er en Ci-til Cioo-alkyl- eller C2- til Cioo alkenylrest, som er en oligomer av C2- til Cs-alkylen.
7. Korrosjons- og gasshydratinhibitorer ifølge ett eller flere av kravene 1 til 5, hvori D omfatter en rest R<6>, som omfatter nitrogen- eller oksygenatomer eller begge deler.
8. Korrosjons- og gasshydratinhibitorer ifølge ett eller flere av kravene 1 til 5, hvori D omfatter en rest R<6>, som er en rest av formel 2 hvori B stor for en Ci- til Cioo-alkylen- eller C2- til Cioo-alkenyl-rest, som som oligomer er avledet fra C2- til Cg-alkylenbyggstener og bindingen til D i formel 1 foregår over en fri valens av en alkylgruppe på en hvilken som helst posisjon av B.
9. Anvendelse av forbindelser med formel 1, i en mengde på 5 til 5000 ppm som korrosjonsinhibitorer og gasshydratinhibitorer.
NO20040588A 2003-02-24 2004-02-09 Korrosjons- og gasshydratinhibitorer med forbedret vannopploselighet og forhoyet biologisk nedbrytbarhet NO325713B1 (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10307725A DE10307725B4 (de) 2003-02-24 2003-02-24 Korrosions-und Gashydratinhibitoren mit verbesserter Wasserlöslichkeit und erhöhter biologischer Abbaubarkeit

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO20040588L NO20040588L (no) 2004-08-25
NO325713B1 true NO325713B1 (no) 2008-07-07

Family

ID=32841820

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20040588A NO325713B1 (no) 2003-02-24 2004-02-09 Korrosjons- og gasshydratinhibitorer med forbedret vannopploselighet og forhoyet biologisk nedbrytbarhet

Country Status (5)

Country Link
US (1) US7253138B2 (no)
EP (1) EP1466903B1 (no)
DE (2) DE10307725B4 (no)
MX (1) MXPA04001680A (no)
NO (1) NO325713B1 (no)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10134224B4 (de) 2001-07-13 2012-12-20 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung
DE10307728B4 (de) * 2003-02-24 2005-09-22 Clariant Gmbh Korrosions-und Gashydratinhibitoren mit verbesserter Wasserlöslichkeit und erhöhter biologischer Abbaubarkeit und derartige Verbindungen
US20050085676A1 (en) * 2003-10-21 2005-04-21 Vaithilingam Panchalingam Methods for inhibiting hydrate blockage in oil and gas pipelines using betaines and amine oxides
PL2998384T3 (pl) * 2005-06-16 2019-02-28 The Lubrizol Corporation Kompozycja paliwa do silników diesla zawierająca detergent - czwartorzędową sól amoniową
US8436219B2 (en) * 2006-03-15 2013-05-07 Exxonmobil Upstream Research Company Method of generating a non-plugging hydrate slurry
US7481276B2 (en) * 2006-05-12 2009-01-27 Bj Services Company Method of inhibiting and/or preventing corrosion in oilfield treatment applications
AU2008305441B2 (en) 2007-09-25 2014-02-13 Exxonmobil Upstream Research Company Method for managing hydrates in subsea production line
US8153570B2 (en) 2008-06-09 2012-04-10 The Lubrizol Corporation Quaternary ammonium salt detergents for use in lubricating compositions
US7989403B2 (en) * 2009-03-02 2011-08-02 Nalco Company Corrosion inhibitors containing amide surfactants for a fluid
US8288323B2 (en) * 2009-03-02 2012-10-16 Nalco Company Compositions containing amide surfactants and methods for inhibiting the formation of hydrate agglomerates
US20120322693A1 (en) 2010-03-05 2012-12-20 Lachance Jason W System and method for creating flowable hydrate slurries in production fluids
EP2571487B1 (en) * 2010-05-21 2023-01-04 Siemens Healthcare Diagnostics Inc. Zwitterionic reagents
US8618025B2 (en) 2010-12-16 2013-12-31 Nalco Company Composition and method for reducing hydrate agglomeration
US8404895B2 (en) * 2011-01-24 2013-03-26 Baker Hughes Incorporated Tertiary amine salt additives for hydrate control
US9574149B2 (en) 2011-11-11 2017-02-21 Afton Chemical Corporation Fuel additive for improved performance of direct fuel injected engines
US8894726B2 (en) 2012-06-13 2014-11-25 Afton Chemical Corporation Fuel additive for improved performance in fuel injected engines
US9017431B2 (en) * 2013-01-16 2015-04-28 Afton Chemical Corporation Gasoline fuel composition for improved performance in fuel injected engines
US8927471B1 (en) * 2013-07-18 2015-01-06 Afton Chemical Corporation Friction modifiers for engine oils
US9988568B2 (en) 2015-01-30 2018-06-05 Ecolab Usa Inc. Use of anti-agglomerants in high gas to oil ratio formations
US9340742B1 (en) 2015-05-05 2016-05-17 Afton Chemical Corporation Fuel additive for improved injector performance
CN104910887B (zh) * 2015-06-08 2018-05-29 刘尚军 一种天然气水合物防控剂
MX2018016384A (es) * 2016-06-22 2019-09-18 Lubrizol Corp Inhibidores de hidrato de gas.
WO2018160306A1 (en) 2017-02-28 2018-09-07 Huntsman Petrochemical Llc Hydroxyalkylurethane kinetic hydrate inhibitors
WO2019108723A1 (en) * 2017-11-30 2019-06-06 The Lubrizol Corporation Hindered amine terminated succinimide dispersants and lubricating compositions containing same
US11161804B2 (en) 2018-10-09 2021-11-02 Clariant International Ltd. Unsymmetrically substituted dicarboxylic acid diamido ammonium salts and their use for gas hydrate anti-agglomeration
BR112021000887A2 (pt) * 2018-10-09 2021-04-13 Clariant International Ltd. Sais de diamida amônio de ácido dicarboxílico não simetricamente substituído e seu uso para a antiaglomeração de hidrato de gás
BR112021007666A2 (pt) * 2018-10-29 2021-07-27 Championx Usa Inc. método para inibir a formação de aglomerados de hidratos de gás natural, composição, e, uso do composto à base de succinimida.
US11390821B2 (en) 2019-01-31 2022-07-19 Afton Chemical Corporation Fuel additive mixture providing rapid injector clean-up in high pressure gasoline engines
FR3092331A1 (fr) 2019-02-06 2020-08-07 Arkema France Composition pour prévenir l'agglomération d'hydrates de gaz
US20210179916A1 (en) 2019-12-11 2021-06-17 Clariant International, Ltd. Synergistic Blends Of Anti-Agglomerant Gas Hydrate Inhibitors With Quaternary Alkyl Ammonium Compounds
US11873461B1 (en) 2022-09-22 2024-01-16 Afton Chemical Corporation Extreme pressure additives with improved copper corrosion
US12024686B2 (en) 2022-09-30 2024-07-02 Afton Chemical Corporation Gasoline additive composition for improved engine performance
US11795412B1 (en) 2023-03-03 2023-10-24 Afton Chemical Corporation Lubricating composition for industrial gear fluids

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3113026A (en) * 1959-01-19 1963-12-03 Gen Aniline & Film Corp Polyvinyl alcohol photographic silver halide emulsions
NL255251A (no) * 1959-08-28
US3818876A (en) * 1971-08-16 1974-06-25 M Voogd Smog control system and method
CH628247A5 (en) * 1975-01-03 1982-02-26 Ciba Geigy Ag Aqueous, film-forming concentrates for extinguishing or preventing fire with a content of non-anionic compounds containing perfluoroalkylalkylenethio groups
US4069244A (en) * 1975-01-03 1978-01-17 Ciba-Geigy Corporation Fluorinated amphoteric and cationic surfactants
US4171959A (en) * 1977-12-14 1979-10-23 Texaco Inc. Fuel composition containing quaternary ammonium salts of succinimides
US4329239A (en) * 1980-05-12 1982-05-11 Texaco Inc. Hydrocarbyl dihydrouracil, its method of preparation and lubricating oil composition containing same
US4493883A (en) * 1984-02-21 1985-01-15 Xerox Corporation Electrophotographic toner compositions containing novel imide charge control _additives
DE3526600A1 (de) * 1985-07-25 1987-01-29 Hoechst Ag Quaternaere oxalkylierte polykondensate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
DE3742935A1 (de) 1987-12-18 1989-06-29 Hoechst Ag Gegebenenfalls quaternierte fettsaeureester von oxalkylierten alkyl-alkylendiaminen
DE4003893A1 (de) * 1990-02-09 1991-08-14 Norol Hoechst Oil Chemicals As Verfahren zur verhinderung von korrosion in fluessigkeiten bei der rohoelfoerderung
GB9007335D0 (en) * 1990-03-31 1990-05-30 Bp Chemicals Additives Lubricating oil additives,their preparation and use
GB9018749D0 (en) * 1990-08-28 1990-10-10 Unilever Plc Bleaching and detergent compositions
US5254138A (en) * 1991-05-03 1993-10-19 Uop Fuel composition containing a quaternary ammonium salt
JP3077847B2 (ja) * 1992-01-22 2000-08-21 東レ株式会社 熱可塑性樹脂積層フィルム
EP0584711B1 (de) * 1992-08-22 1998-02-04 Clariant GmbH Alkenylbernsteinsäurederivate als Metallbearbeitungshilfsmittel
US5460728A (en) 1993-12-21 1995-10-24 Shell Oil Company Method for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates
US5648575A (en) * 1995-01-10 1997-07-15 Shell Oil Company Method for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates
AR001674A1 (es) * 1995-04-25 1997-11-26 Shell Int Research Método para inhibir la obstrucción de conductos por hidrato de gas
DE19629662A1 (de) 1996-07-23 1998-01-29 Clariant Gmbh Verfahren zur Inhibierung der Gashydratbildung
CA2272654C (en) * 1996-11-22 2005-08-23 Clariant Gmbh Additives for inhibiting gas hydrate formation
DE19649285A1 (de) * 1996-11-28 1998-06-04 Henkel Kgaa Verfahren zum Schutz von Metalloberflächen gegenüber Korrosion in flüssigen oder gasförmigen Medien
TW589341B (en) * 1997-05-27 2004-06-01 Ciba Sc Holding Ag Block oligomers containing 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
CN1309930C (zh) 1997-09-09 2007-04-11 国际壳牌研究有限公司 抑制管道被气体水化物堵塞的方法和化合物
DE19803384C1 (de) 1998-01-29 1999-04-15 Clariant Gmbh Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung und Verfahren zur Inhibierung der Bildung von Gashydraten
US6025302A (en) * 1998-05-18 2000-02-15 Bj Services Company Quaternized polyether amines as gas hydrate inhibitors
US6444852B1 (en) 1999-06-24 2002-09-03 Goldschmidt Chemical Corporation Amines useful in inhibiting gas hydrate formation
DE19930683B4 (de) 1999-07-02 2005-02-10 Clariant Gmbh Korrosionsinhibitoren mit verbesserter Wasserlöslichkeit
DE60005963D1 (de) 1999-07-29 2003-11-20 Akzo Nobel Nv Verfahren zur herstellung von esterquats
DE10059816C1 (de) 2000-12-01 2002-04-18 Clariant Gmbh Verwendung von Additiven zur Inhibierung der Gashydratbildung
DE10114638C1 (de) * 2001-03-24 2002-05-23 Clariant Gmbh Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung und deren Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
MXPA04001680A (es) 2004-08-27
EP1466903A1 (de) 2004-10-13
DE502004011227D1 (de) 2010-07-15
US20040167040A1 (en) 2004-08-26
DE10307725A1 (de) 2004-09-09
US7253138B2 (en) 2007-08-07
NO20040588L (no) 2004-08-25
DE10307725B4 (de) 2007-04-19
EP1466903B1 (de) 2010-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO325713B1 (no) Korrosjons- og gasshydratinhibitorer med forbedret vannopploselighet og forhoyet biologisk nedbrytbarhet
NO335684B1 (no) Forbindelse som er korrosjons- og gasshydratinhibitorer med forbedret vannoppløselighet og forhøyet biologisk nedbrytbarhet, og anvendelse av denne.
NO335686B1 (no) Anvendelse av en inhibitor for gasshydratdannelse.
NO325400B1 (no) Additiver for inhibering av gasshydratdannelse og anvendelse derav
NO335699B1 (no) Forbindelser som er korrosjons- og gasshydratinhibitorer med forbedret vannoppløselighet og forhøyet biologisk nedbrytbarhet og anvendelse av denne.
NO305964B1 (no) Aminderivat egnet som korrosjonshemmer samt fremgangsmåte for fremstilling derav
US11130901B2 (en) Gas hydrate inhibitors
EP2659028A1 (en) Polyester polyamine and polyester polyquaternary ammonium corrosion inhibitors
WO2014052940A1 (en) Quaternary and cationic ammonium surfactants as corrosion inhibitors
NO338648B1 (no) Polymerer og deres fremstilling og anvendelse som gasshydratinhibitorer
US7323609B2 (en) Corrosion and gas hydrate inhibitors having improved water solubility and increased biodegradability
WO2018115191A1 (en) Gas hydrate inhibitors
NO323111B1 (no) Korrosjonsinhibitor sammenstillinger samt metode for a fremstille disse
NO321351B1 (no) Anvendelse samt fremgangsmate for fremstilling av korrosjonsinhibitorsammensetninger
NO335700B1 (no) Additiv og anvendelse derav som korrosjonsinhibitor
US8105987B2 (en) Corrosion inhibitors for an aqueous medium
EP0520761A2 (en) Amine adducts as corrosion inhibitors
AU2019356666B2 (en) Unsymmetrically substituted dicarboxylic acid diamido ammonium salts and their use for gas hydrate anti-agglomeration
CA2849067C (en) Method of using dithiazines and derivatives thereof in the treatment of wells
GB2394224A (en) Zwitterionic water soluble quartenized imidazole compound as a corrosion inhibitor

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees