NO325400B1 - Additiver for inhibering av gasshydratdannelse og anvendelse derav - Google Patents

Additiver for inhibering av gasshydratdannelse og anvendelse derav Download PDF

Info

Publication number
NO325400B1
NO325400B1 NO20040135A NO20040135A NO325400B1 NO 325400 B1 NO325400 B1 NO 325400B1 NO 20040135 A NO20040135 A NO 20040135A NO 20040135 A NO20040135 A NO 20040135A NO 325400 B1 NO325400 B1 NO 325400B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
koh
carboxylic acid
ether carboxylic
acid
gas
Prior art date
Application number
NO20040135A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20040135L (no
Inventor
Michael Feustel
Uwe Dahlmann
Original Assignee
Clariant Produkte Deutschland
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant Produkte Deutschland filed Critical Clariant Produkte Deutschland
Publication of NO20040135L publication Critical patent/NO20040135L/no
Publication of NO325400B1 publication Critical patent/NO325400B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C219/00—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C219/02—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C219/04—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C219/06—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having the hydroxy groups esterified by carboxylic acids having the esterifying carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/52—Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/54—Compositions for in situ inhibition of corrosion in boreholes or wells
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/06—Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2208/00—Aspects relating to compositions of drilling or well treatment fluids
    • C09K2208/22—Hydrates inhibition by using well treatment fluids containing inhibitors of hydrate formers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører et additiv og dets anvendelse. Dette kan anvendes i en fremgangsmåte for inhibering av kimdannelse, vekst og/eller agglomerering av gasshydrater, ved at en flerfaseblanding bestående av vann, gass og eventuelt kondensat som viser tendens til hydratdannelse eller en borespylevæske som viser tendens til gasshydratdannelse tilsettes en virksom mengde av en inhibitor som inneholder to ganger alkoksylerte kvartære ammoniumforbindelser.
Gasshydrater er krystallinske inneslutningsforbindelser av gassmolekyler i vann, som dannes under bestemte temperatur- og trykkforhold (lav temperatur og høyt trykk). Herved danner vannmolekylene gitterstrukturer omkring de tilsvarende gassmolekylene. Det av vannmolekylene dannede gitterskjelettet er termodynamisk ustabilt og stabiliseres først ved innbinding av gjestemolekyler. Disse islignende forbindelsene kan, avhengig av trykk og gassammensetning, også eksistere over frysepunktet for vann (inntil over 25°C).
Innenfor råolje- og naturgassindustrien er spesielt gasshydrater av stor betydning som dannes av vann og naturgassbestanddelene metan, etan, propan, isobutan, n-butan, nitrogen, karbondioksid og hydrogensulfid. Spesielt i den nåværende naturgassutvinningen utgjør eksistensen av disse gasshydratene et stort problem, spesielt når våtgass eller flerfaseblandinger av vann, gass og alkanblandinger utsettes for lave temperaturer under høyt trykk. Her fører dannelsen av gasshydrater på grunn av deres uoppløselighet og krystallinske struktur, til blokkering av forskjellige transportinnretninger, som rørledninger, ventiler eller produksjonsinnretninger, hvori det over lengre strekninger ved lave temperaturer transporteres våtgass eller flerfaseblandinger, slik dette spesielt forekommer i kaldere områder på jorden og på havbunnen.
Videre kan gasshydratdannelsen også føre til problemer ved boreprosessen for åpning av de nye gass- eller råoljeforekomster ved tilsvarende trykk- og temperaturforhold, ved at det i borespylevæskene dannes gasshydrater.
For å unngå slike problemer kan gasshydratdannelsen i gassrørledninger ved transport av flerfaseblandinger eller i borespylevæsker undertrykkes ved anvendelse av større mengder (mer enn 10 vekt-% med hensyn på vekten av vannfasen) av lavere alkoholer, som metanol, glykol eller dietylenglykol. Tilsats av disse additivene bevirker at den termodynamiske grensen for gasshydratdannelse forskyves til lavere temperaturer og høyere trykk (termodynamisk inhibering). Ved tilsatsen av disse termodynamiske inhibitorene forårsakes imidlertid store sikkerhetsproblemer (flammepunkt og toksisitet for alkoholene), logistiske problemer (store lagertanker, resirkulering av disse oppløsningsmidlene) og tilsvarende høye kostnader, spesielt innenfor offshore-utvinning.
I dag forsøker man derfor å erstatte termodynamiske inhibitorer ved at man ved temperatur- og trykkområder, hvori gasshydrater kan dannes, tilsetter additiver i mengder < 2%, som enten tidsmessig forsinker gasshydratdannelsen (kinetiske inhibitorer) eller holder gasshydratagglomeratene små og pumpbare, slik at disse kan transporteres gjennom rørledningen (såkalte agglomerat-inhibitorer eller anti-agglomerater). De derved anvendte inhibitorene hindrer enten kimdannelsen og/eller veksten av gasshydratpartiklene, eller modifiserer hydratveksten på en slik måte at det oppstår mindre hydratpartikler.
Som gasshydratinhibitorer er det innenfor patentlitteraturen ved siden av de kjente termodynamiske inhibitorene, beskrevet et stort antall monomere og polymere stoffklasser, som utgjør kinetiske inhibitorer eller agglomeratinhibitorer. Av spesiell betydning er herved polymerer med karbonskjelett, som i sidegruppene kan inneholde så vel cykliske (pyrrolidon- eller kaprolactamrester) som også acykliske amidstrukturer.
EP-B-0 736 130 beskriver en fremgangsmåte for inhibering av gasshydrater, som tilfører et stoff med formelen
med X = S, N - R4 eller P - R4, Ru R2 og R3 = alkyl med minst 4 karbonatomer, R4 = H eller en organisk rest, og Y = anion. Omfattet er også forbindelser med Formel
hvori R4 kan være en hvilken som helst rest, restene Ri til R3 må imidlertid være alkylrester med minst 4 karbonatomer. Det er ikke beskrevet noen dobbelt alkoksylering.
DE-A-199 30 683 beskriver amidaminer/imidazoliner, som oppnås ved omsetning av alkylpolyglykoleterkarboksylsyrer med polyaminer, og som på grunn av strukturen har en meget god vannoppløselighet og dermed ved god fordeling har forbedret korrosjonsbeskyttelse.
EP-B-0 824 631 beskriver en fremgangsmåte for inhibering av gasshydrater, som krever tilsats av et stoff med formelen
med Ri, R2 = rettkjedede/forgrenede alkylrester med 4 eller 5 karbonatomer, R3, R4 = organiske rester med minst 8 karbonatomer og A = nitrogen eller fosfor. Y" er et anion. To av restene Ri til R4 må være rettkjedede eller forgrenede alkylrester med 4 eller 5 karbonatomer, en togangers alkoksylering beskrives ikke.
US-5 648 575 beskriver en fremgangsmåte for inhibering av gasshydrater. Fremgangsmåten omfatter anvendelsen av en forbindelse med formelen hvori R , R er rettkjedede eller forgrenede alkyl grupper med minst 4 karbonatomer, R er en organisk rest med minst 4 atomer, X er svovel, NR<4> eller PR<4>, R<4> er hydrogen eller en organisk rest og Y er et anion. Dokumentet beskriver bare slike forbindelser som oppviser to alkylrester med minst 4 karbonatomer, en to gangers alkoksylering beskrives ikke.
US-6 025 302 beskriver polyeteraminammoniumforbindelser som gasshydratinhibitorer, hvis ammoniumnitrogenatom ved siden av polyeteraminkjeden bærer 3 alkylsubstituenter.
US-5 523 433 beskriver forbindelser med formelen
hvori Ra og R<b> kan stå for C]2- til C22-alkylrester og R<1> og R<2> kan stå for Cr til C4-alkylrester. Dokumentet beskriver egnetheten av slike forbindelser som bestanddel av mykningsmidler.
WO-99/13197 beskriver ammoniumforbindelser som gasshydratinhibitorer som også kan være alkoksylerte, men ikke fordelene ved en togangers N-alkoksylering.
WO-01/09082 beskriver kvartære amider som gasshydratinhibitorer, som imidlertid ikke bærer alkoksygrupper.
WO-00/078 706 beskriver kvartære ammoniumforbindelser som gasshydratinhibitorer, som imidlertid ikke bærer noen karbonylrester.
De omtalte additivene har bare begrenset virksomhet som kinetiske gasshydratinhibitorer og/eller anti-agglomerater, må anvendes med ko-additiver, eller er ikke tilgjengelig i tilstrekkelig mengde eller bare tilgjengelig til forhøyede priser.
For å kunne anvende gasshydratinhibitorer også ved sterkere underkjøling enn i dag mulig, dvs. videre innenfor hydratområdet, kreves det en ytterligere virkningsøkning sammenlignet med hydratinhibitorene ifølge teknikkens stand. I tillegg er det ønsket forbedrede produkter med tanke på deres biologiske nedbrytbarhet, antikorrosive egenskaper og toksisitet.
Oppgavene til den foreliggende oppfinnelse var følgelig å finne forbedrede additiver, som så vel retarderer dannelsen av gasshydrater (kinetiske inhibitorer) som også holder gasshydratagglomeratene små og pumpbare (anti-agglomerater), for på denne måten å sikre et bredt anvendelsesspektrum med høyt virkningspotensial. Videre skal de i dag anvendte termodynamiske inhibitorene (metanol og glykoler), som forårsaker betydelige sikkerhetsproblemer og logistikkproblemer, kunne erstattes.
Gasshydratinhibitorer ifølge teknikkens stand tilsettes vanligvis sammen med korrosjonsinhibitorer for å forebygge korrosjon på transport- og utvinningsinnretninger. På grunn av den ofte ikke umiddelbart gitte kompatibiliteten mellom gasshydratinhibitorer og korrosjonsbeskyttelsesmidler ved formuleringen, foreligger det dessuten ytterligere problemer for brukeren. En vesentlig fordel sammenlignet med teknikkens stand ville være når en samtidig tilsetning av korrosjonsinhibitorer ikke lenger var tvingende nødvendig.
Det er nå overraskende funnet at to ganger N-alkoksylerte og karbonylerte ammoniumsalter oppviser utmerket virkning som gasshydratinhibitorer. Deres korrosjonsinhiberende virkning er så god at ingen tilsetning av ytterligere korrosjonsinhibitorer er påkrevd.
Gjenstand for oppfinnelsen er således anvendelsen av forbindelsene med formel 1
hvori
R<1>, R<2> uavhengig av hverandre betyr rester av formlene
eller
R<3> betyr Ci- til C3o-alkyl eller C2- til C30-alkenyl
R<4> betyr en organisk rest med 1 til 100 karbonatomer som eventuelt inneholder
heteroatomer
R<5> betyr C i - til C30-alkyl eller C2- til C30-alkenyl
n betyr et tall fra 1 til 20
A betyr en C2- til Czj-alkylengruppe
B betyr en Cr til Cio-alkylengruppe
C betyr en Ci-til C6-alkylengruppe og
X betyr et anion,
som gasshydratinhibitorer.
En ytterligere gjenstand for oppfinnelsen er en fremgangsmåte for inhibering av gasshydrater, ved at et system som viser tendens til dannelse av gasshydrater av vann og hydrokarboner, tilsettes minst en forbindelse med formel 1.
En ytterligere gjenstand for oppfinnelsen er forbindelsene med formel (1), hvorved imidlertid slike forbindelser er utelukket, hvori R<4> ikke inneholder noe heteroatom og R og R samtidig oppviser den i formel (2) angitte betydningen.
Hydrokarboner i forbindelse med foreliggende oppfinnelse er lett flyktige hydrokarboner, som eksempelvis metan, etan, propan, butan. For formål innen foreliggende oppfinnelse hører hertil også de ytterligere gassformige bestanddelene av råolje/naturgass, som for eksempel hydrogensulfid og karbondioksid.
A kan være rettkjedet eller forgrenet og står fortrinnsvis for en etylen- eller propylengruppe, spesielt en etylengruppe. Ved den ved (A-0)n betegnede alkoksygruppen kan det også dreie seg om blandede alkoksygrupper.
B kan være rettkjedet eller forgrenet og står fortrinnsvis for en C2- til C4-alkylengruppe, spesielt for en etylen- eller propylengruppe.
C kan være rettkjedet eller forgrenet og står fortrinnsvis for en C2- til C4-alkylengruppe, spesielt for en metylen- eller etylengruppe.
n står fortrinnsvis for et tall mellom 2 og 6.
R<5> står fortrinnsvis for en alkyl- eller alkenylgruppe med 2 til 24 karbonatomer, spesielt 4 til 12 karbonatomer.
R<3> står fortrinnsvis for en alkyl- eller alkenylgruppe med 2 til 12 karbonatomer, spesielt for slike grupper med 4 til 8 karbonatomer og spesielt for butyl-grupper.
R<4> kan være en hvilken som helst organisk rest som inneholder 1 til 100 C-atomer og som kan inneholde heteroatomer. Inneholder R<4> heteroatomer, så dreier det seg fortrinnsvis om nitrogen- eller oksygenatomer eller begge, fortrinnsvis om begge. Nitrogenatomene kan foreligge i kvaternert form.
I en ytterligere foretrukket utførelsesform omfatter R<4> 1 til 20 alkoksygrupper, som er avledet fra C2- til C4-alkylenoksid, spesielt fra etylenoksid og/eller propylenoksid. Spesielt kan R<4> stå for en rest av formel (2) eller (3).
I en spesielt foretrukket utførelsesform tilsvarer R<4> en rest av formel (4)
hvori bindingen til nitrogenatomet til formel 1 foregår over den frie valensen av (CH2)k-gruppen. I formel (4) betyr R<6> en rest av formlene eller
eller Ci- til C3o-alkyl eller C2- til C3o-alkenyl, i hvert tilfelle med de ovenfor for A, B, n, R og R angitte foretrukne områdene, k står for 2 eller 3, R og R har den ovenfor angitte betydningene.
Som motioner X er alle ioner egnede, som ikke påvirker løseligheten av forbindelsene med formel (1) i de organisk-vandige blandingsfasene som viser tendens til gasshydratdannelse. Slike motioner er eksempelvis metylsulfationer (metosulfat) eller halogenidioner.
Spesielt foretrukne forbindelser (angitt uten motioner) tilsvarer formlene (5) til (8)
Forbindelsene som anvendes ifølge oppfinnelsen kan anvendes alene eller i kombinasjon med andre, kjente gasshydratinhibitorer. Generelt tilsetter man systemet som viser tendens til hydratdannelse så mye av gasshydratinhibitorene som anvendes ifølge oppfinnelsen at det under de gitte trykk- og temperaturbetingelsene oppnås en tilstrekkelig inhibering. Gasshydratinhibitorene ifølge oppfinnelsen anvendes generelt i mengder mellom 0,01 og 5 vekt-% (relativt til vekten av vandige fasen), tilsvarende 100 - 50.000 ppm, fortrinnsvis 0,02 til 1 vekt-%. Dersom gasshydratinhibitorene ifølge oppfinnelsen anvendes i blanding med andre gasshydratinhibitorer, utgjør konsentrasjonen av blandingen 0,01 til 2, henholdsvis 0,02 til 1 vekt-% i den vandige fasen.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen oppløses fortrinnsvis for anvendelse som gasshydratinhibitorer i alkoholiske oppløsningsmidler, som vannoppløselige monoalkoholer, for eksempel metanol, etanol, propanol, butanol, samt oksetylerte monoalkoholer, som butylglykol, isobutylglykol, butyldiglykol og polyglykol.
Videre ble det overraskende funnet at forbindelsene ifølge oppfinnelsen tilsvarende formel (1) og (4) virker som korrosjonsinhibitorer. En ytterligere additivering med korrosjonsinhibitorer er følgelig eventuelt ikke lenger nødvendig, slik at omstendelig formulering under hensyntagen til kompatibiliteten mellom gasshydratinhibitor og korrosjonsbeskyttelseskomponenter faller bort for anvenderen.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved at man omsetter alkoksylerte alkylaminer, henholdsvis alkylaminoalkylaminer, med monoklorkarboksylsyrer til de tilsvarende eterkarboksylsyrene og deretter forestrer med alkanoler. På den annen side kan de bisalkoksylerte monoalkylaminene, henholdsvis alkylamino-alkylenaminene, omsettes direkte med karboksylsyrer og deres derivater, som anhydrider, karboksylsyreklorider, henholdsvis deres estere, til esterne ifølge oppfinnelsen. Deretter foregår kvarterneringen med egnede alkyleringsmidler.
Fremstillingen av alkoksylerte alkylaminer, henholdsvis alkylaminoalkylenaminer, er beskrevet innen teknikkens stand.
Basis for de anvendte alkoksylerte alkylaminene er alkylaminer med Ci - til C30-alkylrester eller C2- til C3o-alkenylrester, fortrinnsvis C3- til Cs-alkylaminer. Egnede alkylaminer er eksempelvis n-butylamin, isobutylamin, pentylamin, heksylamin, oktylamin, cyklopentylamin, cykloheksylamin.
Basis for de anvendte alkoksylerte alkylarninoalkylenaminene er aminoalkylenaminer med Ci- til C3o-alkylrester eller C2- til C3o-alkenylrester og k = 2 eller 3. Egnede aminoalkylenaminer er eksempelvis fettalkylpropylendiaminer som talgfettpropylendiamin, stearylpropylendiamin, oleylpropylendiamin, laurylpropylendiamin, dodecylpropylendiamin og oktylpropylendiamin.
Alkylaminene, henholdsvis alkylaminoalkylenaminene, omsettes generelt med etylenoksid, propylenoksid, butylenoksid eller blandinger av forskjellige slike alkylenoksider, hvorved etylenoksid eller blandinger av etylenoksid og propylenoksid er foretrukket. Relativt til alkylamin, henholdsvis alkylaminoalkylenamin, anvendes 1 - 40 mol alkylenoksid, fortrinnsvis 1-12 mol.
Alkoksyleringen foregår i stoff, men kan også gjennomføres i oppløsning. Egnede oppløsningsmidler for alkoksylering er inerte etere som dioksan, tetrahydrofuran, glym, diglym og MPEG'er.
Generelt gjennomføres alkoksyleringen i første reaksjonstrinn ukatalysert inntil > 95 vekt-% tert.-nitrogen. Høyerealkoksylering foregår etter tilsats av basiske forbindelser som katalysatorer. Som basiske forbindelser kan det anvendes jordalkali-/alkalimetallhydroksider eller -alkoholater (natriummetylat, natriumetylat, kalium-tert.-butylat), foretrukket er imidlertid alkalimetallhydroksider, spesielt natriumhydroksid eller kaliumhydroksid.
For fremstillingen av forbindelsene ifølge oppfinnelsen blir i et etterfølgende reaksjonstrinn amin-oksetylatblandingene omsatt med et klorkarboksylsyrederivat og en base, fortrinnsvis tørt kloreddiksyrenatriumsalt eller natriumhydroksid. Dette kan skje ved at oksetylatblandingen omsettes med 100 til 150 mol-% natriumkloracetat ved 30 til 100°C og blandes samtidig eller etter hverandre med fast natriumhydroksid eller kaliumhydroksid, slik at summen av den i oksetylatblandingen allerede foreliggende basen og den i tillegg tilsatte basemengden tilsvarer mengden av natriumkloracetat. Den fra omsetningen med alkylenoksid allerede oppnådde basemengden kan dermed benyttes direkte for den etterfølgende Williamsonsyntesen og må ikke vaskes ut, som ved syntesen av et standard-oksetylat.
I tilknytning til alkoksyleringsreaksjonen overføres de alkoksylerte amin-eterkarboksylsyre-/alkalisaltene til den frie eterkarboksylsyren. For dette formål surgjøres med sterk mineralsyre (saltsyre, svovelsyre) til pH < 3 og eterkarboksylsyren adskilles ved faseadskillelse over blakningspunktet i varm tilstand som øvre fase.
Den etterfølgende forestringen av de alkoksylerte amin-eterkarboksylsyrene foregår generelt ved direkte omsetning av den frie syren med tilsvarende alkoholer ved temperaturer på 100 - 200°C, hvorved reaksjonsvannet fjernes destillativt. Forestringen kan akselereres ved tilsats av egnede sure katalysatorer med en pK*-verdi på mindre enn eller lik 5 eller ved utdrivning av reaksjonsvannet med egnede oppløsningsmidler. Egnede katalysatorer er eksempelvis sulfonsyre og alkylstannansyrer.
For forestringen av de alkoksylerte amin-eterkarboksylsyrene anvendes alkoholer med C4- til C3o-alkylrester eller C4- til C3o-alkenylrester, fortrinnsvis fettalkoholer. Egnede alkoholer utgjør eksempelvis 2-etylheksanol, oktanol, dekanol, laurylalkohol, palmitylalkohol, stearylalkohol og oleylalkohol.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan også fremstilles ved forestring av amin-oksetylatblandinger med karboksylsyrer og deres derivater, som karboksylsyreklorider, karboksylsyreanhydrider og karboksylsyreestere. Forestringen med frie karboksylsyrer foregår ved temperaturer på 100 - 200°C, hvorved reaksjonsvannet fjernes destillativt. Forestringen kan akselereres ved tilsats av egnede sure katalysatorer med en pKa-verdi på mindre enn eller lik 5 eller ved fjernelse av reaksjonsvannet med egnede oppløsningsmidler. Egnede karboksylsyrer utgjør eddiksyre, propionsyre, kapronsyre, kaprylsyre, 2-etylheksansyre og fettsyrer henholdsvis deres anhydrider, metylestere og klorider.
Fremstillingen av forbindelsene ifølge oppfinnelsen foregår så ved kvarternering av de tertiære nitrogenatomene med et egnet alkyleringsmiddel ved 50 til 150°C. Egnede alkyleringsmidler utgjør alkylhalogenider og alkylsulfater, fortrinnsvis metylenklorid, butylbromid og dimetylsulfat.
Eksempler:
a) Generell fremgangsmåte for fremstillingen av alkoksylerte amin-eterkarboksylsyrer
I et røreapparat anbringes 2 mol av det tilsvarende alkoksylerte aminet, henholdsvis 1 mol av det tilsvarende alkoksylerte diaminet (ifølge OH-tall), under nitrogenspyling og oppvarmes til 40°C. Deretter innføres 650 g (4,8 mol) natriumkloracetat for alkoksylerte monoaminer, henholdsvis 488 g (3,6 mol), natriumkloracetat for alkoksylerte diaminer og reaksjonsblandingen oppvarmes til 50°C. Etter i hvert tilfelle
30 minutter tilsettes 192 g (4,8 mol), henholdsvis 144 g (3,6 mol), NaOH-mikropriller i 6 porsjoner på en slik måte at temperaturen ikke overskrider 55°C. Det ble etterreagert i 2 timer ved 70°C. Deretter ble det tilsatt 10% saltsyre inntil en pH < 3 ble oppnådd. Blandingen ble så oppvarmet til 95°C og overført til en oppvarmbar røreapparatur med bunnutløp. Faseadskillelsen foregikk etter 15 minutter ved 105 - 108°C. Den vandige nedre fasen ble kastet. Ved produkter som ikke lar seg adskille ved oppvarming over blakningspunktet, ble reaksjonsvannet fjernet destillativt og det derved utfelte saltet ble frafiltrert.
Eksempel 1 (cyklopentylamin + 2 etoksylert eterkarboksylsyre (EO-ECS)
Fra 370 g cyklopentylamin + 2 EO (OH-tall: 606,0 mg KOH/g) ble det oppnådd 600 g cyklopentylamin + 2 etoksylert eterkarboksylsyre med syretall = 354,2 mg KOH/g (utbytte 95,0% omsetning) og bas.-N = 4,84%.
Eksempel 2 (cyklopentylamin + 6 etoksylert eterkarboksylsyre)
Fra 745 g cyklopentylamin + 6 EO (OH-tall: 301,1 mg KOH/g) ble det oppnådd 1017 g cyklopentylamin + 6 etoksylert eterkarboksylsyre med syretall = 212,4 mg KOH/g (tilsvarer 92,5% omsetning) og bas.-N = 2,84%.
Eksempel 3 (cykloheksylamin + 2 etoksylert eterkarboksylsyre)
Fra 398 g cykloheksylamin + 2 EO (OH-tall: 564,0 mg KOH/g) ble det oppnådd 627 g cykloheksylamin + 2 etoksylert eterkarboksylsyre med syretall = 341,6 mg KOH/g (tilsvarer 95,9% omsetning) og bas.-N = 4,50%.
Eksempel 4 (cykloheksylamin + 6 etoksylert eterkarboksylsyre)
Fra 725 g cyklopentylamin + 6 EO (OH-tall: 309,6 mg KOH/g) ble det oppnådd 975 g cyklopentylamin + 6 etoksylert eterkarboksylsyre med syretall = 220,3 mg KOH/g (tilsvarer 93,9% omsetning) og bas.-N = 2,89%.
Eksempel 5 (n-butylamin + 2 etoksylert eterkarboksylsyre)
Fra 346 g n-butylamin + 2 EO (OH-tall: 648,7 mg KOH/g) ble det oppnådd 579 g n-butylamin + 2 etoksylert eterkarboksylsyre med syretall = 377,1 mg KOH/g (tilsvarer 97,1% omsetning) og bas.-N = 4,62%.
Eksempel 6 (n-butylamin + 6 etoksylert eterkarboksylsyre)
Fra 699 g n-butylamin + 6 EO (OH-tall: 321,1 mg KOH/g) ble det oppnådd 970 g n-butylamin + 6 etoksylert eterkarboksylsyre med syretall = 221,5 mg KOH/g (tilsvarer 91,9% omsetning) og bas.-N = 3,00%.
Eksempel 7 (n-butylamin +10 etoksylert eterkarboksylsyre)
Fra 1032 g n-butylamin + 10 EO (OH-tall: 217,5 mg KOH/g) ble det oppnådd 1320 g n-butylamin +10 etoksylert eterkarboksylsyre med syretall = 148,7 mg KOH/g (tilsvarer 83,7% omsetning) og bas.-N = 1,89%.
Eksempel 8 (iso-butylamin + 6 etoksylert eterkarboksylsyre)
Fra 722 g iso-butylamin + 6 EO (OH-tall: 310,9 mg KOH/g) ble det oppnådd 995 g iso-butylamin + 6 etoksylert eterkarboksylsyre med syretall = 219,2 mg KOH/g (tilsvarer 93,2% omsetning) og bas.-N = 3,01%.
Eksempel 9 (iso-butylamin +10 etoksylert eterkarboksylsyre)
Fra 1120 g iso-butylamin + 10 EO (OH-tall: 200,4 mg KOH/g) ble det oppnådd 1384 g iso-butylamin +10 etoksylert eterkarboksylsyre med syretall = 135,6 mg KOH/g (tilsvarer 91,6% omsetning) og bas.-N = 2,08%.
Eksempel 10 (caprylamin + 6 etoksylert eterkarboksylsyre)
Fra 801 g caprylamin + 6 EO (OH-tall: 280,1 mg KOH/g) ble det oppnådd 1045 g caprylamin + 6 etoksylert eterkarboksylsyre med syretall = 200,9 mg KOH/g (tilsvarer 92,5% omsetning) og bas-N=2,69%.
Eksempel 11 (caprylamin +10 etoksylert eterkarboksylsyre)
Fra 1147 g caprylamin + 10 EO (OH-tall: 195,7 mg KOH/g) ble det oppnådd 1412 g caprylamin +10 etoksylert eterkarboksylsyre med syretall = 144,9 mg KOH/g (tilsvarer 89,0% omsetning) og bas-N=l,90%.
Eksempel 12 (talgfett-propylendiamin +10 etoksylert eterkarboksylsyre)
Fra 768 g talgfett-propylendiamin + 10 EO (OH-tall: 219,2 mg KOH/g) ble det oppnådd 970 g talgfett-propylendiamin +10 etoksylert eterkarboksylsyre med syretall = 156,7 mg KOH/g (tilsvarer 87,7% omsetning) og bas-N=2,88%.
Eksempel 13 (talgfett-propylendiamin + 25 etoksylert eterkarboksylsyre)
Fra 1316 g talgfett-propylendiamin + 25 EO (OH-tall: 127,9 mg KOH/g) ble det oppnådd 1700 g talgfett-propylendiamin + 25 etoksylert eterkarboksylsyre med syretall = 85,0 mg KOH/g (tilsvarer 84,0% omsetning) og bas-N=l,49%.
Eksempel 14 (talgfett-propylendiamin + 30 etoksylert eterkarboksylsyre)
Fra 1699 g talgfett-propylendiamin + 30 EO (OH-tall: 99,1 mg KOH/g) ble det oppnådd 2043 g talgfett-propylendiamin + 30 etoksylert eterkarboksylsyre med syretall = 66,5 mg KOH/g (tilsvarer 80,9% omsetning) og bas-N=l,30%.
Eksempel 15 (talgfett-propylendiamin + 35 etoksylert eterkarboksylsyre)
Fra 1919 g talgfett-propylendiamin + 35 EO (OH-tall: 87,7 mg KOH/g) ble det oppnådd 2301 g talgfett-propylendiamin + 35 etoksylert eterkarboksylsyre med syretall = 63,2 mg KOH/g (tilsvarer 85,5% omsetning) og bas-N=l,19%.
Eksempel 16 (lauryl-propylendiamin +10 etoksylert eterkarboksylsyre)
Fra 673 g lauryl-propylendiamin + 10 EO (OH-tall: 250,0 mg KOH/g) ble det oppnådd 1071 g lauryl-propylendiamin +10 etoksylert eterkarboksylsyre med syretall = 149,2 mg KOH/g (tilsvarer 90,5% omsetning) og bas-N=2,54%.
Eksempel 17 (lauryl-propylendiamin + 30 etoksylert eterkarboksylsyre)
Fra 1639 g lauryl-propylendiamin + 30 EO (OH-tall: 102,7 mg KOH/g) ble det oppnådd 1964 g lauryl-propylendiamin + 30 etoksylert eterkarboksylsyre med syretall = 82,3 mg KOH/g (tilsvarer 97,1% omsetning) og bas-N=l,40%.
b) Generell fremgangsmåte for fremstilling av alkoksylerte amin-eterkarboksylsyrealkylestere
I en røreapparatur ble det anbrakt 1 mol, henholdsvis 0,5 mol (i henhold til syretall), av den tilsvarende alkylamin- henholdsvis alkylendiamin-eterkarboksylsyren under nitrogenspyling og blandet med et overskudd (ca. 1,5 mol ekvivalenter) alkohol. Etter tilsats av 0,5 vekt-% FASCAT 4100 (butylstannansyre) ble blandingen oppvarmet til 100°C til 180°C, hvorved reaksjonsvannet ble avdestillert. Etter en reaksjonstid på 8 timer, henholdsvis oppnåelse av et syretall på < 5 mg KOH/g ble omsetningen avsluttet og overskytende alkohol, henholdsvis restvann, ble fjernet destillativt i vakuum.
Eksempel 18 (cyklopentylamin + 2 EO-2-etylheksyl-eterkarboksylsyre-ester)
Fra 317 g cyklopentylamin + 2 etoksylert eterkarboksylsyre og 391 g 2-etylheksanol ble det oppnådd 521 g cyklopentylamin + 2 EO-2-etylheksyl-eterkarboksylsyre-ester med syretall = 2,8 mg KOH/g og forsåpningstall = 209,3 mg KOH/g (tilsvarer 98,7% omsetning).
Eksempel 19 (cyklopentylamin + 6 EO-2-etylheksyl-eterkarboksylsyre-ester)
Fra 528 g cyklopentylamin + 6 etoksylert eterkarboksylsyre og 391 g 2-etylheksanol ble det oppnådd 705 g cyklopentylamin + 6 EO-2-etylheksyl-eterkarboksylsyre-ester med syretall = 4,9 mg KOH/g og forsåpningstall =154,1 mg KOH/g (tilsvarer 96,8% omsetning).
Eksempel 20 (cykloheksylamin + 2 EO-2-etylheksyl-eterkarboksylsyre-ester)
Fra 329 g cykloheksylamin + 2 etoksylert eterkarboksylsyre og 391 g 2-etylheksanol ble det oppnådd 536 g cykloheksylamin + 2 EO-2-etylheksyl-eterkarboksylsyre-ester med syretall = 1,8 mg KOH/g og forsåpningstall = 207,2 mg KOH/g (tilsvarer 99,1% omsetning).
Eksempel 21 (cykloheksylamin + 6 EO-2-etylheksyl-eterkarboksylsyre-ester)
Fra 509 g cyklopentylamin + 6 etoksylert eterkarboksylsyre og 391 g 2-etylheksanol ble det oppnådd 699 g cyklopentylamin + 6 EO-2-etylheksyl-eterkarboksylsyre-ester med syretall = 3,3 mg KOH/g og forsåpningstall = 153,4 mg KOH/g (tilsvarer 97,8% omsetning).
Eksempel 22 (n-butylamin + 2 EO-2-etylheksyl-eterkarboksylsyre-ester)
Fra 298 g n-butylamin + 2 etoksylert eterkarboksylsyre og 391 g 2-etylheksanol ble det oppnådd 503 g n-butylamin + 2 EO-2-etylheksyl-eterkarboksylsyre-ester med syretall = 2,4 mg KOH/g og forsåpningstall = 219,5 mg KOH/g (tilsvarer 98,9% omsetning).
Eksempel 23 (n-butylamin + 6 EO-etylheksyl- eterkarboksylsyre-ester)
Fra 507 g n-butylamin + 6 etoksylert eterkarboksylsyre og 391 g 2-etylheksanol ble det oppnådd 707 g n-butylamin + 6 EO-2-etylheksyl- eterkarboksylsyre-ester med syretall = 4,1 mg KOH/g og forsåpningstall = 158,1 mg KOH/g (tilsvarer 97,4% omsetning).
Eksempel 24 (n-butylamin +10 EO-dodecyl- eterkarboksylsyre-ester)
Fra 1032 g n-butylamin + 10 etoksylert eterkarboksylsyre og 559 g laurylalkohol ble det oppnådd 1320 g n-butylamin +10 EO-2-dodecyl- eterkarboksylsyre-ester med syretall = 8,7 mg KOH/g og forsåpningstall = 124,3 mg KOH/g (tilsvarer 92,9% omsetning).
Eksempel 25 (iso-butylamin + 6 EO-2-etylheksyl- eterkarboksylsyre-ester)
Fra 512 g iso-butylamin + 6 etoksylert eterkarboksylsyre og 391 g 2-etylheksanol ble det oppnådd 683 g iso-butylamin + 6 EO-2-etylheksyl- eterkarboksylsyre-ester med syretall = 5,1 mg KOH/g og forsåpningstall = 152,3 mg KOH/g (tilsvarer 96,7% omsetning).
Eksempel 26 (iso-butylamin +10 EO-dodecyl- eterkarboksylsyre-ester)
Fra 1120 g iso-butylamin +10 etoksylert eterkarboksylsyre og 559 g laurylalkohol ble det oppnådd 1384 g iso-butylamin +10 EO-dodecyl- eterkarboksylsyre-ester med syretall = 5,6 mg KOH/g og forsåpningstall = 115,4 mg KOH/g (tilsvarer 95,2% omsetning).
Eksempel 27 (caprylamin + 6 EO-2-etylheksyl- eterkarboksylsyre-ester)
Fra 559 g caprylamin + 6 etoksylert eterkarboksylsyre og 391 g 2-etylheksanol ble det oppnådd 738 g caprylamin + 6 EO-2-etylheksyl- eterkarboksylsyre-ester med syretall = 3,3 mg KOH/g og forsåpningstall = 147,0 mg KOH/g (tilsvarer 97,8% omsetning).
Eksempel 28 (caprylamin +10 EO-2-etylheksyl- eterkarboksylsyre-ester)
Fra 774 g caprylamin +10 etoksylert eterkarboksylsyre og 391 g 2-etylheksanol ble det oppnådd 999 g caprylamin +10 EO-2-etylheksyl- eterkarboksylsyre-ester med syretall = 4,8 mg KOH/g og forsåpningstall = 114,1 mg KOH/g (tilsvarer 95,8% omsetning).
Eksempel 29 (talgfett-propylendiamin + 10 EO-2-etylheksyl- eterkarboksylsyre-ester) Fra 537 g talgfett-propylendiamin +10 etoksylert eterkarboksylsyre og 293 g 2-etylheksanol ble det oppnådd 688 g talgfett-propylendiamin + 10 EO-2-etylheksyl-eterkarboksylsyre-ester med syretall = 4,7 mg KOH/g og forsåpningstall = 121,3 mg KOH/g (tilsvarer 96,1% omsetning).
Eksempel 30 (talgfett-propylendiamin + 25 EO-etylheksyl- eterkarboksylsyre-ester) Fra 990 g talgfett-propylendiamin + 25 vog 293 g 2-etylheksanol ble det oppnådd 1068 g talgfett-propylendiamin + 25 EO-2-etylheksyl- eterkarboksylsyre-ester med syretall = 6,7 mg KOH/g og forsåpningstall = 74,6 mg KOH/g (tilsvarer 91,0% omsetning).
Eksempel 31 (talgfett-propylendiamin + 30 EO-etylheksyl- eterkarboksylsyre-ester) Fra 1266 g talgfett-propylendiamin + 30 etoksylert eterkarboksylsyre og 293 g 2-etylheksanol ble det oppnådd 1374 g talgfett-propylendiamin + 30 EO-2-etylheksyl-eterkarboksylsyre-ester med syretall = 3,5 mg KOH/g og forsåpningstall = 61,7 mg KOH/g (tilsvarer 94,3% omsetning).
Eksempel 32 (talgfett-propylendiamin + 35 EO-dodecyl- eterkarboksylsyre-ester)
Fra 1332 g talgfett-propylendiamin + 35 etoksylert eterkarboksylsyre og 419 g laurylalkohol ble det oppnådd 1523 g talgfett-propylendiamin + 35 EO-2-dodecyl-eterkarboksylsyre-ester med syretall = 4,9 mg KOH/g og forsåpningstall = 54,2 mg KOH/g (tilsvarer 90,9% omsetning).
Eksempel 33 (lauryl-propylendiamin + 10 EO-2-etylheksyl- eterkarboksylsyre-ester) Fra 564 g lauryl-propylendiamin +10 etoksylert eterkarboksylsyre og 293 g 2-etylheksanol ble det oppnådd 703 g lauryl-propylendiamin +10 EO-2-etylheksyl-eterkarboksylsyre-ester med syretall = 3,6 mg KOH/g og forsåpningstall = 117,9 mg KOH/g (tilsvarer 96,9% omsetning).
Eksempel 34 (lauryl-propylendiamin + 30 EO-2-dodecyl- eterkarboksylsyre ester)
Fra 1023 g lauryl-propylendiamin + 30 etoksylert eterkarboksylsyre og 419 g laurylalkohol ble det oppnådd 1213 g lauryl-propylendiamin + 30 etoksylert eterkarboksylsyre-ester med syretall = 6,0 mg KOH/g og forsåpningstall = 66,8 mg KOH/g (tilsvarer 91,0% omsetning).
c) Generell fremgangsmåte for fremstilling av alkoksylerte amin-karboksylsyreestere ved omsetning med karboksylsyrer
I et røreapparat ble det anbrakt 1 mol, henholdsvis 0,5 mol, (ifølge OH-tall) av det tilsvarende alkoksylerte alkylaminet, henholdsvis alkylendiaminet, under nitrogenspyling og blandet med 1 molekvivalent av den tilsvarende karboksylsyren. Etter tilsats av 0,5 vekt-% FASCAT 4100 (butylstannansyre) ble blandingen oppvarmet til 100°C til 200°C, hvorved reaksjonsvannet ble avdestillert. Etter en reaksjonstid på 8 timer henholdsvis oppnåelse av et syretall på < 10 mg KOH/g, ble omsetningen avsluttet og restvannet ble fjernet destillativt i vakuum.
d) Generell fremgangsmåte for fremstilling av alkoksylerte amin-karboksylsyreestere ved omsetning med karboksylsyreanhydrider
I et røreapparat ble det anbrakt 1 mol, henholdsvis 0,5 mol, (avhengig av OH-tall) av det tilsvarende alkoksylerte alkylaminet, henholdsvis alkylendiaminet, under nitrogenspyling og blandet med 1 molekvivalent av det tilsvarende karboksylsyreanhydridet. Blandingen ble oppvarmet til 100°C til 150°C. Etter en reaksjonstid på 8 timer ved denne reaksjonstemperaturen ble den frigjorte karboksylsyren avdestillert.
Eksempel 35 (n-butylamin + 2 EO-eddiksyreester)
Fra 173 g n-butylamin + 2 EO (OH-tall: 648,7 mg KOH/g) og 204 g eddiksyreanhydrid ble det oppnådd 262 g n-butylamin + 2 EO-eddiksyreester med syretall = 0,4 mg KOH/g og forsåpningstall = 440,7 mg KOH/g.
Eksempel 36 (n-butylamin + 6 EO-eddiksyreester)
Fra 349 g n-butylamin + 6 EO (OH-tall: 321,1 mg KOH/g) og 204 g eddiksyreanhydrid ble det oppnådd 434 g n-butylamin + 6 EO-eddiksyreester med syretall = 0,1 mg KOH/g og forsåpningstall = 260,2 mg KOH/g.
Eksempel 37 (n-butylamin + 6 EO-propionsyreester)
Fra 349 g n-butylamin + 6 EO (OH-tall: 321,1 mg KOH/g) og 260 g propionsyreanhydrid ble det oppnådd 465 g n-butylamin + 6 EO-propionsyreester med syretall = 0,7 mg KOH/g og forsåpningstall = 244,9 mg KOH/g.
Eksempel 38 (n-butylamin + 6 EO-2-etylheksansyreester)
Fra 349 g n-butylamin + 6 etoksylert eterkarboksylsyre (OH-tall: 321,1 mg KOH/g) og 288 g 2-etylheksansyre ble det oppnådd 594 g n-butylamin + 6 EO-2-etylheksansyreester med syretall = 6,4 mg KOH/g og forsåpningstall = 191,8 mg KOH/g.
Eksempel 39 (Caprylamin + 6 EO-eddiksyreester)
Fra 401 g caprylamin + 6 EO (OH-tall: 280,1 mg KOH/g) og 204 g eddiksyreanhydrid ble det oppnådd 484 g caprylamin + 6 EO-eddiksyreester med syretall = 0,2 mg KOH/g og forsåpningstall = 231,5 mg KOH/g.
Eksempel 40 (caprylamin + 6 EO-propionsyreester)
Fra 401 g caprylamin + 6 EO (OH-tall: 280,1 mg KOH/g) og 260 g propionsyreanhydrid ble det oppnådd 517 g caprylamin + 6 EO-propionsyreester med syretall = 0,4 mg KOH/g og forsåpningstall = 220,8 mg KOH/g.
Eksempel 41 (caprylamin + 6 EO-2-etylheksansyreester)
Fra 401 g caprylamin + 6 EO (OH-tall: 280,1 mg KOH/g) og 288 g 2-etylheksansyre ble det oppnådd 643 g caprylamin + 6 EO-2-etylheksansyreester med syretall = 8,1 mg KOH/g og forsåpningstall = 179,6 mg KOH/g.
Eksempel 42 (talgfett-propylendiamin + 25 EO-propionsyreester)
Fra 658 g talgfett-propylendiamin + 25 EO (OH-tall: 127,9 mg KOH/g) og 195 g propionsyreanhydrid ble det oppnådd 750 g talgfett-propylendiamin + 25 EO-propionsyreester med syretall = 0,7 mg KOH/g og forsåpningstall = 114,3 mg KOH/g.
Eksempel 43 (talgfett-propylendiamin + 25 EO-2-etylheksansyreester)
Fra 658 g talgfett-propylendiamin + 25 EO (OH-tall: 127,9 mg KOH/g) og 216 g 2-etylheksansyre ble det oppnådd 859 g talgfett-propylendiamin + 25 EO-2-etylheksansyreester med syretall = 8,6 mg KOH/g og forsåpningstall = 107,6 mg KOH/g.
Eksempel 44 (talgfett-propylendiamin + 25 EO-kokosfettsyreester)
Fra 658 g talgfett-propylendiamin + 25 EO (OH-tall: 127,9 mg KOH/g) og 310 g kokosfettsyre (syretall = 271,3 mg KOH/g) ble det oppnådd 951 g talgfett-propylendiamin + 25 EO-kokosfettsyreester med syretall = 4,5 mg OH/g og forsåpningstall = 93,9 mg KOH/g.
Eksempel 45 (lauryl-propylendiamin + 30 EO-kokosfettsyreester)
Fra 820 g lauryl-propylendiamin + 30 EO (OH-tall: 102,7 mg KOH/g) og 310 g kokosfettsyre (syretall = 271,3 mg KOH/g) ble det oppnådd 1107 g lauryl-propylendiamin + 30 EO-kokosfettsyreester med syretall = 3,6 mg KOH/g og forsåpningstall = 79,9 mg KOH/g.
e) Generell fremgangsmåte for kvaternering av den alkoksylerte amin-eterkarboksylsyrealkylesteren henholdsvis den alkoksylerte aminkarboksylsyreesteren
I et røreapparat ble det anbrakt 0,5 mol (i henhold til forsåpningstall) av den tilsvarende alkoksylerte amin-eterkarboksylsyrealkylesteren, henholdsvis den alkoksylerte aminkarboksylsyreesteren, under nitrogenspyling og oppvarmet til 60°C. Til dette ble det tildryppet 0,4 mol dimetylsulfat slik at reaksjonstemperaturen ikke overskred 80 - 90°C. Reaksjonsblandingen ble deretter etteromrørt i 3 timer ved 90°C. Ifølge denne fremgangsmåten ble forbindelsene, beskrevet ved eksemplene 18 til 45, kvaternisert (Eksempler 46 til 73, som oppført i Tabell 1).
Eksempel 74
Polyvinylkaprolaktam med molekylvekt 5000 g/mol blandes i forhold 1:1 med Quat, beskrevet ved eksempel 51, og innstilles i butyldiglykol.
Eksempel 75
Polyvinylkaprolaktam med molekylvekt 5000 g/mol blandes i forhold 1:1 med Quat, beskrevet ved eksempel 66 og innstilles i butyldiglykol.
Virksomhet av forbindelsene ifølge oppfinnelsen som gasshydratinhibitorer
For undersøkelse av den inhiberende virkningen av forbindelsene ifølge oppfinnelsen ble det benyttet en stål-røreautoklav med temperaturøkning, trykk- og dreiemomentopptak med 450 ml indre volum. For undersøkelsene vedrørende kinetisk inhibering ble autoklaven fylt med destillert vann og gass i volumforhold 20:80, for undersøkelse av agglomeratinhiberingen ble det i tillegg tilsatt kondensat. Deretter ble det ved forskjellige trykk presset på naturgass.
Ved utgangspunkt fra en begynnelsestemperatur på 17,5°C, ble det i løpet av 2 timer avkjølt til 2°C, deretter omrørt i 18 timer ved 2°C og i løpet av 2 timer igjen oppvarmet til 17,5°C. Derved ble det først observert en trykkreduksjon i henhold til den termiske kompresjonen av gassen. Dersom det under underkjølingstiden opptrådte dannelse av gasshydratkim, så ble det målte trykket redusert, hvorved det ble observert en økning av det målte dreiemomentet og en lett økning av temperaturen. Ytterligere vekst og tiltagende agglomerering av hydratkimene fører uten inhibitorer raskt til en ytterligere økning av dreiemomentet. Ved oppvarming av blandingen dekomponeres gasshydratet, slik at man når starttilstanden av forsøksrekken.
Som mål for den inhiberende virkningen av forbindelsene ifølge oppfinnelsen benyttes tiden fra oppnåelse av minimaltemperaturen på 2°C inntil det første gassopptaket (Tind) henholdsvis tiden til økning av dreiemomentet (Tagg). Lange induksjonstider, henholdsvis agglomereringstider, tyder på en virkning som kinetisk inhibitor. Det i autoklaven målte dreiemoment tjener derimot som størrelse for agglomereringen av hydratkrystaller. Det målte trykktapet (A p) gjør det mulig å trekke slutninger vedrørende mengden av dannede hydratkrystaller. Ved et godt anti-agglomereirngsmiddel er dreiemomentet som bygger seg opp etter dannelse av gasshydrater, tydelig redusert sammenlignet med blindverdien. I idealtilfellet dannes snelignende, fine hydratkrystaller i kondensatfasen, som ikke leirer seg sammen og som ikke fører til gjenstopning av installasjoner som tjener til gasstransport og til gassutvinning.
Forsøksresultater
Sammensetning av den anvendte naturgassen:
Gass 1: Metan 79,3%, etan 10,8%, propan 4,8%, butan 1,9%, karbondioksid 1,4%, nitrogen 1,8%. Underkjøling under likevektstemperaturen for hydratdannelse ved 50 bar: 12°C
Gass 2: Metan 92,1%, etan 3,5%, propan 0,8%, butan 0,7%, karbondioksid 0,6%,
nitrogen 2,3%. Underkjøling under likevektstemperaturen for hydratdannelse ved 50 bar: 7°C, underkjøling ved 100 bar: 12°C.
For å undersøke virkningen som agglomeratinhibitorer ble i den ovenfor anvendte forsøksautoklaven vann og testbensin anbrakt (20% av volumet i forhold 1:2) og relativt til vannfasen ble det tilsatt 5000 ppm av det aktuelle additivet. Ved et autoklavtrykk på 90 bar under anvendelse av gass 1 og en rørehastighet på 5000 omdr./min. ble temperaturen avkjølt fra innledningsvis 17,5°C i løpet av 2 timer til 2°C, deretter omrørt i 25 timer ved 2°C og igjen oppvarmet. Derved ble trykktapet ved hydratdannelsen og det derved opptredende dreiemomentet på røreren målt, dette er et mål for agglomereringen av gasshydratet. Som sammenligningsstoff ble det anvendt to kommersielt tilgjengelige anti-agglomereringsinhibitorer på basis av tetrabutylammoniumbromid.
Som det fremgår fra disse eksemplene, var de målte dreiemomentene sterkt redusert sammenlignet med blindverdien, til tross for heftig hydratdannelse. Dette taler for en tydelig agglomeratinhiberende virkning av produktene ifølge oppfinnelsen. Det er åpenbart at spesielt ved avbalansert HL-balanse ble utmerkede resultater oppnådd.
For å undersøke virkningen som additiver for kinetiske inhibitorer, ble i den ovenfor anvendte forsøksautoklaven 5000 ppm av det aktuelle additivet relativt til vannfasen innført og ved forskjellige trykk avkjølt under anvendelse av gass 1 henholdsvis gass 2. Etter oppnåelse av minimaltemperaturen på 2°C ble tiden til første gassopptak (Tjnd) opptegnet. Det målte trykktapet (A p) og temperaturøkningen A T (K.) gjør det mulig å trekke direkte slutninger vedrørende mengden av dannede hydratkrystaller.
Som sammenligningsstoff ble det anvendt en oppløsning av polyvinylkaprolaktam (PVCap) i butylglykol, molekylvekt 5000 g/mol.
Som det fremgår av forsøksresultatene ovenfor, virker produktene ifølge oppfinnelsen som synergistiske komponenter av kinetiske hydratinhibitorer og viser en tydelig forbedring overfor teknikkens stand. De kan følgelig anvendes for økning (synergieffekt) av ytelsesevnen av inhibitorer ifølge teknikkens stand.
De korrosjonsinhiberende egenskapene av forbindelsene ifølge oppfinnelsen ble påvist i Shell-wheel-test. Stykker av C-stål (DIN 1.1203 med 15 cm<2> overflate) ble dyppet inn i en saltvanns/petroleumsblanding (9:1,5% NaCl-oppløsning, innstilt med eddiksyre på pH 3,5) og ved en omløpshastighet på 40 opm ved 70°C utsatt for dette mediet i 24 timer. Doseringen av inhibitoren utgjorde 50 ppm av en 40% oppløsning av inhibitoren. Beskyttelsesverdiene ble beregnet fra massereduksjonen av stykket, relativt til en blindverdi.
Produktene ble dessuten testet i LPR-test (forsøksbetingelser analogt ASTM D 2776).
Som sammenligningsstoff ble det ved begge tester anvendt et restamin - Quat på basis av dikokosalkyl-dimetylammoniumklorid (korrosjonsinhibitor ifølge teknikkens stand).
Som det fremgår av forsøksresultatene ovenfor, viser gasshydratinhibitorene ifølge oppfinnelsen korrosjonsinhiberende egenskaper og utgjør følgelig en tydelig forbedring overfor teknikkens stand. Dermed kan det ved anvendelse av forbindelsene som gasshydratinhibitor eventuelt gis avkall på en ytterligere tilsetning av en korrosjonsinhibitor. En omstendelig formulering under hensyntagen til kompatibiliteten mellom gasshydratinhibitor og korrosjonsbeskyttelseskomponenter kan dermed falle bort.

Claims (10)

1. Anvendelse av forbindelser med formel 1 hvori R<1>, R<2> uavhengig av hverandre betyr rester av formlene eller R<3> betyr Ci - til C30-alkyl eller C2- til C30-alkenyl R<4> betyr en eventuelt heteroatomholdig organisk rest med 1 til 100 karbonatomer R<5> betyr Ci - til C30-alkyl eller C2- til C30-alkenyl n betyr et tall fra 1 til 20 A betyr en C2- til C4-alkylengruppe, B betyr en Ci-til Cio-alkylengruppe, C betyr en C i - til C6-alkylengruppe og X betyr et anion, som gasshydratinhibitorer.
2. Anvendelse ifølge krav 1, hvor A står for en etylen- eller propylengruppe.
3. Anvendelse ifølge krav 1 og/eller 2, hvor B står for en C2- til C4-alkylengruppe.
4. Anvendelse ifølge ett eller flere av kravene 1 til 3, hvor C står for en Ci- til C4-alkylengruppe.
5. Anvendelse ifølge ett eller flere av kravene 1 til 4, hvor n står for et tall mellom 2 og 6.
6. Anvendelse ifølge ett eller flere av kravene 1 til 5, hvor R<5> står for en alkyl- eller alkenylgruppe med 2 til 24 karbonatomer.
7. Anvendelse ifølge ett eller flere av kravene 1 til 6, hvor R står for en alkyl- eller alkenylgruppe på 2 til 12 karbonatomer.
8. Anvendelse ifølge ett eller flere av kravene 1 til 7, hvor R<4> tilsvarer en rest med formel ( 4) hvori R6 betyr en rest med formlene eller eller Cr til C3o-alkyl eller C2- til C3o-alkenyl og k betyr 2 eller 3.
9. Anvendelse ifølge ett eller flere av kravene 1 til 8, hvor forbindelsene med formlene (5) til (8)5 kommer til anvendelse.
10. Forbindelser, karakterisert ved formel (1), hvorved imidlertid slike forbindelser er utelukket hvori R<4> ikke inneholder noe heteroatom og R<1 >og R<2> samtidig har betydningen angitt i formel (2).
NO20040135A 2001-07-13 2004-01-12 Additiver for inhibering av gasshydratdannelse og anvendelse derav NO325400B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10134224A DE10134224B4 (de) 2001-07-13 2001-07-13 Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung
PCT/EP2002/007096 WO2003008757A1 (de) 2001-07-13 2002-06-27 Additive zur inhibierung der gashydratbildung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO20040135L NO20040135L (no) 2004-01-12
NO325400B1 true NO325400B1 (no) 2008-04-21

Family

ID=7691753

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20040135A NO325400B1 (no) 2001-07-13 2004-01-12 Additiver for inhibering av gasshydratdannelse og anvendelse derav

Country Status (7)

Country Link
US (2) US7183240B2 (no)
EP (1) EP1412613B1 (no)
CA (1) CA2453521A1 (no)
DE (2) DE10134224B4 (no)
MX (1) MXPA04000306A (no)
NO (1) NO325400B1 (no)
WO (1) WO2003008757A1 (no)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10134224B4 (de) 2001-07-13 2012-12-20 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung
US7578957B2 (en) * 2002-12-30 2009-08-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process of making staple fibers
DE10307730B3 (de) * 2003-02-24 2004-11-11 Clariant Gmbh Verwendung von Verbindungen als Korrosions- und Gashydratinhibitoren mit verbesserter Wasserlöslichkeit und erhöhter biologischer Abbaubarkeit und diese Verbindungen
DE10307728B4 (de) * 2003-02-24 2005-09-22 Clariant Gmbh Korrosions-und Gashydratinhibitoren mit verbesserter Wasserlöslichkeit und erhöhter biologischer Abbaubarkeit und derartige Verbindungen
DE10307729B8 (de) * 2003-02-24 2004-12-09 Clariant Gmbh Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung
WO2004111161A1 (en) * 2003-06-06 2004-12-23 Akzo Nobel N.V. Gas hydrate inhibitors
US7585816B2 (en) * 2003-07-02 2009-09-08 Exxonmobil Upstream Research Company Method for inhibiting hydrate formation
US20050085676A1 (en) * 2003-10-21 2005-04-21 Vaithilingam Panchalingam Methods for inhibiting hydrate blockage in oil and gas pipelines using betaines and amine oxides
DE102004048778B3 (de) 2004-10-07 2006-06-22 Clariant Gmbh Korrosions-und Gashydratinhibitoren mit erhöhter biologischer Abbaubarkeit und verminderter Toxizität
AU2006234825B2 (en) * 2005-04-07 2011-08-18 Exxonmobil Upstream Research Company Recovery of kinetic hydrate inhibitor
US7452848B2 (en) 2005-04-26 2008-11-18 Air Products And Chemicals, Inc. Amine-based gas hydrate inhibitors
US8436219B2 (en) * 2006-03-15 2013-05-07 Exxonmobil Upstream Research Company Method of generating a non-plugging hydrate slurry
EP1996669B1 (en) 2006-03-21 2012-09-26 Akzo Nobel N.V. Additive for preserving the fluidity of fluids containing gas hydrates
WO2007111789A2 (en) * 2006-03-24 2007-10-04 Exxonmobil Upstream Research Company Composition and method for producing a pumpable hydrocarbon hydrate slurry at high water-cut
WO2008089262A1 (en) * 2007-01-21 2008-07-24 M-I Llc Method and pill for remediating hydrate condensate blockage in pipelines
AU2008305441B2 (en) * 2007-09-25 2014-02-13 Exxonmobil Upstream Research Company Method for managing hydrates in subsea production line
WO2009114674A1 (en) * 2008-03-12 2009-09-17 University Of Wyoming Dual function gas hydrate inhibitors
US8404895B2 (en) 2011-01-24 2013-03-26 Baker Hughes Incorporated Tertiary amine salt additives for hydrate control
CN103421174B (zh) * 2012-05-16 2016-01-13 中国石油化工股份有限公司 脂肪胺聚氧乙烯醚羧酸盐及其制备方法
US9371917B2 (en) 2013-04-30 2016-06-21 General Electric Company Fuel conditioning system
GB2516862A (en) 2013-08-01 2015-02-11 M I Drilling Fluids Uk Ltd Quaternary ammonium compounds and gas hydrate inhibitor compositions
US9410073B2 (en) * 2013-11-26 2016-08-09 Ecolab Usa Inc. Anti-agglomerants for controlling gas hydrates
WO2015138048A1 (en) 2014-03-12 2015-09-17 Exxonmobil Upstream Research Company System and method for inhibiting hydrate film growth on tubular walls
WO2016064480A1 (en) 2014-10-22 2016-04-28 Exxonmobil Upstream Research Company Entraining hydrate particles in a gas stream
CN104531106B (zh) * 2014-12-11 2017-12-29 中国科学院广州能源研究所 一种高效水合物抑制性环保钻井液
US9988568B2 (en) 2015-01-30 2018-06-05 Ecolab Usa Inc. Use of anti-agglomerants in high gas to oil ratio formations
WO2017105507A1 (en) 2015-12-18 2017-06-22 Halliburton Energy Services, Inc. High temperature hydrate inhibitors and methods of use
BR112018017110B1 (pt) 2016-04-19 2023-02-07 Halliburton Energy Services, Inc Método e composição inibidora de hidrato
WO2017184115A1 (en) 2016-04-19 2017-10-26 Halliburton Energy Services, Inc. Hydrate inhibitors and methods of use
CN109196007B (zh) 2016-05-06 2021-07-20 沙特阿拉伯石油公司 基于丙烯酰胺的共聚物、三元共聚物以及作为水合物抑制剂的用途
KR102342913B1 (ko) 2016-05-06 2021-12-28 사우디 아라비안 오일 컴퍼니 숙신이미드계 공중합체 및 수화물 억제제로서의 용도
JP6878463B2 (ja) 2016-05-06 2021-05-26 サウジ アラビアン オイル カンパニーＳａｕｄｉ Ａｒａｂｉａｎ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙ アクリロイル系コポリマー、ターポリマー、および水和物阻害剤としての使用
IT201600130571A1 (it) * 2016-12-23 2018-06-23 Lamberti Spa Inibitori di idrati di gas
IT201600130556A1 (it) * 2016-12-23 2018-06-23 Lamberti Spa Inibitori di idrati di gas
CA3111776A1 (en) 2018-09-06 2020-03-12 Ecolab Usa Inc. Oleyl propylenediamine-based corrosion inhibitors
US11236261B2 (en) * 2018-09-14 2022-02-01 Halliburton Energy Services, Inc. Polyaromatic hydrocarbon additives for hydrate inhibition
US11795370B2 (en) 2018-09-25 2023-10-24 Halliburton Energy Services, Inc. Anti-agglomerant hydrate inhibitors and method of use
FR3092331A1 (fr) 2019-02-06 2020-08-07 Arkema France Composition pour prévenir l'agglomération d'hydrates de gaz

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1510689A (en) * 1974-12-19 1978-05-10 Sumitomo Chemical Co Preparation of water-soluble cationic high polymer
US4310472A (en) * 1978-10-27 1982-01-12 Petrolite Corporation Quaternary ammonium adducts of polymerizable tertiary ammonium salts and acrylonitrile
DE3501521A1 (de) * 1985-01-18 1986-07-24 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Waessriges konzentriertes textilweichmachungsmittel
US4617132A (en) * 1985-04-01 1986-10-14 Halliburton Company Method of altering the permeability of a hydrocarbon-containing subterranean formation
US4959432A (en) * 1986-05-19 1990-09-25 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Acid viscosifier compositions
JPH06506992A (ja) * 1991-04-30 1994-08-04 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 置換イミダゾリンおよび高度にエトキシル化された化合物を含む布帛柔軟化剤
DE4242480A1 (de) * 1992-12-16 1994-06-23 Henkel Kgaa Wäßrige Textilweichmacher-Dispersionen
DE4243701A1 (de) * 1992-12-23 1994-06-30 Henkel Kgaa Wäßrige Textilweichmacher-Dispersionen
WO1994024413A1 (en) * 1993-04-08 1994-10-27 Bp Chemicals Limited Method for inhibiting solids formation and blends for use therein
US5460728A (en) * 1993-12-21 1995-10-24 Shell Oil Company Method for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates
US5407775A (en) * 1994-01-24 1995-04-18 Xerox Corporation Liquid developer compositions with block copolymers
EP0762830B1 (en) * 1994-06-02 2001-12-19 Kao Corporation Method for enhancing the efficacy of agricultural chemicals
US5523433A (en) 1994-09-29 1996-06-04 Witco Corporation Process for the preparation of diethyl ester dimethyl ammonium chloride
US5648575A (en) * 1995-01-10 1997-07-15 Shell Oil Company Method for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates
AR001674A1 (es) * 1995-04-25 1997-11-26 Shell Int Research Método para inhibir la obstrucción de conductos por hidrato de gas
US5916863A (en) * 1996-05-03 1999-06-29 Akzo Nobel Nv High di(alkyl fatty ester) quaternary ammonium compound from triethanol amine
FR2748773B1 (fr) * 1996-05-15 1998-06-26 Inst Francais Du Petrole Procede pour inhiber ou retarder la formation ou l'agglomeration d'hydrates dans un effluent de production
KR20000057145A (ko) * 1996-11-22 2000-09-15 카흐홀즈 트라우델, 귀틀라인 파울 가스상 수화물 형성 억제용 첨가제
WO1998045394A2 (en) * 1997-04-04 1998-10-15 The Dow Chemical Company Composition useful for fabric softening applications and processes for the preparation thereof
CN1309930C (zh) * 1997-09-09 2007-04-11 国际壳牌研究有限公司 抑制管道被气体水化物堵塞的方法和化合物
US6025302A (en) * 1998-05-18 2000-02-15 Bj Services Company Quaternized polyether amines as gas hydrate inhibitors
US6281172B1 (en) * 1999-04-07 2001-08-28 Akzo Nobel Nv Quaternary nitrogen containing amphoteric water soluble polymers and their use in drilling fluids
DE19916027A1 (de) * 1999-04-09 2000-10-19 Goldwell Gmbh Verfahren zum Behandeln von Haar
US6444852B1 (en) 1999-06-24 2002-09-03 Goldschmidt Chemical Corporation Amines useful in inhibiting gas hydrate formation
WO2001009082A1 (en) 1999-07-29 2001-02-08 Akzo Nobel N.V. Process for preparing esterquats
US7033504B1 (en) * 1999-11-24 2006-04-25 Shell Oil Company Method for recovering water soluble surfactants
DE10134224B4 (de) 2001-07-13 2012-12-20 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung
DE10134226A1 (de) * 2001-07-13 2003-02-06 Clariant Gmbh Korrosionsinhibitoren mit verbesserter Wasserlöslichkeit und erhöhter Filmpersistenz
DE10307730B3 (de) 2003-02-24 2004-11-11 Clariant Gmbh Verwendung von Verbindungen als Korrosions- und Gashydratinhibitoren mit verbesserter Wasserlöslichkeit und erhöhter biologischer Abbaubarkeit und diese Verbindungen
DE10307729B8 (de) 2003-02-24 2004-12-09 Clariant Gmbh Additive zur Inhibierung der Gashydratbildung
DE10307728B4 (de) 2003-02-24 2005-09-22 Clariant Gmbh Korrosions-und Gashydratinhibitoren mit verbesserter Wasserlöslichkeit und erhöhter biologischer Abbaubarkeit und derartige Verbindungen
DE10307727B3 (de) 2003-02-24 2004-11-11 Clariant Gmbh Verwendung von Verbindungen als Korrosions- und Gashydratinhibitoren mit verbesserter Wasserlöslichkeit und erhöhter biologischer Abbaubarkeit und diese Verbindungen
DE10307725B4 (de) 2003-02-24 2007-04-19 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Korrosions-und Gashydratinhibitoren mit verbesserter Wasserlöslichkeit und erhöhter biologischer Abbaubarkeit

Also Published As

Publication number Publication date
WO2003008757A1 (de) 2003-01-30
US20070129256A1 (en) 2007-06-07
CA2453521A1 (en) 2003-01-30
EP1412613B1 (de) 2005-01-26
US8034748B2 (en) 2011-10-11
MXPA04000306A (es) 2004-05-04
DE10134224A1 (de) 2003-02-06
DE50202129D1 (de) 2005-03-03
US7183240B2 (en) 2007-02-27
EP1412613A1 (de) 2004-04-28
US20040159041A1 (en) 2004-08-19
DE10134224B4 (de) 2012-12-20
NO20040135L (no) 2004-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO325400B1 (no) Additiver for inhibering av gasshydratdannelse og anvendelse derav
NO335686B1 (no) Anvendelse av en inhibitor for gasshydratdannelse.
US7253138B2 (en) Corrosion and gas hydrate inhibitors having improved water solubility and increased biodegradability
CA2754016C (en) Compositions containing amide surfactants and methods for inhibiting the formation of hydrate agglomerates
US7435845B2 (en) Corrosion and gas hydrate inhibitors having improved water solubility and increased biodegradability
US20090173663A1 (en) Corrosion and gas hydrate inhibitors with an increased biological degradability and a reduced toxicity
NO342499B1 (no) Anvendelse av pyroglutaminsyreestere som gasshydratinhibitorer
AU2011383248A1 (en) Composition and method for reducing hydrate agglomeration
NO338648B1 (no) Polymerer og deres fremstilling og anvendelse som gasshydratinhibitorer
US20180037804A1 (en) Anti-Agglomerants for the Prevention of Hydrates
US7341617B2 (en) Corrosion and gas hydrate inhibitors having improved water solubility and increased biodegradability
US20080177103A1 (en) Biologically Degradable Gas Hydrate Inhibitors
NO336116B1 (no) Forbindelser med virkning som korrosjons- og gasshydratinhibitorer samt anvendelse derav.
NO335700B1 (no) Additiv og anvendelse derav som korrosjonsinhibitor
CN112639050B (zh) 不对称取代的二羧酸二酰氨基铵盐及其用于气体水合物抗附聚的用途
US11161804B2 (en) Unsymmetrically substituted dicarboxylic acid diamido ammonium salts and their use for gas hydrate anti-agglomeration

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees